FI77236B - Foerfarande foer framstaellning av bensimidazolderivat. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av bensimidazolderivat. Download PDFInfo
- Publication number
- FI77236B FI77236B FI852139A FI852139A FI77236B FI 77236 B FI77236 B FI 77236B FI 852139 A FI852139 A FI 852139A FI 852139 A FI852139 A FI 852139A FI 77236 B FI77236 B FI 77236B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- formula
- solution
- rhodanide
- bensimidazolderivat
- chlorine gas
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 3
- 229940058303 antinematodal benzimidazole derivative Drugs 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 2
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical class N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 3
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 3
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000507 anthelmentic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 2
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVSORZTZKODIJB-UHFFFAOYSA-N (3,4-diaminophenyl) thiocyanate Chemical compound NC1=CC=C(SC#N)C=C1N JVSORZTZKODIJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUWHIBBGKKRYFW-UHFFFAOYSA-N (4-amino-3-nitrophenyl) thiocyanate Chemical compound NC1=CC=C(SC#N)C=C1[N+]([O-])=O QUWHIBBGKKRYFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCVJRXQHFJXZFZ-KVQBGUIXSA-N 2-amino-9-[(2r,4s,5r)-4-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-3h-purine-6-thione Chemical compound C1=2NC(N)=NC(=S)C=2N=CN1[C@H]1C[C@H](O)[C@@H](CO)O1 SCVJRXQHFJXZFZ-KVQBGUIXSA-N 0.000 description 1
- -1 2-substituted benzimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001913 cyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000006626 methoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 description 1
- KHBXLYPOXVQKJG-UHFFFAOYSA-N methyl n-[(methoxycarbonylamino)-methylsulfanylmethylidene]carbamate Chemical compound COC(=O)NC(SC)=NC(=O)OC KHBXLYPOXVQKJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
1 77236
Menetelmä bentsimidatsolijohdannaisten valmistamiseksi
Jakamalla erotettu hakemuksesta 803278 (patentti 74 277) 5 Keksintö koskee menetelmää bentsimidatsoli- johdannaisten valmistamiseksi, joiden kaava on
ÄX
jossa R on vety, halogeeni, C -alkyyli, C1 --alkoksi 5 1“4 i“j tai trifluorimetyyli ja R on amino tai _^-alkoksikar-15 bonyyliamino.
Kaavan I mukaiset yhdisteet, joissa R5 on amino, ovat uusia.
On tunnettua, että eräillä kaavan I mukaisilla yhdisteillä on arvokas matolääkevaikutus. Toiset kaavan I 20 mukaisista yhdisteistä ovat käyttökelpoisia välituotteita valmistettaessa mainittuja matolääkevaikutuksen omaavia yhdisteitä.
Kaavan I mukaisten yhdisteiden valmistamiseksi ei ole teollisessa mittakaavassa käyttökelpoista menetelmää.
25 Erästä näiden yhdisteiden valmistusmenetelmää on kuvattu HU-patenttijulkaisussa 169 272. Tämän menetelmän mukaisesti 5(6)-tiosyanaatto-2-metoksikarbonyyli-aminobentsimi-datsolia valmistetaan siten, että 1-amino-2-nitro-4-tio-syanaatto-bentseeni pelkistetään väkevässä suolahapossa 30 -40°C:n lämpötilassa suurin ylimäärin käytettävällä tina (II)kloridilla. Muodostunut 1,2-diamino-4-tiosyanaatto-bentseeni uutetaan reaktioseoksesta kloroformilla ja saatetaan reagoimaan vesipitoisessa etikkahappopitoisessa väliaineessa 1,3-bis-(metoksikarbonyyli)-S-metyyli-iso-35 tiokarbamidin kanssa, jolloin kehittyy merkaptaania. Me- 2 77236 menetelmään liittyy toisaalta reagenssien £tina(II)kloridi, 1,3-bis-(metoksikarbonyyli)-S-metyyli-isotiokarbamidI7 korkeasta hinnasta, toisaalta ympäristönsuojeluongelmista johtuen haittapuolia, eikä sitä voi sen vuoksi käyttää teolli-5 sessa mittakaavassa.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että yhdiste, jonka kaava on '©ζΧ.»
H
jossa ja tarkoittavat samaa kuin edellä, saatetaan 15 reagoimaan kloorikaasun ja rodanidin kanssa, jonka kaava on R-SCN (III) jossa R on alkalimetalliatomi tai ammoniumryhmä.
Kaavan II mukaisten 2-substituoitujen bentsimidatsoli-20 johdannaisten suoraa rodanointia ei ole aikaisemmin kuvattu. Vaikkakin kirjallisuudessa £S. Patai: "The Chemistry of Cyanates and their Thio Derivates", Part 2. s. 837 (1977), Wiley: Pharmazie 32 (4), 195 (1977).7 on selostettu lukuisten heterosyklisten yhdisteiden rodanointia, bentsimidatsolijoh-25 dannaisten osalta ei ole toistaiseksi suoritettu rodanointi-reaktiota. Myöskään kaavan II mukaisten yhdisteiden haloge-nointia, joka muistuttaa rodanointia, ei ole mainittu kirjallisuudessa. Tosin on kuvattu toisen tyyppisten 2-substituoitujen bentsimidatsolien halogenointia, halogenoinnin 30 johtaessa kuitenkin erilaisten tuotteiden seoksen, esim.
4(7)-halogeeni- ja 4,6(5,7)-dihalogeeni-bentsimidatsolien muodostumiseen.
Menetelmässä käytetään rodanointireagenssina kloori-rodaania, jota valmistetaan kaavan III mukaisesta rodanidis-35 ta ja kloorikaasusta. Tarkoituksen mukaisesti menetellään siten, että kloorirodaania valmistetaan antamalla kaavan 3 77236 III mukaisen rodanidin ja kloorikaasun reagoida vedettömässä orgaanisessa liuottimessa ja liuos lisätään sen jälkeen liuokseen, jossa kaavan II mukainen yhdiste on orgaanisessa liuottimessa. Kaavan II mukaisen yhdisteen liuos voidaan 5 luonnollisesti myös lisätä kloorirodaaniliuokseen.
Menetelmä voidaan suorittaa myös siten, että kloori-kaasua johdetaan kaavan II ja III mukaisten yhdisteiden orgaanisen liuottimen kanssa valmistettuun liuokseen tai suspensioon. Tässä tapauksessa in situ nascendi syntynyt kloo-10 rirodaani reagoi heti kaavan III mukaisen yhdisteen kanssa.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä kaavan II mukaista yhdistettä ja kloorirodaania käytetään moolisuhteessa 1:1 -1:5, edullisesti 1:1 - 1:3.
Erään toisen suoritusmuodon mukaisesti vedettömän or-15 gaanisen liuottimen tai liuotinseoksen kanssa muodostettuun liuokseen, jossa on 1 mooli kaavan II mukaista yhdistettä, lisätään 1-3 moolia kaavan III mukaista rodanidia, minkä jälkeen liuokseen johdetaan lämpötilassa 15-40°C 1-4 moolia kuivaa kloorikaasua.
20 Kloorikaasu voidaan lisätä kaavan II ja III mukaisten yhdisteiden liuokseen tai suspensioon myös orgaanisen liuottimen kanssa muodostetun liuoksen muodossa. Kloorikaasu tai sen liuos lisätään edullisesti lyhyen ajan kuluessa.
Yleiskaavan III mukaisina rodanidiena voidaan käyttää 25 alkalimetallirodanideja tai ammoniumrodanidia, edullisesti kaliumrodanidia, natriumrodanidia tai ammoniumrodanidia.
Sopivia orgaanisia liuottimia ja/tai laimentimia ovat dipolaariset, aproottiset liuottimet, joihin komponentit liukenevat hyvin, kuten dimetyyliformamidi, dimetyylisulfok-30 sidi, heksametyylifosforihappotriamidi, pienimolekyyliset karboksyylihapot, esterit, etenkin asetaatit tai formiaatit, C^_4~alkoholit, klooratut hiilivedyt, etenkin kloroformi, dikloorimetaani tai dikloorietaani, edelleen nitrometaani tai asetonitriili. Erityisen edullinen liuotin on etikka-3 5 happo.
4 77236
Reaktio suoritetaan lämpötilassa 0-100°C, edullisesti 15-40°C.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä.
Esimerkki 1 5 Liuokseen, jossa on 5 g 2-(metoksikarbonyyli-amino)- bentsimidatsolia ja 7,5 g kuivaa kaliumrodanidia 100 ml:ssa etikkahappoa, johdetaan 5,5 g kuivaa kloorikaasua. Reaktio-seos laimennetaan 100 ml :11a vettä, ja liuoksen pH säädetään 5-norm. natriumhydroksidiliuoksella arvoon 4. Erottunut sak-10 ka suodatetaan erilleen, pestään vedellä ja kuivataan 60°C:ssa. Saadaan 5,6 g (saanto: 90 %) 5(6)-tiosyanaatto-2-(metoksikarbonyyli-amino)bentsimidatsolia; sp. 252-254°C (hajoten).
Esimerkki 2 15 70 ml:aan hiilitetrakloridia, jossa on 5,32 g klooria, lisätään 10-15°C:ssa sekoittaen liuos, jossa on 7,5 g kuivaa kaliumrodanidia 60 ml:ssa vedetöntä etikkahappoa. Reak-tioseosta sekoitetaan edelleen vielä 15 minuuttia, minkä jälkeen lisätään 5 g 2-(metoksikarbonyyli-amino)-bentsimid-20 atsolia 25 ml:ssa vedetöntä etikkahappoa. Huoneen lämpötilassa sekoittamisen jälkeen reaktioseos kaadetaan veteen. Hiilitetrakloridi-faasi erotetaan, minkä jälkeen, ja aktiivihiilellä suoritetun värin poistamisen jälkeen, vesiliuoksen pH säädetään 5-norm. natriumhydroksidiliuoksella arvoon 25 4. Saostunut sakka suodatetaan erilleen, pestään vedellä ja kuivataan 60°C:ssa. Siten saadaan 5(6)-tiosyanaatto-2-(metoksikarbonyyli-amino) -bentsimidatsolia; sp. 248-250°C (hajoten) .
Claims (3)
- 5 77236 Patenttivaatimus Menetelmä bentsimidatsolijohdannaisten valmistamiseksi, joiden kaava on 5 Rfeci s
- 10 H jossa R* on vety, halogeeni, C-j^-alkyyli, Cj_3~alkoksi tai trifluorimetyyli ja R on amino tai C^.^-alkoksikarbonyyli-amino, tunnettu siitä, että yhdiste, jonka kaava on 15 ‘mTi, H R 20 jossa R1 ja R^ tarkoittavat samaa kuin edellä, saatetaan reagoimaan kloorikaasun ja rodanidin kanssa, jonka kaava on
- 25 R-SCN (III) jossa R on alkalimetalliatomi tai ammoniumryhmä.
Applications Claiming Priority (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HUCI001975 HU182763B (hu) | 1979-10-19 | 1979-10-19 | Eljárás 5(6)-alkiltio-benzimidazolil-alkil-karbamátok előállítására |
| HU63580 | 1980-03-19 | ||
| HU80635A HU182794B (en) | 1980-03-19 | 1980-03-19 | Process for producing 5-bracket-6-bracket closed-thiocyanato-benzimidazolyl-alkyl-carbamates and salts |
| HU197580 | 1980-04-22 | ||
| HU197580 | 1980-04-22 | ||
| HUCI001975 | 1980-07-11 | ||
| HU801387A HU184780B (en) | 1980-09-17 | 1980-09-17 | Process for producing thiocyanato-benzimidazoles |
| HU138780 | 1980-09-17 | ||
| FI803278 | 1980-10-17 | ||
| FI803278A FI74277C (fi) | 1979-10-19 | 1980-10-17 | Foerfarande foer framstaellning av bensimidazolderivat. |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI852139A0 FI852139A0 (fi) | 1985-05-29 |
| FI852139L FI852139L (fi) | 1985-05-29 |
| FI77236B true FI77236B (fi) | 1988-10-31 |
| FI77236C FI77236C (fi) | 1989-02-10 |
Family
ID=27514601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI852139A FI77236C (fi) | 1979-10-19 | 1985-05-29 | Foerfarande foer framstaellning av bensimidazolderivat. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FI (1) | FI77236C (fi) |
-
1985
- 1985-05-29 FI FI852139A patent/FI77236C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI852139A0 (fi) | 1985-05-29 |
| FI77236C (fi) | 1989-02-10 |
| FI852139L (fi) | 1985-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6001831A (en) | Process for producing quinazoline derivatives | |
| US5099025A (en) | Preparation of 2-chloro-5-methyl-pyridine | |
| WO2022206742A1 (zh) | 一种一步法合成乙内酰硫脲衍生物的方法 | |
| FI77236B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av bensimidazolderivat. | |
| PL84503B1 (fi) | ||
| DE2731259A1 (de) | Verfahren zur herstellung von substituierten benzaldehyden | |
| DE69119961T2 (de) | Verfahren zur Reduzierung von Carbonyl enthaltendem Akridin | |
| US5012015A (en) | Process for producing 2,4-dichloro-3-alkyl-6-nitrophenol | |
| EP0135304A2 (en) | Preparation of substituted benzamides | |
| US5453512A (en) | Method of producing 2-amino-3-nitro-5-halogenopyridine | |
| US3689502A (en) | Preparation of n-(2-alkylthioethyl) nitroimidazoles | |
| Chan et al. | Isothiazole chemistry—VIII: Base-catalysed dimerization of N-alkyl-3-isothiazolones a synthesis of 2, 4-bismethylene-1, 3-dithietanes | |
| GB1595029A (en) | Manufacture of 2,1,3-thiadiazin-4-one-2,2-dioxide derivatives | |
| KR950008208B1 (ko) | 메르캅토벤조에이트의 제조방법 | |
| CN112939932A (zh) | 一种含硫杂七元环化合物的制备方法 | |
| US4107179A (en) | Method for preparing ticrynafen | |
| US4473697A (en) | Production of thiocyanato benzimidazoles | |
| US4599428A (en) | Process for the preparation of 5(6)-thio substituted benzimidazoles | |
| CN112110871A (zh) | 一种3-异噻唑啉酮类化合物的制备方法 | |
| US5086000A (en) | Process for the preparation of alkylene-bis(2-pyridylamine) compounds and karl fischer reagents and methods utilizing such compounds | |
| SK154294A3 (en) | Method of production of 2,4,5-tribrompyrole-3-carbonitrile | |
| US4691056A (en) | 3-halogenoacetonesulfonamides and a process for their preparation | |
| US5777119A (en) | Process for the preparation of 2,3-dihalogenoquinoxalines | |
| EP0080555B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5(6)-Thiocyano-benzimidazol-Derivaten | |
| JP2002155058A (ja) | １位置換ヒダントイン類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: CHINOIN GYOGYSZER ES VEGYESZETI TERMEKEK GYARA RT. |