FI79338C - Blandningar av vattenloesliga, anjoniska (met)akrylamidpolymerisat med naturhartslimningsmedel foer anvaendning som massalimningsmedel vid framstaellning av papper och kartong, limningsmedel innehaollande dessa blandningar och deras anvaendning vid pappers- och kartong framstaellning - Google Patents
Blandningar av vattenloesliga, anjoniska (met)akrylamidpolymerisat med naturhartslimningsmedel foer anvaendning som massalimningsmedel vid framstaellning av papper och kartong, limningsmedel innehaollande dessa blandningar och deras anvaendning vid pappers- och kartong framstaellning Download PDFInfo
- Publication number
- FI79338C FI79338C FI850512A FI850512A FI79338C FI 79338 C FI79338 C FI 79338C FI 850512 A FI850512 A FI 850512A FI 850512 A FI850512 A FI 850512A FI 79338 C FI79338 C FI 79338C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- component
- paper
- adhesives
- weight
- mixtures
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
- C08L33/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L93/00—Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof
- C08L93/04—Rosin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
χ 79338
Paperin ja kartongin valmistuksessa massaliimausaineina käytettäviä vesiliukoisten, anionisten (met)akryyliamidi-polymeraattien seoksia luonnon hartsiliimojen kanssa, niitä sisältävät liimausaineet ja niiden käyttö paperin ja 5 kartongin valmistuksessa
Keksinnön kohteena on vesiliukoisten saippuoitujen (met)akryylipolymeraattien ja hartsiliimatuotteiden, jotka perustuvat ainakin osittain saippuoituihin, vahvistet-10 tuihin tai vahvistamattomiin luonnonhartseihin, seoksia sekä niiden käyttö liimausaineina paperin- ja kartongin-valmistusta varten.
Monilla tekniikan alueilla (joista mainittakoot esimerkkeinä saippuan valmistus, puhdistus- ja kiilloitusval-15 misteiden valmistus, betonin valmistus, paperiteollisuus) on jo kauan luonnonhartsien saippuoimistuotteilla, niin sanotuilla hartsiliimoilla, ollut käyttöä. Erityisesti paperiteollisuudessa on tavallista varustaa papereita ja kartonkeja liimausaineilla, jotka lisätään sulppuun, 20 jotta kaikkien paperiaineiden luonnollinen ominaisuus imeä vesipitoisia nesteitä kapillaarisesti heikkenee. Paperien ja kartonkien luonnollisen imukyvyn pienentämistä on vaadittava ennenkaikkea silloin, kun niiden pinnalle levitettyjen hydrofiilien painovärien tai musteen 25 jne. täytyy pysyä ääriviivoiltaan terävässä muodossa.
Kuten mainittiin, saavutetaan vastustuskyvyn toivottu aste hydrofiilien nesteiden sisääntunkeutumista vastaan liimaamalla paperi. Sopivien liima-aineiden valmistamiseksi lähdetään yleensä vielä nykyään luonnonhartseista 30 tai luonnonvahoista, jotka saippuoidaan kokonaan tai osittain ja sekoitetaan veteen liuotettuna tai dispergoitu-na mukaan paperisulppuun, joka mahdollisesti sisältää täyteaineita, pysytteitä (retentioaineita) ja muita lisäaineita. Normaalitapauksessa käytetään lähtöaineena luon-35 nonhartsia, joka voi olla esimerkiksi palsamihartsi, kan-tohartsi, mäntyhartsi tai niiden kaltainen ja käsitellään tätä alkalilla, kuten NaOH:illa (DE-OS 14 67 559).
2 79338
Hartsi saippuoidaan joko kokonaan (täydellinen saip-puointi) tai vain osa siitä, niin että hartsiliima vielä sisältää "vapaata" hartsia (ns. vapaahartsiliima). Hartsi-liimojen saippuoimisaste määrää niiden vesiliukoisuuden.
5 Hartsin täydellisellä saippuoinnilla saadaan kirkkaita hartsi-saippualiuoksia. Hartsien epätäydellinen saippuoin-ti antaa dispersioita, joissa on suuri osa "vapaahartsia".
Alkalilla käsittelemällä saadut hartsiliimat ovat anionisia ja saostetaan ja kiinnitetään paperisulppuun 10 tavallisesti alumiinisuoloilla, useimmiten alumiinisulfaa-tilla tai alunalla. Paperirakenteeseen upotetuilla liima-osasilla on vettähylkivä vaikutus ja ne vähentävät sen-tähden paperituotteen kastuvuutta ja imukykyä. Hartsiliima-määrän kasvaessa pienenee kuitenkin liimatun tuotteen me- kaaninen lujuus kuitujen välisten sidosten vähentymisen takia.
Vapaahartsiliimana paperien ja kartonkien liimausta varten ovat tavallisia kolofonihartsien, jotka on vain osittain saippuoitu emäksellä, edullisesti natrium- tai 20 kaliumhydroksidilla, vesipitoiset dispersiot. Usein näihin tuotteisiin lisätään suo jakolloidia, esimerkiksi kaseiinia stabiloimisaineeksi.
Tällaiset runsaasti vapaata hartsia sisältävät luon-nonhartsidispersiot, jotka valmistusmenetelmänsä mukaan 25 tunnetaan myös Bewoid-liimoina, ovat täydellisesti saippuoituja hartsiliimoja parempia parantuneen tehokuutensa ansiosta.
On myös jo kauan ollut tunnettua saattamalla luon-nonhartseja reagoimaan formaldehydin ja/tai ///^-tyydyttä-30 mättömien karboksyylihappojen tai niiden anhydridien kanssa saada "vahvistettuja" kolofonihartseja, jotka antavat te-hokaampia täysin saippuoituja hartsiliimoja tai Bewoid-tyyppisiä vapaahartsipitoisia dispersioita. Tältä tekniikan tasolta lähtien on keksinnön tehtävänä aikaansaada 35 liimausteholtaan olennaisesti parannettu tuote, jonka avulla 3 79338 ensinnäkin saavutetaan paperin kapillaarisen imuvaikutuk-sen toivottu vähentymien pienemmällä käyttöpitoisuudella ja joka toiseksi antaa liimatulle paperille tai kartongille lisääntyneen mekaanisen lujuuden.
5 Tämä tehtävä ratkaistaan keksinnön mukaisella seoksella, joka sisältää a) vähintään yhtä synteettistä, anionista vesiliukoista polymeraattia, joka sisältää vähintään 80 pai-no-% akryyliamidia ja/tai metakryyliamidia (komponentti A) , 10 b) vähintään yhtä liimausainetta, joka perustuu täydellisesti saippuoituun luonnonhartsiin (komponentti B) ja/tai c) vähintään yhtä liimausainetta, joka perustuu osittain saippuoituun luonnonhartsiin (komponentti C).
15 Keksinnön kohteena on myös erityisesti paperin ja kartongin valmistukseen sopiva liimausaine, joka sisältää edellä määriteltyä seosta, sekä tällaisten seosten ja lii-mausaineiden käyttö massaliimausaineena paperin ja kartongin valmistuksessa.
20 Komponentti A voi koostua yhdestä tai useammasta vesiliukoisesta polymeerihaposta ja/tai vähintää yhdestä vesiliukoisesta polymeerisuolasta, jolloin kysymykseen tulevat erityisesti vesiliukoiset alkali- ja/tai ammonium-suolat. Niitä voidaan käyttää kokonaan tai osittain vesi-25 liukoisena suolana.
Sopivia polymeerejä komponenttia A varten ovat osittain saippuoitu polyakryyliamidi, osittain saippuoitu metakryyliamidi, akryylihapon ja/tai metakryylihapon kopo-lymeraatit metakryyliamidin, akryylinitriilin, metakryyli-30 nitriilin, vinyyliasetaatin, maleiinihapon anhydridin, di-isobutaanin, etyyliasetaatin ja/tai metakrylaatin tai näiden polymeerien, joita edullisesti käytetään vesiliukoisten alkali- ja/tai ammoniumsuolojensa muodossa, seosten kanssa. Näitä polymeraatteja valmistetaan esimerkiksi US-patent-35 tien 2 819 189 ja 2 999 038 mukaisilla tunnetuilla menetelmillä vastaavista monomeereistä. Polymeroinnin suorittaminen tapahtuu edullisesti vedessä radikaalin muodostajien läsnäollessa polymeroimiskatalyytteinä. Polymerointiin voi- 4 79338 daan käyttää sekä monomeeri-happoja että myös monomeeri-suoloja. Eräs edullinen menetelmä muoto komponentin A aineosien valmistamiseksi perustuu siihen, että monomeerien polymeroinnin aikana komponentin A polymeereiksi pH-arvon 5 annetaan pysyä 7:n alapuolella. pH-arvon nostaminen tapahtuu tällöin vasta komponenttiin B ja/tai C lisättäessä keksinnön mukaisen seoksen valmistuksen aikana.
On myös mahdollista eristää saostuspolymeroinnissa tai liuospolymeroinnissa saadut tuotteet. Kuivaamisen jäl-10 keen käytetään sitten saatua jauhetta tai rakeita tuot-tetta keksinnön mukaisen seoksen komponenttina A.
Komponentin A polymeraattien tulee sisältää vähintään 80 paino-%, edullisesti vähintään 90 paino-% akryyli-amidia ja/tai metakryyliamidia, 0-5 paino-% akryylinitriiliä, 15 metakryylinitriiliä, vinyyliasetaattia, maleiinihapon anhydridiä, di-isobuteenia, yksiarvoisten primaaristen alkoholien, joissa on 1-4 C-atomia, (met)akryylihappoeste-reitä ja 5-20 paino-% akryylihappoa ja/tai metakryylihappoa. Niitä käytetään edullisesti alkali- ja/tai ammonium-suoloi-20 na.
Viskositeetin komponentin A polymeraattien 2-%:isessa vesipitoisessa liuoksessa tulisi 20°C:ssa olla väliltä 5-100 mPa x s, edullisesti väliltä 20-70mPa xs (Brookfield RV 20 min \ mittakappale I).
25 Komponentiksi B sopivat ennenkaikkea täysin saippuoi dut, edullisesti vahvistetut hartsiliimat, jotka on saatu luonnonkolofonista, kuten esimerkiksi mäntyöljykolofonista. Komponentin A yhdistelmät vapaahartsipitoisten dispersioiden (komponentti C), joiden pH-arvo on tavallisesti väliltä 6-7, 30 kanssa ovat hyvin sopivia. Täysin saippuoitujen vahvistettujen hartsiliimojen (komponentti B) kanssa, joiden pH-arvo on 11 - 12, sekoitettavana komponenttina A tulisi edullisesti käyttää polymeraatteja, joiden karboksyyli-pitoisuus on enemmän kuin 4 mmoolia/g, mahdollisen saos-35 tumisen estämiseksi.
Käytettäessä täysin saippuoitua hartsiliimaa on tyypillisellä keksinnön mukaisella seoksella seuraava koostumus: 3-50 paino-%, edullisesti 5-25 paino-% komponenttia A, 50 - 97 paino-%, edullisesti 80 - 95 paino-% komponenttia B.
5 79338
Painoprosenttiluvut on laskettu komponenttien kuiva-aineesta.
Komponentit A ja B voidaan sekoittaa toistensa kanssa sekä jauheena että myös vesipitoisena liuoksena 5 edellä esitettyä suhdetta vastaavasti. Koska polymeeri-suola nostaa vesipitoisen liuoksen viskositeettiä voimakkaammin kuin verrattavissa olevat määrät hartsisaippuoita, on valukelpoisissa, suurprosenttisissa liuoksissa ylimäärä komponenttia B (täysin saippuoitua hartsiliimaa).
10 Hartsisaippuatyyppiselle liimausaineelle, joka koostuu esimerkiksi kolmesta paino-osasta hartsiliimaa ja 1 paino-osasta polymeeri-suolaa, tarvitaan nesteyttämistä varten 16 paino-osaa vettä, niin että saadaan 20-%sinen liuos.
Myös Bewoid-tyyppisillä dispersiohartsiliimoilla 15 (komponentti C) tulisi komponenttien kuiva-aineesta laskettuna ylläpitää seossuhde 3-50 paino-% komponenttia A ja 50-97 paino-% komponenttia C.
Nestemäisiin liimausaineisiin voidaan sekoittaa mukaan muita aineita, kuten säilytysaineita, väri- ja hajuaineita, 20 kosteusaineita sekä suojakolloideja.
Edullisesti keksinnön mukaisia seoksia käytetään 20 - 70-%:isinä, vesipitoisina liuoksina liimausta varten.
Tavallisesti lisätään keksinnön mukaiset seokset, kun niitä käytetään paperin- ja kartonginvalmistuksessa, 25 konekyypissä kuitusulppuun. Lisäys voi kuitenkin tapahtua myös kuituaineiden mekaanisen jauhamisen jälkeen tai ohut-sulppualueella konekyypin ja paperikoneen perälaatikon välissä. Ratkaiseva merkitys liimausaineen kiinnittymiselle paperin rakenteeseen on kuitusulpun pH-arvolla, 30 joka säädetään alumiinisulfaatilla alueelle 4,3-4,6.
Tavanomaisia hartsiliimoja käytettäessä paperinlii-mausaste tosin kasvaa mutta kuivalujuus käyttäpitoisuuden kasvaessa pienenee, kun sen sijaan keksinnön mukaiset seokset aikaansaavat tehokkaamman liimauksen ohella pape-35 rin lujuuden lisääntymisen. Samanaikaisesti tapahtuva 6 79338 polymeerikomponentin A ja liimauskomponentin B tai C kiinnittäminen alumiini-suoloilla (alunalla) keksinnön mukaisilla seoksilla tekee mahdolliseksi täysin tai osittain saippuoitujen hartsiliimojen liimaustehokkaan kuiva-aineen 5 parantuneen hyödyksikäyttämisen. Täyteaineita sisältävillä papereilla aikaansaavat keksinnön mukaiset seokset lisääntyneen täyteaineen pidättymisen. Liimausasteen ja kuiva-lujuuden prosentuaalinen kasvu riippuu kuituaineksen laadusta, jauhatusasteesta ja muista lisäaineista, kuten sa-10 vesta, kaoliinista, liidusta, titaanidioksidista ja muiden paperiapuaineiden läsnäolosta.
Keksinnön mukaisten seosten käyttöpitoisuus - kuiva-aineesta laskettuna - valitaan kuten tavanomaisilla hartsi-liimoilla halutun liimausasteen mukaan ja on enimmillään 15 n. 4 paino-% paperin painosta.
Erityisiä etuja tarjoaa keksinnön mukainen seos, jolla on anioninen varausluonne, kun osittain tavallisesti saostus-aineina käytettyjen alumiinisuolojen, kuten alumiinisul-faatin tai alunan, asemesta käytetään kationisia keskimole-20 kyylipainoisia polymeraatteja. Tarkoituksenmukaisesti saadaan akryyliamidin kationoituja kopolymeraatteja dialkyyli- aminoakrylaattien kanssa, joissa on 1-4 C-atomia alkoholaatti-tähteessä, tai vastaavien metakrylaattien kanssa, edelleen myös Mannich-tuotteiden kanssa, jollaisia saadaan saatta-25 maila polyakryyliamidi reagoimaan formaldehydin ja dial- kyyliamiinien kanssa. Keksinnön mukaisen seoksen käyttö ka- tionisen polymeraatin läsnäollessa johtaa siihen, että kuiva-lujuuden ja liimausasteen prosentuaaliset kasvut paperi-sulpussa saadaan vielä korkeampina kuin käytettäessä kek-30 sinnön mukaista seosta alumiinisuolojen kanssa yksinään. Huomattava seikka on, että myös tuotteiden lisäyksen järjestyksellä saattaa olla ratkaiseva vaikutus tulokseen.
Siten voi paperisulppu, joka jo sisältää kationisen polymeraatin, keksinnön mukaista seosta lisättäessä johtaa pa-35 periin, jolla on hyvä kuivalujuus; kääntäen voidaan paperi- 7 79338 sulpusta, johon ensin on annosteltu liimausaine, odottaa paperia, jolla on suurempi liimausaste.
Keksintöä valaistaan seuraavin esimerkein.
Esimerkki 1 10 g akryylihappoa ja 2 g metakryylihappoa poly- meroitiin 86 g:n kanssa akryyliamidia ja 2 g:n kanssa akryylinitriiliä 899 g:ssa vettä, joka sisälsi 1 g
NaOH-liuosta (45 %), tunnetulla menetelmällä K«S„0o z z o katalyyttinä. Sen jälkeen polymeraatti saatettiin NaOH:lla pH-arvoon 5-6 (Ai). 2-paino-%:isen, NaOH:lla pH-arvoon 9 saatetun liuoksen viskositeetti oli 53 mPa x s (Brookfield pyörijä 1/20).
Keksinnön mukaisen seoksen valmistamiseksi sekoitettiin 60 paino-osaa komponettia B (täydellisesti saippu oi- oitu, kemiallisesti vahvistettu hartsiliima, jonka kuiva-ainepitoisuus on 50 %) 100 paino-osan kanssa komponettia A (Ai) mekaanisesti sekoittaen. Sekoittamista jatkaen lisättiin vielä 40 paino-osaa tislattua vettä.
Seos on heikosti viskoosinen, ruskea kirkas liuos, 20 joka on varastointia kestävä ja jota voidaan käyttää kuten kaupallisesti saatavaa hartsiliimaa. Seos sisältää 20 paino-% kuiva-ainetta: komponentti B/komponentti A (AI)-vaikutus-ainesuhde on 75/25 %.
Esimerkki 1 a 25 10 g akryylihappoa ja 2 g metakryylihappoa polyme- roitiin 86 g:n kanssa akryyliamidia ja 2 g:n kanssa akryylinitriiliä 899 g:ssa vettä, joka sisälsi 1 g NaOH-liuosta (45-%:ista), tunnetulla menetelmällä K2^208 katalyyttinä.
Senjälkeen polymeraatti saatettiin NaOH:11a pH-arvoon 30 5-6 (Ala). 2-paino-%:isen, NaOH:lla pH-arvoon 9 saatetun liuoksen viskositeetti oli 53 mPa x s (Brookfield pyörijä 1/20) .
Keksinnön mukaisen seoksen valmistamiseksi sekoitettiin 83,7 paino-osaa komponenttia B (täysin saippuoitu, 35 kemiallisesti vahvistettu hartsiliima, jonka kuiva-ainepi- 8 79338 toisuus on 50 %) 46,5 paino-osan kanssa komponenttia A (Ala) mekaanisesti sekoittaen. Sekoittamista jatkaen lisättiin vielä 69,8 paino-osaa tislattua vettä.
Seos on heikosti viskoosinen, ruskea kirkas liuos, 5 joka on varastointia kestävä ja jota voidaan käyttää kuten kaupallista hartsiliimaa. Seos sisältää 23,3 paino-% kuiva-ainetta; komponentti B/komponentti A (AI)-vaikutus-ainesuhde on 90/10 %.
Esimerkki 1 b; 10 10 g akryylihappoa ja 2 g metakryylihappoa polyme- roitiin 86 g:n kanssa akryyliamidia ja 2 g:n kanssa akryy-linitriiliä 899 g:ssa vettä, joka sisälsi 1 g NaOH-liuosta (45-%:ista), tunnetulla meentelmällä κ2^208 katalyyttinä.
Sen jälkeen polymeraatti saatettiin NaOH : 11a pH-arvoon 5-6 l5 (Alb). 2-paino-%;isen, NaOH:11a pH-arvoon 9 saatetun liuoksen viskositeetti oli 53 mPa x s (Brookfield pyörijä 1/20).
Keksinnön mukaisen seoksen valmistamiseksi sekoitettiin 86,4 paino-osaa komponenttia B (täyssaippuoitu, kemiallisesti vahvistettu hartsiliima, jonka kuiva-ainepitoisuus 20 oli 50 %) 22,7 paino-osan kanssa komponenttia A (Alb) mekaanisesti sekoittaen. Sekoittamista jatkaen lisättiin vielä 90,9 paino-osaa tislattua vettä.
Seos on heikosti viskoosinen, ruskea kirkas liuos, joka on varastointia kestävä ja jota voidaan käyttää kuten 25 kaupallista hartsiliimaa.
Seos sisältää 22,7 paino-% kuiva-ainetta: komponentti B/ komponentti A (Ai)-vaikutusainesuhde on 95/5 %.
Esimerkki 2 10 g akryylihappoa ja 2 g maleiinihapon anhydridiä 30 saatettiin regoimaan 86 g:n kanssa akryyliamidia ja 2 g:n kanssa metakrylaattia kuten esimerkissä 1 K S 0o:n ja NaOH-liuoksen läsnäollessa kopolymeraatiksi vesipitoisessa liuoksessa ja neutraloitiin osittain, pH-arvoon 5-6. Po-lymetaatin (A2) 2-paino-% : isen liuoksen viskositeetti oli 31 35 mPa x s (Brookfield pyörijä 1/5) r/min; pH = 9). Polymeeri- 9 79338 liuoksen kuiva-ainepitoisuus säädettiin 10 %:ksi.
Keksinnön mukaisen seoksen valmistamiseksi sekoitettiin 60 paino-osa komponenttia B (täysin saippuoitu, kemiallisesti vahvistettu hartsiliima) 100 paino-osan kanssa 5 komponenttia A (A2). Tähän seokseen lisättiin edelleen sekoittaen 40 paino-osaa tislattua vettä.
Saatu liimausaine on lievästi viskoosinen, ruskea, kirkas liuos, jolla on hyvä varastointikestävyys ja jota voidaan käyttää kuten kaupallista hartsiliimaa. Seoksen 10 kuiva-ainepitoisuus on 20 paino-%, jolloin komponentin B suhde komponenttiin A (A2) on 75/25.
Esimerkki 3
Seoksen valmistukseen käytettiin esimerkin 1 mukaisesti valmistettua polymeraattia (Ai). Komponentiksi C 15 valittiin kaupallinen dispersiohartsiliima (osittain saippuoitu, vahvistetusta mäntyhartsikolofonista valmistettu hartsidispersio). Tämän dispersion kuiva-ainepitoisuus on 30 paino-%.
Seoksen valmistamiseksi sekoitettiin 50 paino-osaa 20 polymeraattia (AI) mekaanisesti sekoittaen 50 paino-osan kanssa komponenttia C. Tässä tapauksessa ei lisätty vettä. Seos on keskiviskoosinen dispersio, jota erittäin hyvin varastoinnin kestävänä voidaan käyttää kuten kaupallista Bewoid-hartsiliimaa. Seos sisältää 20 paino-% 25 kuiva-ainetta. Komponentti C/komponentti A (Ai)-vaikutus-ainesuhde on 75/25 %.
Esimerkki 3 a
Seosta varten käytettiin esimerkin 1 mukaisesti valmistettua polymeraattia (Ai). Komponentiksi C valittiin 30 kaupallinen dispersiohartsiliima (osittain saippuoitu, vahvistetusta mäntyhartsikolofonista valmistettu hartsidispersio) . Tämän dispersion kuiva-ainepitoisuus on 30 paino-% .
Seoksen valmistamiseksi sekoitettiin 25 paino-osaa 35 polymeraattia (Ai) mekaanisesti sekoittaen 75 paino-osan ίο 79338
kanssa komponenttia C. Tässä tapauksessa ei lisätty vettä. Seos on keskiviskoosinen dispersio, jota erittäin hyvin varastointia kestävänä voidaan käyttää kuten kaupallista Bewoid-hartsiliimaa. Seos sisältää 5 25 paino -% kuiva-ainetta. Komponentti C/komponentti A
(Ai)-vaikutusainesuhde on 90/10 %.
Liima-aineen tehokkuuskoestus
Liimausaineiden testaamiseksi tehokkuutensa suhteen verrattuna tavanomaisiin hartsiliimoihin valmistettiin 10 yhdistyksen Zellcheming Merkblatt 108:n standardimenetelmän mukaisesti koearkkeja RK-arkinmuodostajalla. Koearkit testattiin sekä liimausasteensa että myös kuivalujuutensa suhteen.
Liimausasteen testaamista varten käytettiin koelai- 2 15 tetta (System Cobb), joka mahdollistaa 10 cm :n koealalla myös liimaustestit RK-arkeilla. Sopivana koestusmenetelmänä arkkirakenteen kuivalujuuden määrittämiseksi käytettiin puhkaisulujuuden mittaamista Mullen-Tester'illä.
Koearkkien saamiseksi, joilla on mahdollisimman 20 homogeeninen muodostus ja minimaalinen hajonta ominaisuuksissaan, käytettiin eri jauhatusasteisiin Vally-holanterissa jauhettua pyökkisulfiittisellua (valkaistua). Koearkkien 2 neliömassa oli kaikissa tapauksissa 100 g/m .
Liimausaineen kiinnittäminen tapahtuu yhtenäisesti 25 lisäämällä 3 paino-% alumiinisulfaattia sulppuun. Liimaus-aineen kaikki annostukset seuraavissa käyttötapauksissa on laskettu hartsiliimakuiva-aineen määrästä, joka on lisätty raakapaperisulppuun. Täyteaineena käytettiin kaoliinia. Jokainen taulukoissa esitetyistä koearvoista on 30 aritmeettinen keskiarvo viidestä yksittäismittauksesta.
Keksinnön mukaisten seosten tehokkuutta verrattuna tavanomaisiin hartsiliimoihin valaistaan lähemmin seuraavissa käyttötapauksissa: Käyttötapaus 1 n 79338
Paperisulppu jauhettua valkaistua lehtipuusellua ilman täyteainetta.
5 Jauhatusaste: 22°SR
I tavanomainen liimausaine: Esimerkin 1 mukainen täy sin saippuoitu, kemiallisesti vahvistettu hartsi-liima (B) 10 II keksinnön mukainen seos: Esimerkin 1 mukainen hartsi- liiman (B) yhdistelmä poly-meraatin (A 1) kanssa alumiinisulfaatti-lisäys 3 paino-%/raakapaperi 15 Taulukko
Annostus Puhkaisulujuus Liimausteho kuiva- (Mullen-testi) (Cobb-testi) aineesta -r-]-~--~- n lasket- (N/cin ) Ero (N/cm ) Ero g/m tuna___%__%__
Liimaus- τ II I II
aine 0,0 % 15,0 - 15,0 - 200 200 0,25 % 15,0 +0,0 17,1 +14,0 105 55 25 0,50 % 15,0 +0,0 17,9 +19,3 63 38 0,75 % 15,0 +0,0 18,8 +28,8 35 23 1,00 % 14,6 -2,7 19,2 +31,5 25 19 1,25 % 14,8 -1,3 21,0 +38,2 21 18 1,50 % 14,4 -4,0 22,2 +48,0 19 17 30 ____
Puhkaisulujuuden riippuvuutta I:n ja II:n suhteel lisista käyttömääristä tässä käyttötapauksessa havainnol listetaan graafisella esityksellä kuviossa 1.
Käyttötapaus la i2 79338
Paperisulppu jauhettua valkaistua lehtipuusellua ilman täyteainetta.
5 Jauhatusaste: 22°SR
I tavanomainen liimausaine: Esimerkin 1 mukainen täy sin saippuoitu, kemiallisesti vahvistettu hartsi-liima (B) 10 II keksinnön mukainen seos: Esimerkin la mukainen hartsi- liiman (B) yhdistelmä poly-meraatin (A la) kanssa alumiinisulfaatti-lisäys 3 paino-%/raakapaperi 15 Taulukko
Annostus Puhkaisulujuus Liimausteho (Mullen-testi) (Cobb-testi) K li X Va* aineesta -r~i-r--r- 7n lasket- (N/cm ) Ero (N/cin ) Ero g/in tuna__%__%__
Liimaus- II I II
aine 0,0 % 15,2 - 15,2 - 200 200 0,25 % 15,1 -0,7 16,2 +6,6 115 102 25 0,50 % 15,2 +0,0 17,8 +17,1 75 68 : 0,75 % 14,8 -2,6 18,1 +19,1 42 37 1,00 % 14,7 -3,3 18,4 +21,0 25 23 1,25 % 14,4 -5,3 18,5 +21,7 22 20 1,50 % 14,5 -4,6 18,6 +22,4 20 19 30 ______
Puhkaisulujuuden riippuvuutta I:n ja II:n suh teellisista käyttömääristä tässä käyttötapauksessa havain nollistetaan graafisella esityksellä kuviossa 2.
Käyttötapaus lb 13 79338
Paperisulppu jauhettua valkaistua lehtipuusellua ilman täyteainetta.
5 Jauhatusaste: 22°SR
I tavanomainen liimausaine: Esimerkin 1 mukainen täy sin saippuoitu, kemiallisesti vahvistettu hartsi-liima (B) 10 II keksinnön mukainen seos: Esimerkin Ib mukainen hartsi- liiman (B) yhdistelmä poly-meraatin (A Ib) kanssa alumiinisulfaatti-lisäys 3 paino-%/raakapaperi 15 Taulukko
Annostus Puhkaisulujuus Liimausteho kuiva- (Mullen-testi) (Cobb-testi) aineesta -jj------- 2Q lasket- (N/cnt ) Ero (N/cin ) Ero g/in tuna___%___%__
leimaus- II I II
aine 0,0 % 15,2 - ; 15,2 - 200 200 0,25 % 15,1 -0,7 15,4 +1,3 115 97 25 0,50 % 15,2 +0,0 15,8 +3,9 75 52 0,75 % 14,8 -2,6 15,9 +4,6 42 35 1,00 % 14,7 -3,3 16,2 +6,6 25 21 1,25 % 14,4 -5,3 16,1 +5,9 22 19 1,50 % 14,5 -4,6 16,2 +6,6 20 18 30 _____
Puhkaisulujuuden riippuvuutta I:n ja II:n suh teellisista käyttömääristä tässä käyttötapauksessa havain- nollostetaan graafisella esityksellä kuviossa 3.
Käyttötapaus 2 14 79338
Paperisulppu jauhettua valkaistua lehtipuusellua; täyteaineena 10 % kaoliinia
5 Jauhatusaste: 53°SR
I tavanomainen liimausaine: Esimerkin 1 mukainen täy sin saippuoitu, kemiallisesti vahvistettu hartsi-liima (B) 10 II keksinnön mukainen seos: Esimerkin 2 mukainen hartsi- liiman (B) yhdistelmä poly-meraatin (A 2) kanssa alumiinisulfaatti-lisäys 3 paino-%/raakapaperi 15 Taulukko
Annostus Puhkaisulujuus Liimausteho kuiva- (Mullen-testi) (Cobb-testi) aineesta -τ~ί-—~z r- n lasket- (N/cin ) Ero (N/cm ) Ero g/m tuna__% _%__
Liimaus- j II I II
aine 0,0 % 21,0 - 21,0 - 200 200 0,5 % 20,6 -1,9 23,3 +11,0 112 54 25 1/0 % 20,3 -3,3 24,4 +16,2 52 33 1.5 % 20,0 -4,8 25,4 +21,0 34 24 2.0 % 20,2 -3,8 26,5 +26,2 27 21 2.5 % . 19,2 -6,7 28,0 +33,3 23 20 3.0 % 19,8 -5,7 29,2 +39,1 20 17 ____--- 30
Puhkaisulujuuden riippuvuutta I:n ja II:n suhteel lisista käyttömääristä tässä käyttötapauksessa havainnol listetaan graafisella esityksellä kuviossa 4.
is 79338 Käyttötapaus 3
Paperisulppu jauhettua valkaistua lehtipuusellua ilman täyteainetta.
5 Jauhatusaste: 22°SR
I tavanomainen liimausaine: Esimerkin 3 mukainen osit tain saippuoitu, kemiallisesti vahvistettu hartsi-dispersio (C) 10 II keksinnön mukainen seos: Esimerkin 3 mukainen hartsi- dispersion (C) yhdistelmä polymeraatin (A 1) kanssa alumiinisulfaatti-lisäys 3 paino-%/raakapaperi 15 Taulukko
Annostus Puhkaisulujuus Liimausteho kuiva- (Mullen-testi) (Cobb-testi) aineesta -—----r- 2q lasket- (N/cm ) Ero (N/cni ) Ero g/ni tuna___%__%__
1 II I II
aine . ” ’ _ _____ 0,0 % 15,0 - 15,0 - 200 200 0,25 % 15,2 +1,3 16,8 +12,0 200 66 25 0,50 % 14,9 -0,7 18,1 +20,7 115 28 0,75 % 14,7 -2,0 18,9 +26,0 46 20 1,00 % 14,6 -2,7 19,3 +28,7 22 19 1,25 % 14,6 -2,7 20,1 +34,0 20 18 1,50 % 14,2 -5,3 20,8 +38,7 .18 16 30
Puhkaisulujuuden riippuvuutta I:n ja II:n suh teellisista käyttömääristä tässä käyttötapauksessa havain nollistetaan graafisella esityksellä kuviossa 5.
ie 79338 Käyttötapaus 3a
Paperisulppu jauhettua valkaistua lehtipuusellua ilman täyteainetta.
5 Jauhatusaste: 22°SR
I tavanomainen liimausaine: Esimerkin 3 mukainen osit tain saippuoitu, kemiallisesti vahvistettu hartsi-dispersio (C) 10 II keksinnön mukainen seos: Esimerkin 3a mukainen hartsi- dispersion (C) yhdistelmä polymeraatin (A 1) kanssa alumiinisulfaatti-lisäys 3 paino-%/raakapaperi 15 Taulukko
Annostus Puhkaisulujuus Liimausteho kuiva- (Mullen-testi) (Cobb-testi) aineesta -r-1------- lasket- (N/cm ) Ero (N/cm ) Ero g/in tuna__%__%__
Liimaus- j II I II
a me 0,0 % 15,0 - 15,0 - 200 200 0,25 % 15,2 +1,3 15,6 +4,0 200 125 25 0,50 % 14,9 "0,7 15'8 +5'3 115 48 0,75 % 14,7 -2,0 16,0 +6,7 46 33 1,00 % 14,6 -2,7 16,1 +7,3 22 20 1,25 % 14,6 -2,7 16,2 +0,8 20 19 1,50 % 14,2 -5,3 16,4 +9,3 18 19 30
Puhkaisulujuuden riippuvuutta I:n ja II:n suhteel lisista käyttömääristä tässä käyttötapauksessa havain nollistetaan graafisella esityksellä kuviossa 6.
Il
Claims (13)
1. Paperin ja kartongin valmistuksessa massalii-mausaineena käytettävä seos, tunnettu siitä, 5 että se sisältää a) vähintään yhtä synteettistä anionista vesiliukoista polymeraattia, joka sisältää vähintään 80 paino-% akryyliamidia ja/tai metakryyliamidia (komponentti A), b) vähintään yhtä liimausainetta, joka perustuu 10 täysin saippuoituun luonnonhartsiin (komponentti B) ja/tai c) vähintään yhtä liimausainetta, joka perustuu osittain saippuoituun luonnonhartsiin (komponentti C).
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että komponenttia A käytetään kokonaan 15 tai osittain vesiliukoisena suolana.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen seos, tunnettu siitä, että suolat ovat alkali- ja/tai maa-alkalisuoloja.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen 20 seos, tunnettu siitä, että komponentti A koostuu osittain saippuoidusta polyakryyliamidista, osittain saippuoidusta metakryyliamidista, akryylihapon tai metak-ryylihapon kopolymeraatista metakryyliamidin, akryylinit-; riilin, metakryylinitriilin, vinyyliasetaatin, maleiini- 25 hapon anhydridin, di-isobuteenin, etyyliakrylaatin ja/tai -metakrylaatin kanssa tai näiden polymeerien seoksista.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen seos, tunnettu siitä, että komponentin A muodostavat polymeraatit koostuvat vähintään 80 paino-%:sta, 30 edullisesti vähintään 90 paino-%:sta akryyliamidia ja/tai metakryyliamidia, 0-5 paino-%:sta akryylinitriiliä, met-akryylinitriiliä, vinyyliasetaattia, maleiinihappoa, di-isobuteenia ja yksiarvoisten primääristen alkoholien, jotka sisältävät 1-4 C-atomia (met-)akryylihappoestereitä 35 ja 5 - 20 paino-%:sta akryylihappoa ja/tai metakryylihap-poa. 18 79338
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen seos, tunnettu siitä, että komponentin A 2-%:isen vesipitoisen liuoksen viskositeetti 20°C:ssa on väliltä 5 - 100 mPa x s, edullisesti väliltä 20 - 70 5 mPa x s.
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen seos, tunnettu siitä, että monomeerien polyme-rointi komponentin A polymeereiksi tapahtuu pH-arvossa alle 7.
8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukainen seos, tunnettu siitä, että komponentti B on täysin saippuoitu, edullisesti vahvistettu hartsiliima, joka on saatu lähtien luonnonhartsikolofonista, edullisesti mäntyöljykolofonista.
9. Jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukainen seos, tunnettu siitä, että komponentti C on osittain saippuoitu, edullisesti vahvistettu hartsiliima, joka on saatu lähtien luonnonhartsikolofonista, edullisesti mäntyöljykolofonista.
10. Jonkin patenttivaatimuksista 1-9 mukainen seos, tunnettu siitä, että se koostuu 3-50 paino-%:sta komponenttia A ja 50 - 97 paino-%:sta komponenttia B tai C, laskettuna komponenttien kuiva-aineesta.
11. Jonkin patenttivaatimuksista 1-10 mukainen 25 seos, tunnettu siitä, että nestemäinen seos muina aineosina sisältää säilytysaineita, väriaineita, haju-aineita, kosteudenpysyttimiä sekä suojakolloideja.
12. Liimausaine, erityisesti paperia ja kartonkia varten, tunnettu siitä, että se sisältää jonkin 30 patenttivaatimuksista 1-11 mukaista seosta.
13. Jonkin patenttivaatimuksista 1-12 mukaisen seoksen käyttö massaliimausaineena paperin ja kartongin valmistuksessa. « 79338
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843405019 DE3405019A1 (de) | 1984-02-13 | 1984-02-13 | Mischungen von wasserloeslichen synthetischen organischen polymeren mit naturharzleimen und ihre verwendung als leimungsmittel |
| DE3405019 | 1984-02-13 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI850512A0 FI850512A0 (fi) | 1985-02-07 |
| FI850512L FI850512L (fi) | 1985-08-14 |
| FI79338B FI79338B (fi) | 1989-08-31 |
| FI79338C true FI79338C (fi) | 1989-12-11 |
Family
ID=6227537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI850512A FI79338C (fi) | 1984-02-13 | 1985-02-07 | Blandningar av vattenloesliga, anjoniska (met)akrylamidpolymerisat med naturhartslimningsmedel foer anvaendning som massalimningsmedel vid framstaellning av papper och kartong, limningsmedel innehaollande dessa blandningar och deras anvaendning vid pappers- och kartong framstaellning |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4711919A (fi) |
| EP (1) | EP0152087B1 (fi) |
| AT (1) | ATE33144T1 (fi) |
| CA (1) | CA1257942A (fi) |
| DE (2) | DE3405019A1 (fi) |
| DK (1) | DK64785A (fi) |
| ES (1) | ES8607356A1 (fi) |
| FI (1) | FI79338C (fi) |
| NO (1) | NO850530L (fi) |
| ZA (1) | ZA851036B (fi) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4312303A1 (de) * | 1993-04-15 | 1994-10-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung lösungsmittelfreier wäßriger Dispersionen |
| US5512618A (en) * | 1993-05-07 | 1996-04-30 | Enviro-Chem, Inc. | Suspension-enhancing adhesive additive for paper manufacturing, liquid adhesive composition using same, and method of preparing liquid adhesive composition |
| DE19529965A1 (de) * | 1995-08-14 | 1997-02-20 | Henkel Kgaa | Polyacrylamidhaltige Klebstoffzusammensetzung, ihre Herstellung und Verwendung |
| CN1311009C (zh) * | 2001-11-15 | 2007-04-18 | 三星电子株式会社 | 添加剂组合物、含有该添加剂组合物的淤浆组合物及使用该淤浆组合物抛光物体的方法 |
| US20050090566A1 (en) * | 2003-10-01 | 2005-04-28 | Nitzman Alan F. | Synthetic resins in casein-stabilized rosin size emulsions |
| US7425595B2 (en) * | 2003-12-15 | 2008-09-16 | Absorbent Technologies, Inc. | Superabsorbent polymer products including a beneficial additive and methods of making and application |
| PL1737907T3 (pl) * | 2003-12-15 | 2019-07-31 | Vjs Investments Limited | Superchłonny produkt polimerowy zawierający bioaktywny dodatek promujący wzrost |
| MX2007002122A (es) * | 2004-08-27 | 2007-10-02 | Absorbent Technologies Inc | Polimeros superabsorbentes en aplicaciones agricolas. |
| US20070167330A1 (en) * | 2006-01-17 | 2007-07-19 | Savich Milan H | Superabsorbent polymer applicator |
| US20070163172A1 (en) * | 2006-01-17 | 2007-07-19 | Savich Milan H | Biodegradable mat containing superabsorbent polymers |
| US7607259B2 (en) * | 2006-01-17 | 2009-10-27 | Absorbent Technologies, Inc. | Superabsorbent polymer root dip |
| US9596801B2 (en) | 2010-10-25 | 2017-03-21 | Vjs Investments Limited | Superabsorbent polymer seed coatings and associated methods |
| WO2024068268A1 (de) | 2022-09-28 | 2024-04-04 | Evonik Operations Gmbh | Verfahren zur herstellung von sioc-verknüpften, linearen polydialkylsiloxan-polyether-blockcopolymeren und ihre verwendung |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH208548A (de) * | 1935-10-28 | 1940-02-15 | Roehm & Haas Ges Mit Beschraen | Kunststoff. |
| DE663445C (de) * | 1936-09-27 | 1938-08-06 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Harzleimung von Papier im Stoff |
| US2343095A (en) * | 1940-08-03 | 1944-02-29 | Du Pont | Resin dispersion useful in the textile and paper industries |
| DE1090079B (de) * | 1958-07-10 | 1960-09-29 | Basf Ag | Hilfsmittel fuer die Veredlung von Papier und papieraehnlichen Erzeugnissen |
| DE1467559B1 (de) * | 1962-09-05 | 1970-03-26 | Schultz & Nauth Collodin Kleb | Verfahren zum Herstellen eines pulverfoermigen Trockenharzleimes aus Naturharzen |
| NO123008B (fi) * | 1966-01-19 | 1971-09-13 | Tenneco Chem | |
| US3644251A (en) * | 1969-04-08 | 1972-02-22 | Nl Bewoid Mij Nv | Nonwoven fabrics and binders therefor |
| CA994489A (en) * | 1971-07-27 | 1976-08-03 | Mitsubishi Oil Co., Ltd. | Paper sizing agent |
| JPS5327649A (en) * | 1976-08-26 | 1978-03-15 | Arakawa Rinsan Kagaku Kogyo | Aqueous emulsion and method of paper sizing by said emulsion |
| GB2050453B (en) * | 1979-05-23 | 1983-02-09 | Tenneco Chem | Chemical compositions useful in the manufacture of paper sizing agents |
| US4328141A (en) * | 1981-04-02 | 1982-05-04 | American Cyanamid Company | Stabilization of rosin dispersions with low molecular weight non-ionic polymers |
-
1984
- 1984-02-13 DE DE19843405019 patent/DE3405019A1/de active Granted
-
1985
- 1985-02-07 FI FI850512A patent/FI79338C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-02-11 CA CA000474011A patent/CA1257942A/en not_active Expired
- 1985-02-11 EP EP85101419A patent/EP0152087B1/de not_active Expired
- 1985-02-11 AT AT85101419T patent/ATE33144T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-02-11 DE DE8585101419T patent/DE3561951D1/de not_active Expired
- 1985-02-12 DK DK64785A patent/DK64785A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-02-12 ES ES540327A patent/ES8607356A1/es not_active Expired
- 1985-02-12 NO NO850530A patent/NO850530L/no unknown
- 1985-02-12 ZA ZA851036A patent/ZA851036B/xx unknown
- 1985-02-13 US US06/701,064 patent/US4711919A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-01-29 US US07/008,714 patent/US4773967A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4711919A (en) | 1987-12-08 |
| ATE33144T1 (de) | 1988-04-15 |
| DE3405019C2 (fi) | 1990-02-15 |
| DK64785D0 (da) | 1985-02-12 |
| EP0152087B1 (de) | 1988-03-23 |
| DE3405019A1 (de) | 1985-08-14 |
| FI850512L (fi) | 1985-08-14 |
| ES8607356A1 (es) | 1986-05-16 |
| ZA851036B (en) | 1985-09-25 |
| DK64785A (da) | 1985-08-14 |
| DE3561951D1 (en) | 1988-04-28 |
| NO850530L (no) | 1985-08-14 |
| ES540327A0 (es) | 1986-05-16 |
| CA1257942A (en) | 1989-07-25 |
| FI79338B (fi) | 1989-08-31 |
| EP0152087A3 (en) | 1985-09-18 |
| EP0152087A2 (de) | 1985-08-21 |
| US4773967A (en) | 1988-09-27 |
| FI850512A0 (fi) | 1985-02-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10227731B2 (en) | Emulsification of alkenyl succinic anhydride with an amine-containing homopolymer of copolymer | |
| FI79338C (fi) | Blandningar av vattenloesliga, anjoniska (met)akrylamidpolymerisat med naturhartslimningsmedel foer anvaendning som massalimningsmedel vid framstaellning av papper och kartong, limningsmedel innehaollande dessa blandningar och deras anvaendning vid pappers- och kartong framstaellning | |
| EP1276931B1 (en) | Method for pretreatment of filler, modified filler with a hydrophobic polymer and use of the hydrophobic polymer | |
| EP2635634B1 (en) | Method of using aldehyde-functionalized polymers to increase papermachine performance and enhance sizing | |
| CN1237228C (zh) | 施胶分散体 | |
| KR102456341B1 (ko) | 건조지력 증강 조성물, 종이, 보드 등의 제조를 위한 이의 용도 및 방법 | |
| JP5091139B2 (ja) | 紙、板紙及び厚紙の製造方法 | |
| EP1918456A1 (en) | Method of producing a fibrous web containing fillers | |
| EP3697963B1 (de) | Verfahren zur herstellung von mehrlagigem papier | |
| ES2948357T3 (es) | Procedimiento para la fabricación de papel | |
| BR112020005503B1 (pt) | Sistema de aditivo e composição de polímero que aprimora resistência de papel, uso dos mesmos e fabricação de produtos de papel | |
| FI74980B (fi) | Som belaeggningsmedel och bindemedel anvaendbar modifierad latexkomposition med fosforhaltiga ytgrupper. | |
| FI81636B (fi) | Foerfarande foer limning av papper och limblandningar. | |
| FI67736B (fi) | Aemneskomposition foer limning av papper | |
| CA3099853A1 (en) | Paper strength improving additives, their manufacture and use in paper making | |
| BR112020025313B1 (pt) | Método para produção de trama fibrosa multicamadas e trama fibrosa multicamadas | |
| BR112020025313A2 (pt) | Método para produção de trama fibrosa multicamadas e trama fibrosa multicamadas |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: CHEMISCHE FABRIK STOCKHAUSEN GMBH |