FI78286C - Foerfarande foer cyklisering av ortobensoyl-bensoesyra. - Google Patents
Foerfarande foer cyklisering av ortobensoyl-bensoesyra. Download PDFInfo
- Publication number
- FI78286C FI78286C FI841734A FI841734A FI78286C FI 78286 C FI78286 C FI 78286C FI 841734 A FI841734 A FI 841734A FI 841734 A FI841734 A FI 841734A FI 78286 C FI78286 C FI 78286C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- acid
- superactive
- anthraquinone
- obb
- decolorizing
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims description 27
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 22
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 14
- FGTYTUFKXYPTML-UHFFFAOYSA-N 2-benzoylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 FGTYTUFKXYPTML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 230000003226 decolorizating effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 23
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 210000002741 palatine tonsil Anatomy 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 3
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N [O].[Si] Chemical class [O].[Si] OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C50/00—Quinones
- C07C50/16—Quinones the quinoid structure being part of a condensed ring system containing three rings
- C07C50/18—Anthraquinones, i.e. C14H8O2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
1 78286
Ortobentsoyyli-bentsoehapon syklisoimismenetelmä
Esillä oleva keksintö koskee menetelmää ortobentsoyyli-bentsoehapon (OBB-hapon) syklisoimiseksi superaktiivisen, väriä poistavan maalajin läsnäollessa, antrakinonin saamiseksi.
Ennestään tunnetaan OBB-hapon syklisoiminen antrakinoniksi lämmittämällä tätä yhdistettä väkevöidyn eli savuavan rikkihapon läsnäollessa. Erään tällaisen menetelmän on raportoinut esimerkiksi Arthur I. Vogel teoksessa "Practical Organic Chemistry", 3. painos, s. 740. Rikkihappo toimii reaktion katalysaattorina ja liuottimena.
Väkevöity rikkihappo voidaan korvata väkevöidyllä fosforihapol-la tai fosforipentoksidilla.
Kaikissa edellä mainituissa menetelmissä tarvittava suuri rea-genssimäärä rasittaa vastaavan menetelmän taloutta ja aiheuttaa suuria saastumisongelmia happamien päästöjen johdosta.
Kuulutetussa JA-patenttihakemuksessa 49.7260/74 ehdotetaan toimimista pienempää rikkihappomäärää käyttäen. Tällöin on kuitenkin toimittava alipaineessa ja korkeassa, yli 300°C:n lämpötilassa. Tämä tietää toiminnallisia riskejä ja suurta kustannusta laitteistoon, tällaisen menetelmän suorittamisen olosuhteisiin liittyvän syöpymisen johdosta. Lisäksi muodostuneen antrakinonin talteenotto sublimoimalla voidaan suorittaa vasta sen jälkeen kun rikkihappo on neutraloitu natriumkarbonaatilla.
US-patenttijulkaisussa 2 842 562 selitetään menetelmä, joka mahdollistaa lisäksi sen, että rikkihappoa tarvitsee käyttää vain pienehkö määrä. OBB-hapon syklisoiminen tapahtuu tällöin 260°C:n lämpötilassa jonkin kolmannen liuottimen kuten trikloori- 2 78286 bentseenin läsnäollessa, jolloin reaktion aikana muodostunut vesi poistetaan tislaamalla, aseotrooppina kolmannen liuottimen kanssa. Viimeksimainitun käyttäminen monimutkaistaa laitteistoa ja tekee epätaloudelliseksi antrakinonin talteenoton, joka on erotettava liuottimesta tämän höyryn mukana.
US-patenttijulkaisussa 2 174 118 ehdotetaan fluorivetyhappoa katalysaattoriksi OBB-hapon svklisointiin. Tällaisen reagenssin käyttöön liittyy suuria haittoja, jotka johtuvat sen omasta luonteesta: veden ja fluorivetyhapon työvaiheen aikana muodostuneen yhdistelmän aiheuttama syöpyminen, fluorivetyhapon talteenoton vaikeus poistamalla vesi tästä samasta yhdisteestä, ja vihdoin pakko suorittaa OBB-hapon syklisointi paineen alaisena.
US-patenttijulkaisussa 4 304 727 selitetään menetelmä, jossa käytetään syklisoinnin katalysaattorina erästä perfluorattua hartsia, suspendoituna inerttiin orgaaniseen liuottimeen. Katalysaattorin talteenotto tosin täten helpottuu, mutta OBB-hapon muuntumissuhde ja antrakinonin saanto ovat heikot, esimerkiksi 60 % ja vastaavasti 78 %. Lisäksi orgaaninen liuotin on erotettava antrakinonista.
Kuulutetussa JA-patenttihakemuksessa 49.6240/74 suositetaan voimakkaasti OBB-hapon syklisointia lämmittämällä se 360°C:een : aktivoidun maalajin kanssa. Tällä toimintatavalla on varjo puolia, jotka tekevät sen teollisen hyödyntämisen kalliiksi: pakko toimia alipaineessa, syklisoinnin hitaus, pakko sekoittaa huolellisesti OBB-happo ja aktivoitu maalaji, heikko käytännöllinen hyötysuhde sen johdosta, että lähes neljäsosa muodostu-; neesta antrakinonista absorboituu aktivoituun maalajiin. Näin absorboituneen antrakinonin talteenotto vaatisi kalliita uutto-työvaiheita jollakin orgaanisella liuottimena ja tämän haihduttamista.
FR-hyödyllisyystodistuksessa 76.18956, joka on julkaistu numerolla 2 314 913, selitetään OBB-hapon syklisointi aluminiumin 78286 ja piin happiyhdisteiden läsnäollessa, mieluimmin lämmittämällä OBB-happoa ja jauhemaista silikoaluminaattia. Syklisoi-minen suoritetaan saattamalla joko sulassa tai liuotetussa muodossa oleva OBB-happo kosketukseen kiinteän syklisointiai-neen kanssa siten, että molemmat aineosat sekoittuvat huolellisesti keskenään. Molemmissa tapauksissa on läsnä sekä nestemäinen että kiinteä faasi. Kun menetelmä suoritetaan suspensiossa jossakin orgaanisessa liuottimessa, liuottimen ja sitten katalysaattorin poistaminen on monimutkaista ja kallista. Kun se suoritetaan kiinteässä kerroksessa tai pyörre-kerroksessa, vaarana esiintyy edellisessä tapauksessa katalysaattorin nopea nokeutuminen, jälkimmäisessä tapauksessa se, että joudutaan suorittamaan vaikea katalysaattorin hienojen hiukkasten erottaminen antrakinonista. Parhaat syklisoinnin hyötysuhteet saavutetaan enimmäkseen silloin kun tämä suoritetaan alipaineessa.
Keksinnön ensimmäisenä kohteena on menetelmä, jolla voidaan lieventää edellä mainittuja tunnettujen menetelmien haittapuolia. Keksintö koskee menetelmää ortobentsoyylibentsoehapon syklisoimiseksi, jossa menetelmässä muodostunut antrakinoni -sublimoituu, lämmittämällä ortobentsoyylibentsoehappoa lämpö- o tilassa välillä 300 ja 400 C superaktiivisen väriäpoistavan savimaan läsnäollessa, joka koostuu bentoniittityyppisestä savesta, joka on aktivoitu mineraalihappokäsittelyllä, pesty ; vedellä siten, että se sisältää korkeintaan 0,1 % happoa, kloorivetyhappona ilmaistuna, ja lopuksi kuivattu lämpötilas-. o sa, joka on korkeintaan 120 C.
Tälle menetelmälle on tunnusomaista se, että ortobentsoyyli-bentsoehappo, kiinteässä muodossa ja superaktiivinen väriä-poistava savimaa saatetaan kosketuksiin toistensa kanssa kiintoaineiden seoksen muodossa, jotka kiintoaineet on järjestetty kerrokseksi, jonka paksuus on sellainen, että muo-’ dostunut ja sublimoitunut antrakinoni diffundoituu kokonaan, tai kahden päällekkäin järjestetyn kiintoainekerroksen muo- 4 78286 dossa, jolloin superaktiivisen väriäpoistavan savimaan kerros peittää ortobentsoyyli-bentsoehappokerroksen siten, että muodostunut ja sublimoitunut antrakinoni diffundoituu kokonaan.
Menetelmässä käytettyjä käsiteltyjä savia nimitetään nykyisin superaktiivisiksi värinpoistosavimaalajeiksi ja niitä käytetään tavallisesti teollisuudessa öljyjen ja rasvojen värinpoisto- ja puhdistuskäsittelyyn.
Keksinnön mukainen menetelmä tekee mahdolliseksi suorittaa OBB-hapon syklisoinnin tarvitsematta perusteellisesti sekoittaa tätä yhdistettä superaktiivisen värinpoistosavimaalajin kanssa.
Työvaiheen kesto, joka yleensä on 5-120 minuuttia, useimmiten 5-60 minuuttia, riittää siihen, että syklisoinnin hyötysuhde on yhtä suuri tai suurempi kuin 90%.
o
Yli 400 C lämpötila kiihdyttää OBB-hapon syklisointinopeut-ta, mutta aiheuttaa nopeasti liian suuren bentsofenonimäärän muodostumisen.
o
Alle 300 C lämpötila vaatii reaktion kestoajan, joka hyvin pian on liian suuri sopiakseen yhteen menetelmän taloudellisen toteutuksen kanssa.
Superaktiivisen värinpoistosavimaalajin määrä on useimmiten välillä 0,5-5 paino-osaa, mieluimmin välillä 1-3 paino-osaa OBB-hapon paino-osaa kohti.
Niistä superaktiivisista väriä poistavista savimaalajeista, jotka sopivat keksinnön suorittamiseen, ensisijaisten painon- koostumus on seuraavissa rajoissa: SiO 70-75%, AI 0 10-20%, 2 2 3
Fe 0 3-5%, MgO 1-3%, CaO 0,5-2%, hehkuttamalla poistettavis- 2 3.
.. sa olevia aineita 5-10%. Tällaisen superaktiivisen väriä- 78286 poistavan savimaalajin 10%:sen vesisuspension pH on noin 4. Tällaisten yhdisteiden, jotka esiintyvät jyvästen muodossa, joiden koko useimmiten on alle 150 um, ominaispinta- 2 / ala on välillä noin 150-200 m /g.
On mahdollista käyttää esimerkiksi sitä superaktiivista, vä-riäpoistavaa savimaalajia, jota merkillä "TONSIL" myy yhtiö nimeltä SUD-CHEMIE A.G.
Keksinnön mukainen menetelmä on mahdollista suorittaa yksinkertaisesti asettamalla kerros superaktiivista värinpoistosa-vimaalajia OBB-happokerroksen päälle. Superaktiivisen väriä-poistavan savimaalajikerroksen paksuuden on oltava sellainen, että lämmitettäessä muodostuneen antrakinonin diffuusio käy nopeasti päinsä. Antrakinoni, joka eroaa sublimoitumalla reaktioseoksesta, voidaan ottaa talteen kondensoimalla jonkin tunnetun menetelmän mukaan. Antrakinoni voidaan ottaa talteen ..... , . o esimerkiksi pinnalle, jonka lämpötila on välillä 100-150 C, niin että vältetään veden ja orgaanisten haihtuvien epäpuhtauksien tiivistyminen. Talteen saadun antrakinonin puhtaus-aste on tällöin korkea.
Keksinnön mukainen menetelmä voidaan suorittaa joko epä jatkuvasti tai jatkuvasti. Eräs jatkuvan sovellutusmuodon esimerkki käsittää sen, että ruostumatonta terästä olevan kuljetus-hihnan, joka kulkee vaakasuunnassa vakionopeudella, toiseen päähän kerrostetaan kalvo OBB-happoa, lähtien sulatetusta OBB-haposta, ja että sitten tälle kalvolle kerrostetaan kerros superaktiivista väriäpoistavaa savimaalajia, minkä jälkeen kuljetushihna kulkee matkan, jonka aikana näiden kahden pääl-, ... o lettaisen kerroksen lämpötila korotetaan välille 300-400 C, ja muodostunut antrakinoni sublimoituu ja tiivistyy esimerkiksi toiselle kuljetushihnalle, jonka lämpötila pysytetään o välillä 100-150 C ja joka kulkee pääkuljetushihnan yläpuolella sen suuntaisesti. Käytetty superaktiivinen väriäpoista- 6 78286 va savimaalaji poistetaan pääkuljetushihnan siitä päästä, joka on vastakkainen siihen päähän nähden, jossa OBB-happo on sille kerrostettu, ja sille voidaan suorittaa regeneraatiokä-sittely sen menetelmäkiertoon palauttamista varten.
OBB-happo sisältää yleensä epäpuhtauksina ftaalihappoa ja ftaalihappoanhydridiä silloin kun se on valmistettu, niin kuin asia useimmiten on teollisuudessa, kondensoimalla ftaalihappoanhydridiä bentseenin kanssa esimerkiksi sen menetelmän mukaan, joka on selitetty FR-patenttijulkaisussa 2 496 097.
Ftaalihappopitoisuus OBB-hapossa, niin kuin muuten ftaalihap-poanhydridipitoisuuskin, saattaa olla jopa 10 paino-%.
Keksinnön mukaisella menetelmällä ftaalihappo ja ftaalihap-poanhydridi voidaan erottaa OBB-haposta.
Menetelmä käsittää OBB-hapon sisältämän ftaalihapon syklisoi-misen ftaalihappoanhydridiksi, joka erottuu sitten reaktio-seoksesta sublimoitumalla yhdessä OBB-hapossa, tapauksesta riippuen, alunperin läsnäolleen ftaalihappoanhydridin kanssa, sellaisen superaktiivisen, väriäpoistavan savimaalajin läsnäollessa kuin OBB-hapon syklisoimisen yhteydessä on määritelty, lämmitysvaiheen aikana, lämpötilassa, joka mieluummin o on välillä 200-250 C ja esiintyy lämpötilan nostovaiheessa OBB-hapon myöhempää syklisointia varten, saman superaktiivisen, väriäpoistavan savimaalajin läsnäollessa.
Ftaalihapon syklisoimistyövaiheen kesto on useimmiten 1 ja 30 minuutin välillä.
Työvaiheen muut tunnusmerkit, kuten esimerkiksi superaktiivi sen väriäpoistavan savimaalajin määrä, ovat samat kuin OBB- hapon syklisoimismenetelmä vaatii.
7 78286 OBB-hapon varsinaisessa syklisoimismenetelmässä tapahtuva ftaalihapon erottaminen ftaalianhydridin muodossa ja, tapauksesta riippuen, OBB-hapossa alunperin läsnäolleen ftaalihap-poanhydridin erottaminen sen mukana on taloudellista, ja siitä on varmaa teollista hyötyä. Alunperin läsnäollut ja/tai ftaalihaposta muodostunut ftaalihappoanhydridi voidaan itse asiassa edullisesti käyttää uudelleen hyödyksi, kierrättämällä se takaisin OBB-hapon synteesimenetelmään, sen jälkeen kun se on otettu talteen esimerkiksi kondensoimalla jollakin ennestään tunnetulla tekniikalla kuten kondensoimalla se pin- o nalle, jonka lämpötila valitaan väliltä 20-100 C.
Menetelmä voidaan suorittaa joko epäjatkuvana tai jatkuvana.
Eräs esimerkki jatkuvatoimisesta sovellutusmuodosta on se, että OBB-hapon syklisointia jatkuvatoimisesti suoritettaessa kuljetushihnalle niin kuin edellä on selitetty, OBB-happo korvataan OBB-hapolla, joka sisältää ftaalihappoa, ja tapauksesta riippuen ftaalihappoanhydridiä, ja että kuljetushihnan kulkiessa päällekkäiset kerrokset tätä tuotetta, ja superak- tiivista, väriäpoistavaa savimaalajia, lämmitetään välillä o 200-250 C olevaan lämpötilaan, niin että ftaalihappo sykli-soituu ftaalihappoanhydridiksi ja että näin muodostunut ftaalihappoanhydridi sublimoituu yhdessä sen ftaalihappoanhydri-din kanssa, jota tapauksesta riippuen ennestään sisältyy OBB-happoon, ja otetaan talteen kuljetushihnalle, joka sijaitsee pääkuljetushihnaan nähden samalla tavoin kuin antrakinonin talteenotossa käytetty, ja viimeksimainitun ylävirran puolella pääkuljetushihnan siihen päähän nähden, josta käytetty su-peraktiivinen, väriäpoistava savimaalaji poistetaan.
Seuraavat esimerkit, jotka esitetään keksintöä rajoittamattomina, havainnollistavat keksintöä sen epäjatkuvassa sovellu-tusrauodossa.
8 78286
Esimerkki 1 2,7 g OBB-happoa, jauheen muodossa, sekoitetaan karkeasti, kylmänä, 6,30 g:n kanssa "TONSIL" ref. BW3. Tämä seos kerrostetaan käytännöllisesti katsoen yhdenmukaiseksi 0,5 cm paksuksi kerrokseksi ruostumatonta terästä olevan sylinterinmuotoisen säiliön, jonka läpimitta on 80 mm ja korkeus 15 mm, vaakasuoralle pohjalle. Se peitetään ohuella, ruostumatonta terästä olevalla levyllä. Ruostumatonta terästä oleva kansi asetetaan o säiliön päälle, joka sitten kuumennetaan 400 C:een upottamalla se sulametallikylpyyn, ja pysytetään tässä lämpötilassa o 6 minuuttia. Kannen lämpötila on noin 100 C tämän työvaiheen aikana.
Sen jälkeen kun astia on poistettu lämmityskylvystä, kannelta ja ritilältä saadaan kerätyksi ne antrakinonikiteet, jotka ovat voineet irtautua kannesta, 2,31 g antrakinonia, mikä edustaa OBB-hapon syklisoimishyötysuhdetta 93,0%.
Esimerkki 2
Toimien samalla tavoin kuin esimerkissä 1, paitsi että lämpö-o tila on 300 C, yhden tunnin ajan, saadaan kerätyksi 2,26 g antrakinonia, mikä edustaa OBB-hapon syklisoimishyötysuhdetta 90,8%.
Esimerkki 3
Menetellen samoin kuin esimerkissä 1, paitsi että OBB-happoa käytetään 45 g ja superaktiivista, väriäpoistavaa maalajia 4,5 g, saadaan 3,77 g antrakinonia, mikä edustaa OBB-hapon syklisoimishyötysuhdetta 91,0%.
Esimerkki 4
Esimerkin 1 mukaiseen astiaan kerrostetaan 20,7 g:n kerros sulaa OBB-happoa, jonka annetaan jäähtyä ja jähmettyä huoneen lämpötilassa, ennen kuin sille kerrostetaan paksuudeltaan käytännöllisesti katsoen yhdenmukainen 6,5 g:n kerros samaa 9 78286 väriäpoistavaa maalajia kuin esimerkissä 1.
Menetellen sitten samalla tavoin kuin esimerkissä 1, saadaan talteen 2,35 g antrakinonia, mikä edustaa OBB-hapon syklisoi-mishyötysuhdetta 94,7%.
Esimerkki 5 2,7 g tuotetta, joka sisältää 90 paino-% OBB-happoa ja 10 paino-% ftaalihappoa, kerrostetaan sulana ruostumatonteräksi-seen, 80 mm läpimittaiseen ja 15 mm korkeaan, sylinterinmuotoiseen astiaan. Kun näin saatu kerros on jäähtynyt ja jähmettynyt, sille kerrostetaan paksuudeltaan käytännöllisesti katsoen yhdenmukaisena kerroksena 6,3 g superaktiivista, väriäpoistavaa maalajia, jota Societe S~D-CHEMIE A.G. pitää kaupan kauppanimellä TONSIL ref. BW3.
Astia peitetään ruostumatonteräksisellä kannella ja se lämmi-o tetään 250 C:een upottamalla se sulametallikylpyyn, ja pysytetään tässä lämpötilassa 6 minuuttia. Kannen lämpötila on o noin 90 C tämän jakson aikana, minkä jälkeen se poistetaan ja korvataan toisella kannella, jonka tehtävänä on kerätä antrakinoni, jota sitten muodostuu OBB-hapon syklisoitumisen johdosta edellä määritellyissä ja edellisissä esimerkeissä selostetuissa olosuhteissa.
o
Siltä kannelta, joka on poistettu 250 C:ssa suoritetun jakson jälkeen, saadaan talteen 0,18 g härmettä, jonka ohutkalvo-kromatografinen analyysi osoittaa, että se ei sisällä käytännöllisesti katsoen ollenkaan ftaalihappoanhydridiä.
Esimerkki 6 (vertailuesimerkki)
Toimien muuten samalla tavoin kuin esimerkissä 5, mutta ilman superaktiivista, väriäpoistavaa maalajia, saadaan talteen ainoastaan 74 % esimerkissä 5 talteensaadusta ftaalihappoanhyd-ridimäärästä.
78286
Esimerkki 7
Toimien samalla tavalla kuin esimerkissä 5, paitsi käyttäen tuotetta, joka sisältää painon mukaan 80 % OBB-happoa, 10 % ftaalihappoa ja 10 % ftaalihappoanhydridiä, saadaan 0,44 g härmettä, joka sisältää käytännöllisesti katsoen pelkkää ftaalihappoanhydridiä.
Esimerkki 8
Toimien samoin kuin esimerkissä 7, mutta ilman superaktiivista, väriäpoistavaa maalajia, saadaan talteen ainoastaan 61 % esimerkissä 7 talteensaadusta ftaalihappoanhydridistä.
Esimerkki 9
Toimien samalla tavoin kuin esimerkissä 5, paitsi että käytetään tuotetta, joka sisältää, painon mukaan, 90 % OBB-happoa, 5 % ftaalihappoa ja 5 % ftaalihappoanhydridiä, ja että 250 C:ssa lämmitetään 12 minuuttia, saadaan talteen 0,253 g härmettä, joka osoittautuu sekin sisältävän käytännöllisesti katsoen pelkkää ftaalihappoanhydridiä.
Claims (3)
1. Menetelmä ortobentsoyyli-bentsoehapon syklisoimiseksi, jossa menetelmässä muodostunut antrakinoni sublimoituu, lämmittämällä ortobentsoyyli-bentsoehappoa lämpötilassa välillä o 300 ja 400 C superaktiivisen väriäpoistavan savimaan läsnäollessa, joka koostuu bentoniittityyppisestä savesta, joka on aktivoitu mineraalihappokäsittelyllä, pesty vedellä siten, että se sisältää korkeintaan 0,1 % happoa, kloorivetyhappona ilmaistuna, ja lopuksi kuivattu lämpötilassa, joka on kor-o keintaan 120 C, tunnettu siitä, että ortobentsoyyli-bentsoehappo, kiinteässä muodossa, ja superaktiivinen väriä-poistava savimaa saatetaan kosketuksiin toistensa kanssa kiintoaineiden seoksen muodossa, jotka kiintoaineet on järjestetty kerrokseksi, jonka paksuus on sellainen, että muodostunut ja sublimoitunut antrakinoni diffundoituu kokonaan, tai kahden päällekkäin järjestetyn kiintoainekerroksen muodossa, jolloin superaktiivisen väriäpoistavan savimaan kerros peittää ortobentsoyyli-bentsoehappokerroksen siten, että muodostunut ja sublimoitunut antrakinoni diffundoituu kokonaan.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu superaktiivinen, väriäpoistava savimaa sisältää painon mukaan 70-75 % SiO , 10-20 % AI O , 3-5 % 2 2 3 Fe^O^, 1-3 % MgO, 0,5-2 % CaO ja 5-10 % hehkuttamalla poistettavissa olevia aineita, että sen ominaispinta-ala on välillä 150-200 m /g ja että se koostuu jyväsistä tai hiukkasista, joiden dimensio on pienempi kuin 150 ^um.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että superaktiivisen, väriäpoistavan savimaan määrä on 0,5-5 paino-osaa ortobentsoyyli-bentsoehappo-osaa kohti.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8307319A FR2545483B1 (fr) | 1983-05-03 | 1983-05-03 | Procede de cyclisation de l'acide orthobenzoylbenzoique |
| FR8307319 | 1983-05-03 | ||
| FR8311150A FR2548662B2 (fr) | 1983-05-03 | 1983-07-05 | Procede de separation de l'acide phtalique et de l'anhydride phtalique dans un procede de cyclisation d'acide orthobenzoylbenzoique |
| FR8311150 | 1983-07-05 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI841734A0 FI841734A0 (fi) | 1984-05-02 |
| FI841734L FI841734L (fi) | 1984-11-04 |
| FI78286B FI78286B (fi) | 1989-03-31 |
| FI78286C true FI78286C (fi) | 1989-07-10 |
Family
ID=26223419
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI841734A FI78286C (fi) | 1983-05-03 | 1984-05-02 | Foerfarande foer cyklisering av ortobensoyl-bensoesyra. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4966984A (fi) |
| EP (1) | EP0127551B1 (fi) |
| KR (1) | KR900001286B1 (fi) |
| CA (1) | CA1223256A (fi) |
| DE (2) | DE3463036D1 (fi) |
| ES (1) | ES532099A0 (fi) |
| FI (1) | FI78286C (fi) |
| FR (1) | FR2548662B2 (fi) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0256248A (ja) * | 1987-09-09 | 1990-02-26 | Yokoyama Yoshio | 接触的縮合反応によるアントラキノン化合物の製造方法 |
| US5130448A (en) * | 1991-02-12 | 1992-07-14 | Hoechst Celanese Corporation | Synthesis of 1-aminoanthraquinone |
| US5276096A (en) * | 1991-08-28 | 1994-01-04 | Basf Corporation | Two package coating composition comprising a polycarbodimide with improved rheology control |
| US5213836A (en) * | 1991-09-18 | 1993-05-25 | American Crystal Sugar Company | Method of preparation of sugar beet fiber material |
| CN106008187B (zh) * | 2016-06-04 | 2018-08-28 | 江阴市长江化工有限公司 | 一种合成蒽醌的制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE533465C (de) * | 1929-01-31 | 1931-09-15 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Darstellung von Anthrachinon |
| US2401225A (en) * | 1944-03-07 | 1946-05-28 | Socony Vacuum Oil Co Inc | Production of anthraquinone |
| JPS5835172B2 (ja) * | 1974-01-10 | 1983-08-01 | オオサカシ | アントラキノンルイノ ゴウセイホウ |
| DE2527491C2 (de) * | 1975-06-20 | 1983-06-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonen |
| DE2633458A1 (de) * | 1976-07-24 | 1978-01-26 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von anthrachinonen |
| US4215056A (en) * | 1979-08-29 | 1980-07-29 | Standard Oil Company (Indiana) | Formation, purification and recovery of phthalic anhydride |
-
1983
- 1983-07-05 FR FR8311150A patent/FR2548662B2/fr not_active Expired
-
1984
- 1984-04-20 DE DE8484420075T patent/DE3463036D1/de not_active Expired
- 1984-04-20 DE DE198484420075T patent/DE127551T1/de active Pending
- 1984-04-20 EP EP84420075A patent/EP0127551B1/fr not_active Expired
- 1984-05-02 KR KR1019840002369A patent/KR900001286B1/ko not_active Expired
- 1984-05-02 CA CA000453412A patent/CA1223256A/fr not_active Expired
- 1984-05-02 ES ES532099A patent/ES532099A0/es active Granted
- 1984-05-02 FI FI841734A patent/FI78286C/fi not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-11-08 US US07/433,365 patent/US4966984A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0127551A2 (fr) | 1984-12-05 |
| DE127551T1 (de) | 1985-06-05 |
| FI841734L (fi) | 1984-11-04 |
| FR2548662B2 (fr) | 1986-02-28 |
| FR2548662A2 (fr) | 1985-01-11 |
| FI78286B (fi) | 1989-03-31 |
| US4966984A (en) | 1990-10-30 |
| CA1223256A (fr) | 1987-06-23 |
| EP0127551A3 (en) | 1985-05-22 |
| EP0127551B1 (fr) | 1987-04-08 |
| FI841734A0 (fi) | 1984-05-02 |
| ES8600193A1 (es) | 1985-09-16 |
| KR840009284A (ko) | 1984-12-26 |
| DE3463036D1 (en) | 1987-05-14 |
| KR900001286B1 (ko) | 1990-03-05 |
| ES532099A0 (es) | 1985-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0523931A2 (en) | Process for the production of bisphenol A | |
| HRP960601A2 (en) | Process for separating medium boiling substances from a mixture of low, medium and high boiling substances | |
| FI78286C (fi) | Foerfarande foer cyklisering av ortobensoyl-bensoesyra. | |
| JPH0841021A (ja) | カプロラクタムのオリゴマーおよび／またはポリマーからカプロラクタムを回収する方法 | |
| US4092353A (en) | Process for the purification of benzoic acid | |
| US4308110A (en) | Process for separation and purification of dihydric phenols | |
| US5908803A (en) | Process for isolation of a catalyst containing palladium | |
| US1817304A (en) | Flaked phthalic anhydride | |
| US4069302A (en) | Purification of sulfur | |
| US3681399A (en) | Yields in the preparation of purified phthalic anhydride | |
| US4268440A (en) | Preparation of caprolactam | |
| JPH02212451A (ja) | ビスフエノールとフエノールとの付加物の結晶を製造する方法 | |
| US3794647A (en) | Process for purifying lactams | |
| JPS582217B2 (ja) | デカンジカルボン酸−（１，１０）の製法 | |
| US3679751A (en) | Boric acid recovery | |
| US3650906A (en) | Thin film heating for the preliminary purification of crude phthalic anhydride | |
| US3423471A (en) | Recovery of boron compounds from oxidation mixtures | |
| US4248781A (en) | Purification of crude caprolactam | |
| CA2259481A1 (en) | Direct extraction and/or purification of high purity maltol and essential oils by sublimation process | |
| US3024231A (en) | Racemization of d- and l-isomers of alpha-amino-epsilon-carprolactam | |
| US1993886A (en) | Method for carrying out of molecular associations and transformations | |
| US4014900A (en) | Purification of 2-pyrrolidone | |
| JPH0329777B2 (fi) | ||
| US4233227A (en) | Phthalic anhydride formation and separation | |
| US1852782A (en) | Purification of sublimable organic materials |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: ATOCHEM |