JPH02212451A - ビスフエノールとフエノールとの付加物の結晶を製造する方法 - Google Patents
ビスフエノールとフエノールとの付加物の結晶を製造する方法Info
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- JPH02212451A JPH02212451A JP1322791A JP32279189A JPH02212451A JP H02212451 A JPH02212451 A JP H02212451A JP 1322791 A JP1322791 A JP 1322791A JP 32279189 A JP32279189 A JP 32279189A JP H02212451 A JPH02212451 A JP H02212451A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
- C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
- C07C39/16—Bis-(hydroxyphenyl) alkanes; Tris-(hydroxyphenyl)alkanes
-
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- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/84—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by crystallisation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産呈上■且■立立
本発明は、ビスフェノールとフェノールとの付加物の結
晶を製造する方法に関する。
晶を製造する方法に関する。
従米立孜素
付加物の結晶化によるビスフェノールの精製は、種々の
態様でしばらくの間実施されてきた。米国特許明細書第
２．７９１，６１６号には、ビスフェノール付加物を結
晶化しそしてビスフェノールを添加水で抽出する方法が
開示されているが、この方法は収率の増大を達成するた
めには過度の量の水を必要とする。米国特許明細書筒３
，９３６，５０７号には、乾燥された粗製ビスフェノー
ルを成る比率の成る溶媒で結晶化させることが開示され
ている。米国特許明細書筒４，１９２．９５５号には、
ビスフェノールが可溶である溶媒であってかつ水と混合
し得る溶媒中の溶液からビスフェノールを結晶化させる
方法が開示されている。米国特許明細書筒３，５３５．
３８９号には、水と有機溶媒とを含む二相混合物からの
結晶化が開示されている。米国特許明細書筒４．２９４
，９９３ 号には、ビスフェノール付加物ヲトルエン又
はトルエンと水とで処理し、加熱しそして冷却すること
が開示されているが、トルエンはあまりにもフェノール
と混和し得るので不活性な希釈冷却剤として働き得ない
。ソ連国特許明細書第７９８．０８５号には、縮合前の
添加有機溶媒例えば５０％のトルエン又はベンゼン及び
随意に残留水を用いることが開示されている。米国特許
明細書筒４．２０９，６４６号には、熱いビスフェノー
ル付加物を水性フェノール中のその溶液から結晶化させ
る方法であって、水を蒸発させて反応混合物の蒸気圧に
相当する点まで当該液状混合物を非常に減じられた圧力
にて冷却する方法が記載されているが、この方法は圧力
を必要な非常に低いレベルまで下げるための実用的でな
い量のエネルギーを必要とする。この特許にはまた、水
含有率が臨界的でありそして２〜１２重量％好ましくは
４〜８重量％であるべきであると述べられている。米国
特許明細書筒４．４９２．８０７号には、不純物即ちビ
スフェノールの生成の際に生じる副生物の実質的部分を
溶解するための溶媒である有機液であってビスフェノー
ル又はフェノールと反応しない有機液と水とを含む液状
混合物からビスフェノール付加物を結晶化させる方法が
開示されている。この方法では、低温での結晶化が可能
である。しかしながら、溶媒のあるものはおそらく不純
物の混入をもたらすことになり、しかして本発明者は、
この特許の溶媒を用いて不純物を除去しても付加物の結
晶の純度、大きさ又は加工性についての向上はもたらさ
ないということを見出した。
態様でしばらくの間実施されてきた。米国特許明細書第
２．７９１，６１６号には、ビスフェノール付加物を結
晶化しそしてビスフェノールを添加水で抽出する方法が
開示されているが、この方法は収率の増大を達成するた
めには過度の量の水を必要とする。米国特許明細書筒３
，９３６，５０７号には、乾燥された粗製ビスフェノー
ルを成る比率の成る溶媒で結晶化させることが開示され
ている。米国特許明細書筒４，１９２．９５５号には、
ビスフェノールが可溶である溶媒であってかつ水と混合
し得る溶媒中の溶液からビスフェノールを結晶化させる
方法が開示されている。米国特許明細書筒３，５３５．
３８９号には、水と有機溶媒とを含む二相混合物からの
結晶化が開示されている。米国特許明細書筒４．２９４
，９９３ 号には、ビスフェノール付加物ヲトルエン又
はトルエンと水とで処理し、加熱しそして冷却すること
が開示されているが、トルエンはあまりにもフェノール
と混和し得るので不活性な希釈冷却剤として働き得ない
。ソ連国特許明細書第７９８．０８５号には、縮合前の
添加有機溶媒例えば５０％のトルエン又はベンゼン及び
随意に残留水を用いることが開示されている。米国特許
明細書筒４．２０９，６４６号には、熱いビスフェノー
ル付加物を水性フェノール中のその溶液から結晶化させ
る方法であって、水を蒸発させて反応混合物の蒸気圧に
相当する点まで当該液状混合物を非常に減じられた圧力
にて冷却する方法が記載されているが、この方法は圧力
を必要な非常に低いレベルまで下げるための実用的でな
い量のエネルギーを必要とする。この特許にはまた、水
含有率が臨界的でありそして２〜１２重量％好ましくは
４〜８重量％であるべきであると述べられている。米国
特許明細書筒４．４９２．８０７号には、不純物即ちビ
スフェノールの生成の際に生じる副生物の実質的部分を
溶解するための溶媒である有機液であってビスフェノー
ル又はフェノールと反応しない有機液と水とを含む液状
混合物からビスフェノール付加物を結晶化させる方法が
開示されている。この方法では、低温での結晶化が可能
である。しかしながら、溶媒のあるものはおそらく不純
物の混入をもたらすことになり、しかして本発明者は、
この特許の溶媒を用いて不純物を除去しても付加物の結
晶の純度、大きさ又は加工性についての向上はもたらさ
ないということを見出した。
しよ°と る
上記に挙げたものを含めて多くの種々の方法があるにも
かかわらず、ビスフェノール付加物の高純度の結晶であ
ってかつ取り扱いの際に壊れないので水洗及びその他の
仕上げを行うのが容易であるような堅固で大きい結晶を
もたらすビスフェノールの回収法を開発する必要が依然
存在する。ポンプで循環される表面熱交換装置の使用並
びにかかる表面熱交換装置と関連した問題（結晶の破壊
、汚れ、並びに濾過を困難にする結晶の核形成の誘発を
含む、）を減することも望ましい。
かかわらず、ビスフェノール付加物の高純度の結晶であ
ってかつ取り扱いの際に壊れないので水洗及びその他の
仕上げを行うのが容易であるような堅固で大きい結晶を
もたらすビスフェノールの回収法を開発する必要が依然
存在する。ポンプで循環される表面熱交換装置の使用並
びにかかる表面熱交換装置と関連した問題（結晶の破壊
、汚れ、並びに濾過を困難にする結晶の核形成の誘発を
含む、）を減することも望ましい。
１・ ”るための−交
本発明は、ビスフェノールとフェノールとの付加物の結
晶を製造する方法において、 （ａ）８〜２５重景％重量活性で揮発性の液状脂肪族炭
化水素希釈剤及び０〜１．５重量％の水をビスフェノー
ルとフェノールとの粗製混合物に該揮発性の液状希釈剤
の沸とう温度より高い温度にて添加し、そして （ｂ） 添加した揮発性の液状希釈剤を沸とうさせる
ことにより、（ａ）で生じた混合物を該付加物の結晶が
生成する温度まで冷却する、 ことを特徴とする上記方法に向けられる。
晶を製造する方法において、 （ａ）８〜２５重景％重量活性で揮発性の液状脂肪族炭
化水素希釈剤及び０〜１．５重量％の水をビスフェノー
ルとフェノールとの粗製混合物に該揮発性の液状希釈剤
の沸とう温度より高い温度にて添加し、そして （ｂ） 添加した揮発性の液状希釈剤を沸とうさせる
ことにより、（ａ）で生じた混合物を該付加物の結晶が
生成する温度まで冷却する、 ことを特徴とする上記方法に向けられる。
崖里二四釆
本発明の方法は、ビスフェノールの付加物の結晶化熱が
除去される（好ましくは、直接的表面熱交換装置の如き
外部冷却手段との直接的接触並びにそれらと関連とした
問題を伴うことなく）一方、望ましい大きさ、純度及び
加工性の向上した所望付加物の結晶をもたらす結晶化法
により、ビスフェノールの付加物を得る有用で効率的な
手段を提供する。
除去される（好ましくは、直接的表面熱交換装置の如き
外部冷却手段との直接的接触並びにそれらと関連とした
問題を伴うことなく）一方、望ましい大きさ、純度及び
加工性の向上した所望付加物の結晶をもたらす結晶化法
により、ビスフェノールの付加物を得る有用で効率的な
手段を提供する。
不活性で揮発性の液状脂肪族炭化水素希釈剤として、他
の成分に不活性であり、フェノールの沸点より低い沸点
を有し、安定であり、かつビスフェノール又はビスフェ
ノールの副生物不純物に関して実質的に溶解せずあるい
は溶解されない（即ち、２５°Ｃにおけるビスフェノー
ルに対する溶解度は約５００ｐｐｍ又はそれ以下好まし
くは３００ｐｐｍ又はそれ以下であり、２５°Ｃにおけ
る該不純物の溶解度は約０．１重量％未満好ましくは０
．０３重重景未満である。）いかなる液も用いられ得る
。
の成分に不活性であり、フェノールの沸点より低い沸点
を有し、安定であり、かつビスフェノール又はビスフェ
ノールの副生物不純物に関して実質的に溶解せずあるい
は溶解されない（即ち、２５°Ｃにおけるビスフェノー
ルに対する溶解度は約５００ｐｐｍ又はそれ以下好まし
くは３００ｐｐｍ又はそれ以下であり、２５°Ｃにおけ
る該不純物の溶解度は約０．１重量％未満好ましくは０
．０３重重景未満である。）いかなる液も用いられ得る
。
適当な液状希釈剤の例には、ブタン、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン等の如き脂肪族炭化水素がある。かかる物
質は、通常４５°Ｃにおいて８〜２０重量％好ましくは
１０〜１５重量％の母液中の溶解度を有する。母液中に
おける溶媒のほぼ飽和点にて操作することが有用である
。好ましくは、不活性で揮発性の液状炭化水素希釈剤は
、４〜６個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素特にベ
ンクンである。
ン、ヘプタン等の如き脂肪族炭化水素がある。かかる物
質は、通常４５°Ｃにおいて８〜２０重量％好ましくは
１０〜１５重量％の母液中の溶解度を有する。母液中に
おける溶媒のほぼ飽和点にて操作することが有用である
。好ましくは、不活性で揮発性の液状炭化水素希釈剤は
、４〜６個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素特にベ
ンクンである。
不活性で揮発性の液状炭化水素希釈剤の使用量は、採用
される方法の種類と大きさに対して当業者により容易に
決められ得る。例証によると、不活性で揮発性の液状炭
化水素希釈剤の量は、結晶化器中に存在する成分の混合
物全体を基準として８〜２５重量％好ましくは混合物全
体を基準として１０〜２０重景％特重量０〜１５重量％
であり得る。
される方法の種類と大きさに対して当業者により容易に
決められ得る。例証によると、不活性で揮発性の液状炭
化水素希釈剤の量は、結晶化器中に存在する成分の混合
物全体を基準として８〜２５重量％好ましくは混合物全
体を基準として１０〜２０重景％特重量０〜１５重量％
であり得る。
本発明は、酸又は酸として作用する物質（液体又は固体
の形態の無機又は有機物質を含む。）の存在下でのケト
ン及びフェノールからのビスフェノールの慣用的製造か
らビスフェノールを精製するために有用である。かかる
ビスフェノールには、アセトン、エチルメチルケトン、
イソブチルメチルケトン、アセトフェノン、シクロヘキ
サノン又は１．３−ジクロロアセトンの如きケトンとフ
ェノール、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、Ｏ−クロ
ロフェノール、ｍ−クロロフェノール、０−を−ブチル
フェノール、２．５−キシレノール、２，５−ジーも一
ブチルフェノール又は０−フェニルフェノールの如きフ
ェノールとの反応によって製造されたものがある。
の形態の無機又は有機物質を含む。）の存在下でのケト
ン及びフェノールからのビスフェノールの慣用的製造か
らビスフェノールを精製するために有用である。かかる
ビスフェノールには、アセトン、エチルメチルケトン、
イソブチルメチルケトン、アセトフェノン、シクロヘキ
サノン又は１．３−ジクロロアセトンの如きケトンとフ
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フェノール、２．５−キシレノール、２，５−ジーも一
ブチルフェノール又は０−フェニルフェノールの如きフ
ェノールとの反応によって製造されたものがある。
結晶化器への典型的な供給物流は、２．２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ（Ｂ
ＰＡ）ともいう。）を生成するためのアセトンとフェノ
ールとの慣用的縮合からの生成物であり、通常約１５重
量％ないし約６０重量％好ましくは１５〜２５重量％の
ビスフェノールＡ並びに残部の未反応のアセトン又はフ
ェノール及び反応の副往物（所望ビスフェノールＡの不
所望の異性体、高級縮合生成物、水等を含む。）を含有
する。通常、ビスフェノールＡ生成物は蒸留されてアセ
トン、水及び過剰のフェノールが除去されて、供給物流
が約３５％のビスフェノールＡと約６５％のフェノール
及び不純物とを含有するようにされる。
ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ（Ｂ
ＰＡ）ともいう。）を生成するためのアセトンとフェノ
ールとの慣用的縮合からの生成物であり、通常約１５重
量％ないし約６０重量％好ましくは１５〜２５重量％の
ビスフェノールＡ並びに残部の未反応のアセトン又はフ
ェノール及び反応の副往物（所望ビスフェノールＡの不
所望の異性体、高級縮合生成物、水等を含む。）を含有
する。通常、ビスフェノールＡ生成物は蒸留されてアセ
トン、水及び過剰のフェノールが除去されて、供給物流
が約３５％のビスフェノールＡと約６５％のフェノール
及び不純物とを含有するようにされる。
本方法は１．５重量％未満好ましくは１重量％未満の水
の存在下あるいは水の不存在下で実施され得る一方、結
晶化器において母液を基準として０．２５〜１．５重量
％好ましくは０．３〜１．０重量％の範囲の少量の水を
用いると大きな結晶が通常性じる。−層少量の水を用い
る場合は、−層多量の水が用いられる場合よりも幾分小
さい結晶の大きさがもたらされ得る。多量の水は、ビス
フェノールの低凝固点及びそれ故低操作温度をもたらす
。
の存在下あるいは水の不存在下で実施され得る一方、結
晶化器において母液を基準として０．２５〜１．５重量
％好ましくは０．３〜１．０重量％の範囲の少量の水を
用いると大きな結晶が通常性じる。−層少量の水を用い
る場合は、−層多量の水が用いられる場合よりも幾分小
さい結晶の大きさがもたらされ得る。多量の水は、ビス
フェノールの低凝固点及びそれ故低操作温度をもたらす
。
本方法の温度は、揮発性の液の沸とうをもたらすのに充
分高いが、所望付加物の結晶化のために揮発性の液の沸
とうにより充分冷たい（好ましくは、外部冷却手段を用
いないで）。例証によると、ヘキサンを用いる場合、温
度は好都合には４０°Ｃないし７０°Ｃ好ましくは４５
°Ｃないし６５°Ｃにある。低い方の範囲の温度で操作
すると、比較的少量の不純物がもたらされ得る。
分高いが、所望付加物の結晶化のために揮発性の液の沸
とうにより充分冷たい（好ましくは、外部冷却手段を用
いないで）。例証によると、ヘキサンを用いる場合、温
度は好都合には４０°Ｃないし７０°Ｃ好ましくは４５
°Ｃないし６５°Ｃにある。低い方の範囲の温度で操作
すると、比較的少量の不純物がもたらされ得る。
本方法の圧力は、結晶化器の温度及び揮発性の液状希釈
剤（及び水）を含有する結晶化器の混合物の組成に対す
る標準蒸気圧曲線により定められ、そして一般に本方法
の圧力は掻めて高いことは必要とされない。条件を選ぶ
ことにより、本方法は、圧力を大気圧より低く実質的に
下げることな〈実施され得る。圧力は、通常約大気圧で
あり得るが、揮発性の液状希釈剤（及び水）が先に述べ
たように機能して所望の冷却をもたらし得る圧力ならい
かなる圧力でもよい。例証によると、揮発性の液として
ヘキサン並びに上述した量の水を用いる場合圧力は３５
〜３５０ｋＰａ（絶対圧）好ましくは３５〜１４０
ｋＰａであり得、そしてブタンは２８０ｋＰａないし１
２００ ｋＰａを必要としよう。同じ希釈剤濃度及び水
濃度にて、ペンタンは大気圧ないし６３０ｋＰａまで好
ましくは２８０ｋＰａまでのヘキサンより高い圧力を必
要としよう。ヘプタンは、１４〜１４０ ｋＰａ好まし
くは４０ｋＰａまでの圧力を必要としよう。大気圧±７
０ｋＰａの使用が好ましい。
剤（及び水）を含有する結晶化器の混合物の組成に対す
る標準蒸気圧曲線により定められ、そして一般に本方法
の圧力は掻めて高いことは必要とされない。条件を選ぶ
ことにより、本方法は、圧力を大気圧より低く実質的に
下げることな〈実施され得る。圧力は、通常約大気圧で
あり得るが、揮発性の液状希釈剤（及び水）が先に述べ
たように機能して所望の冷却をもたらし得る圧力ならい
かなる圧力でもよい。例証によると、揮発性の液として
ヘキサン並びに上述した量の水を用いる場合圧力は３５
〜３５０ｋＰａ（絶対圧）好ましくは３５〜１４０
ｋＰａであり得、そしてブタンは２８０ｋＰａないし１
２００ ｋＰａを必要としよう。同じ希釈剤濃度及び水
濃度にて、ペンタンは大気圧ないし６３０ｋＰａまで好
ましくは２８０ｋＰａまでのヘキサンより高い圧力を必
要としよう。ヘプタンは、１４〜１４０ ｋＰａ好まし
くは４０ｋＰａまでの圧力を必要としよう。大気圧±７
０ｋＰａの使用が好ましい。
不活性で揮発性の液状脂肪族炭化水素希釈剤はまた、母
液の密度を低減させそしてそれ故付加物の結晶を遠心分
離により分離する能力を向上させるという副次的効果も
奏し得る。該希釈剤はまた、母液の粘度も低減させる。
液の密度を低減させそしてそれ故付加物の結晶を遠心分
離により分離する能力を向上させるという副次的効果も
奏し得る。該希釈剤はまた、母液の粘度も低減させる。
本方法は、回分法としであるいは好ましくは連続法とし
て実施され得る。当業者は、所望の付加物の結晶を得る
ために混合速度及び滞留時間を容易に調整し得る。大き
い結晶は、通常長い滞留時間が好まれる。
て実施され得る。当業者は、所望の付加物の結晶を得る
ために混合速度及び滞留時間を容易に調整し得る。大き
い結晶は、通常長い滞留時間が好まれる。
付加物は、当業者に知られた慣用の技法例えば濾過又は
好ましくは遠心分離により回収される。
好ましくは遠心分離により回収される。
付加物の結晶化は１つ又はそれ以上の段階で行われ得、
しかして各段階間にて洗浄及び熱いフェノール中への再
溶解がなされる。ビスフェノールは、フェノールを蒸留
しそして生じた溶融ビスフェノールを冷却して固体にす
ることにより、付加物の結晶から回収される。同じ又は
別の慣用的結晶化法により、更なる精製が達成され得る
。
しかして各段階間にて洗浄及び熱いフェノール中への再
溶解がなされる。ビスフェノールは、フェノールを蒸留
しそして生じた溶融ビスフェノールを冷却して固体にす
ることにより、付加物の結晶から回収される。同じ又は
別の慣用的結晶化法により、更なる精製が達成され得る
。
付加物の回収後に得られる母液は、残留ビスフェノール
を得るために更に結晶化され得る。通常、更なる結晶化
を行う前にこの母液を処理して過剰の水性フェノールを
除くことが望ましい。母液は次いで、希釈剤（ペンタン
）の除去とともに縮合反応器へ再循環されるかあるいは
早期の段階の付加物の結晶の洗浄用に用いられる。
を得るために更に結晶化され得る。通常、更なる結晶化
を行う前にこの母液を処理して過剰の水性フェノールを
除くことが望ましい。母液は次いで、希釈剤（ペンタン
）の除去とともに縮合反応器へ再循環されるかあるいは
早期の段階の付加物の結晶の洗浄用に用いられる。
不活性で揮発性の液は慣用の凝縮操作により回収され、
そして凝縮された揮発性の液は好ましくは結晶化帯域に
再循環される。
そして凝縮された揮発性の液は好ましくは結晶化帯域に
再循環される。
災五貫
例 １
１分光たり１２０〜７００回転のかくはん機で操作され
ている６５リツトルの連続か（はん式タンク結晶化器に
、１９〜２３重量％のビスフェノールＡ （ＢＰＡ）
を含有するフェノール・ビスフェノールＡの粗製母液を
連続的に注入した。結晶化器の混合物の総成分を基準と
して９〜１３重量％に等しい不活性で揮発性の液状希釈
剤即ちヘキサンの第２の連続的供給物を添加し、かつ結
晶化器の総供給物を基準とした水含有率は種々の値に変
えた。温度は４８〜６０°Ｃに維持し、滞留時間は１〜
８時間であった。圧力は７０ｋＰａであった。
ている６５リツトルの連続か（はん式タンク結晶化器に
、１９〜２３重量％のビスフェノールＡ （ＢＰＡ）
を含有するフェノール・ビスフェノールＡの粗製母液を
連続的に注入した。結晶化器の混合物の総成分を基準と
して９〜１３重量％に等しい不活性で揮発性の液状希釈
剤即ちヘキサンの第２の連続的供給物を添加し、かつ結
晶化器の総供給物を基準とした水含有率は種々の値に変
えた。温度は４８〜６０°Ｃに維持し、滞留時間は１〜
８時間であった。圧力は７０ｋＰａであった。
ヘキサン蒸気は、還流冷却から凝縮させそして再循環さ
せた。付加物の結晶は、等温条件下でスラリー試料を濾
過しそしてトルエンですみやかに洗浄して微量の母液を
除くことにより回収した。そのケーキに空気を通じてト
ルエンを蒸発させ、そして乾燥したケーキの重量を測っ
てスラリー濃度の保存的尺度を得た。これらのケーキの
いくつかを、純度及び結晶の大きさの分布について分析
した。これらの条件下で行った実験の結果を、下記の表
１に示す。
せた。付加物の結晶は、等温条件下でスラリー試料を濾
過しそしてトルエンですみやかに洗浄して微量の母液を
除くことにより回収した。そのケーキに空気を通じてト
ルエンを蒸発させ、そして乾燥したケーキの重量を測っ
てスラリー濃度の保存的尺度を得た。これらのケーキの
いくつかを、純度及び結晶の大きさの分布について分析
した。これらの条件下で行った実験の結果を、下記の表
１に示す。
炙−ユ
・に れた の・ ０
フェノール
ＢＰＡ
ＢＰＡのｏ、ｐ′−異性体
不純物く２ゝの総量
ヘキサン
第■鮒眩お果
鐸Ｈ牛
叡（°Ｃ）
？ＨＩＶａＩ（ｈｒ）
かくはん機（１分光たりの回転数）
イ巾Ｍ吻の分析（フェノール不合を基準として）ＢＰＡ
のｏ、ｐ −異性体（ｐｐｍ）不純物（２′の総量（
ｐｐｍ） スラリー濃度（第１彫罰 重量％ 概算の平均的な結晶の大きさ （目分量） （マイクロメートル） ６６．１ ６６．９ ２０．７ ２０．９ ２．０ ２．０ ３．０ ３．０ ０．５８ ０．５５ ９．６ ８．７ ６８．７ ２０．６ ２．０ ３．０ １．０ ９．６ ６６．７ ２０．９ ２．０ ３．０ ０．５８ ８．８ ２．１ １．５ ２．１． １ １１．２ １１ ９．８ １１．４ 表−ｍ−Ｆ（続き） 策釘ｙ眩児果 温度（’Ｃ） ４８
４Ｂ付力吃の分析（フェノール不合を基準として）ＢＰ
Ａのｏ＋ ｐｌ−異性体（ｐｐｍ） ３
３２ ３５５不純物（２）の総ｆｆｌ （ｐｐｍ）
６２４ ６５５スラリ一濃度（第２
段階） 重量％ ２０．８
１７．６（１）試験せず。
のｏ、ｐ −異性体（ｐｐｍ）不純物（２′の総量（
ｐｐｍ） スラリー濃度（第１彫罰 重量％ 概算の平均的な結晶の大きさ （目分量） （マイクロメートル） ６６．１ ６６．９ ２０．７ ２０．９ ２．０ ２．０ ３．０ ３．０ ０．５８ ０．５５ ９．６ ８．７ ６８．７ ２０．６ ２．０ ３．０ １．０ ９．６ ６６．７ ２０．９ ２．０ ３．０ ０．５８ ８．８ ２．１ １．５ ２．１． １ １１．２ １１ ９．８ １１．４ 表−ｍ−Ｆ（続き） 策釘ｙ眩児果 温度（’Ｃ） ４８
４Ｂ付力吃の分析（フェノール不合を基準として）ＢＰ
Ａのｏ＋ ｐｌ−異性体（ｐｐｍ） ３
３２ ３５５不純物（２）の総ｆｆｌ （ｐｐｍ）
６２４ ６５５スラリ一濃度（第２
段階） 重量％ ２０．８
１７．６（１）試験せず。
（２）ＢＰＡの０．ρ′−異性体を含む。
上記の実験の結果は、ビスフェノールＡの付加物の結晶
が非常に純度が高くかつ大きさが大きく（慣用の表面冷
却法による５０マイクロメートルに対して７０〜１５０
マイクロメートルの幅）、−力付加物の生成に因る結晶
化熱は外部の熱交換装置との直接的接触を用いることな
く除去されたことを示している。
が非常に純度が高くかつ大きさが大きく（慣用の表面冷
却法による５０マイクロメートルに対して７０〜１５０
マイクロメートルの幅）、−力付加物の生成に因る結晶
化熱は外部の熱交換装置との直接的接触を用いることな
く除去されたことを示している。
例２
水及びペンタンを用いて、例１に記載の実験と同様な実
験を行った。
験を行った。
これらの実験におけるペンタンの機能は主に、外部の表
面冷却装置との直接的接触を用いることによるのではな
く蒸発により付加物の結晶化熱を除去することであった
。ペンタンもまた、不活性な希釈剤として作用しくフェ
ノール中における限られた溶解性に因る。）、そして結
晶化される混合物の曇点を関係の水の不存在下で約８°
Ｃ下げる。
面冷却装置との直接的接触を用いることによるのではな
く蒸発により付加物の結晶化熱を除去することであった
。ペンタンもまた、不活性な希釈剤として作用しくフェ
ノール中における限られた溶解性に因る。）、そして結
晶化される混合物の曇点を関係の水の不存在下で約８°
Ｃ下げる。
目的の結晶化温度は比例的に下げられ、そして付加物の
回収率は例１とほぼ同じのままである。
回収率は例１とほぼ同じのままである。
代理人の氏名 川原１） −穂
Claims (8)
- （１）ビスフェノールとフェノールとの付加物の結晶を
製造する方法において、 （ａ）８〜２５重量％の不活性で揮発性の液状脂肪族炭
化水素希釈剤及び０〜１．５重量％の水をビスフェノー
ルとフェノールとの粗製混合物に該揮発性の液状希釈剤
の沸とう温度より高い温度にて添加し、そして （ｂ）該揮発性の液状希釈剤を沸とうさせることにより
、生じた混合物を該付加物の結晶が生成する温度まで冷
却する、 ことを特徴とする上記方法。 - （２）不活性で揮発性の液状炭化水素希釈剤が、４〜６
個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素である、請求項
１記載の方法。 - （３）生じた混合物中に１重量％未満の水が存在する、
請求項２記載の方法。 - （４）不活性で揮発性の液状炭化水素希釈剤が、ブタン
又はヘキサンである、請求項３記載の方法。 - （５）不活性で揮発性の液状炭化水素希釈剤が、ペンタ
ンである、請求項３記載の方法。 - （６）母液を基準として０．２５〜１．５重量％の水が
存在する、請求項１〜５のいずれか一つの項記載の方法
。 - （７）０．３〜１．０重量％の水が存在する、請求項６
記載の方法。 - （８）ビスフェノールがビスフェノールＡである、請求
項１〜７のいずれか一つの項記載の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/285,253 US4927978A (en) | 1988-12-16 | 1988-12-16 | Method of purifying bisphenols |
| US285253 | 1988-12-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02212451A true JPH02212451A (ja) | 1990-08-23 |
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|---|---|---|---|
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| CN1050828C (zh) * | 1993-02-16 | 2000-03-29 | 中国石油化工总公司 | 制备高品位聚碳酸脂级双酚a的脱酚新方法 |
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| CN101287693B (zh) * | 2005-10-07 | 2012-04-04 | 巴杰许可有限责任公司 | 双酚-a装置收率增强 |
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| KR102338539B1 (ko) | 2018-02-23 | 2021-12-14 | 주식회사 엘지화학 | 비스페놀 a의 제조 방법 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| GB946322A (en) * | 1960-02-12 | 1964-01-08 | Konink Zwavelzuurfabrieken V H | Process for purifying 4,4 dihydroxydiphenylpropane 2,2 |
| GB924232A (ja) * | 1960-12-21 | 1963-04-24 | Gesellschaft Fuer Teerverwertung Mit Beschrankter Haftung | |
| IT974747B (it) * | 1972-12-22 | 1974-07-10 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Procedimento perfezionato per la produzione di 2 2 4 4 dii drossidifenilpropano |
| NL7410872A (nl) * | 1974-08-14 | 1976-02-17 | Shell Int Research | Werkwijze voor het zuiveren van in polyhydroxy- verbindingen aanwezige ruwe bishydroxyarylver- bindingen. |
| US4209646A (en) * | 1974-10-31 | 1980-06-24 | Rhone-Poulenc Industries | Process for crystallizing an adduct of 2,2-di(4-hydroxyphenyl) propane and phenol |
| FR2289476A1 (fr) * | 1974-10-31 | 1976-05-28 | Rhone Poulenc Ind | Procede de cristallisation d'un complexe de di(hydroxy-4 phenyl) 2,2 propane et de phenol |
| DE2528611C3 (de) * | 1975-06-26 | 1981-09-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Kristallen |
| US4192955A (en) * | 1977-12-28 | 1980-03-11 | General Electric Company | Process for the recovery of 2,2-bis(4-hydroxyphenyl) propane |
| SU798085A1 (ru) * | 1978-12-27 | 1981-01-23 | Предприятие П/Я Р-6830 | Способ выделени дифенилпро-пАНА" |
| US4294993A (en) * | 1980-04-14 | 1981-10-13 | General Electric Company | Purification of bisphenol-A |
| US4492807A (en) * | 1983-04-22 | 1985-01-08 | General Electric Company | Method for purification of bisphenol A |
| US4638102A (en) * | 1985-12-30 | 1987-01-20 | The Dow Chemical Company | Recrystallization of bisphenol A by azeotropically drying the solvent |
-
1988
- 1988-12-16 US US07/285,253 patent/US4927978A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-12-13 KR KR1019890018608A patent/KR0153519B1/ko not_active IP Right Cessation
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- 1989-12-14 EP EP89203207A patent/EP0373730B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-14 JP JP1322791A patent/JP2824799B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-14 CA CA002005469A patent/CA2005469C/en not_active Expired - Fee Related
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