FI82684C - Foerfarande foer framstaellning av aromatiska cyanater. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av aromatiska cyanater. Download PDFInfo
- Publication number
- FI82684C FI82684C FI844048A FI844048A FI82684C FI 82684 C FI82684 C FI 82684C FI 844048 A FI844048 A FI 844048A FI 844048 A FI844048 A FI 844048A FI 82684 C FI82684 C FI 82684C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- solution
- chloride
- process according
- reaction mixture
- aromatic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C261/00—Derivatives of cyanic acid
- C07C261/02—Cyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
- C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
- C07C2603/60—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members
- C07C2603/66—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members containing five-membered rings
- C07C2603/68—Dicyclopentadienes; Hydrogenated dicyclopentadienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
1 82684
Menetelmä aromaattisten syanaattien valmistamiseksi Tämä keksintö koskee menetelmää aromaattisten syanaattien valmistamiseksi. Tarkemmin määriteltynä 5 keksintö koskee aromaattisten syanaattien valmistamista in situ tuotettua syanogeenikloridia käyttäen.
Aromaattiset syanaatit ovat käyttökelpoisia poly-triatsiinien valmistuksessa. Polytriatsiinit ovat käyttökelpoisia paikalla kovetettavina hartseina, ja niistä 10 voidaan valmistaa muotokappaleita, joilta toivotaan tai vaaditaan lämmönkestävyyttä, kemiallista inerttisyyttä ja liuottimienkestävyyttä.
Useita menetelmiä tunnetaan syanogeenikloridin valmistamiseksi korkeassa lämpötilassa toteutettavia kloorin 15 ja vetysyanidin tai hapen, vetykloridin ja vetysvanidin höyryfaasireaktioita hyväksikäyttäen, mutta valmistettu tuote täytyy erottaa reagoimattomista lähtöaineista monimutkaisin puhdistustoimenpitein. On tunnettua, että syanogeenikloridia voidaan valmistaa johtamalla seokseen, joka ! 20 sisältää sinkkisulfaattia ja kaliumsyanidia vesiväliai- ;;; neessa, kloorikaasua. Ks. Handbook of Preparative Inorganic
Chemistry, osa 1, Academic Press, Ny, 1963, s. 662. Sinkki-sulfaatin mukanaolo tekee mahdottomaksi tämän raakaliuoksen käyttämisen polysyanaattien valmistukseen, koska tiedetään, ’ ·' 25 että sinkkisuolat katalysoivat tehokkaasti aryylisyanaattien syklotrimerisoitumista. Lisäksi on tunnettua, että syanogeenikloridia voidaan valmistaa lisäämällä lietteeseen, joka sisältää kiinteätä kaliumsyanidia hiilitetrakloridissa ja etikkahapossa, kloorikaasua. Aryylisyanaatit reagoivat 30 erittäin helposti nukleofiilien, kuten karboksyylihappojen, kanssa, ja siksi tämä menetelmä ei sovellu silloin, kun syanogeenikloridia on tarkoitus käyttää in situ aryylisyanaattien edelleenvalmistamiseksi. Ks. Inorqanic Synthesis 2 V (1946) 90.
35 Martin et ai., Organic Synthesis 61, 35, ovat esittäneet 2 82684 menetelmän, jossa bromin ja veden seokseen lisätään nat-riumsyanidin vesiliuosta, jolloin syntyy syanogeenibromi-dia ja natriumkloridia. Sitten lisätään fenoliyhdistettä hiilitetrakloridin liuotettuna ja sen jälkeen trietyyli-5 amiinia. Foistamalla liuotin orgaanisesta kerroksesta ja tislaamalla jäännös saadaan aryylisyanaattia.
Se, mitä kaivataan, on sellainen menetelmä syanogeeni-kloridin valmistamiseksi in situ , että syanogeenikloridia voidaan sen jälkeen käyttää stabiilien aromaattisten sya-10 naattien valmistamiseen.
Tämä keksintö on menetelmä aromaattisen syanaatin valmistamiseksi, jossa menetelmässä (a) valmistetaan in situ syanogeenikloridia saattamalla liuos, joka sisältää klooria klooratussa hiilivedyssä, kosketuksiin alkalimetallisyanidin 15 vesiliuoksen kanssa 0°C:ssa tai sitä alemmassa lämpötilassa sellaisissa olosuhteissa, että syntyy syanogeenikloridia; ja (b) kloorattuun hiilivetyyn liuenneen syanogeenikloridin annetaan reagoida kloorattuun hiilivetyyn tai sekundaariseen tai tertiaariseen alkoholiin liuotetun hydroksisubstituoidun 20 yhdisteen kanssa tertiaarisen amiinin ollessa mukana, noin 0°C;ssa tai sitä alemmassa lämpötilassa ja sellaisissa olosuhteissa, että syntyy polyaromaattista syanaattia,ja jolle menetelmälle on tunnusomaista se, että vaiheessa (a) kloorattu hiilivety, johon synanogeenikloridi on liuennut, 25 erotetaan fysikaalisesti vesikerroksesta, joka sisältää liuenneena alkalimetallikloridin.
Tällä menetelmällä saadaan valmistetuksi stabiileja aromaattisia syanaatteja. Lisäksi näin valmistetut aromaattiset syanaatit ovat helpommin eristettävissä käyttökelpoi-30 sessa muodossa. Tämä menetelmä mahdollistaa lisäksi syanogeenikloridin valmistamisen siten, että syanogeenikloridi voidaan käyttää sen jälkeen suoraan aromaattisten syanaattien valmistamiseen.
Tämän keksinnön mukaista menetelmää voidaan käyttää 35 minkä tahansa sellaisen aromaattisen syanaattiyhdisteen, 3 82684 jossa syanaattiryhmä on liittynyt aromaattiseen radikaaliin. Edullisia aromaattisia syanaattiyhdisteitä ovat yhdisteet, jotka vastaavat kaavaa 5 Ar-tOCN) , jossa Ar tarkoittaa radikaalia ja n on kokonaisluku 1-5.
Vielä edullisemmin aromaattiset syanaatit vastaavat kaavaa 10 , <NC0) * /->^(0CN) \£/ A \2/ (R)b - (R·) _e 15 jossa kukin ryhmistä R, jotka voivat olla keskenään samanlaisia tai erilaisia, on vety, halogeeni tai suoraketjui-nen tai haaroittunut C^_2Q-alkyyli-, fenyyli-, C^_^-alkok-si - tai 1-4 hiiliatomia alkyyliosassaan sisältävä alkok-20 sikarbonyyliryhmä tai saman renkaan kaksi vierekkäistä R-ryhmää voi muodostaa yhdessä 5- tai 6-atomisen karbo-·'.· syklisen renkaan tai kaksi vierekkäistä R-ryhmää voi muo- W dostaa yhdessä heteroatomin (O, S, N) kanssa 5- tai 6-ato- **: misen heterosyklisen renkaan; R':lla on sama merkitys kuin ·)· 25 R:llä tai se on ryhmä :i· (Rh 30 b ja A tarkoittaa suoraa sidosta, C1_2Q-alkyleeniryhmää, jo-...* ka on mahdollisesti substituoitu C1_4-alkyylillä tai fe- nyylillä, sykloalifaattista tai aromaattista, 5- tai 6-ato-mistä rengasta, jonka mahdollisesti katkaisee happi, sulfo-35 nyyliryhmää (-SO2-) , karbonyylidioksidiryhmää (-OCO-) ’ . »· o 4 82684 tai karhonyyliryhmää; a jokin luku l:stä 5 reen, kun e -1, tai jokin luku 2:sta 5 reen, kun e = 0;bon5-a, kun e =1, tai 6 - (a + d) , kun e = Sj c on 5 - d; d on jokin luku Orsta 5;ee*i; ja e on 0, 1, 2 tai 3; sillä edelly-5 tyksellä, että am ja dm summa on aina 2-5.
Tätä keksintöä hyväksikäyttäen valmistettavia aromaattisia syanaatteja ovat 1,3- ja 1,4-disvanaattibent-seeni, 2-t-butyyli-l,4-disyanaattibentseeni, 2,4-dime-tyyli-1,3-disyanaattibentseeni, 2,5-di-t-butyyli-1,4-di-10 syanaattibentseeni, tetrametyyli-1,4-disyanaattibentseeni, 2.4.6- trimetyvli-l,3-disyanaattibentseeni, 4-kloori-l,3-disyanaattibentseeni, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-,1,8-, 2.6- ja 2,7-disyanaattinaftaleeni, 1,3,5-trisyanaatti-bentseeni,4,4'-disyanaattibifenyyli, 2,2'-disyanaattibi- 15 fenyyli, 3,j',5,5'-tetrametvyli- 4,4'-disyanaattibifenvyli, 3,3J, 5,51-tetrakloori-4,41-disyanaattibifenvyli, 3,3', 5,51-tetrak1oori-2,2'-disyanaattibifenyyli, 2,2', 6,6'- tetrakloori-4,4’-disyanaattibifenyyli, 4,4'-bis(3-sya-naatti fenoksi)bifenyyli, 4,4'-bis(4-syanaattifenoksi) 2q bifenvyli, 2,2'-disyanaatti-1,11-binaftyyli, 4,4'-disya- naattidifenyylieetteri, 3,3', 5,5'-tetrametyyli-4,4'-di-syanaattidifenyylieetteri, 3,3', 5,51-tetrakloori-4,4 ' - bis (p-syanaattifenoksi)difenyylieetteri, 4,4'-bis(p-sya-naattifenyyli-isopropyyli)difenyylieetteri, 4,4'-bis(p-sya-25 naattifenoksi)bentseeni, 4,4'-bis(m-syanaattifenoksi)difenyylieetteri , 4,4'-bis/Ά-(4-syanaattifenoksi)fenyylisulfoni/ difenyylieetteri, 4,41-disyanaattidifenyylisulfoni, 3,3', 5,5' -tetrametyyli-4,41-disyanaattidifenyylisulfoni, 3,3', 5,5’-tetrakloori-4,4'-disyanaattidifenyylisulfoni, 4,4'— 30 bis(p-syanaattifenyyli-isopropyyli)difenyylisulfoni, 4,41-bis(4-syanaattifenoksi)difenyylisulfoni, 4,4'-bis (3-syanaattifenoksi)-difenyylisulfoni, 4,4'-bis/4-(4-syanaatti-fenyyli-^isopropyyli) fenoksi7_difenyylisulfoni, 4,4'-bis £{A-syanaattifenyylisulfoni)fenoksi7~difenyylisulfoni, 35 4,4 '-bis^-(4-syanaatti) difenoksi7difenvylisulfoni , li 5 82684 (4/4,-disyanaattidifenyyli)metaanif /4,4'-bis(p-syanaatti-fenyyli)difenyyli/metaani, 2,2-bis(p-syanaattifenyyli)propaani, 2,2-bis(3,5-dimetyyli-4-syanaattifenyyli)propaani, 2,2-bis (3,5-dikloori-4-syanaattifenyyli)propaani, 1,1-bis 5 (p-syanaattifenyyli)sykloheksaani, bis(2-syanaatti-l-naf-tyyli)metaani, 1,2-bis(p-syanaattifenyyli)-1,1,2,2-tetra-metyylietaani, 4,4'-disyanaattibentsofenoni, 4,41-bis(4-sya-naattifenoksi)bentsofenoni, 1,4-bis(p-syanaattifenyyli-isopropyyli)bentseeni, 2,2', 5,5'-tetrasyanaattidifenyyli-10 sulfoni ja novolakkojen (tuotteita, joita syntyy fenolin tai alkyyli- tai halogeenisubstituoitujen fenolien reagoidessa formaldehydin kanssa happoliuoksessa) polysyaani-happoesterit, jotka sisältävät 3-5 OCN-ryhmää.
Aromaattisia syanaatteja valmistetaan antamalla sovel-15 tuvan aromaattisen yhdisteen reagoida syanogeenikloridin kanssa. Mikä tahansa hydroksisubstituoitu yhdiste, joka sisältää hydroksyyliryhmällä substituoidun aromaattisen ryhmän ja joka reagoi syanogeenikloridin kanssa muodostaen aromaattisen syanaatin, soveltuu tähän yhdisteitä ovat yh-20 disteet, jotka vastaavat kaavaa (Ar-fOH) n, jossa Ar ja n ovat edellä määriteltyjä. Vielä edullisempia : hydroksisubstituoituja aromaattisia yhdisteitä ovat yhdis- teet, jotka vastaavat kaavaa 25 30 (ι,\- J)c Je 2 jossa kukin ryhmistä R , jotka voivat olla keskenään samanlaisia tai erilaisia, on vety, haloqeeni tai suoraketiuinen tai haaroittunut C1_2Q-alkyyli-, fenyyli-, C^^-alkoksyvli- 6 82684 tai 1-4 hiiliatomia alkyyliosassaan sisältävää alkoksi- karbonyyliryhmä tai saman renkaan kaksi vierekkäistä 2 R - ryhmää voi muodostaa yhdessä 5- tai 6-atomisen karbo- 2 syklisen renkaan tai kaksi virekkäistä R -ryhmää voi muo- 5 dostaa yhdessä heteroatomin (0,S, N) kanssa r- tai 6- ato- misen heterosyklisen renkaan; R :11a on sama merkitys kuin 2 R :11a tai se on ryhmä .α_Τ^(οη)< 10 ? (R2)b ja a, b, c, d ja e ovat edellä määriteltyjä. Esimerkkejä tässä keksinnössä käyttökelpoisista hvdroksisubstituoiduista aromaattisista yhdisteistä ovat fenoli, dihydroksibentseenit, 15 trihydroksibentseenit, naftoli, binaftoli, bisfenoli A ja yhdisteet, jotka vastaavat kaavaa ~ -.
OH
_ - X
jossa x on jokin luku 0:sta 5:een.
25 Edellä esitetyissä kaavoissa Ar on edullisesti bent- seenistä, naftaleenista, fenantreenista, antraseenista tai biaryylistä johdettu radikaali tai radikaali, jossa kaksi tai useampia aromaattisia ryhmiä on liittynyt yhteen alky-leenisillan tai -siltojen välityksellä. Ar on erityisen 30 edullisesti bentseenistä, naftaleenista, bifenyylistä, binaftyylistä tai difenyylialkaanista johdettu radikaali.
Yleensä tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä valmistetaan syanogeenikloridi in situ, ja käytetään sen jälkeen tämä syanogeenikloridi aromaattisen syanaatin valmista-35 miseen aromaattisesta hydroksiyhdisteestä. Alkalimetalli- li 7 82684 syanidin ja kloorin voidaan antaa reagoida millaisessa moolisuhteessa tahansa, kunhan tulokseksi saadaan syano-geenikloridia. Kloorin ja alkalimetallisyanidin moolisuhde reaktiossa on edullisesti alueella 1,15:1 - 1,0:1,0.
5 Vielä edullisemmin moolisuhde on 1,05:1,0 - 1,0:1,0.
On edullisinta toteuttaa reaktio käyttämällä klooria ja alkalimetallisyanidia stökiömetrisessä moolisuhteessa. Käytettäessä klooria ylimäärin ylimääräinen kloori reagoi prosessin myöhemmässä vaiheessa fenolin kanssa. Mikäli 10 alkalimetallisyanidia käytetään ylimäärin, se alentaa valmistettavien aromaattisten syanaattien puhtausastetta. Syanogeenikloridia valmistettaessa alkalimetallisyanidin vesiliuos saatetaan kosketuksiin liuoksen kanssa, joka sisältää klooria sopivassa orgaanisessa liuottimessa.
15 Kloorin liuottamiseen soveltuvia orgaanisia liuottimia ovat klooratut hiilivedyt, esimerkiksi aromaattiset ja alifaattiset klooratut hiilivedyt. Edullisia liuottimia ovat alifaattiset klooratut hiilivedyt. Kloorin pitoisuus kloorihiilivetyliuoksessa on edullisesti 0,5 - 3.0 mol/1, 20 edullisimmin 1-2 mol/1. Alkalimetallisyanidin pitoisuus vesiliuoksessa on edullisesti 10 p-%:n ja kyllästvsrajän 1 välillä; on edullisinta käyttää alkalimetallisyanidilla kyllästettyä vesiliuosta.
Alkalimetalli tarkoittaa tässä natriumia, kaliumia, 25 litiumia, rubidiumia ja cesiumia. Edullisia alkalimetalleja ovat natrium, kalium ja litium natriumin ollessa edullisin.
Syanogeenikloridin valmistus voi tapahtua missä tahansa lämpötilassa, jossa muodostuu syanogeenikloridia. On edullista toteuttaa tämä reaktio -10°C:ssa tai sitä alemmassa 30 lämpötilassa. Edullisimmin prosessi toteutetaan -15°C:ssa tai sitä alemmassa lämpötilassa. -10°C:a korkeammassa lämpötilassa syanidia sisältävät yhdisteet trimeroituvat. -15°C:n alapuolella saavutetaan parhaat tulokset.
Tämä prosessi voidaan toteuttaa ilman läsnäollessa, 35 mutta edullisesti reaktio toteutetaan inertissä kaasukehässä.
8 82684
Reaktiossa voidaan käyttää normaalia ilmanpainetta tai ylipainetta.
Sen jälkeen kun klooria klooratussa hiilivedyssä sisältävä liuos on käsitelty alkalimetallisyanidin vesi-5 liuoksella, reaktioseos jakautuu kahdeksi kerrokseksi, joista toinen on orgaaninen kerros, joka sisältää syano-geenikloridituotteen, Toinen kerron on alkalimetalli-kloridin sisältävä vesikerros.
Syanogeenikloridin sisältävä orgaaninen kerros ero-10 tetaan alkalimetallikloridin sisältävästä vesikerroksesta.
Tämä erottaminen on tärkeätä puhtaiden aromaattisten syanaattien valmistuksen kannalta, koska vesikerroksen mukanaolo aiheuttaa huomattavia ongelmia puhtaiden ja stabiilien aromaattisten syanaattien valmistuksessa.
15 Prosessin myöhemmässä vaiheessa saa olla mukana vettä korkeintaan noin 10 %, mutta edullisimmin vettä on mukana alle 1 p'-%.
Polyaromaattista syanaattia valmistettaessa syanogeenikloridin sisältävä orgaaninen kerros saatetaan koske-20 tuksiin seoksen kanssa, joka sisältää hydroksisubstituoitua aromaattista yhdistettä sopivassa liuottimessa. Esimerkkejä soveltuvista liuottimista ovat sekundaariset ja tertiaariset alkoholit sekä klooratut hiilivedyt. Edullisia liuottimia ovat tertiaariset alkoholit ja alifaattiset klooratut hiili-25 vedyt isopropyylialkoholin ja metyleenikloridin ollessa edullisimmat.
Syanogeenikloridin ja hydroksisubstituoidun aromaattisen yhdisteen annetaan reagoida moolisuhteessa 1,0:1,0 - 2,0:1,0. Syanogeenikloridin ja hydroksisubstituoidun aromaattisen 30 yhdisteen moolisuhde on edullisesti alueella 1,1:1 - 2:1.
Tämä reaktio toteutetaan laimean emäksen ollessa läsnä. Emästä käytetään vähintään stökicmetrisessä suhteessa syano-geenikloridiin nähden. On edullista käyttää emästä 1-5 mol-% ylimäärin syanogeenikloridiin nähden 1-2 mol-%: n vlimäärän 35 9 82684 ollessa erityisen edullinen. Esimerkkejä käyttökelpoisista emäksistä ovet alkalija maa-alkalimetallihydroksidit, alkali- ja maa-alkalimetallikarbonaatit, alkali- ja maa-al-kalimetallibikarbonaatit sekä tertiaariset amiinit. Edul-5 lisiä emäksiä ovat tertiaariset amiinit alifaattisten terti-aaristen amiinien ollessa kaikkein edullisimpia.
Tämä vaihe voidaan toteuttaa missä tahansa lämpötilassa, jossa hydroksisubstituoidusta aromaattisesta yhdisteestä syntyy aromaattinen syanaatti. Edullisia lämpötiloja ovat 10 0°C:a alemmat lämpötilat lämpötilojen, jotka ovat -15°C:n alapuolella, ollessa edullisimpia.
Tämä prosessi voidaan toteuttaa ilman läsnäollessa, luutta edullisesti reaktio toteutetaan inertissä kaasuke-15 hässä. Prosessi voidaan toteuttaa missä tahansa paineessa, jossa reaktio etenee. Normaali ilmanpaine tai ylipaine ovat edullisia.
Tämän keksinnön mukaisella menetelmällä valmistetut aromaattiset syanaatit voidaan eristää seuraavalla tavalla.
20 Reaktioliuos pestään laimealla emäsliuoksella liuoksen sisältämän ylimääräisen syanogeenikloridin poistamiseksi. Reaktioon liuoksen sisältämän ylimääräisen syanogeeniklori-!: din kanssa käytetään riittävä määrä laimeata emästä. Emäs- pitoisuus vesiliuoksessa on yleensä 1-20 p-%, edullisesti 25 5 - 10 p- %.
Sen jälkeen reaktioliuos pestään vedellä mahdollisen vetykloridista ja emäksestä muodostuneen suolan poistamiseksi. Vettä käytetään yleensä noin puolet reaktioseoksen tilavuudesta.
30 Reaktioliuos voidaan sitten käsitellä laimealla hapolla liuoksen mahdollisesti sisältämän emäksen neutraloimiseksi. Yleensä mahdollisen emäksen poistamiseen voidaan käyttää riittävä määrä laimeata happoa. Tämä vaihe on välttämätön ainoastaan, jos emäksenä on käytetty tertiääristä amiinia.
35 Tässä prosessissa käyttökelpoisia happoja ovat suolahappo, 82684 rikkihappo ja fosforihappo. Hapon mikä tahansa laimea vesiliuos on sopiva} happoisuus vedessä on edullisesti noin 1-20 p-% pitoisuuden 5-10 p-% ollessa edullisin.
Tämän jälkeen reaktioliuos voidaan käsitellä jälleen vedellä liuoksen mahdollisesti sisältämien epäpuhtauksien 5 poistamiseksi. Yleensä vesimäärä, joka on noin puolet reak-tioliuoksen tilavuudesta, on sopiva.
Aromaattisen syanaatin eristämiseksi reaktioliuos voidaan sen jälkeen kuivata jotakin kuivausainetta käyttämällä. Tämä kuivaus voidaan tehdä alalla tunnetuin mene-10 telmin. Kuivauksen jälkeen orgaaninen liuotin voidaan poistaa haihduttamalla tai muilla, alalla tunnetuilla keinoilla, jolloin jäljelle jää aromaattinen syanaatti.
Seuraavat esimerkit esitetään ainoastaan keksinnön valaisemiseksi, eikä niiden ole tarkoitus rajoittaa keksin-15 nön tai patenttivaatimusten piiriä.
Esimerkki 1 500 mitään dikloorimetaania, joka on esijäähdytetty ~10°C:een, johdetaan klooria (0,5 mol, 35,5 g). Tähän liuokseen lisätään liuos, joka sisältää natriumsyanidia (0,5 mol, 20 24,5 mol) 100 mltssa vettä, pitäen liuoksen lämpötila sa malla -10°C:ssa. Lisäyksen päätyttyä sekä orgaaninen kerros että vesikerros ovat värittömiä, mikä merkitsee sitä, että reagoimatonta klooria ei ole läsnä. Orgaaninen kerros siirretään toiseen reaktioastiaan huolehtien siitä, että vesi-25 kerros jää pois. Tähän liuokseen lisätään bisfenoli A:a (0,175 mol, 39,9 g) isopropyylialkoholissa (100 ml) ja trietvyliamiinissa (0,385 mol, 38,8 g). Lisäyksen päätyttyä reaktioseosta sekoitetaan 5 minuuttia, jonka jälkeen se pestään kyllästetyllä natriumbikarbonaattiliuoksella, vedellä, 30 laimealla suolahapolla ja sitten jälleen vedellä. Dikloori-metaaniliuos kuivataan vedettömällä natriumsulfaatilla. Poistettaessa kuivausaine ja liuotin saadaan tulokseksi kiteistä ainetta, joka eristetään suodattamalla ja pestään pienellä määrällä kylmää metanolia. Eristetty tuote on bis-35 fenoli A - disyanaatti; saanto on 84,6 %.
11 82684
Osa bisfenoli A -disyanaattia asetetaan geelilevylle, jonka lämpötila on 117°C ja mitataan geeliytymisaika. Geeliytymisaika määritellään ajaksi, joka kuluu näytteen muuttumiseen nestemäisestä kiinteäksi, kun se asetetaan 5 kuumennetulle pinnalle, Bisfenoli A -disyanaatin geeliytymisaika on 6,5 h.
Esimerkki 2 500 ml:aan dikloorimetaania, joka on esijännitetty ^•10°C:een, johdetaan klooria (0,5 mol, 35,5 g). Tähän liuok-10 seen lisätään liuos, joka sisältää natriumsyanidia (0,5 mol, 24,5 g) 80 ml:ssa vettä, pitäen liuoksen lämpötila samalla -10°C;ssa. Lisäyksen päätyttyä orgaaninen kerros siirretään toiseen reaktioastiaan huolehtien siitä, että vesi-kerros jää pois. Tähän liuokseen lisätään liuos, joka si-15 sältää bisfenoli A:a (0,2 mol) isopropyylialkoholissa (100 ml), ja trietyyliamiinissa (0,44 mol). Lisäyksen pää-tyyttyä reaktioseosta sekoitetaan 5 minuuttia, jonka jälkeen se pestään kyllästetyllä natriumbikarbonaattiliuoksella, vedellä, laimealla suolahapolla ja sitten jälleen vedellä.
20 Dikloorimetaaniliuos kuivataan vedettömällä natriumsulfaa-- ' tiliä, Poistettaessa kuivausaine ja liuotin saadaan tulokseksi *: kiteistä ainetta, joka eristetään suodattamalla ja pestään pienellä määrällä kylmää metanolia. Tuote on bisfenoli A -disyanaatti, joka saadaan eristetyksi 89,6 %:n saannolla.
25 Eristetyn tuotteen geeliytymisajaksi mitataan yli 7 h. Esimerkki 3 600 ml:aan dikloorimetaania, joka on esijäähdytetty •^10°C:een, johdetaan klooria (1,0 mol, 71 g). Tähän liuokseen lisätään liuos, joka sisältää natriumsyanidia (1,0 mol, 30 49. g) 150 ml:ssa vettä, pitäen liuoksen lämpötila samalla -10°C:ssa. Lisäyksen päätyttyä orgaaninen kerros siirretään toiseen reaktioastiaan huolehtien siitä, että vesikerros jää pois. Orgaaniseen kerrokseen lisätään bisfenoli A:a (0,4 mol) liuotettuna isopropyylialkoholiin ja trietyyli-35 amiiniin (0,88 mol). Lisäyksen päätyttyä reaktioseosta 12 82684 sekoitetaan 5 minuuttia, jonka jälkeen se pestään kyllästetyllä natriumbikarbonaattiliuoksella, vedellä, laimealla suolahapolla ja sen jälkeen taas vedellä. Dikloorimetaani-liuos kuivataan vedettömällä natriumsulfaatilla, Poistetta-5 essa kuivausaine ja liuotin saadaan tulokseksi kiteistä ainetta, joka eristetään suodattamalla ja pestään pienellä määrällä kylmää metanolia. Bisfenoli A -disyanaatti saadaan eristetyksi 85,3 %:n saannolla. Bisfenoli A - disyanaatin geeliytymisaika on noin 5 h.
10 'Vertailuesimerkki A
Liuokseen, joka sisältää kaupallista syanogeenikloridia (0,11 mol) dikloorimetaanissa (162 ml), lisätään -10°C:ssa noin 1 h:n aikana liuos, joka sisältää bisfenoli A:a (0,049 mol, 11,15 g) isopropyylialkoholin (30 ml) ja trietvyliamiinin 15 (0,11 mol, 1,11 g) seoksessa. Lisäyksen päätyttyä reaktio- seosta sekoitetaan 5 minuuttia, jonka jälkeen se pestään kyllästetyllä natriumbikarbonaattiliuoksella, vedellä, laimealla suolahapolla ja sitten jälleen vedellä. Dikloorime-taaniliuos kuivataan vedettömällä natriumsulfaatilla. Pois^et-20 taessa kuivausaine ja liuotin saadaan tulokseksi kiteistä ainetta, joka eristetään suodattamalla ja pestään pienellä määrällä kylmää metanolia,. Bisfenoli A -disyanaatin, joka saadaan eristetyksi 88 %:n saannolla, geeliytymisaika on noin 5 h.
25 Verrtailuesimerkki B
500 ml:aan dikloorimetaania, joka on esijäähdytetty -10°C:een, johdetaan klooria (0,5 mol, 35,5 g). Tähän liuokseen lisätään liuos, joka sisältää natriumsyanidia (0,5 mol, 24,5 g) 100 ml;ssa vettä, pitäen liuoksen lämpötila samalla 30 ~10°C:ssa. Lisäyksen päätyttyä sekä orgaaninen kerros että vesikerros ovat värittömiä mikä merkitsee sitä, että reagoimatonta klooria ei ole läsnä. Orgaaninen kerroksen kaasukromatografia-analyysi osoittaa syanogeenikloridin saannon kvantitatiiviseksi. Lisätään liuos, joka sisältää bisfenoli 35 A;a (0,15 roi, 34,2 g) isopropyylialkoholissa (80 ml) ja i3 82684 ja trietyyliamiinissa (0,33 mol, 33,33 g),pitäen reaktio-seoksen lämpötila samalla -l0°C:ssa. Lisäyksen päätyttyä reaktioseosta sekoitetaan 5 minuuttia, jonka jälkeen se pestään kyllästetyllä natriumbikarbonaattiliuoksella, ve-5 dellä, laimealla suolahapolla ja sitten jälleen vedellä.
Dikloorimetaaniliuos kuivataan sitten vedettömällä natrium-suldaatilla. Poistettaessa kuivausaine ja liuotin saadaan tulokseksi kiteistä ainetta, joka eristetään suodattamalla ja pestään pienellä määrällä kylmää metanolia. Bisfenoli 10 A -disyanaatti saadaan eristetyksi 45,5 %:n saannolla, ja sen geeliytyrnisaika on 2,5 h.
Tämä esimerkki osoittaa, että epäonnistuminen vesi-kerroksen poistamisessa johtaa halutun tuotteen alhaiseen saantoon ja tuotteen heikompaan stabiilisuuteen, josta on 15 osoituksena tuotteen huomattavasti lyhyempi geeliytymisaika. Vertailuesimerkki C
Toistetaan vertailu esimerkki B bisfenoli A -disyanaatti saadaan eristetyksi 56,7 %:n saannolla, ja sen geeliytymisaika on 2,5 h.
20 Vertailuesimerkki D
500 ml;aan dikloorimetaania, joka on esi jäähdytetty -10°C;een, johdetaan klooria (0,5 mol, 35,5 g). Tähän liuok-• | seen lisätään liuos, joka sisältää natriumsyanidia (0,5 mol, 24,5 g) 200 ml;ssa vettä, pitäen liuoksen lämpötila samalla 25 -10°C:ssa. Lisäyksen päätyttyä sekä orgaaninen kerros että vesikerros ovat värittömiä, mikä merkitsee sitä, että reagoimatonta klooria ei ole läsnä. Reaktioliuokseen lisätään liuos, joka sisältää bisfenoli A:a (0,2 mol, 45,6 g) isopropyyli-alkoholissa (100 ml) ja trietyyliamiinissa (0,44 mol, 44,44 g), 30 pitäen reaktioseoksen lämpötila samalla -10°C:ssa. Lisäyksen päätyttyä reaktioseosta sekoitetaan 5 minuuttia, jonka jälkeen se pestään kyllästetyllä natriumbikarbonaattiliuoksella, vedellä, laimealla suolahappoliuoksella ja sitten jälleen - - vedellä, Dikloorimetaaniliuos kuivataan vedettömällä natrium- 35 sulfaatilla, Poistettaessa kuivausaine ja liuotin saadaan hunajanväristä öljyä, josta haluttua tuotetta ei saada eristetyksi.
82684
Vertailuesimerkki E
500 ml;aan dikloorimetaania, joka on esijäähdytetty noin -10°C:een, johdetaan klooria (0,5 mol, 35,5 g). Täähän liuokseen lisätään liuos, joka sisältää natriumsyanidia 5 (0,5 mol, 24,5 g) 100 ml:ssa vettä, pitäen liuoksen lämpö tila samalla -10°C:ssa. Lisätään liuos, joka sisältää bis-fenoli A:a (0,1 mol) isopropyylialkoholissa (70 ml) ja trietyyliamiinissa (0,22 mol), pitäen reaktioseoksen lämpötila samalla -10°C:ssa. Lisäyksen päätyttyä reaktioseosta 10 sekoitetaan 5 minuuttia, jonka jälkeen se pestään kyllästetyllä natriumbikarbonaattiliuoksella, vedellä, laimealla suolahapolla ja sitten jälleen vedellä. Dikloorimetaani-liuos kuivataan sen jälkeen vedettömällä natriumsulfaa-tilla. Poistettaessa kuivausaine ja liuotin saadaan tulok-15 seksi kiteistä ainetta, joka eristetään suodattamalla saadaan tulokseksi kiteistä ainetta, joka eristetään suodattamalla ja pestään pienellä määrällä kylmää metanolia.
Bisfenoli A-disyanaatti saadaan eristetyksi 23,8 %:n saannolla, ja sen geeliytymisaika on 35 minuuttia.
20 Esimerkki 4
Valmistetaan polyfenolia disyklopentadieenin ja fenolin välisellä happokatalysoidulla kondensaatioreaktiolla. Valmistettava polyfenoli vastaa seuraavaa kaavaa:
25 OH
H0 30 - - 0,7
Valmistetaan liuos, joka sisältää syanogeenikloridia (0,175 mol), dikloorimetaanissa, esimerkissä 1 kuvatulla tavalla. Orgaaninen kerros erotetaan ja siirretään toiseen reaktioastiaan huolehtien siitä, että vesikerros jää pois.
35 Orgaaniseen reaktioseokseen lisätään liuos, joka sisältää is 82684 edellä esitettyä polyfenolia (0,15 ekvivalenttia, 25,76 g) dikloorimetaanissa (100 ml). Sen jälkeen lisätään trietvyli-amiinia (0,153 mol, 15,45 g) pitäen reaktioseoksen lämpötila samalla -10°C:ssa. Lisäyksen päätyttyä reaktioseosta 5 sekoitetaan 5 minuuttia, jonka jälkeen se pestään kyllästetyllä natriumbikarbonaattiliuoksella, vedellätlaimealla suolahapolla ja sitten jälleen vedellä. Dikloorimetaani-liuos kuivataan vedettömällä natriumsulfaatilla. Poistettaessa kuivausaine ja liuotin saadaan tuotteeksi polysya-10 naattia, jonka geeliyjymisaika on noin 3 h.
Esimerkki 5
Esimerkin 4 mukaista menettelytapaa noudattaen valmistetaan 1 mol syanogeenikloridia, jonka annetaan sen jälkeen reagoida esimerkissä 4 esitetyn polvfenolin (0,8 ekvivalent-15 tial kanssa trietyliamiinin (0,82 mol) ollessa läsnä. Eristetyn polysyanaatin geeliytymisaika on 3,5 h.
Vertailuesimerkki F
Valmistetaan liuos, joka sisältää syanogeenikloridia (0,175 mol) dikloorimetaanissa. Tässä esimerkissä vesi-2Q kerrosta ei poisteta. Reaktioseokseen lisätään liuos, joka sisältää esimerkissä 4 esitettyä polyfenolia (0,15 ekvivalenttia, 25,76 g) dikloorimetaanissa (100 ml). Sen jälkeen trietyyliamiinia (0,153 mol, 15,45 g) pitäen reaktioseoksen [- lämpötila -10°C:ssa. Lisäyksen päätyttyä reaktioseosta se- 25 koitetaan 5 minuuttia, jonka jälkeen se pestään kyllästetyllä natriumbikarbonaattiliuoksella, vedellä, laimealla suolahapolla ja sitten jälleen vedellä. Dikloorimetaaniliuos kuivataan vedettömällä natriumsulfaatilla, Poistettaessa kuivausaine ja liuotin saadaan paksua siirappia, jolla esiin-30 tyy syanaattiryhmille karakteristiset voimakkaat IR-absorptiot aaltoluvuilla 2250 ja 2280 cm Tämän aineen; geeliytymisaika on 15 minuuttia.
Claims (9)
1. Menetelmä aromaattisten syanaattien valmistamiseksi, jossa menetelmässä 5 (a) valmistetaan in situ syaanikloridia saattamalla liuos, joka sisältää klooria klooratussa hiilivedyssä, kosketuk-siinsa alkalimetallisyanidin vesiliuoksen kanssa 0°C:ssa tai sitä alemmassa lämpötilassa sellaisissa olosuhteissa, että muodostuu syaanikloridia, ja 10 (b) kloorattuun hiilivetyyn liuennut syaanikloridi saate taan reagoimaan kloorattuun hiilivetyyn tai sekundaariseen tai tertiaariseen alkoholiin liuotetun aromaattisen fenolin kanssa tertiaarisen amiinin läsnäollessa noin 0°C:ssa tai sitä alemmassa lämpötilassa ja sellaisissa olosuhteis-15 sa, että muodostuu polyaromaattista syanaattia, tunnettu siitä, että vaiheessa (a) kloorattu hiilivety, joka sisältää liuenneen syanogeenikloridin, erotetaan fysikaalisesti vesikerroksesta, joka sisältää liuenneen al-kalimetallikloridin.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkalimetallisyanidi on nat-riumsyanidi.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kloorattu hiilivety on dikloo-25 rimetaani.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aromaattinen fenoli on bisfe-noli A.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, 30 tunnettu siitä, että sekundäärinen alkoholi on iso-propyylialkoholi.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tertiaarinen amiini on tri-etyyliamiini.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, 82684 tunnettu siitä, että lämpötila vaiheessa (a) on -10eC tai sen alle.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aromaattisen fenolin kaava on 5 OH — — X jossa X on kokonaisluku 0-5.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, 15 tunnettu siitä, että polyaromaattinen syanaatti eristetään vaiheessa (b) saatavasta reaktioseoksesta (i) käsittelemällä reaktioseosta natriumbikarbonaatin kyllästetyllä vesiliuoksella; (ii) käsittelemällä reaktioseos vedellä; 20 (iii) käsittelemällä reaktioseosta kloorivetyhapon laimealla vesiliuoksella; (iv) käsittelemällä reaktioseosta vedellä; (v) poistamalla orgaaninen liuotin. is 82684
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US55251583 | 1983-11-16 | ||
| US06/552,515 US4748270A (en) | 1983-11-16 | 1983-11-16 | Preparation of aromatic cyanates |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI844048A0 FI844048A0 (fi) | 1984-10-15 |
| FI844048L FI844048L (fi) | 1985-05-17 |
| FI82684B FI82684B (fi) | 1990-12-31 |
| FI82684C true FI82684C (fi) | 1991-04-10 |
Family
ID=24205673
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI844048A FI82684C (fi) | 1983-11-16 | 1984-10-15 | Foerfarande foer framstaellning av aromatiska cyanater. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4748270A (fi) |
| EP (1) | EP0147547B1 (fi) |
| JP (1) | JPS61500120A (fi) |
| AT (1) | ATE47994T1 (fi) |
| AU (1) | AU577070B2 (fi) |
| BR (1) | BR8407178A (fi) |
| CA (1) | CA1249996A (fi) |
| DE (1) | DE3480473D1 (fi) |
| DK (1) | DK493084A (fi) |
| ES (1) | ES8606849A1 (fi) |
| FI (1) | FI82684C (fi) |
| IL (1) | IL73512A (fi) |
| NO (1) | NO162233C (fi) |
| NZ (1) | NZ209888A (fi) |
| WO (1) | WO1985002185A1 (fi) |
| ZA (1) | ZA848036B (fi) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5162574A (en) * | 1986-11-24 | 1992-11-10 | Hi-Tek Polymers, Inc. | Bis(4-cyanatophenyl)-1,1-ethane |
| US5284968A (en) * | 1986-11-24 | 1994-02-08 | Ciba-Geigy Corporation | Process for preparing bis (4-cyanatophenyl)-1,1-ethane |
| US5089660A (en) * | 1988-01-22 | 1992-02-18 | The Dow Chemical Company | Aromatic polycyanate/monocyanate comonomer compositions and polytriazines derived therefrom |
| US5149863A (en) * | 1990-03-29 | 1992-09-22 | Hi-Tek Polymers, Inc. | Low temperature curable dicyanate esters of dihydric phenols |
| US5260398A (en) * | 1990-04-05 | 1993-11-09 | The Dow Chemical Company | Aromatic cyanate-siloxane |
| US5264500A (en) * | 1991-07-30 | 1993-11-23 | Allied-Signal Inc. | APT resins |
| CN100364965C (zh) * | 2003-07-15 | 2008-01-30 | 上海慧峰科贸有限公司 | 一种双环戊二烯的苯酚加成物氰酸酯的制备方法 |
| PL2182105T3 (pl) * | 2008-11-04 | 2014-09-30 | Electrolux Home Products Corp Nv | Czujnik mętności |
| CN104755422B (zh) * | 2012-10-26 | 2016-11-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 卤化氰的制造方法、氰酸酯化合物及其制造方法、以及树脂组合物 |
| EP3061745A4 (en) * | 2013-10-25 | 2017-07-12 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Cyanic acid ester compound, curable resin composition containing said compound, and cured product thereof |
| JP6403003B2 (ja) * | 2014-12-05 | 2018-10-10 | Dic株式会社 | シアン酸エステル化合物、シアン酸エステル樹脂、硬化性組成物、その硬化物、ビルドアップフィルム、半導体封止材料、プリプレグ、回路基板、及びシアン酸エステル樹脂の製造方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3107261A (en) * | 1958-11-28 | 1963-10-15 | Bayer Ag | Process for the production of phenyl cyanates and phenyl cyanates |
| DE1248667B (fi) * | 1963-02-16 | 1967-08-31 | Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft Leverkusen | |
| DE1258599B (de) * | 1964-10-09 | 1968-01-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von vernetzten Polymerisatformkoerpern |
| DE1251023B (de) * | 1965-05-26 | 1967-09-28 | Farbenfabriken Bayer Aktienge Seilschaft Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Cyansaureestern |
| CH536820A (de) * | 1970-11-09 | 1973-05-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von 4-Hydroxy-3,5-di-tert. alkylphenylcyanaten |
| DE2360709A1 (de) * | 1973-12-06 | 1975-06-12 | Bayer Ag | S-triazin-vorpolymerisaten |
| DE2446004C3 (de) * | 1974-09-26 | 1980-01-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung besonders reiner aromatischer Cyansäureester |
| DE2457081A1 (de) * | 1974-12-03 | 1976-06-10 | Bayer Ag | S-triazin-vorpolymerisate |
| DE2507746A1 (de) * | 1975-02-22 | 1976-09-02 | Bayer Ag | Aromatische cyansaeureester |
| DE2612312A1 (de) * | 1976-03-23 | 1977-09-29 | Bayer Ag | Formmassen aus mischungen halogenhaltiger und halogenfreier, polyfunktioneller, aromatischer cyansaeureester |
| US4751323A (en) * | 1983-11-16 | 1988-06-14 | The Dow Chemical Company | Novel polyaromatic cyanates |
-
1983
- 1983-11-16 US US06/552,515 patent/US4748270A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-10-10 AU AU35100/84A patent/AU577070B2/en not_active Ceased
- 1984-10-10 BR BR8407178A patent/BR8407178A/pt unknown
- 1984-10-10 JP JP59503860A patent/JPS61500120A/ja active Granted
- 1984-10-10 WO PCT/US1984/001632 patent/WO1985002185A1/en unknown
- 1984-10-11 EP EP84112193A patent/EP0147547B1/en not_active Expired
- 1984-10-11 DE DE8484112193T patent/DE3480473D1/de not_active Expired
- 1984-10-11 AT AT84112193T patent/ATE47994T1/de active
- 1984-10-12 CA CA000465270A patent/CA1249996A/en not_active Expired
- 1984-10-15 NZ NZ209888A patent/NZ209888A/en unknown
- 1984-10-15 DK DK493084A patent/DK493084A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-10-15 FI FI844048A patent/FI82684C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-10-15 ZA ZA848036A patent/ZA848036B/xx unknown
- 1984-10-15 NO NO844111A patent/NO162233C/no unknown
- 1984-11-14 IL IL73512A patent/IL73512A/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-11-15 ES ES537680A patent/ES8606849A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1985002185A1 (en) | 1985-05-23 |
| NO844111L (no) | 1985-05-20 |
| FI844048L (fi) | 1985-05-17 |
| JPH0234342B2 (fi) | 1990-08-02 |
| FI82684B (fi) | 1990-12-31 |
| JPS61500120A (ja) | 1986-01-23 |
| CA1249996A (en) | 1989-02-14 |
| NO162233B (no) | 1989-08-21 |
| ES537680A0 (es) | 1985-12-01 |
| IL73512A0 (en) | 1985-02-28 |
| BR8407178A (pt) | 1985-11-05 |
| AU577070B2 (en) | 1988-09-15 |
| DE3480473D1 (en) | 1989-12-21 |
| NO162233C (no) | 1989-11-29 |
| EP0147547B1 (en) | 1989-11-15 |
| NZ209888A (en) | 1988-05-30 |
| EP0147547A2 (en) | 1985-07-10 |
| US4748270A (en) | 1988-05-31 |
| ZA848036B (en) | 1986-06-25 |
| DK493084D0 (da) | 1984-10-15 |
| EP0147547A3 (en) | 1986-12-30 |
| ATE47994T1 (de) | 1989-12-15 |
| AU3510084A (en) | 1985-06-03 |
| DK493084A (da) | 1985-05-17 |
| FI844048A0 (fi) | 1984-10-15 |
| ES8606849A1 (es) | 1985-12-01 |
| IL73512A (en) | 1989-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI82684C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av aromatiska cyanater. | |
| Jagt et al. | Diels-Alder cycloadditions of sulfonyl cyanides with cyclopentadiene. Synthesis of 2-azabicyclo [2.2. 1] hepta-2, 5-dienes | |
| US4120866A (en) | Preparation of arylsulphonium salts | |
| JP3083039B2 (ja) | イソシアネート類の製造方法 | |
| US10870620B1 (en) | Radioactive carbon-14-labeled 2,2′-(((4-((4-14C chlorobenzyl)oxy)-3-methoxyphenyl)methylene)bis(2-hydroxyethyl)dithioacetal, preparation method and applications there of | |
| JPH0366654A (ja) | イソシアン酸とアンモニアとの混合物からイソシアン酸を徐く方法 | |
| Nickson | A unique application of the sulfide reduction useful for the preparation of isomerically pure aromatic nitro compounds and anilines | |
| Neubert et al. | Syntheses of Liquid Crystal Intermediates 4-Alkylbenzenethiols and Phenols | |
| EP0908448B1 (en) | Thermally stable aminosulfur trifluorides | |
| Aroskar et al. | Aromatic polyfluoro-compounds. Part XLI. Some reactions of pentafluorobenzaldehyde | |
| US3794620A (en) | Preparation of aromatic carbonyl hydroxamoyl chlorides | |
| JP2006045224A (ja) | ホルミル化アリールアミン類の製造方法 | |
| US4384999A (en) | Preparation of alkyl isocyanates | |
| US12037315B2 (en) | Production method for 4-hydroxy-2-methylbenzoic acid | |
| US5239104A (en) | Method to prepare alklyl xanthates of phenols | |
| CA1062281A (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF .alpha.,.alpha.,.alpha.,.alpha.',.alpha.',.alpha.'-HEXAKISARYL-1,3-AND-1,4-DIMETHYL BENZENES | |
| KR927003497A (ko) | 1, 4-비스(4-하이드록시벤조일)벤젠의 제조방법 | |
| JPH0415223B2 (fi) | ||
| JP2001199920A (ja) | ビスシクロヘキシルアルカン類とその製造方法 | |
| US2719865A (en) | Preparation of oxyaryl-trichloro- | |
| US4231952A (en) | Process for the production of monoisocyanate | |
| US6486351B1 (en) | Method for condensation of aromatic derivative(s) and a sulphinic derivative | |
| JPH02231461A (ja) | キシレンジイソシアネートの製造方法 | |
| SU1541200A1 (ru) | 1,3-Бис(2-гидроксифенил)адамантан в качестве антиоксиданта дл масел | |
| EP4444696A1 (en) | Production process for 3,5-di-tert-butylbenzenesulfonic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: THE DOW CHEMICAL COMPANY |