FI77962C - Koncentrerad vaetskeformig roekblandning fraon vilken tjaeran avlaegsnats. - Google Patents

Description

1 77962

Tervattomaksi tehty, tiivistetty nestemäinen savuliuos Koncentrerad vätskeformig rökblandning frän vilken tjäran avlägsnats Tämä keksintö kohdistuu a) tervattomaksi tehtyihin, tiivistettyihin nestemäisiin savuvalmisteisiin, b) menetelmään tiivistetyn nestemäisen savun valmistamiseksi tervattomaksi tehdystä, nestemäisestä savuliuoksesta, c) elintarvikepäällystei- siin, jotka on värjätty ja aromirikastettu tervattomaksi tehdyillä, tiivistetyillä savuvalmisteilla, d) menetelmään savulla värjätyn ja aromirikastetun, päällysteeseen täytetyn elintarvikkeen valmistamiseksi.

Putkimaisia, lähinnä letkumaisia, selluloosasta valmistettuja elintarvikepäällysteitä käytetään laajasti lukuisten erilaisten lihatuotteiden ja muiden elintarvikeartikkeleiden jalostuksessa. Elintarvikepäällysteet ovat usein ohutseinäisiä, halkaisijaltaan vaihtelevia putkia, jotka on valmistettu uudelleenmuokatusta materiaalista, kuten regeneroidusta selluloosasta. Selluloosasta valmistetut elintarvikepäällysteet voidaan myös valmistaa siten, että niiden seinämään on upotettu kuitumainen raina, jolloin tavallisesti tällaisiin päällysteisiin viitataan käsitteellä "kuitumaiset (eli kuituvah-visteiset) elintarvikepäällysteet".

Lukuisat erilaiset valmistusohjeet ja jalostustavat, joita jalostava elintarviketeollisuus käyttää erilaisia makuja ja jopa alueellisia mieltymyksiäkin tyydyttääkseen, vaativat tavallisesti tunnusomaisilta piirteiltään vaihtelevien elin-tarvikepäällysteiden käyttöä. Joissakin tapauksissa esimerkiksi, elintarvikepäällysteeltä vaaditaan soveltuvuutta monenlaiseen toimintaan, jolloin päällysteeseen täytettävän elintarviketuotteen jalostuksen aikana ne toimivat varastoastioina, jonka jälkeen ne toimivat lopputuotteen suojaavana kääreenä. Kuitenkin jalostavassa lihateollisuudessa useantyyppisissa 2 77962 lihatuotteiden, kuten erilaisten makkaroiden, kuten frankfur-tin ja bolognamakkaroiden ja vastaavien, kyljysrullien, kinkkujen ja vastaavien valmistuksessa käytetyt elintarvikepääl-lysteet poistetaan usein jalostetun lihatuotteen ympäriltä ennen viipalointia ja/tai lopullista pakkaamista.

Pinnan ulkonäkö ja aromi ovat tärkeitä tekijöitä jalostettujen lihatuotteiden hyväksyttävyydessä ja kuluttajien vastaanottavuudessa/ ja tämänkaltaisten tuotteiden useimpien laatujen yhteisenä piirteenä on "savustamisen" käyttö tyypillisen aromin ja värin aikaansaamiseksi tuotteeseen. Elintarvikkeen valmistaja suorittaa tavallisesti elintarviketuotteen "savustamisen" siten, että elintarviketuote alistetaan todelliseen kosketukseen kaasumaisessa tai pilvimäisessä muodossa olevan savun kanssa. Tällaisia "savustusmenetelmiä" ei kuitenkaan lukuisista syistä pidetä täysin tyydyttävinä, kuten esimerkiksi "savustustoimenpiteen" tehottomuudesta ja epäyhtenäisyydestä johtuen. Havaituista puutteista johtuen nykyään monet li-hanpakkaajat käyttävät puusta peräisin olevan savun aineosien lukuisantyyppisiä nestemäisiä vesiliuoksia, joita tavallisesti kutsutaan "nestemäisiksi savuliuoksiksi", jotka on kehitetty ja joita käytetään kaupallisesti elintarvikkeita jalostavassa teollisuudessa useiden erilaisten liha- ja muiden elintarviketuotteiden jalostukseen. Tässä teknillisessä määritelmässä mukavuussyistä näihin kaupallisesti saataviin, hankitussa muodossa oleviin "nestemäisiin savuliuoksiin" viitataan tavallisesti käsitteellä "sellaisenaan oleva" nestemäinen savu-liuos.

Lihatuotteiden käsitteleminen "nestemäisillä savuliuoksilla" suoritetaan tavallisesti monella eri tavalla, kuten esimerkiksi ruiskuttamalla tai kastamalla päällystetty elintarviketuote jalostuksensa aikana, tai sisällyttämällä "nestemäinen savu-liuos" itse valmistusohjeeseen. Ruiskuttamalla tai kastelemalla suoritettu todellinen "savustustoimenpide" ei ole täysin tyydyttävä, koska päällystettyä tuotetta ei kyetä käsittelemään yhtenäisesti ja "nestemäisen savuliuoksen" sisällyttämi- 3 77962 sellä lihan valmistusohjeeseen ei aina saavuteta toivottua pinnan ulkonäköä, koska savun aineosat laimenevat. Valmistusohjeeseen sisällyttäminen pienentää myös lihaemulsion stabii-lisuutta, ja se vaikuttaa haitallisesti makuun, mikäli suuria pitoisuuksia käytetään. Elintarvikejalostajän käsitellessä päällystettyjä elintarviketuotteita nestemäisellä savulla, kuten esim. ruiskuttamalla tai kastamalla, muodostuu tällöinkin haitallista saastetta ja laitteistojen korroosiovaikeuksia elintarvikkeen jalostajalla. Lisäksi kaupallisen jalostuksensa aikana nestemäisellä savulla käsiteltyjen päällystettyjen makkaroiden on todettu, sen jälkeen kun päällystuote on kuorittu käsitellystä päällystetystä elintarviketuotteesta, tuottavan makkaroita, joiden väri ei ole yhtenäinen makkarasta toiseen ja makkaraerästä toiseen. Haitallisempaa on se, että erillisten makkaroiden pinnalla on usein havaittavissa värin epäyhtenäisyyttä, kuten esimerkiksi vaaleita ja tummia juovia, vaaleita ja tummia täpliä ja jopa värjäytymättömiä pisteitä, joita voidaan erityisesti todeta makkaroiden päissä.

Lukuisia menetelmiä tunnetaan elintarvikepäällysteen joko sisäpuolen tai ulkopuolen pinnoittamiseksi lukuisilla nestemäisillä aineilla, joilla täytetään erityiset prosessivaati-mukset, kuten esimerkiksi aineilla, jotka vaikuttavat päällysteen adheesio-ominaisuuksiin. Eräät alalla tunnetut päällysteet sisältävät aineosanaan nestemäistä savua. Kuitenkaan minkään näistä pinnoitteista, joilla makkarapäällyste on käsitelty, ei tiedetä siirtävän savun väriä ja aromia elintarviketuotteeseen riittävässä määrin.

Tunnettujen menetelmien päällysteen sisäiseksi pinnoittamiseksi sellaisenaan olevalla nestemäisellä savuliuoksella on todettu olevan kalliita ja niiden on todettu rajoittavan jatkuvatoimisen, nopeudeltaan korkean tuotantolinjan nopeutta.

Tunnetut menetelmät päällysteen, erityisesti selluloosasta valmistetun geelimäisen varastopäällysteen, ulkopinnan pinnoittamiseksi "sellaisenaan olevilla" nestemäisillä savuilla 4 77962 johtavat vaikeuksiin näiden savuliuosten tervapitoisuudesta johtuen. Eli pinnoittamisprosessin aikana käsittely-yksikön kantajarulliin ja puristajarulliin kerääntyy tervamaista jätettä, mikä mahdollisesti johtaa käsittely-yksikön seisokkei-hin.

Eräs ratkaisu edellä mainittuihin vaikeuksiin savun värin ja aromin siirtämiseksi elintarvikkeisiin on "tervattomaksi tehtyjen" nestemäisten savuliuosten käyttö päällysteen sisäpinnan tai mieluiten ulkopinnan pinnoittamiseen. Kuitenkin aina viime aikoihin saakka tervattomaksi tehtyjä nestemäisiä savuliuoksia ei ollut saatavina, ja menetelmät niiden valmistamiseksi olivat tuntemattomia. Kuten edellä on esitetty, on todettu, että käsiteltäessä selluloosasta valmistettua elintarvikepäällystä, joka on valmistettu kuitumaisesta tai kuiduttomasta geelimäi-sestä varastopäällysteestä, erittäin happamalla (pH noin 2,0 ...2,5) tervaa sisältävällä vesipitoisella nestemäisellä savulla, kerääntyy savukäsittely-yksikön kantajarullien ja pu-ristajarUllien päälle tervamaista jätettä, mikä aiheuttaa päällysteen tarttumisen rulliin kiinni ja mahdollisesti pakottaa yksikön seisakkiin. Nestemäisen savun happamuus voi myös häiritä päällysteen kuorittavuutta häiritsemällä käytetyn kuorimisapuaineen, kuten esimerkiksi karboksimetyyliselluloo-san, vaikutusta. Vesipitoiset nestemäiset savut ovat tavallisesti erittäin happamia, niiden pH:n on 2,5 tai sitä alhaisempi ja titrattava happamuus on vähintään 3 painoprosenttia.

Todettiin, että terva voitiin poistaa nestemäisestä savusta neutraloimalla sellaisenaan oleva nestemäinen savu tervan saostamiseksi, ja että tämän neutraloidun tervattomaksi tehdyn savun käyttö geelimäisen varastopäällysteen käsittelemiseen poistaisi tervajätteiden kerääntymisongelman. Tämä on julkaistu samaa asiaa käsittelevässä FI-patenttihakemuksessa 823535 (keksijänä Nicholson).

Päinvastoin kuin mitä alalla on aikaisemmin luultu, tervatto- 5 77962 maksi tehdyllä nestemäisellä savulla on edelleen huomattava kyky savun värin ja aromin välittämiseen. Yleisesti on uskottu, että nestemäisen savun tervat vaikuttavat pääasiassa nestemäisen savun värjäävään ja aromia antavaan kykyyn. Kuitenkin on todettu, että asianlaita ei ole näin, ja että nestemäisen savun muilla komponenteilla, joiden uskotaan olevan pääasiassa happoja, fenoleja ja karbonyylejä, on merkittävämpi osa nestemäisen savun värjäävässä ja aromia antavassa kyvyssä.

Eräs vaikeus neutraloivassa menetelmässä tervattomaksi tehdyn nestemäisen savun valmistamiseksi on se, vaikkakin näin valmistetuilla nestemäisillä savuvalmisteilla onkin huomattava värjäämiskyky tai "väritysvoima", että värjäämiskyky pienenee pH:n tai neutraloitumisen lisääntyessä. Tämä rajoittaa sen soveltuvuutta niihin sovellutuksiin, joissa suurta värjäämis-kykyä toivotaan.

Toista, "liuotinuuttoprosessia" käyttävää menetelmää voidaan käyttää tervattomaksi tehdyn nestemäisen savun valmistukseen. Tällainen prosessi on julkaistu samaa asiaa käsittelevässä FI-patenttihakemuksessa 823537 (keksijänä Nicholson). Tällainen prosessi koostuu esimerkiksi tervaa sisältävän vesipitoisen savuliuoksen, jonka absorptiokyky on vähintään 0,25 aallonpituudella noin 340 nm, saattamisesta kosketuksiin ei-reaktiivisen tai reaktiivisen orgaanisen nestemäisen liuottimen kanssa, jonka liuottimen vetysidosten liukoisuusparametrin arvo on vähintään noin 2,7 ja joka on sekoittumaton vesipitoiseen nestemäiseen savuliuokseen olosuhteissa, jotka ovat riittävät tervalla rikastetun liuotinfraktion ja tervattomaksi tehdyn nestemäisen savufraktion muodostamiseen, ja nestemäisen savufraktion erottamisesta tervattomaksi tehdyn nestemäisen savun muodostamiseksi. Tällaista liuotinuuttomenetelmää käyttäen sellaisten tervattomaksi tehtyjen nestemäisten savujen valmistaminen tulee mahdolliseksi, jotka nestemäiset savut kykenevät tehokkaasti siirtämään savun väriä, tuoksua ja 6 77962 aromia, tervaa sisältävän nestemäisen savun neutraloinnin ollessa tarpeetonta.

Liuotinuuttoprosessilla valmistettu tervattomaksi tehty nestemäinen savu, mikäli sitä ei neutraloida, on tavallisesti erittäin hapanta, mikä saattaa myös häiritä kuorittavuuteen vaikuttavien aineiden vaikutusta, jollaisista aineista mainittakoon tietyt vesiliukoiset selluloosaeetterit, joita voidaan käyttää päällysteen pinnalla. Tämän vaikeuden poistamiseksi tervattomaksi tehty nestemäinen savu voidaan neutraloida osittain. Kuitenkin nestemäisen savun värjäämiskyvyn alentuessa pH:n kasvaessa tervattomaksi tehtynestemäinen savu on ainoastaan "osittain neutraloitu" siinä määrin, että kuorittavuuteen vaikuttavaa ainetta ei merkittävästi häiritä, mutta savun värjäämiskyky säilytetään. Ohessa käytetyllä termillä "osittain neutraloitu" on tarkoitus viitata sellaisiin savuvalmis-teisiin, joiden pH on suurempi kuin noin 3, joiden pH on mieluiten alueella noin 3:sta noin 6,5:een, ja mieluiten joiden pH on alueella noin 3:sta noin 5:een. Tuottamalla osittain neutaloitua, tervattomaksi tehtyä nestemäistä savua, joka on valmistettu liuotinuuttoprosessilla, happamuuden aiheuttamat vaikeudet vältetään, kuitenkin merkittävä osa alkuperäisen sellaisenaan olevan nestemäisen savun värjäävästä kyvystä säilyttäen.

Tiivistämättömät nestemäiset savuvalmisteet, olivatpa ne neutraloituja tai neutraloimattomia, on todettu erittäin soveltuviksi käytettäviksi kuitumaisten, selluloosasta valmistettujen elintarvikepäällysteiden kanssa. Kun niitä on käytetty kuidut-tomien päällysteiden kanssa, on todettu, että tiivistämättömät nestemäiset savut siirtävät savun väriä, tuoksua ja aromia elintarvikkeeseen, mutta ei määrinä, jotka olisivat riittävän hyväksyttäviä kaikkiin kaupallisiin sovellutuksiin. Koska kuiduttomat päällysteet ovat ohuempia kuin kuitumaiset päällysteet, riittävästi tiivistämätöntä nestemäistä savua ei voida "pinnoittaa" tai levittää päällysteen seinämän päälle tai sisällyttää päällysteen seinämän sisään siinä määrin, että 7 77962 tämä olisi aina riittävä toivotun savun värin, tuoksun tai aromin siirtämiseen elintarvikkeeseen.

Tämä keksintö käsittää menetelmän tervattomaksi tehtyjen nestemäisten savuliuosten tiivistämiseksi, joka menetelmä käsittää neutraloimattoman, tervattomaksi tehdyn nestemäisen savu-valmisteen käyttämisen, joka valmiste on valmistettu liuotin-uuttoprosessilla, ja neutraloimattoman, tervattomaksi tehdyn nestemäisen savun tiivistämisen jäljempänä esitetyllä tavalla. Tiivistetyllä nestemäisellä savutuotteella on yllättäviä ja edullisia fysikaalisia ominaisuuksia. Se voidaan valinnaisesti neutraloida tervattomaksi tehdyn, tiivistetyn, osittain neutraloidun nestemäisen savuvalmisteen tuottamiseksi. Kun sellaisenaan oleva nestemäinen savu tiivistetään alalla tavallisesti käytetyllä tavalla, kasvaa epätoivottujen kemiallisten aineiden, kuten esimerkiksi tervojen pitoisuus. Myös muut toivottavat aineosat, kuten fenolit, jotka vaikuttavat aromia antavaan ja värjäävään kykyyn, voivat tiivistyä siinä määrin, joka on riittävää epätoivotun "voimakkaan" aromin aikaansaamiseen. On todettu, että tiivistettäessä neutraloitua nestemäistä savua, viskositeetti kasvaa merkittävästi ja epätoivotusta, jolloin tuloksena oleva tiivistetty nestemäinen savu muuttuu kaupalliseen käyttöön sopimattomaksi. Tästä syystä tällaisten tiivistettyjen savujen käyttö on ollut epäkäytännöllistä, johtuen lisääntyneestä tervaantumisongelmasta sekä epätoivotun korkeasta viskositeetista, jota esiintyy käytettäessä savua neutraloidussa muodossa.

Tämän keksinnön käytännön toteutusmuodossa on mahdollista valmistaa sellainen tiivistetty nestemäinen savuliuos, jonka värjäämisteho on selvästi kasvanut ja jolla on alhainen viskositeetti, kun nestemäinen savu on neutraloitu, ja jolla on alhainen fenolipitoisuus.

On todettu, että neutraloitujen, nestemäisten savuliuosten liuosten tiivistymisestä johtuva viskositeetin lisääntyminen johtuu suurelta osalta niistä neutraloitumissuoloista, jotka 8 77962 muodostuvat, kun nestemäisessä savussa olevat hapot, etupäässä etikkahappo, reagoivat neutraloivan aineen kanssa. Näiden neutraloitumissuolojen pitoisuus kasvaa suhteellisesti tiivis-tymisasteen mukana, mikä lopulta johtaa näiden suolojen liialliseen pitoisuuteen ja täten epätoivotun korkeaan viskositeettiin.

Yllättävästi on todettu, että tiivistettäessä neutraloimatonta tervattomaksi tehtyä, nestemäistä savua, ei happopitoisuus kasva suhteellisesti, vaan nestemäisessä savussa olevan hapon määrä alenee nestemäisen savun tiivistymisasteen mukana. Eli tiivistettäessä neutraloimatonta, tervattomaksi tehtyä savua viskositeettivaikeuksia aiheuttavia happoja ilmeisesti haihtuu merkittävässä määrin. Täten tiivistettyjen nestemäisten savujen valmistaminen on mahdollista sopivan alhainen viskositeetti säilyttäen. Keksinnön mukaiset, tiivistetyt nestemäiset savuvalmisteet, sen lisäksi että neutraloituna niiden happojen , kokonaispitoisuus on alhainen ja viskositeetti on alhainen, on tehty tervattomiksi ja niillä on tiivistämättömillä, tervatto-miksi tehdyillä nestemäisillä savuilla todetut prosessointie-dut. Niiden savun värittävät ja aromia antavat kyvyt ovat myös kasvaneet huomattavasti tiivistämättömiin, tervattomiksi tehtyihin nestemäisiin savuihin verrattuina.

Alalla aikaisemmin tunnettujen, tiivistettyjen, sellaisenaan olevien savujen korkeampi viskositeetti johtuu osaksi myös molekyylipainoltaan korkeiden polymeeristen tervamaisten aineosien läsnäolosta nestemäisessä savuvalmisteessa. Tämän keksinnön mukaisissa, tervattomiksi tehdyissä valmisteissa olevien tervojen alhainen määrä myötävaikuttaa sekä neutraloimat-toman että osittain neutraloidun muodon alhaiseen viskositeettiin.

Tämän keksinnön tarkemmat tunnusmerkit ilmenevät oheisista patenttivaatimuksista.

Täten tämän keksinnön eräänä piirteenä on menetelmä tervatto- 9 77962 maksi tehdyn, tiivistetyn nestemäisen savun valmistamiseksi, joka menetelmä käsittää 1) vesipitoisen, tervaa sisältävän, neutraloimattoman nestemäisen savuliuoksen saattamisen kosketuksiin nestemäisen liuottimen kanssa tilavuussuhteessa, joka on arvojen noin 1:1 ja noin 64:1 välissä, vastaavasti, sellaisissa olosuhteissa, jotka ovat riittävät tervalla rikastetun nestemäisen liuotinfraktion ja vesipitoisen, tervattomaksi tehdyn, nestemäisen savufraktion muodostamiseen, tervattomaksi tehdyn, nestemäisen savufraktion absorptiivisen tehon ollessa vähintään noin 0,15, mieluiten vähintään noin 0,25 aallonpituudella 340 nm, ja valonläpäisykyvyn ollessa vähintään noin 50 %, mieluiten noin 65 %, tervaa sisältävän nestemäisen savu-liuoksen absorptiivisen tehon ollessa vähintään noin 0,25 aallonpituudella 340 nm, nestemäisen liuottimen ollessa reagoimatonta nestemäisen savuliuoksen kanssa tai reaktiivisista nestemäisen savuliuoksen kanssa nestemäisen johdannaisliuotti-men muodostamiseksi, nestemäisen liuottimen ollessa sekoittu-matonta nestemäiseen savuliuokseen, nestemäisen liuottimen vetysidosten liukoisuusparametrin nestemäisen savuliuoksen ympäristössä ollessa vähintään noin 2,7; 2) tervattomaksi tehdyn neutraloimattoman nestemäisen savufraktion erottamisen tervalla rikastetusta nestemäisestä liuotinfraktiosta; ja 3) tervattomaksi tehdyn, neutraloimattoman nestemäisen savufraktion tiivistämisen lämpötilassa, joka on vähemmän kuin noin 70 °C, mieluiten vähemmän kuin noin 50 °C, tiivistyssuhteeseen, joka on arvojen noin 2:1 ja noin 5:1, mieluiten arvojen noin 3:1 ja noin 4:1 välissä, tervattomaksi tehdyn tiivistetyn nestemäisen savuvalmisteen muodostamiseksi, jonka valmisteen happojen kokonaispitoisuus on vähemmän kuin noin 40 painoprosenttia, mieluummin vähemmän kuin noin 35 painoprosenttia.

Suositeltavassa toteutusmuodossaan tämä keksintö käsittää tervattomaksi tehdyn nestemäisen savuvalmisteen, jonka happojen kokonaispitoisuus on enemmän kuin noin 12 painoprosenttia ja vähemmän kuin noin 40 painoprosenttia, mieluummin vähemmän kuin noin 35 paino-prosenttia, jonka absorptiivinen teho on vähintään noin 0,15, mieluummin vähintään noin 0,25 aallon- 10 77962 pituudella 340 nm, jonka viskositeetti on vähemmän kuin noin 500 sentipoisia 25 °C:ssa, jonka karbonyylipitoisuus on suurempi kuin noin 200 mg/ml ja fenolipitoisuus korkeintaan noin 30 mg/ml. Lisäksi tämän nestemäisen savuvalmisteen pH on noin 3:n ja noin 6,5:n välissä.

Edelleen suositeltavassa toteutusmuodossaan tämä keksintö käsittää elintarvikepäällysteen, jonka absorptioindeksi on vähintään 0,25 aallonpituudella 340 nm, ja joka sisältää ter-vattomaksi tehdyn, nestemäisen savuvalmisteen, jonka absorp-tiivinen teho on vähintään noin 0,15 aallonpituudella 340 nm, happojen kokonaispitoisuus on enemmän kuin noin 12 ja vähemmän kuin noin 40 painoprosenttia, karbonyylipitoisuus enemmän kuin noin 200 mg/ml ja fenolipitoisuus vähemmän kuin noin 5 % karbonyylipitoisuudesta. Päällysteen absorptioindeksi on mieluiten noin 0,3:sta noin 0,9sään.

Lisäksi tämä keksintö käsittää edellä olevissa kahdessa kappaleessa määriteltyjen suositeltavan, tervattomaksi tehdyn nestemäisen savuvalmisteen ja suositeltavan elintarvikepäällysteen valmistusmenetelmät.

Tähän keksintöön kuuluu myös tervattomaksi tehdyn tiivistetyn nestemäisen savuvalmisteen neutraloiminen pH-arvoon, joka on suurempi kuin 3, joka on mieluummin arvojen noin 3 ja noin 6,5 välissä, mieluiten noin 3:sta noin 5:een, tervattomaksi tehdyn tiivistetyn osittain neutraloidun nestemäisen savuvalmisteen muodostamiseksi, tervattomaksi tehdyn tiivistetyn, osittain neutraloidun nestemäisen savuvalmisteen viskositeetin ollessa vähemmän kuin noin 500 sentipoisia, mieluummin vähemmän kuin noin 250 sentipoisia 25 °C:ssa.

Tämä keksintö käsittää myös tervattomaksi tehdyn tiivistetyn, osittain neutraloidun nestemäisen savuvalmisteen, jonka viskositeetti on vähemmän kuin noin 500 cp, mieluummin vähemmän kuin noin 200 cp, noin 25 °C:ssa, pH on suurempi kuin 3, mie- n 77962 luummin noin 3:sta noin 6,5:een, absorptiivinen teho on vähintään noin 0,25 aallonpituudella 340 nm; ja happojen kokonaispitoisuus vähemmän kuin noin 40 painoprosenttia, mieluummin vähemmän kuin noin 35 painoprosenttia.

Tämä keksintö käsittää myös elintarvikepäällysteen, joka on värjätty ja tehty aromipitoiseksi tiivistetyllä nestemäisellä savuvalmisteella, tunnettu siitä, että mainitun päällysteen seinämä sisältää savun värin ja aromin aineosia ja että sen absorptioindeksi on vähintään noin 0,25, mieluummin noin 0,3:n ja noin 0,9:n välillä, aallonpituudella 340 nm.

Tämä keksintö käsittää myös menetelmän nestemäisellä savuvalmisteella värjätyn ja aromipitoiseksi tehdyn elintarvikepäällysteen valmistamiseksi, joka menetelmä käsittää putkimaisen elintarvikepäällysteen pinnan käsittelemisen millä tahansa tämän keksinnön mukaisella nestemäisellä tiivistetyllä savu-valmisteella, joka on joko neutraloimaton tai osittain neutraloitu riittävässä määrin siten, että päällysteen seinämä sisältää savun värin ja aromin aineosia ja että sen absorptio-indeksi on vähintään 0,25, mieluummin noin 0,3:sta noin 0,9: ään aallonpituudella 340 nm.

Tämä keksintö käsittää myös menetelmän savun tuoksun, värin ja aromin siirtämiseksi elintarvikkeeseen, joka menetelmä käsittää putkimaisen elintarvikepäällysteen pinnan käsittelemisen millä tahansa tämän keksinnön mukaisella, tiivistetyllä nestemäisellä savuvalmisteella, joka on joko neutraloimatonta tai osittain neutraloitua, riittävässä määrin siten, että päällysteen seinämä sisältää savun värin ja aromin aineosia ja että sen absorptioindeksi on vähintään 0,25, mieluummin vähintään noin 0,3:sta noin 0,9:ään, aallonpituudella 340 nm; päällysteen täyttämisen elintarvikkeella ja päällysteen sekä siihen täytetyn elintarvikkeen prosessoimisen sellaisissa olosuhteissa, jotka ovat riittävät savun värin ja savun aromin aineosien siirtämiseen päällysteestä päällystettyyn elintarvikkeeseen.

12 77962

Piirustusten lyhyt kuvaus

Kuva 1 on käyrä, joka esittää tämän keksinnön mukaisten nestemäisten savuliuosten viskositeettia ja pH-arvoa, sekä myös neutraloimisensa jälkeen tiivistettyjen nestemäisten savu-liuosten vastaavia ominaisuuksia.

Keksinnön yksityiskohtainen kuvaus Tässä teknisessä määrittelyssä sekä liitteenä olevissa patenttivaatimuksissa käytetyt seuraavat termit on määritelty seuraavasti: "Liuoksen" on tarkoitus käsittää varsinaiset homogeeniset liuokset, sekä emulsiot, kolloidaaliset suspensiot ja muut vastaavat.

Termi "savun värin, tuoksun ja aromin aineosat" viittaa luonnollisesta puusta peräisin olevissa nestemäisissä savuliuok-sissa läsnäoleviin savun värin, tuoksun ja aromin aineosiin.

"Absorptiivinen teho" on nestemäisen savuliuoksen värjäyskyvyn mitta. Absorptiivinen teho mitataan laittamalla 10 mg testattavaa nestemäistä savuliuosta (joko tervaa sisältävää nestemäistä savua tai tervattomaksi tehtyä nestemäistä savua) kertakäyttöiseen putkeen ja sekoittamalla siihen 5 ml metanolia. Tämän jälkeen seoksen ultraviolettisäteilyn absorptioarvo mitataan aallonpituudella 340 nm, ja tämä arvo on absorptiivinen teho. Olisi huomattava, että vaikka tervapitoisuus vaikuttaakin huomattavasti absorptiivisen tehon mittaukseen, tervalla on vain vähäinen merkitys, mikäli lainkaan, elintarvikkeen värjäytymisessä. Täten kaupallisesti saatavien sellaisenaan olevien savuliuosten absorptiiviseen tehoon kuuluu tervapitoi-suuden mittaaminen ja värjäävien aineosien, kuten karbonyy-lien, fenolien ja happojen pitoisuuden mittaaminen. Tämä tar- 13 77962 koittaa sitä, että sellaisenaan olevien savuliuosten ja ter-vattomaksi tehtyjen savuliuosten absorptiivista tehoa voidaan käyttää luokiteltaessa ne suhteellisen savun värjäämiskyvyn mukaan. Kuitenkaan sellaisenaan olevan nestemäisen savuliuok-sen absorptiivista tehoa ei voidan numeerisesti verrata ter-vattomaksi tehdyn savuliuoksen absorptiiviseen tehoon tervojen absorptiovaikutuksesta johtuen.

"Absorptioindeksi" on nestemäisellä savuliuoksella käsitellyn päällysten värjäävän kyvyn mitta. Se mitataan leikkaamalla testattavasta päällysteestä 2 neliötuumaa (12,9 neliösentti-metriä) ja laittamalla leikattu osa 10 ml:aan metanolia. Noin tunnin likoamisajan jälkeen metanoli on uuttanut päällysteestä kaikki savun komponentit. Tuloksena olevan, savun komponentit sisältävän metanolin ultraviolettisäteilyn absorptioarvo määritetään aallonpituudella 340 nm, ja tämä arvo on absorptii-vinen indeksi.

Tämän keksinnön mukaisten, tiivistettyjen nestemäisten savu-valmisteiden happojen kokonaispitoisuus on vähemmän kuin noin 40 painoprosenttia ja mieluummin vähemmän kuin noin 35 painoprosenttia. "Happojen kokonaispitoisuus" viittaa nestemäisessä savussa läsnäolevien happojen, pääasiassa etikkahapon, pitoisuuteen. Se ilmoitetaan painoprosentteina, ja koska etikka-happo on nestemäisen savun pääasiallinen happo, painoprosentti perustuu etikkahappoekvivalentteihin. Nämä happojen kokonaispitoisuuksien arvot viittaavat niihin tervattomiksi tehtyihin, tiivistettyihin nestemäisiin savuvalmisteisiin, jotka on valmistettu sellaisenaan olevista nestemäisistä savuvalmisteista, joiden happojen kokonaispitoisuus on noin 11 ja noin 13 painoprosentin välillä. Koska tämän keksinnön piiriin ajatellaan kuuluvaksi se, että sellaisenaan olevia nestemäisiä savuliuok-sia, joiden happopitoisuus on alhainen, voidaan käyttää tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä, pidetään taloudellisista syistä suositeltavina sellaisia sellaisenaan olevia nestemäi- 14 77962 siä savuja, joiden happopitoisuus on noin 11 ja 13 painoprosentin välissä.

Mikäli käytetään sellaista sellaisenaan olevaa savua, jonka happopitoisuus on alhainen, olisi keksinnön mukaisen tiivistetyn nestemäisen savuvalmisteen odotettu happopitoisuus samassa tiivistyssuhteessa suhteellisesti alhaisempi.

Happojen kokonaispitoisuus mitataan seuraavilla toimenpiteillä: 1. Punnitse täsmällisesti noin 1 ml nestemäistä savua (tarvittaessa suodatettu) 250 ml:n dekantterilasiin.

2. Laimenna noin 100 ml:11a tislattua vettä ja titraa vakioisella 0,1 N NaOHilla pH-arvoon 8,15 (pH-mittarilla mitattuna) .

3. Laske happojen kokonaispitoisuus painoprosenttina etikka-happoa (HAc) seuraavaa muunnoskaavaa käyttäen 1 ml 0,1000 N NaOH = 6,0 mg HAc Tätä menetelmää voidaan käyttää mitattaessa tervaa sisältävien, nestemäisten savujen ja tervattomaksi tehtyjen neutraloi-mattomien nestemäisten savuliuosten happojen kokonaispitoisuutta.

Keksinnön käytännön toteutusmuodoissa liuotinuuttoprosessia käytetään tervattomaksi tehdyn, nestemäisen savu£raktion valmistamiseen. Tervattomaksi tehty nestemäinen savufraktio käsittää sellaisenaan olevasta, vesipitoisesta nestemäisestä savuliuoksesta peräisin olevan valmisteen ja se sisältää savun värin, tuoksun ja aromin aineosia. Sen absorptiivinen teho on vähintään noin 0,15 aallonpituudella 340 nm, ja sen valonläpäisykyky on vähintään noin 50 %. Tervattomaksi tehty nestemäinen savufraktio on valmistettu saattamalla tervaa sisältä- 15 77962 vä, vesipitoinen nestemäinen savuliuos kosketuksiin sopivien reagoimattomien tai tiettyjen reagoivien orgaanisten liuottimien kanssa tervojen uuttamiseksi näistä liuoksista, kuten jäljempänä esitetään.

Keksinnössä käyttökelpoisiin, tervaa sisältäviin vesipitoisiin nestemäisiin savuliuoksiin kuuluu kaupallisesti saatavilla olevat, sellaisenaan olevat nestemäiset savuliuokset. Tervaa sisältävien, vesipitoisten nestemäisten savuliuosten absorp-tiivisen tehon tulisi olla vähintään noin 0,25 aallonpituudella 340 nm. Sopivat nestemäiset savuliuokset valmistetaan tavallisesti puusta, tavallisesti kovaa puuta rajoitetusti polttamalla, ja absorboimalla näin muodostunut savu vesipitoiseen liuokseen säädellyissä olosuhteissa. Rajoittuneella polttamisella voidaan pitää jotkut epätoivotut hiilivety-yhdisteet tai tervat liukenemattomassa muodossa, jolloin nämä aineosat voidaan poistaa lopullisesta nestemäisestä savusta. Tällä menetelmällä ne puun aineosat, joita nestemäisten savujen valmistajat aikaisemmin ovat pitäneet toivottavina, absorboidaan liuokseen tasapainotetuissa suhteissa ja epätoivotut aineosat voidaan poistaa. Vaihtoehtoisesti tervaa sisältävä nestemäinen savuliuos voi olla peräisin puun hajottavasta tislauksesta, eli puukuitujen hajottamisesta tai krakkauksesta erilaisiin komponentteihin, jotka tislataan pois puuhiilijäännöksestä. Jommastakummasta edellä esitetystä prosessista peräisin oleva nestemäinen savuliuos sisältää yhä huomattavia pitoisuuksia liukoisia tervoja, koska nestemäisten savujen valmistajat ja käyttäjät pitävät tummia tervoja välttämättöminä savun värin, tuoksun ja aromin siirtämiseen elintarvikkeeseen. Tämäntyyppinen savuliuos on edustava esimerkki saatavilla olevien, puusta peräisin olevien savun värien ja aromien koko valikoimasta. Suositeltava laitteisto ja menetelmä tässä keksinnössä käytettävien tyypillisten nestemäisten savuliuosten valmistamiseksi on esitetty US-patenttijulkaisussa 3 106 473, joka on haettu lokakuun 8. päivänä 1963, hakijana Hollenbeck, sekä US-patentti julkaisussa 3 873 741, joka on haettu maaliskuun 25. päivänä 1975, hakijana Melcer et ai.

ie 7 7962

Valonläpäisykyky mitataan savun vesipitoisista seoksista. Tämä mitattu valonläpäisykyky (suhteessa puhtaaseen veteen) on kääntäen verrannollinen mitatun nestemäisen savun tervapitoi-suuteen, eli korkean tervapitoisuuden seurauksena on samea neste, jonka valonläpäisykyky on alhainen. Valonläpäisykyvyn mittaamistoimenpiteissä nestemäisen savun 1 ml:n suuruinen näyte sekoitetaan huolella 10 mlraan vettä, ja sen samentuvuu-den läpäisykyky määritetään spektrofotometrillä käyttäen aallonpituutta 590 nm. Mitä korkeampi prosentuaalinen läpäisykyvyn lukema on sitä alhaisempi on nestemäisen savuvalmisteen ^ i-n'stervan pitoisuus. Tervattomaksi tehdyn, nestemäisen savuliuoksen toivottu valonläpäisykyky voidaan saavuttaa liuottimen valinnalla ja myös sellaisenaan olevan nestemäisen savuliuoksen ja liuottimen välisen tilavuussuhteen säätelyllä, mikä esitetään täsmällisemmin jäljempänä. Tavallisesti valonläpäisykyvyn korkeimmat tasot saavutetaan nestemäisen savun suhteen suurimmalla liuotinmäärällä.

Keksinnössä käytettävän orgaanisen nestemäisen liuottimen tulisi olla sekoittumatonta tervaa sisältävään nestemäiseen savuliuokseen, ja sen vetysidosten liukoisuusparametrin nestemäisen savun ympäristössä tulisi olla vähintään noin 2,7.

Orgaaninen nestemäinen liuotin voi olla joko reagoimatonta tervaa sisältävän nestemäisen savun kanssa tai reaktiivista tervaa sisältävän nestemäisen savuliuoksen kanssa nestemäisen johdannaisliuottimen muodostamiseksi. Mikäli reaktiivista, tulisi nestemäisellä johdannaisliuottimella olla samat liukoi-suusominaisuudet kuin edellä on esitetty.

Vetysidosten liukoisuusparametri, kuten ohessa on käytetty, voidaan laskea kirjallisuudesta saatavien tai koeperäisten, tunnettujen höyrynpainetietojen perusteella, kuten höyrystymislämmön 25 °C:ssa perusteella. Kokonaisliukoisuusparametri ( $ t) voidaan määrittää käyttämällä yhtälön (1) suhdetta.

17 77962 n . f(aH2s-RT)j1/2 ό τ M (1) jossa Δ η25 s höyrystymislämpö 25 °C:ssa R = kaasuvakio T = lämpötila, astetta Kelviniä <3 = tiheys 25 °C:ssa, ja M = molekyylipaino

Kokonaisliukoisuusparametrin arvo on erotettavissa vetysidos— ten ( <$ h ) osaan, polaariseen osaan ( £ p ) ja polaarittomaan (S**) osaan. Seuraavat suhteet ovat käyttökelpoisia määritettäessä vetysidosten parametrin arvoa (£„).

T

log<X m 3.39066,^ - 0.15648 - log-£- (2) C α

Sh St (3) jossa a * aggregaatioluku

Tb « kiehumispiste absoluuttisella asteikolla, ja Tc = kriittinen lämpötila absoluttisella asteikolla.

Liukoisuusominaisuuksien käytön teoreettiset perusteet on esitetty kirjallisuudessa. Taulukoidut parametrit on esitetty julkaisussa "The Three Dimensional Solubility Parameter and Solvent Diffusion Coefficient", Danish Technical Press, 1967, Copenhagen, C.M. Hansen. Liukoisuusparametrien luettelo on saatavilla julkaisusta K.L. Hoy "Tables of Solubility Parameters", Union Carbide Corporation, 1975, jota on saatavana yhtiöstä Union Carbide Corporation, River Road, Bound Brook, New Jersey 08805.

Sopivia orgaanisia liuottimia ovat halogeeneilla di- tai tri- is 7 79 6 2 substituoidut metaanit, kuten metyleenidikloridi, bromikloori-metaani ja muut vastaavat; kloroformi, bromoformi ja muut vastaavat; asetofenoni; ja halogenoimattomat alkoholinesteet, kuten 2-etyyliheksanoli, fenyylietyleeniglykolin fenyylieette-ri, etyleeniglykolin monoheksyylieetteri, n-oktyylialkoholi, n-heksyylialkoholi ja n-butyylialkoholi. Suositeltavin liuotin on metyleenidikloridi (CH2CI2)·

Tervaa sisältävä, vesipitoinen sellaisenaan oleva nestemäinen savu ja orgaaninen nestemäinen liuotin saatetaan kosketuksiin nestemäisen savun ja nestemäisen liuottimen välisen tilavuus-suhteen ollessa arvojen noin 1:1 ja noin 65:1 välissä, vastaavasti, ja sellaisissa uuton olosuhteissa, että tervalla rikastettu nestemäinen liuotinfraktio ja tervattomaksi tehty vesipitoinen nestemäinen savufraktio muodostuvat. Käytettävä uut-tosuhde riippuu käytetystä tietystä liuottimesta ja siitä valonläpäisykyvystä, joka tervattomaksi tehdylle nestemäiselle savufraktiolle toivotaan. Tavallisesti nestemäisen savun ja liuottimen alhaisempaa suhdetta käytetään alhaisen tervapitoi-suuden saavuttamiseksi vesipitoiseen savutuotteeseen, jolloin samalla saavutetaan korkeampi valonläpäisykyky.

Menetelmä liuottimen ja nestemäisen savun kosketuksiin saattamiseksi voi olla mikä tahansa sopiva menetelmä, joka liuotin-uuttoon tunnetaan, ja siihen voi kuulua enemmän kuin yksi uuttovaihe. Kosketuksiin saattaminen voi tapahtua ympäristön olosuhteissa tai korotetussa paineessa ja lämpötilassa. Menetelmiin, joita voidaan käyttää, kuuluvat sellaiset menetelmät, joissa käytetään neste-neste-sykloneita, sentrifugaalisia uuttolaitteita tai vastavirtakolonneja, kuten spraytornit, pakatut kolonnit, seulapohjia tai muunnettuja kuplapohjia sisältävät katetut kolonnit, ja sisäisellä sekoituksella varustetut kolonnit, kuten pyörivillä levyillä varustetut kolonnit.

Tervalla rikastetun liuotinfraktion ja tervattomaksi tehdyn, nestemäisen savufraktion muodostamisen jälkeen fraktiot erote- 19 77 962 taan millä tahansa niistä lukuisista menetelmistä, jotka alan asiantuntijat tuntevat. Näihin menetelmiin kuuluu suodattaminen, painovoimaan perustuva dekantoiminen, erottaminen neste-syklonilla, sekä dekantoiminen sentrifugilla.

Tässä keksinnössä käyttökelpoisella, tervattomaksi tehdyllä nestemäisellä savufraktiolla on savun värjäävä ja aromia antava kyky, ja sen absorptiivinen kyky on vähintään noin 0,15 aallonpituudella 340 nm, valonläpäisyky on vähintään noin 50 %, mieluummin vähintään noin 65 % ja sen pH on vähemmän kuin noin 3.

Tämän jälkeen tervattomaksi tehty nestemäinen savufraktio tiivistetään lämpötilassa, joka on vähemmän kuin noin 70 °c ja mieluummin vähemmän kuin noin 50 °C. On todettu, että kuumennettaessa tervattomaksi tehty nestemäinen savufraktio lämpötilaan, joka on esitetyn alueen yläpuolella, vaikutetaan tuhoisasti tuotteen savun aromia antavaan ja värjäävään kykyyn. Lisäksi tervattomaksi tehdyn nestemäisen savufraktion tervapi-toisuus kasvaa epätoivottuun asteeseen, kun se kuumennetaan edellä esitettyjä lämpötiloja korkeampiin lämpötiloihin. Uskotaan, että tämä johtuu tervattomaksi tehdyssä nestemäisessä savufraktiossa olevien fenolien lämpötilan katalysoimista polymeroitumisreaktioista.

Tiivistämismenetelmä voi olla mikä tahansa sopiva menetelmä, jossa ylläpidetään sopivan alhaista lämpötilaa, kuten edellä on esitetty. Tiivistäminen suoritetaan tavallisesti haihdutusta käyttäen. Haihdutusmenetelmien esimerkkejä on esitetty julkaisussa "Perry's Chemical Engineering Handbook", 4th edition, sivut 11-24...11-29. Sopivan lämpötilan ja haihtumisno-peuden ylläpitämiseksi saattaa olla toivottavaa suorittaa haihduttaminen alennetussa paineessa. Sopivat menetelmät haihduttamiseksi ovat hyvin tunnettuja ja haihduttimia sekä vastaavia laitteita on helposti saatavilla. Laboratoriomitan tiivistyksessä nestemäinen savu voidaan tiivistää pakotetulla ilmavirtauksella, joka kulkee nestemäisen savun laajan pinnan 20 7 7 9 6 2 yli. Kaupallisessa mitassa sopiviin menetelmiin kuuluvat, mutta eivät rajoitu näihin, haihduttimet, joissa on pakotettu virtaus, pitkäputkiset, pystysuorat haihduttimet, mielellään putoavan filmin tyyppiset, sekä sekoitetun filmin haihduttimet. Pakotetun virtauksen haihduttimen prosessiin kuuluu karkeasti ottaen nesteen pakotettu virtaus pumppaamalla lämmitys-elementin, kuten lämmönvaihtonesteellä varustettujen lämmön-vaihtoputkien, ohi. Pakotetun virtauksen haihdutin on mieluummin uppoputkityyppinen, jossa lämmityselementti joutuu kosketuksiin ainoastaan nestemäisen faasin kanssa. Pitkäputkiseen pystysuoraan haihduttimeen kuuluu pitkän pystysuoran lämmön-vaihtopinnan käyttö, jota pintaa pitkin haihdutettava neste kulkee. Tavallisesti höyrystävä pinta on lämmönvaihtajaputkien sisäpinta, jotka putket on mieluummin asennettu pystysuoraan suuntaan ja joiden ulkopinta on varustettu lämmitysnesteellä, jota käytetään säädetyssä lämpötilassa, joka on ennalta määritetty siten, että höyrystymistä ei tapahdu nestemäisen savun lämpöisen epästabiilisuuden tasolla. Putoavan filmin tyyppisessä haihduttimessa höyrystettävä neste syötetään putkien huippuun, ja se virtaa alas putkien sisäseinämää pitkin filminä, jossa se kuumennetaan ja tiivistetään haihduttamalla. Sekoitetun filmin tai pyyhkäisyfilmin tyyppisessä haihduttimessa on sellainen lämmityspinta, joka käsittää yhden halkaisijaltaan suhteellisen suuren putken sisäpinnan, joka putki voi olla suora tai aaltoileva. Neste levitetään lämmityspin-nalle pyyhkijöitä käyttäen, joka pyyhkijä on pienen etäisyyden päässä putken seinämästä, tai oikeastaan se kulkee seinämän päällä olevan nestefilmin päällä.

Lukuisia sellaisia tiivistysmenetelmiä, joissa nestemäisen savuluoksen vesipitoisuutta alennetaan, voidaan käyttää ja näihin kuuluu, mutta menetelmät eivät rajoitu näihin, höyrys-täminen huoneen lämpötilassa tapahtuvalla haihduttamisella, kosteudeltaan alhaisessa ympäristössä. Muihin tiivistysmenetelmiin, joita voidaan käyttää, kuuluu mm. "pakastekuivaus" ja "spraykuivaus".

2i 77962 Tämän keksinnön mukainen, tervattomaksi tehty nestemäinen savu tiivistetään tiivistyssuhteeseen, joka on arvojen noin 2:1 ja noin 5:1 välissä, ja mieluiten arvojen noin 3:1 ja noin 4:1 välissä. Tässä käytetty tiivistyssuhde on tervattomaksi tehdyn, nestemäisen savufraktion paino jaettuna tuloksena olevan, neutraloimattoman, tervattomaksi tehdyn, tiivistetyn nestemäisen savun painolla. Viskositeetiltaan alhaisen, tervattomaksi tehdyn tiivistetyn, osittain neutraloidun nestemäisen savun saamiseksi tiivistettävän tervattomaksi tehdyn nestemäisen savufraktiontulisi olla neutraloimatonta. Ennalta neutraloidun, nestemäisen savuvalmisteen tiivistäminen johtaa tiivisteeseen, jonka viskositeetti on korkea. Korkea viskositeetti on tavallisesti epätoivottua, sillä se häiritsee niitä proses-simenetelmiä, joita käytetään päällysteen käsittelemisessä nestemäisellä savulla. Se havainto, että viskositeetiltaan alhaisia, neutraloituja tiivisteitä voidaan muodostaa tämän keksinnön menetelmällä, on sekä odottamaton että yllättävä.

Sen jälkeen kun tervattomaksi tehty nestemäinen savu on tiivistetty edellä kuvatulla tavalla, tuloksena oleva tiiviste neutraloidaan valinnaisesti osittain siinä määrin, että pH on suurempi kuin noin 3, mieluummin noin 3:n ja noin 6,5:n välissä, ja mieluiten noin 3:n ja noin 5:n välissä. Lämpötilaa säädetään osittaisen neutraloinnin aikana siten, että nestemäisen savun lämpötila ei kohoa yli noin 40 °c, ja mieluummin ei kohoa yli noin 60 °C.

Keksinnön mukaisen neutraloimattoman, tervattomaksi tehdyn, tiivistetyn nestemäisen savun osittainen neutraloiminen voidaan suorittaa sekoittamalla joko erittäin alkaalista kiinteätä ainetta tervaa sisältävään nestemäiseen savuun, kuten esimerkiksi yhdisteitä CaC03, NaHCC>3, KOH, Ca (OH) 2 * Na2C03 soodaseosta ja NaOH-rakeita tai hiutaleita, tai sekoittamalla nestemäinen savu pH-arvoltaan korkeaan nesteeseen, kuten NaOH:n vesiliuokseen. Vaikkakin karbonaatti-ja bikarbonaatti-yhdisteet saavat aikaan rajua vaahtoamista, mikä saatta aiheuttaa toimintavaikeuksia, on nestemäisessä savussa olevien 22 7 7 9 6 2 happojen neutraloitumisreaktio bikarbonaattien kanssa endoter-minen, mikä saattaa poistaa lämpötilan säätötarpeen neutraloinnin aikana.

Neutraloivan aineen lisäysnopeus tervaa sisältävään, nestemäiseen savuun riippuu sekoitusastian jäähdytyskapasiteetista sekä sekoituslaitteen tehokkuudesta, mikä on selvää alan asiantuntijoille. Osittaisen neutraloinnin viimeisen vaiheen aikana tapahtuvat lämpötilan vaihtelut eivät vaikuta oleellisesti tervattomaksi tehdyn, tiivistetyn, osittain neutraloidun nestemäisen savun värjäämiskykyyn niin kauan kun koko neste-panoksen lämpötila säilyy alle noin 40 °C, ja mieluummin alle noin 30 °c.

Sekoitusastia tulisi jäähdyttää ulkoisin keinoin, kuten upotetuissa kierukoissa virtaavalla suolaliuoksella jäähdytysjärjestelmässä, jossa virtauspiiri on suljettu. Epäsuoran kosketuksen, pikemminkin kuin suoran kosketuksen, jäähdytysnesteen ja nestemäisen savun välillä syynä on viimeksi mainitun kon-taminoitumisen välttäminen.

Toinen mahdollinen menetelmä tervattomaksi tehdyn tiivistetyn, nestemäisen savun vähintään osittain tapahtuvaksi neutraloimi-seksi on viimeksi mainitun saattaminen kosketuksiin ioninvaih-tomateriaalin kanssa.

Tämän jälkeen elintarvikepäällyste käsitellään tämän keksinnön mukaisella tervattomaksi tehdyllä tiivistetyllä nestemäisellä savuvalmisteella, olipa se neutraloimatonta tai neutraloitua. Tässä keksinnössä käyttökelpoiset elintarvikepäällysteet ovat putkimaisia päällysteitä ja mieluummin putkimaisia, selluloosasta valmistettuja päällysteitä, jotka on valmistettu millä tahansa alalla hyvin tunnetulla menetelmällä. Tavallisesti tällaiset päällysteet ovat taipuisia, ohutseinämäisiä saumattomia putkia, jotka on muodostettu regeneroidusta selluloosasta, selluloosaeettereistä kuten hydroksietyyliselluloosasta ja muusta vastaavasta, halkaisijan suuruuden vaihdellessa. Sovel- 23 7 7 9 6 2 tuvia ovat myös putkimaiset selluloosasta valmistetut päällysteet, joiden seinämään on upotettu kuitumainen vahvistava verkko, joita päällysteitä kutsutaan tavallisesti "kuitumaisiksi elintarvikepäällysteiksi", sekä selluloosasta valmistetut päällysteet ilman kuitumaista vahvistajaa, joihin päällysteisiin tässä viitataan termillä "kuiduttomat" selluloosasta valmistetut päällysteet.

Päällysteet, joita perinteisesti kutsutaan "kuiviksi varasto-päällysteiksi" voidaan käyttää tämän keksinnön käytännön toteutusmuodossa. Tällaisten päällysteiden vesipitoisuus on tavallisesti noin 5:stä noin 14:ään painoprosenttia vettä kuiduttomien päällysteiden tapauksessa tai noin 3:sta noin 8:aan painoprosenttia vettä kuitumaisten päällysten tapauksessa, perustuen päällysteen koko painoon, vesi mukaanluettuna.

Päällysteet, joita perinteisesti kutsutaan "geelimäisiksi varastopäällysteiksi", ovat päällysteitä, joiden kosteuspitoisuus on korkeampi kuin edellä mainittujen päällysteiden, koska niitä ei ole edeltä käsin kuivattu. Tämänkaltaisia päällysteitä voidaan myös käyttää tämän keksinnön käytännön toteutusmuodossa. Geelimäiset varastopäällysteet, olivatpa ne kuitumaisia tai kuiduttomia, ovat sitä tyyppiä, joilla esiintyy edellä mainittua tervaantumisongelmaa, kun ne käsitellään sellaisenaan olevalla, tervaa sisältävällä nestemäisellä savulla.

Putkimaisen päällysteen ulkopinta voidaan käsitellä keksinnön mukaisella, tervattomaksi tehdyllä, tiivistetyllä nestemäisellä savuliuoksella, joka on joko neutraloimatonta tai neutraloitua, viemällä päällyste nestemäisen savuliuoksen hauteen läpi. Nestemäisen savun annetaan imeytyä päällysteeseen ennen ylimääräisen savun puristamista pois, kuljettamalla päällyste puristusrullien tai pyyhkimien tai muun vastaavan läpi, joka kestää niin kauan, että päällysteeseen imeytyy savun värjäävien ja savun aromia antavien aineosien toivottuja määriä. Sitä prosessia, jossa päällyste kuljetetaan käsittelyhauteen läpi, johon prosessiin alalla viitataan myös termillä "kastamishau- 24 7 7 9 6 2 de" tai "kastamissäiliö", voidaan alalla nimittää myös "kasta-misvaiheeksi". Vaihtoehtoisesti päällyste voidaan käsitellä ulkoisesti keksinnön mukaisella nestemäisellä savulla muilla kuin kastamismenetelmillä, kuten ruiskuttamalla, harjaamalla, rullapinnoituksella ja muilla vastaavilla menetelmillä.

Vaihtoehtoisesti päällysteen sisäpinta voidaan käsitellä ter-vattomaksi tehdyllä tiivistetyllä, nestemäisellä savuvalmis-teella käyttäen mitä tahansa lukuisista hyvin tunnetuista menetelmistä, kuten niitä, jotka on esitetty US-patenttijulkaisussa 4 171 381, jätetty lokakuun 16 päivänä 1979, hakijana Chiu. Näihin menetelmiin kuuluvat panos- tai kupla-pinnoittaminen, ruiskuttaminen ja pinnoittaminen kuromisen aikana. Menetelmä päällysteen sisäpinnan pinnoittamiseksi pinnoituspanosta käyttämällä käsittää päällysteen osan täyttämisen pinnoittavalla materiaalilla siten, että pinnoittavan materiaalin panos tavallisesti jää kahden yhdensuuntaisen rullan päälle kiinnitetyn päällysteen muodostaman "U"-osan pohjalle, jonka jälkeen jatkuvaa, määrittelemättömän mittaista päällystettä liikutetaan siten, että pinnoittavan materiaalin panos pysyy päällysteessä päällysteen liikkuessa panoksen ohi, ja sen sisäseinämä pinnoittuu pinnoittavalla materiaalilla, jota on panoksen sisäpuolella.

Pinnoitettu päällyste voidaan kuroa tavanomaisilla menetelmillä, tai ennen kuromista päällyste voidaan kuivata ja/tai kostuttaa sellaiseen vesipitoisuuteen, joka on kuromiselle ja/tai muulle jatkokäsittelylle sopiva.

Tavanomaisen kuivauksen ja/tai kostuttamisen tarve tämän keksinnön mukaisilla nestemäisillä savuvalmisteilla tapahtuneen käsittelyn jälkeen riippuu päällysteen vesipitoisuudesta käsittelyn jälkeen ja päällysteen tyypistä. Mikäli päällyste on kuiduton päällyste, on tällöin tyypillinen vesipitoisuus välittömästi ennen kuristamista alueella noin 8 painoprosentista noin 18 painoprosenttiin vettä, ja kuitumaisten päällysteiden ollessa kyseessä välittömästi ennen kuristamista tyypillinen 25 7 7 9 6 2 vesipitoisuus on alueella noin 11 painoprosentista noin 31 painoprosenttiin vettä, ja prosenttiosuudet perustuvat päällysten koko painoon, vesi mukaanlukien.

Suositeltavin menetelmä tämän keksinnön mukaisten, tervatto-maksi tehtyjen tiivistettyjen nestemäisten savuliuosten levittämiseksi on sellainen menetelmä, jossa päällysteen ulkoseinänpä pinnoitetaan liikuttamalla päällystä ensimmäisen taipuisan ja joustavan keinon sisemmän aukon läpi, joka putki syrjäyttää aukon reunan nesteen levittyessä hankaavan kosketuksen avulla. Tämän jälkeen nestemäinen pinnoitus tasoitetaan viemällä päällyste toisen, pyörivän taipuisan ja joustavan keinon sisemmän aukon läpi. Tämä menetelmä ja tämän menetelmän laitteisto on esitetty US-patenttijulkaisussa 4 356 218, haettu lokakuun 26. päivänä 1982, hakijana Chiu.

Huomautettakoon, että tervattomaksi tehty tiivistetty nestemäinen savuvalmiste, joka levitetään tai pinnoitetaan päällysteen pinnalle sisäisesti tai ulkoisesti, ei esiinny ainoastaan pinnan päällysteenä. Pinnalle levitetyt savun värin, tuoksun ja aromin aineosat tunkeutuvat päällysteen selluloosarakentee-seen selluloosan absorboidessa kosteutta savuliuoksesta. Päällysten seinämän poikkileikkauksen tarkastelu paljastaa päällysteen seinämän läpi kulkevan värigradientin, jolloin savulla käsitellyn pinnan väri on tummempi kuin päällysteen seinämän vastakkaisen puolen väri. Näin ollen tässä käytettynä termillä "pinnoite" tai "pinnoitettu" tarkoitetaan päällysteen seinämää, joka ei ainoastaan ole pinnoitettu savun aineosilla, vaan joka on myös kyllästetty savun aineosilla.

Tämän keksinnön mukaiset nestemäiset savuvalmisteet saattavat myös sisältää muita sellaisia komponentteja, jotka soveltuvat käytettäviksi savun aineosilla peitettävän putkimaisen elin-tarvikepäällysteen käsittelemiseen, kuten glyseriiniä ja/tai propyleeniglykolia ja muita vastaavia voidaan käyttää kostuttavina tai pehmentävinä aineina.

26 7 7 9 6 2

Toivottaessa päällysteessä voi olla läsnä muita sellaisia aineita, joita tavallisesti käytetään elintarvikepäällysteen valmistuksessa tai jatkokäsittelyssä, kuten esim. selluloosa-eettereitä ja mineraaliöljyä, ja niitä voidaan käyttää samalla tavalla ja samoina määrinä, olipa keksinnön mukaista nestemäistä savuvalmistetta käytetty tai ei.

Erityisesti päällysteen kuorittavuutta elintarviketuotteista, kuten makkaroista, esim. frankfurtin-, bologna- ja muista vastaavista makkaroista, parantavia aineita voidaan valinnaisesti pinnoittaa päällysteiden sisäpinnalle joko ennen tervat-tomaksi tehdyn, tiivistetyn, nestemäisen savuvalmisteen ulkoista levittämistä päällysteesen tai sen jälkeen, ja joko ennen kuromista tai sen jälkeen. Mikäli tervattomaksi tehtyä nestemäistä savua levitetään päällysten sisäpinnalle, levitetään kuorittavuutta parantava aine mieluiten ensin. Näihin kuorittavuutta parantaviin aineisiin kuuluvat, mutta eivät kuitenkaan rajoitu näihin, karboksimetyyliselluloosa, metyyli-selluloosa ja muut vesiliukoiset selluloosaeetterit, joiden käyttö on esitetty US-patenttijulkaisussa 3 898 348, jätetty elokuun 5. päivänä 1975, hakijana Chiu et ai; "Aquapel", tavaramerkki tuote , jota valmistaa yhtiö Hercules, Inc., Wilmington, Del., ja joka käsittää alkyyliketonidimeerejä, ja jonka käyttö on edelleen esitetty US-patenttijulkaisussa 3 905 397, jätetty 16. syyskuuta 1975, hakijana Chiu; ja "Quilon", tava-ramerkkituote, jota valmistaa yhtiö E.l DuPont de Nemours Co., Wilmington, Del., ja joka käsittää rasvahappojen kromyyliklo-rideja, ja jonka käyttö on edelleen esitetty US-patenttijulkaisussa 2 901 358, jätetty 25. elokuuta 1959, hakijana W. F. Underwood et ai.

Kuorittavuutta helpottavaa ainetta voidaan levittää putkimaisen elintarvikepäällysteen sisäpinnalle mitä tahansa lukuisista, hyvin tunnetuista menetelmistä käyttäen. Täten esimerkiksi kuorittavutta parantavaa ainetta voidaan levittää putkimaiseen päällysteeseen nestepanoksen avulla tavalla, joka on esitetty esimerkiksi US-patenttijulkaisussa 3 378 379, jätetty huhti- 27 7 7 9 6 2 kuun 16. päivänä 1968, hakijana Shiner et ai. Päällysteen kuljettaminen nestepanoksen ohi pinnoittaa päällysteen sisäpinnan. Vaihtoehtoisesti kuorittavuutta parantava aine voidaan levittää päällysteen sisäpinnalle onton tuurnan läpi, jonka tuurnan yli päällyste kulkee esimerkiksi kuromislaitteen tuurnan tavoin tavalla, joka on esitetty US-patenttijulkaisussa 3 451 827, jätetty kesäkuun 24. päivänä 1969, hakijana Bridge-ford.

Tämän keksinnön mukainen menetelmä soveltuu myös sellaisten päällysteiden tuottamiseen, joissa päällysteissä on tekstiä, kuten valmistajan tunnusmerkki, tavaramerkki, kirjaimia ja muuta vastaavaa painettuna sen pinnalle, ja johon päällysteeseen on sisällytetty savun värjääviä ja savun aromia antavia aineosia. Esimerkkejä tällaisista tekstein varustetuista päällysteistä on esitetty US-patentti julkaisussa 3 316 189, jätetty 25. huhtikuuta 1967, hakijana Adams.

Tämän keksinnön mukaisella menetelmällä valmistetut päällysteet ovat myös sopivia alalla tavanomaisesti "kuivina makkaroina" tunnettujen tuotteiden jalostamiseen. Toisin kuin muuntyyppiset kuiduttomat ja kuitumaiset päällysteet, jotka joko elintarvikkeen jalostaja ennen myyntiä kuluttajalle tai kuluttaja voi suhteellisen helposti kuoria elintarviketuotteesta, "kuivamakkaran" päällyste kiinnittyy mieluummin elintarviketuotteeseen jalostuksen aikana tai sen jälkeen. "Kymene"-tuotetta, joka on Hercules Inc. yhtiön valmistama tavaramerkillä suojattu tuote, joka on polyamidiepiklorohydriinihartsia, ja jonka käyttö on edelleen esitetty US-patenttijulkaisussa 3 378 379, jätetty huhtikuun 16. päivänä 1968, hakijana Siner et ai., voidaan valinnaisesti pinnoittaa keksinnön mukaisella savuvalmisteella käsitellyn päällysteen sisäpinnalle parantamaan päällysteen adheesiota päällysteeseen jalostettuihin elintarviketuotteisiin.

Tämän keksinnön mukaisilla nestemäisillä savuvalmisteilla käsiteltyjä päällysteitä voidaan tämän jälkeen käyttää tavan- 28 7 7 9 6 2 omaisissa prosesseissa makkaroiden ja vastaavien jalostamiseksi, ja savun aromin ja värin aineosat siirtyvät päällysteeseen täytettyihin elintarvikkeisiin.

Keksintö on nyt paremmin ymmärettävissä seuraavien esimerkkien avulla, jotka on esitetty ainoastaan havainnollistamaan keksintöä, ja niiden tarkoituksena ei ole missään muodossa rajoittaa keksintöä.

Seuraavissa esimerkeissä nestemäisen savun fenolien pitoisuus ja karbonyylipitoisuus määritettiin seuraavalla tavalla:

Kaikki mitattavat näytteet käsiteltiin suodattamalla ne Whatman nro 2 suodatinpaperin tai vastaavan läpi, ja jäähdyttämällä ne niin pian kuin mahdollista esikäsittelyn jälkeen mahdollisen polymeroitumisen välttämiseksi. Kaikki näytteet laimen-nenttiin tislatulla vedellä kahdessa vaiheessa. Ensimmäisessä vaiheessa 10 ml näytettä laimennettiin 200 ml:n kokonaistilavuuteen, ja toisessa vaiheessa 10 ml ensimmäisen vaiheen liuosta laimennettiin edelleen 100 ml:n kokonaistilavuuteen. Fenolien määrittämiseksi 5 ml toisesta vaiheesta saatua liuosta laimennettiin edelleen kolmannessa vaiheessa tislatulla vedellä 100 ml:n kokonaistilavuuteen. Karbonyylien määrittämiseksi 1 ml toisen vaiheen liuosta laimennettiin edelleen kar-bonyylittömällä metanolilla 10 ml kokonaistilavuuteen.

Toimenpide fenolien määrittämiseksi oli muunnettu menetelmä fenolien määrän määrittämiseksi 2,6-dimetoksifenolina, joka menetelmä perustuu toimenpiteeseen, joka on esitetty julkaisussa I.W. Tucker, "Estimation of Phenols in Meat and Fat", JACAC, XXV, 779 (1942).

Fenolien määrittämisessä käytetyt reagenssit olivat: 1. Boorihappo - kaliumkloridipuskuri, jonka pH oli 8,3 ja joka valmistettiin laimentamalla 1 litraksi tislatulla vedellä: a. 125 ml 0,4 molaarinen boorihappoliuos 29 7 7 9 6 2 b. 125 ml 0,4 molaarinen kaliumkloridiliuos, ja c. 40 ml 0,2 molaarinen natriumhydroksidiliuos, 2. 0,6 painoprosenttinen natriumhydroksidiliuos, 3. Värireagenssi, joka valmistettiin liuottamalla 0,25 g N-2,6-trikloro-o-bentsokinoniamiinia 30 ml:aan metanolia, jota säilytettiin jääkaapissa käyttöhetkeen asti, 4. 2,6-dimetoksifenoli (DMP)-standardit, jotka valmistettiin liuottamalla tunnettu määrä DMP:tä tunnettuun määrään tislattua vettä sellaisten liuosten muodostamiseksi, jotka sisälsivät 1..7 mikrogrammaa millilitrassa.

Toimenpiteet fenolien määrittämiseksi toteutettiin seuraavilla vaiheilla, alla esitetyssä järjestyksessä: 1. 5 ml nestemäistä savunäytettä tai 5 ml DMP-standardia tai 5 ml tislattua vettä (nollakokeena) lisättiin 5 ml:aan puskuria, jonka pH on 8,3.

2. pH asetettiin 9,8:aan käyttäen 1 ml natriumhydroksidiliu-osta.

3. Juuri ennen käyttöä 1 ml värireagenssia laimennettiin 15 ml:ksi tislatulla vedellä ja 1 ml laimennettua värirea-genssia lisättiin koenäytteeseen.

4. Värin annettiin kehittyä 25 minuuttia huoneenlämpötilassa.

5. Absorbanssi määritettiin aallonpituudella 580 nm 1 cm:n kolor imetr iputkessa. Spektrometrinä oli Spectronic 20, Bausch and Lomb, Rochester, New York.

6. Standardikäyrä valmistettiin MP-standardien tiedoista absorbanssin ollessa abskissana ja standardien pitoisuuksien ollessa oordinaattana. Fenolien ekvivalenttipitoisuu-det DMPrnä nestemäisissä savunäytteissä interpoloitiin tästä käyrästä.

7. Fenolien määrä DMP-pitoisuutena mg/ml nestemäisissä savu-näytteissä laskettiin käyttäen yhtälöä ppm DMP (standardikäyrältä) x DF x 0,001 _— ____ = DMP-pitoisuus nestemäisen savunäytteen tilavuus (ml) 30 7 7 9 6 2 missä "DF" yllä olevassa yhtälössä on laimennuskerroin, ja "0,001" on tekijä, jolla mikrogrammat muunnetaan milligrammoiksi. Fenolien laskemiseksi milligrammoina DMPrtä grammassa nestemäistä savua yllä oleva tulos jaetaan nestemäisen savun yhden ml:n painolla.

Toimenpide karbonyyliyhdisteiden laskemiseksi oli muunnettu Lappan-Clark-menetelmä 2-butanonin ekvivalenttimäärän määrittämiseksi, joka menetelmä perustuu toimenpiteeseen, joka on esitetty Lappanein ja Clark'in artikkelissa "Colorimetric Method for Determination of Traces of Carbonyl Compounds", Anal. Chem 23, 541...542 (1959). Käytetyt reagenssit olivat: 1. Karbonyylitön metanoli, valmistettu lisäämällä 5 g 2,4-di-ni trofenyylihydratsi inia (DNP) 500 ml;aan metanolia ja pariin pisaraan HCltää, refluksoimalla kolme tuntia ja sitten tislaamalla.

2. DNP-liuos, joka valmistettiin liuottamalla kahteen kertaan kiteytettyä DNPjtä karbonyylittömään metanoliin kylläisen liuoksen muodostamiseksi. (Liuos säilytettiin jääkaapissa ja se valmistettiin uudestaan joka toinen viikko. Se esi-lämmitettiin ennen käyttöä kylläisyyden takaamiseksi.) 3. KOH-liuos, joka valmistettiin liuottamalla 10 g KOH:a 20 ml saan tislattua vettä ja laimentamalla 100 ml:aan karbonyyl it tömällä metanolilla, ja 4. 2-butanonin (metyyli-etyyli-ketoni) (MEK) standardiliuok-set, jotka valmistettiin lisäämällä 3 ja 10 mg välillä olevia tunnettuja MEK-määriä 100 ml:aan karbonyylitöntä metanolia (käytetään standardikäyriä valmistettaessa).

Toimenpide karbonyyliyhdisteiden määrän määrittämiseksi oli seuraava: 1. 1 ml DNP-reagenssia sisältäviin 25 ml:n mittapulloihin lisätään 1 ml laimennettua nestemäistä savuliuosta tai 1 ml MEK-standardiliuosta tai 1 ml metanolia (reagenssien nollakokeeksi).

3i 77962 2. Kaikkiin 25 ml:n pulloihin lisätään ».05 ml konsentroitua HCL:ää, sekoitetaan kunkin sisältö ja asetetaan 50 °c vesihauteeseen 30 minuutiksi.

3. Jäähdytetään huoneenlämpötilaan ja lisätään kuhunkin 5 ml KOH-liuosta.

4. Laimennetaan kunkin pullon sisältö 25 ml:ksi karbonyylit-tömällä metanolilla.

5. Käyttäen Spectronic-20-spektrofotometriä ja 0,5 x 4 tuuman (1,27 x 10,2 cm) kyvettejä, spektrofotometri kalibroidaan aallonpituutta 480 nm käyttäen lukemalla arvo metanolia olevalle nollanäytteelle, ja asettamalla absorbanssi nollaksi .

6. MEK:illä saatuja tietoja käyttäen absorbanssi piirretään MEK-pitoisuuden funktiona standardikäyrän muodostamiseksi .

7. Interpoloi laimennettujen nestemäisten savuliuosten MEK-ekvivalentin pitoisuus tästä käyrästä.

8. Laske karbonyylipitoisuus arvona mg MEK/100 ml nestemäistä savua seuraavalla yhtälöllä:

m9 MEK (standardikäyrältä) x DF . HEK/100 nl nestemäistM

100 ml savua jossa yhtälössä DF on laimennuskerroin. Karbonyylien laskemir seksi mg:oina MEK/g nestemäistä savua jaa edellä olevan yhtälön tulos testattavan savun 100 ml:n painolla (grammoina).

Esimerkeissä "värin ruskettumisindeksi" (CBI) määritettiin seuraavasti: 1) Valmista ftalaattipuskuriliuos (pH 5,5) laimentamalla 1000 ml:ksi tislatulla vedellä, 500 ml 0,1 M kaliumvetyftalaat-tia ja 76 ml 0,5 M NaOH:ta; 2) Valmista 2 % glyseriinipuskuriliuos liuottamalla 2 g gly-siiniä 100 ml:aan ftalaattipuskuria, jonka pH on 5,5; 3) Lisää 10 ml f talaattipuskuriliuosta 20 x 150 mm:n koeputkeen; 32 7 7 962 4) Lisää 10 ml glysiinipuskuriliuosta toiseen 20 x 150 mm koeputkeen; 5) Lisää 1/0 ml tislattua vettä ja 10 ml glysiiniä, jotka toimivat reagenssien nollakokeena; 6) Sulje putket tulpilla ja lämmitä kiehuvassa vedessä 20 minuutin ajan; 7) Laimenna testattava nestemäinen savuliuos metanolilla suhteessa 1 osa nestemäistä savua 50 osaan metanolia; 8) Glysiinipuskuria sisältävään putkeen (reagoiva näyte) ja ftalaattipuskuria sisältävään putkeen (reagoimaton vertailu) lisätään ainoastaan 1,0 ml laimennettua nestemäistä savua; 9) Anna värireaktion edetä 100 °C:ssa tasan 20 minuuttia/ jonka jälkeen putket poistetaan kiehuvasta vesihauteesta ja ne jäähdytetään jäähauteessa 2 minuutin ajan; 10) Käyttäen spektrofotometriä ja halkaisijaltaan 0,5 (12,7 mm) olevia kyvettejä tai vastaavia, määritä reaktionäyt-teiden optinen tiheys ja reagoimattoman vertailun optinen tiheys aallonpituudella 400 nm, mittaamalla glysiini-ve-siseoksen muodostamaa sokeakoetta vastaan, jonka optinen tiheys on asetettu arvoon nolla.

11) Reaktionäytteen optisesta tiheydestä (ODR) ja reagoimattoman vertailunäytteen optisesta tiheydestä (ODU) määritetään värin ruskettumisindeksi (BCI) seuraavalla kaavalla: CBI® ((ODR - ODU) + 0,14) x laimennuskerroin x 0,65 CBI on mahdollisten väriä muodostavien aineiden määrän mitta, jotka aineet ovat läsnä nestemäisessä savuyksikös-sä.

Esimerkki 1 Tämän keksinnön mukainen, tiivistetty nestemäinen savu valmistettiin laboratoriomenetelmää käyttäen. Noin 17,8 litraan sellaisenaan olevaa nestemäistä savua (Charsol R C-12, yhtiöstä Red Arrow Products Company, Manitowoc, Wisconsin) lisättiin 33 7 7 9 6 2 1800 millilitraa metyleenidikloridia, ja seos sekoitettiin huolella ja sen annettiin laskeutua. Sen jälkeen kun kaksi faasia oli erottunut, erotettiin tervapitoinen liuotinkerros tuloksena olevasta, vesipitoisesta tervattomaksi tehdystä nestemäisestä savufraktiosta. Tervattomaksi tehty nestemäinen savufraktio jaettiin neljään lähes yhtä suureen osaan ja kukin osa laitettiin matalaan astiaan, leveydeltään 30,5 cm ja pituudeltaan 45,7 cm. Neljä astiaa, joissa oli nestemäistä savu-liuosta, laitettiin paineilmakammioon, jolloin ilmavirtaa puhallettiin astioissa olevien liuosten pintojen yli noin 3 vuorokauden ajan. Tämän ajanjakson aikana lämpötila oli noin huoneenlämpötila (noin 20 °C...30 °C). Taulukossa A on esitetty tervattomaksi tehtyjen nestemäisten savujen alkuperäiset painot (alkuperäinen), lopullisten tiivistettyjen, neutraloi-mattomien nestemäisten savujen painot (lopullinen) ja kunkin astian tiivistyssuhteet.

Taulukko A

Astian Alkuperäinen Lopullinen Tiivistys- numero paino (g) paino (g) suhde 1 4147,1 1057,9 3,92 2 4542,6 1075,6 4,22 3 4819,2 1196,9 4,02 4 4710,8 1133,0 4,16

Koko näytteen tiivistyssuhde oli 4,08.

Sellaisenaan oleva savu (sellaisenaan), tervattomaksi tehty nestemäinen savufraktio (T-DF) ja tämän keksinnön mukainen tervattanftksi tehty tiivistetty nestemäinen savu testattiin ja analysoitiin kemiallisesti. Tulokset on esitetty taulukossa B. Siinä on esitetty kokonaishappopitoisuus painoprosentteina, fenolien ja karbonyylien pitoisuudet sekä värin ruskettumisin-deksi (CBI).

34 77962

Taulukko B

Savun Happojen Fenolit Karbonyylit CBI Asorptiivinen tyyppi kokonais- (mg/ml) (mg/ml) teho pitois.

Sellaisenaan oleva* 11,8 13,4 134 10,5 0,4 T-DF 11,7 4,1 25,5 10,3 0,2 T-DC 23,5 5,4 675 34,2 0,7 * Charsol C-12:n keskimääräinen arvo

Tervattomaksi tehdyn, tiivistetyn nestemäisen savun (T-DC) viskositeetti oli 95 sentipoisea 25 °C:ssa. Koska tämä arvo on paljon korkeampi kuin veden vastaava arvo (1 cp), ei liuos ole huomattavasti viskoosimpi.

Taulukossa B esitetyt tulokset osoittavat, että tervattomaksi tehdyn nestemäisen savufraktion happojen kokonaispitoisuus ei kasva suhteellisesti pitoisuuden kanssa. Vaikka tiivistyssuhde olikin noin 4, kasvoi happojen kokonaispitoisuus ainoastaan noin kaksinkertaiseksi. Tämän ennalta tuntemattoman ja yllättävän tekijän avulla tiivistettyjen nestemäisten savujen valmistaminen on mahdollista, jotka savut on neutraloitavissa ilman epäsuotuisan suurta viskositeetin kasvua.

Toinen yllättävä tulos on tervattomaksi tehdyssä tiivistetyssä nestemäisessä savuvalmisteessa olevien aromia antavien ja värjäävien aineosien suhteellinen pitoisuus, mitä edustaa fenolien ja karbonyylien tiivistyminen. Fenolien pitoisuus, jonka uskotaan eniten vaikuttavan aromiin, alenee arvoon, joka on noin yksi kolmasosa alkuperäisen savun pitoisuudesta, mikä johtuu tervojen uuttumisesta. Kuitenkaan fenolit eivät lisääntyneet merkittävästi tervattomaksi tehdyn nestemäisen savu-fraktion tiivistymisen myötä. Tämä on vastoin niitä odotuksia, että fenoliset aromia antavat aineosat tiivistyisivät liikaa tiivistetyssä nestemäisessä savuvalmisteessa. Noin 30 mg/ml suurempi pitoisuus johtaa tavallisesti käsitellyn elintarvike- 35 77962 tuotteen voimakkaaseen, epämiellyttävään makuun. Kuitenkin tätä määrää pienempinä pitoisuuksina fenolit myötävaikuttavat toivotun "savun" maun muodostumiseen.

Kuitenkin karbonyyliyhdisteiden pitoisuus kasvaa merkittävästi ja odottamattomasti tervattomaksi tehdyn nestemäisen savufrak-tion tiivistymisen mukana. Pitoisuus on yhtä kertaluokkaa, ja merkittävästi suurempi, kuin mitä olisi ollut odotettavissa tiivistymissuhteen perusteella. Tämä seikka on erittäin toivottavaa, sillä karbonyylit vaikuttavat värjäämiskykyyn. Tästä syystä tämä odottamaton kasvu on erittäin toivottavaa ja se vaikuttaa merkittävästi keksinnön mukaisen, tervattomaksi tehdyn, tiivistetyn nestemäisen savuvalmisteen erinomaiseen värjäämiskykyyn, mikä näkyy CBI-arvosta ja absorbtiivisesta tehosta.

Näin ollen tämän esimerkin havinnollistamana voimme todeta tämän keksinnön mukaisten, tiivistettyjen nestemäisten savu-valmisteiden erinomaiset ominaisuudet. Fenolisten ja karbo-nyylisten aineosien odottamattoman mutta toivottavan tiivistymisen uskotaan johtuvan kemiallisista reaktioista ja tervattomaksi tehdyn nestemäisen savufraktion höyry/neste tasapaino-ominaisuuksista, joita ei täysin tunneta.

Esimerkki II

Kaksi tiivistettyä, tervattomaksi tehtyä nestemäistä savunäy-tettä valmistettiin pääpiirteiltään esimerkin I laboratorio-menetelmällä. Kummankin tiivistyssuhde oli noin 4:1. Toinen näytteistä jätettiin neutraloimatta, kun taas toinen neutraloitiin osittain pH-arvoon 5 natriumhydroksidihiutaleita lisäämällä. Vertailun vuoksi liuotinuuttoprosessilla valmistettu tervattomaksi tehty nestemäinen savufraktio valmistettiin pääpiirteissään esimerkin I mukaisella menetelmällä. Tämän jälkeen tervattomaksi tehty, nestemäinen savufraktio neutraloitiin osittain pH-arvoon noin 5 natriumhydroksidirakeita lisäämällä. Tämän jälkeen tämä tervattomaksi tehty, esineutra- 36 7 7 9 6 2 loitu nestemäinen savufraktio tiivistettiin esimerkin I laboratoriomenetelmällä tiivistyssuhteeseen, joka oli noin 4:1. Viskositeetti mitattiin Brookfield-viskosimetrillä, malliltaan LTV, lämpötilan kullekin näytteelle ollessa 25 °c. Tulokset on esitetty taulukossa C. Siinä on esitetty tämän keksinnön mukaisen tervattomaksi tehdyn, tiivistetyn nestemäisen savun (T-DC), tämän keksinnön mukaisen tervattomaksi tehdyn, tiivistetyn, osittain neutraloidun nestemäisen savun (T-DCN) sekä tervattomaksi tehdyn, esineutraloidun tiivistetyn nestemäisen savun (T-DNC) viskositeetti ja pH-arvo.

Taulukko C

Nestemäinen pH Viskositeetti (cp) savu T-DC* 2 95 T-DCN* 5 197,5 T-DNC** 5 1185 * Tämän keksinnön mukainen valmiste ** Vertailuvalmiste, joka ei ole tämän keksinnön mukainen.

Kuten taulukon C tiedoista voidaan nähdä, neutraloidun nestemäisen savun tiivistäminen johtaa viskositeetiltaan korkeaan valmisteeseen. Kuitenkin tämän keksinnön käytännön suoritusmuodon avulla viskositeetiltaan alhaisia tiivistettyjä nestemäisiä savuvalmisteita voidaan valmistaa, joita valmisteita täten voidaan vaivatta käyttää kaupallisissa prosessilaitteissa.

Esimerkki m

Keksinnön mukaisen tiivistetyn nestemäisen savun sekä vertailun vuoksi tiivistämättömän nestemäisen savun näytteet valmistettiin ja niiden absorptiivinen teho mitattiin. Edelleen valmistettiin samanlaiset näytteet, joilla kuiduton geelimäi-nen varastopäällyste käsiteltiin. Absorbanssianalyysin tulokset on esitetty taulukoissa D ja E; nestemäiset savut taulu- 37 77962 kossa D ja päällysteet taulukossa E. Nestemäiset savut saatiin esimerkissä I kuvatulla laboratoriomenetelmällä.

Menetelmä ja laitteisto tervattomaksi tehdyn, tiivistetyn nestemäisen savun levittämiseksi oli sama kuin kuvassa 4 esitetty, ja jotka on myös kuvattu edellä mainitussa US-patentis-sa 4 356 216.

Taulukossa D on esitetty tämän esimerkin nestemäisten savuval-misteiden tiivistyssuhteet ja absorptiiviset tehot. Absorptii-visen tehon arvot ovat kahden mittauksen keskiarvoja. Taulukossa E on esitetty tämän esimerkin päällysteiden tiivistys-suhteet ja absorptioindeksit. Taulukon D nestemäinen savu 1 ei ollut tiivistetty ja taulukon E päällyste 1 oli valmistettu tiivistämätöntä savua käyttäen.

Taulukko D

Numero_Tiivistyssuhde Absorptiivinen teho 1 -- 0,238 2 2:1 0,318 3 3:1 0,510 4 3,5:1 0,723

Taulukko E

Numero_Tiivistyssuhde Absorptiivinen teho 1 — 0,152 2 3,5:1 0,333 3 4:1 0,319 Nämä tulokset osoittavat keksinnön mukaisen nestemäisen savun ja päällysteen parantuneen värjäämiskyvyn. Sekä absorptiivinen teho että absorptioindeksi ovat merkittävästi korkeammat tämän keksinnön mukaisille tervattomaksi tehdyille, tiivistetyille nestemäisille savuvalmisteille sekä pinnoitetuille päällysteille verrattuna tiivistämättömien nestemäisten savujen ja niillä käsiteltyjen päällysteiden vastaaviin arvoihin, mikä täten osoittaa tämän keksinnön mukaisten valmisteiden ja päällysteiden erinomaiset värjäämiskyvyt. Yllättävä on se tosiasia, että sellaisia tiivistettyjä nestemäisiä savuja, joilla 38 77 96 2 on tämänkaltainen parantunut värjäämiskyky, voidaan valmistaa siten, että näiden savujen viskositeetti ja fenolipitoisuus on alhainen, kuten esimerkit II ja III osoittavat.

Esimerkki IV

Tervattomaksi tehtyä tiivistettyä nestemäistä savua valmistettiin pilotmitassa, käyttäen tiivistämiseen turbulenttifilmi-haihdutinta. Ensin valmistettiin tervattomaksi tehty nestemäinen savu. Lasitettuun Pflaudler-uuttolaitteeseen, malliltaan 13,4-12V-35, ja kapasiteetiltaan 500 gal (1890 litraa), lisättiin 3035 Ib (341 gal) (1377 kg (1291 litraa)) Charsol C-12 nestemäistä savua, mitä seurasi 516 Ib (46 gal) (234 kg (174 litraa)) metyleenidikloridia. Seosta sekoitettiin huolellisesti tunnin ajan, jonka jälkeen sekoittaminen lopetettiin ja faasien annettiin erottua tunnin ajan. Tervalla rikastunut metyleenidikloridifaasi pumpattiin ulos uuttolaitteen pohjasta, jolloin jäljelle jäi 2892 Ib (324 gal) (1312 kg (1226 litraa)) lopullista tervattomaksi tehtyä nestemäistä savufrak-tiota.

Tervattomaksi tehty nestemäinen savufraktio tiivistettiin käyttäen Sybron/Pflaudler-pyyhkäisyfilmihaihdutinta, jonka haihduttavan pinnan pinta-ala oli 13,4 neliöjalkaa (1,24 neliömetriä) , ja jossa oli sisäisen pinnan alaltaan 35 neliöjalan (3,25 neliömetrin) lauhdutin· Haihdutin oli saatu yhtiöstä The Pflaudler Co., Division of Sybron Corp., Rochester, New York ja se on kuvattu yhtiön julkaisussa "Bulletin 1109, Pflaudler Wiped Film Evaporator".

Sisäänmenoliitokseen syötetyn nestemäisen savun nopeus oli sellainen, että tiivistyssuhteeksi saatiin noin 4:1. Toiminta-olosuhteita säädettiin siten, että missään pisteessä nestemäisen savun lämpötila ei kohonnut yli noin 50 °C. Haihduttimen vaippa kumennettiin käyttäen "Dowtherm A"R lämmönvaihtonestet-tä (Dow Chemical, Midland, Michigan), joka kuumennettiin sähköisesti 50 °C lämpötilaan. Edellä valmistettu tervattomaksi 39 7 7 9 6 2 tehty nestemäinen savu syötettiin sisäänmenoliitokseen keskimääräisellä nopeudella 42 paunaan tunnissa (19 kilogrammaa tunnissa). Yhteensä tuotettiin noin 730 paunaa (330 kilogrammaa) tiivistettyä, tervattomaksi tehtyä nestemäistä savua, jolloin tiivistyssuhteeksi saatiin noin 4:1. Haihduttaminen tehtiin alennetussa paineessa, 25 mm Hg absoluuttista yksikköä (3300 Paskalla) .

Esimerkki V

Frankfurtinmakkara jalostettiin tervattomaksi tehdyllä, tiivistetyllä nestemäisellä savulla käsiteltyihin päällysteisiin, ja käsiteltyjen päällysteiden värjäämiskyky määritettiin.

Tervattomaksi tehty nestemäinen savu valmistettiin kuten esimerkissä I, ja sillä käsiteltiin kuiduton geelimäinen varasto-päällyste esimerkissä lii esitettyä menetelmää käyttäen. Päällysteet kuivattiin ja kurottiin, jonka jälkeen ne täytettiin ja jalostettiin tavanomaisia keitto-, kylmällä vedellä suih-kuttamis- ja jäähdyttämisvaiheita käyttäen, mutta ilman tavanomaista savukäsittelyvaihetta. Käsittelyolosuhteet olivat riittävät savun värin, tuoksun ja aromin aineosien siirtymisen aikaansaamiseksi päällysteestä päällystettyyn frankfurtinmak-karaan.

Frankfurtinmakkarat kuorittiin tämän jälkeen, ja kolorimetri-set arvot "a" ja "L" määritettiin.

Kolmea lihaemulsiota kokeiltiin, joista kaksi oli nauta/sika-emulsiota, joita kutsuttiin emulsioiksi BP-1 ja BP-2, ja yksi kalkkunaemulsio, jota kutsuttiin emulsioksi T. BP-1 ja BP-2 valmistettiin käyttämällä samaa koostumusta, kulloinkin eri lihalähdettä käyttämällä. Taulukoissa F ja G on esitetty emulsioiden valmistamisessa käytetyt koostumukset.

Taulukossa H on esitetty ne kolorimetriset arvot, jotka on saatu esitetyistä nestemäisen savun kuormituksesta sekä emul- «o 77962 sioista. Kolorimetriset arvot saatiin käyttäen Gardner XL-23 kolorimetriä, jonka apertuuri oli 1 cm, ja joka oli standardoitu valkoista levyä käyttäen, ja toimien Gardner XL-23 Tris-timulus-kolorimetrin käyttökirjassa esitettyjen standarditoi-menpiteiden mukaisesti, joita toimenpiteitä tavallisesti käytetään teollisuudessa värin mittaamiseen.

Kutakin lihaemulsiota ja kuormitusta kohden testattiin lukuisia frankfurtinmakkaroita. Kustakin testattavasta frankfurtin-makkarasta valittiin kolme pistettä mittausta varten. Mitatut pisteet sijaitsivat noin 2,5 cm päässä frankfurtinmakkaran päistä ja makkaran keskellä.

Frankfurtinmakkarat käännettiin 180 astetta ja samat pisteet mitattiin. Kutakin emulsiota kohden valmistettiin ja testattiin vertailu, nestemäisellä savulla käsittelemätöntä päällystettä käyttäen.

"L"- ja "a"-mittaukset saatiin aikaan. "L"-arvo mittaa vaaleutta ja tummuutta, korkeiden arvojen edustaessa vaaleampaa väriä. "a"-arvot mittaavat punaisuutta, korkeampien arvojen tarkoittaessa punaisempia tuotteita.

Taulukossa H esitetyt kuormitukset ovat nestemäisen savuliuok-sen "tehollisia kuormituksia" tai tiivistämättömän savun kuormitusten ekvivalentteja. Esimerkiksi 4:1 tiivistetyn nestemäisen savuliuoksen kuormitus 1,5 mg/cm2 vastaa tehollista kuormitusta 1,5 x 4 = 6,0 mg/cm2.

Taulukko F

Nauta/sika-emulsio; Emulsiot BP-1 ja BP-2

Valmistusaineet: Paino (kg)

Jauhettua naudanlihaa 22,68

Tavanomaista sianlihaa 22,68

Vettä/Jäätä 9,07

Suolaa 1,13 41 77962

Mausteita 0,45

Praha-jauhetta (natriumnitriittiä) 0,06

Taulukko G

Kalkkunaemulsio; emulsio T

Valmistusaineet: Paino (kg).

Kalkkunaa, josta luut oli poistettu mekaanisesti 45,36

Vettä/Jäätä 4,54

Suolaa 1,13

Mausteita 0,45

Praha-jauhetta (natriumnitriittiä) 0,13

Taulukko H

Kolorimetriset tiedot Kuormitus

Emulsio (mg/cm2) L a T 0 49,5 - 14,8 T 5,87 45,1 -4,4 15,9 l,i BP-1 0 50,9 - 16,2 BP-1 5,87 48,2 -2,7 16,8 0,6 BP-2 0 52,1 - 14,3 BP-2 5,87 48,6 -3,5 15,0 0,7

Taulukossa H esitetyt kokeiden tulokset osoittavat, miten keksinnön mukaista tervattomaksi tehtyä, tiivistettyä nestemäistä savua voidaan käyttää tummuudeltaan toivotunlaisten lihatuotteiden valmistamiseen. Käytetyt lihaemulsiot olivat suhteellisen vaaleita emulsioita, ja tämän keksinnön käytännön toteutusmuodon avulla nämä emulsiot värjäytyivät siinä määrin, joka tiivistämättömälle nestemäiselle savuliuokselle on epäkäytännöllistä, samantyyppistä päällystettä käyttäen. Tiivis-tämätöntä, tervattomaksi tehtyä nestemäistä savua käyttäen kuiduttoman päällysteen suuruudeltaan vain noin 10 mg/in2 (1,55 mg/cm2) oleva kuormitus on mahdollinen eräässä nestemäi- 42 7 7 9 6 2 sen savun sovellutuksessa. Täten korkeamman kuormituksen aikaansaamiseksi kuiduttomaan päällysteeseen on turvauduttava siihen epäkäytännölliseen menetelmään, jossa päällyste käsitellään nestemäisellä savulla kahteen tai useampaan kertaan. Keksinnön mukaista tiivistettyä, tervattomaksi tehtyä nestemäistä savua käytettäessä suuremmat kuormitukset ovat mahdollisia ainoastaan yhdellä käsittelykerralla, jolloin suurempi joustavuus ja toivottu värjäämiskyky saavutetaan helpommin vaaleita lihaemulsioita käyttäen.

Esimerkki VI

Tervattomaksi tehty tiivistetty nestemäinen savu valmistettiin pääpiirteissään esimerkissä I esitetyllä tavalla. Tervattomaksi tehdyn nestemäisen savun pH oli noin 2,2 ja tiivistys-suhde oli noin 4:1. Tervattomaksi tehdyn, tiivistetyn nestemäisen savun osa neutraloitiin osittain sellaisella NaOH-ra-keiden määrällä, että saatiin kolme tervattomaksi tehdyn, tiivistetyn, neutraloidun nestemäisen savun näytettä, joiden pH-arvot olivat noin 4, 5 ja 7, vastaavasti. Lisäksi tiivis-tämättömän, tervattomaksi tehdyn nestemäisen savun näytteet neutraloitiin osittain, jonka jälkeen ne tiivistettiin jokseenkin esimerkissä I esitetyllä tavalla.

Näytteiden viskositeetti mitattiin noin 25 °C lämpötilassa ja tulokset on esitetty taulukossa I ja kuvassa 1. Taulukossa I on esitetty tehtyjen nestemäisten savuliuosten pH-arvot ja viskositeetit. Viskositeetti mitattiin käyttäen Brookfield Synchro-Letric-viskosimetriä, malliltaan LTV. Näytteille 1...5 käytettiin kehräpäätä nro 1, näytteelle 6 käytettiin numeroa 3 olevaa kehräpäätä. Näytteille 1...3 kehräpään nopeudet olivat 30 ja 60 rpm, näytteelle 4 6 rpm ja näytteelle 5 12 rpm ja 30 rpm. Näyte 1 oli neutraloimatonta, näytteet 2...4 olivat tiivistettyjä, sitten neutraloituja ja näytteet 5...7 oli ensin neutraloitu, sitten tiivistetty.

<3 77962

Taulukko I

Näyte_pH_Viskositeetti (cp) 1 2,17 20 2 4,02 35 3 5,00 60 4 6,94 290 5 4 125 6 5 1190 7 7 geeliytyminen

Kuten taulukosta I ja kuvasta 1 voidaan nähdä, ennen tiivistämistä neutraloitujen näytteiden viskositeetit olivat merkittävästi korkeammat kuin keksinnön mukaisesti valmistettujen näytteiden viskositeetit, joissa näytteissä neutraloimaton nestemäinen savu tiivistettiin. Yritykset tervattomaksi tehdyn nestemäisen savun, jonka pH oli korkeampi kuin noin 5, tiivistämiseksi olivat mahdottomia nestemäisen savun geeliytymises-tä johtuen savua tiivistettäessä, kun taas keksinnön mukaisesti valmistettujen tervattomaksi tehtyjen tiivistettyjen neutraloitujen nestemäisten savunäytteiden viskositeetit olivat riittävän alhaiset kaupallisesti käytettäväksi.

Esimerkki VII

Esimerkin IV mukaisesti valmistettu nestemäinen savuvalmiste neutraloitiin osittain pH-arvoon 4 olosuhteissa, joissa liuoksen lämpötila säilytettiin 40 °C:ssa. Tätä nestemäistä savu-liuosta sovellettiin tuotantomittakaavaan, geelimäiseen varas-topäällysteeseen, määrän ollessa noin 10 milligrammaa neliö-tuumaa (1,55 milligrammaa neliösenttimetriä) kohden, menetelmää ja laitteistoa käyttäen, jotka on esitetty edellä mainitussa US-patentissa 4 356 216. Lopulliset päällysteet tuottivat lopputuloksena olevia frankfurtinmakkaroita, jotka olivat merkittävästi tummempia kuin savustamattomaan vertailupäällys-teeseen jalostetut makkarat tai samalla tavalla tuotettuihin, tiivistämättömällä savulla käsiteltyihin päällysteisiin jalostetut makkarat.

Claims (28)

77962 44

1. Tervattomaksi tehty, tiivistetty, nestemäinen savuvalmis-te, joka kykenee välittämään savun väriä, hajua ja aromia, tunnettu siitä, että sen absorptiivinen teho on vähintään noin 0,15 aallonpituudella 340 nm, ja että sen happojen kokonaispitoisuus on suurempi kuin noin 12 ja vähemmän kuin noin 40 painoprosenttia, karbonyylipitoisuus suurempi kuin noin 200 mg/ml, ja fenolipitoisuus korkeintaan 30 mg/ml.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen valmiste tunnettu siitä, että sen happojen kokonaispitoisuus on vähemmän kuin noin 35 painoprosenttia, ja sen fenolipitoisuus on vähemmän kuin noin 5 painoprosenttia karbonyylipitoisuudesta.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen valmiste tunnet-t u siitä, että tervattomaksi tehty, tiivistetty nestemäinen savuvalmiste on neutraloitu pH-arvoon, joka on suurempi kuin 3 edullisesti noin 3:n ja noin 6,5:n välillä.

4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen valmiste tunnettu siitä, että sen viskositeetti on alempi kuin noin 500 cp 25 °C:ssa, edullisesti alempi kuin noin 200 cp 25 °C:ssa.

5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen valmiste tunnettu siitä, että se on valmistettu tiivistämällä tervattomaksi tehty nestemäinen savufraktio tiivistyssuhtee-seen, joka on arvojen 2:1 ja 5:1 välissä, lämpötilassa, joka on alle 70 °C.

6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen valmiste tunnettu siitä, että tervattomaksi tehty, nestemäinen savufraktio on tiivistetty lämpötilassa, joka on vähemmän kuin noin 50 °C, tiivistyssuhteeseen, joka edullisesti on arvojen noin 3:1 ja noin 4:1 välissä. 45 77962

7. Patenttivaatimuksen 5 tai 6 mukainen valmiste, tunnettu siitä, että tervattomaksi tehdyn, nestemäisen savu-fraktion absorptiivinen teho on vähintään noin 0,25 aallonpituudella 340 nm.

8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen 5...7 mukainen valmiste tunnettu siitä, että tervattomaksi tehdyn nestemäisen savufraktion valon läpäisykyky on vähintään noin 65 %,

9. Menetelmä savun väriä, aromia ja hajua välittävän, tervattomaksi tehdyn, tiivistetyn nestemäisen savun valmistamiseksi, tunnettu siitä, että neutraloimaton, tervattomaksi tehty nestemäinen savufraktio, joka on valmistettu liuotin-uuttamalla tervapitoinen savuliuos, tiivistetään lämpötilassa, joka on vähemmän kuin noin 70 °c, tiivistyssuhteeseen, joka on arvojen noin 2:1 ja noin 5:1 välissä.

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuotinuuttoprosessi koostuu seuraavista vaiheista 1. vesipitoisen, tervaa sisältävän, neutraloimattoman nestemäisen savuliuoksen saattamisesta kosketuksiin nestemäisen liuottimen kanssa tilavuussuhteiden ollessa arvojen noin 1:1 ja noin 65:1 välillä, vastaavasti, olosuhteissa, jotka ovat riittävät tervalla rikastetun, nestemäisen liuotinfraktion ja vesipitoisen tervattomaksi tehdyn nestemäisen savufraktion muodostamiseksi, tervattomaksi tehdyn, nestemäisen savufraktion absorptiivisen tehon ollessa vähintään noin 0,15 aallonpituudella 340 nm, ja sen valon läpäisykyvyn ollessa vähintään noin 50 %; nestemäisen liuottimen ollessa reagoimaton nestemäisen savuliuoksen kanssa tai reaktiivista nestemäisen savu-liuoksen kanssa nestemäisen johdannaisliuottimen muodostamiseksi, nestemäisen liuottimen ollessa sekoittumatonta nestemäiseen savuun, nestemäisen liuottimen vetysidosten liukoi-suusparametrin nestemäisen savuliuoksen ympäristössä ollessa vähintään noin 2,7; 2) tervattomaksi tehdyn, nestemäisen savu-fraktion erottamisen tervalla rikastetusta nestemäisestä liuotinfraktiosta. 46 7 7 9 6 2

11. Patenttivaatimuksen 9 tai 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tervattomaksi tehdyn nestemäisen savu-fraktion absorptiivinen teho on vähintään noin 0,25 aallonpituudella 340 nm, ja/tai sen valon läpäisykyky on vähintään noin 65 %.

12. Patenttivaatimuksen 9, 10 tai 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu tervattomaksi tehty nestemäinen savufraktio tiivistetään haihduttamalla.

13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että mainittu haihduttaminen suoritetaan alennetussa paineessa.

14. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu tervattomaksi tehty, tiivistetty, nestemäinen savuvalmiste neutraloidaan pH-arvoon, joka on suurempi kuin 3, edullisesti pH-arvoon, joka on noin 3:n ja noin 6,5:n välissä.

15. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tervaa sisältävän nestemäisen savuliuoksen absorptiivinen teho on vähintään noin 0,25 aallonpituudella 340 nm.

16. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tervattomaksi tehty, nestemäinen savufraktio tiivistetään lämpötilassa, joka on vähemmän kuin noin 50 °C.

17. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tiivistyssuhde on arvojen noin 3:1 ja noin 4:1 välissä.

18. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että neutraloidun, tervattomaksi tehdyn, tiivistetyn nestemäisen savun viskositeetti on vähemmän 47 7 7 9 6 2 kuin noin 500 cp, edullisesti vähemmän kuin noin 200 cp 25 °C lämpötilassa.

19. Menetelmä sellaisten elintarvikepäällysten valmistamiseksi, joissa päällyksissä on savun värin, hajun ja aromin aineosia, ja joiden absorptioindeksi on vähintään 0,25 aallonpituudella 340 nm, tunnettu siitä, että menetelmä käsittää elintarvikepäällyksen pinnan saattamisen kosketuksiin jonkin patenttivaatimusten 1...8 mukaisen neutraloimattoman tai osittain neutraloidun tervattomaksi tehdyn, tiivistetyn nestemäisen savuvalmisteen kanssa, joka valmiste käsittää tervattomaksi tehdyn nestemäisen savufraktion, jonka absorp-tiivinen teho on vähintään noin 0,15 aallonpituudella 340 nm, ja joka on tiivistetty lämpötilassa, joka on vähemmän kuin noin 70 °c tiivistyssuhteeseen, joka on arvojen noin 2:1 ja 5:1 välissä.

20. Elintarvikepäällys, jossa on savun värin, tuoksun ja aromin aineosia, ja jonka absorptioindeksi on vähintään 0,25 aallonpituudella 340 nm ja joka sisältää tervattomaksi tehdyn nestemäisen savuvalmisteen, tunnettu siitä, että savu-valmisteen absorptiivinen teho on vähintään noin 0,15 aallonpituudella 340 nm, happojen kokonaispitoisuus on suurempi kuin noin 12 ja vähemmän kuin noin 40 painoprosenttia, karbonyyli-pitoisuus on suurempi kuin noin 200 mg/ml ja fenolipitoisuus korkeintaan 30 mg/ml.

21. Patenttivaatimuksen 20 mukainen elintarvikepäällys, tunnettu siitä, että sen absorptioindeksi on noin 0,3...0,9.

22. Patenttivaatimuksen 20 tai 21 mukainen elintarvikepäällys, tunnettu siitä, että se on käsitelty tervattomaksi tehdyllä, tiivistetyllä nestemäisellä savuvalmisteella, joka käsittää tervattomaksi tehdyn nestemäisen savufraktion, jonka absorptiivinen teho on vähintään noin 0,15 aallonpituudella 340 nm, joka fraktio on tiivistetty lämpötilassa, joka 77962 48 on vähemmän kuin 70 °C tiivistyssuhteeseen, joka on arvojen noin 2:1 ja 5:1 välissä.

23. Patenttivaatimuksen 22 mukainen elintarvikepäällys, tunnettu siitä, että mainitulla tervattomaksi tehdyllä, tiivistetyllä, nestemäisellä savuvalmisteella on happojen kokonaispitoisuus vähemmän kuin noin 40 painoprosenttia, ja että se on valmistettu saattamalla vesipitoinen, tervaa sisältävä nestemäinen savuliuos kosketuksiin nestemäisen liuottimen kanssa tilavuussuhteessa, joka on arvojen noin 1:1 ja 65:1 välissä, vastaavasti, olosuhteissa, joissa muodostuu tervalla rikastettu nestemäinen liuosfraktio ja vesipitoinen, tervattomaksi tehty, nestemäinen savufraktio, nestemäisen liuottimen ollessa reagoimaton nestemäisen savuliuoksen kanssa tai reaktiivinen nestemäisen savuliuoksen kanssa nestemäisen johdan-naisliuottimen muodostamiseksi, nestemäisen liuottimen ollessa sekoittumaton nestemäiseen savuliuokseen, nestemäisen liuottimen vetysidosten liukoisuusparametrin nestemäisen savuliuoksen ympäristössä ollessa vähintään noin 2,7; erottamalla tervattomaksi tehty, nestemäinen savufraktio tervalla rikastetusta nestemäisestä liuotinfraktiosta; ja tiivistämällä tervattomaksi tehty nestemäinen savufraktio.

24. Patenttivaatimuksen 22 tai 23 mukainen elintarvikepäällys, tunnettu siitä, että sen absoprtioindeksi on noin 0,25...0,9 aallonpituudella 340 nm, mainitun elintarvikepääl-lyksen ollessa käsitelty osittain neutraloidulla, tervattomaksi tehdyllä, tiivistetyllä nestemäisellä savuvalmisteella, jonka happojen kokonaispitoisuus on vähemmän kuin noin 40 painoprosenttia.

25. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen elintarvikepäällys, tunnettu siitä, että mainittu tervattomaksi tehty, tiivistetty nestemäinen savuvalmiste on saatu haihduttamalla mainittua tervattomaksi tehtyä, nestemäistä savufraktiota, jolloin haihduttaminen on edullisesti suoritettu alennetussa paineessa. 49 „ „ 77962

26. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen elintarvike-päällys, tunnettu siitä, että mainittu tervattomaksi tehty, tiivistetty nestemäinen savuvalmiste on neutraloitu pH-arvoon, joka on suurempi kuin 3, edullisesti pH-arvoon, joka on noin 3:n ja noin 6,5:n välissä, ja/tai että tervattomaksi tehdyn, tiivistetyn nestemäisen savuvalmisteen happojen kokonaispitoisuus on vähemmän kuin noin 35 painoprosenttia.

27. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen elintarvike-päällys tunnettu siitä, että tervattomaksi tehty, nestemäinen savufraktio on tiivistetty lämpötilassa, joka on vähemmän kuin noin 50 °c tiivistyssuhteeseen, joka edullisesti on arvojen noin 3:1 ja 4:1 välissä.

28. Menetelmä savun värin, tuoksun ja aromin siirtämiseksi elintarvikkeeseen, joka menetelmä käsittää elintarvikepäällyk-sen pinnan saattamisen kosketuksiin tervattomaksi tehdyn nestemäisen savuvalmisteen kanssa, päällyksen täyttämisen elintarvikkeella, ja päällyksen ja sen sisällä olevan elintarvikkeen prosessoimisen sellaisissa olosuhteissa, jotka ovat riittävät savun värin, savun tuoksun ja savun aromin aineosien siirtämiseen päällyksestä päällystettyyn elintarvikkeeseen, tunnettu siitä, että tervattomaksi tehtynä savuvalmis-teena käytetään jonkin patenttivaatimuksen 1...8 mukaista neutraloimatonta tai osittain neutraloitua, tervattomaksi tehtyä, tiivistettyä, nestemäistä savuvalmistetta, jonka absorptiivinen teho on vähintään noin 0,15 aallonpituudella 340 nm ja joka on tiivistetty lämpötilassa, joka on vähemmän kuin noin 70 °C tiivistyssuhteeseen, joka on noin arvojen 2:1 ja 5:1 välissä, mainitun tervattomaksi tehdyn tiivistetyn nestemäisen savuvalmisteen happojen kokonaispitoisuuden ollessa vähemmän kuin noin 40 painoprosenttia, mainitun täten käsitellyn elintarvikepäällysteen absorptioindeksin ollessa noin 0,25...0,9 aallonpituudella 340 nm. 50 7 7 9 6 2