FI73706C - Polymerkomposition baserad pao styrenderivat, akrylnitril och gummi. - Google Patents

Description

73706

Styreenijohdannaisiin, akryylinitrii1iin ja kumiin perustuva polymeeri seos Tämä keksintö koskee kestomuoviseosta, joka perustuu yhteen tai useampaan styreenin ja akryy1initrii1in oksaskopolymee-riin kumi rungossa ja α-metyylistyreeni n ja akryy1initrii1in kopolymeeriin (ABS-polymeerit).

Nimi "ABS" johtuu monomeerien akryy1initrii1in , butadieenin ja styreenin ensimmäisistä kirjaimista, joista monomeereista kyseiset oksaskopolymeerit on periaatteessa valmistettu.

Kestomuovimaisesti valettavat ABS-polymeerit ovat heterogeenisia muoveja, jotka koostuvat kahdesta faasista. Elastinen materiaali, joka periaatteessa perustuu polybutadieeniin ja/ tai butadieenikopolymeereihi n, joiden läsnäollessa styreeni ja akryy1initrii1i on polymeroitu, on dispergoitu sisäisenä epäjatkuvana faasina matriisina toimivaan kestomuoviseen styreeni -akryyl i ni tri i 1 i k o polymeeri i n (SAN-rna tr i i s i). Peri aatteessa tyydytettyjä el a stomeerikomponentteja voidaan myös käyttää elastisena materiaalina.

ABS-polymeerien fysikaaliset ominaisuudet ovat vain osittain johdettavissa niiden monomeeri- ja/tai polymeeri komponentti en ominaisuuksista. Erään tärkeimmistä ominaisuuksista, iskun-kestoisuuden määrää kaksi faasi rakenne, jonka muodostaa kumi -faasi upotettuna kovaan, hauraaseen kestomuovimatriisiin .

Lukuisiin sovellutuksiin näiden ABS-polymeerien lämmönkestoisuus on kuitenkin riittämätön. Tämä koskee erityisesti käyttöä autoteollisuudessa, kotitalous- ja sähkökojeissa .

2 73706

Useista julkaisuista on tunnettua, että styreenin täydellisellä tai osittaisella korvaamisella a-metyylistyreenil-lä ABS:ssä ja/tai SAN:ssa on positiivinen vaikutus lämmönkestoisuuteen .

US-patentista 3 010 936 tunnetaan polymeeriseos, joka perustuu a-metyylistyreenin ja akryylinitriilin kopolymee-riin tai α-metyylistyreenin, styreenin ja akryylinitriilin terpolymeeriin sekoitettuna styreenin ja akryylinitriilin oksaskopolymeeriin butadieenikumirungossa.

Tämän patentin mukaisen polymeeriseoksen yhteydessä tulee esiin ongelma, että sopivan lämmönkestoisuuden saavuttamiseksi polymeeriseoksen kopolymeeri- tai terpolymeerisisällön on oltava melko suuri, mikä voi kuitenkin aiheuttaa ongelmia, koska se saa iskunkestoisuuden putoamaan epätyydyttävän alhaisiin arvoihin. Sitäpaitsi tällaisten polymeeri-seosten virtauskäyttäytyminen on erittäin huono.

Hollantilaisesta patentista 123514 on tunnettua, kuinka valmistetaan polymeeriseos, joka sisältää 68-85 % a-metyyli-styreenin ja akryylinitriilin kopolymeeria ja 32-15 % ok-saskopolymeeria, jossa on 40-50 paino-osaa styreeniä ja ak-ryylinitriiliä 50-60 paino-osaa kohti polybutadieenia. Myös tällaisella polymeeriseoksella on se haitta, että sen virtauskäyttäytyminen on erittäin huono, minkä aiheuttaa oksaskopolymeerin suuri kumipitoisuus ja virtaukseltaan huonon kopolymeerin suuri prosenttimäärä.

Saksalaisessa patentissa 2 140 437 kuvataan ABS:n, SAN:n ja a-metyylistyreenin ja akryylinitriilin kopolymeerin seoksia. Tämän patentin mukaisesti on mahdollista voittaa ongelmat, joita esiintyy ABS:n ja α-metyylistyreenin ja akryylinitriilin seoksen virtauskäyttäytymisen suhteen, lisäämällä SAN:ia tähän seokseen. Vaikka todella näin saavutetaan virtauskäyttäytymisen parannus, se pysyy silti melko huonona, samalla kun se tapahtuu polymeeriseoksen lämmönkestoisuuden ja iskunkestoisuuden kustannuksella.

tl· 73706

Keksinnön tarkoituksena on saada aikaan polymoeriseos, joka mainittiin johdannossa ja jolla on hyvä lämmönkestoisuus ja myös erittäin hyvä virtauskäyttäytyminen ja erittäin hyvä iskunkestoisuus.

Keksinnön mukaiselle polymeeriseokselle on luonteenomaista, että polymeeriseos sisältää: A. Oksaskopolymeeria, joka on saatu polymeroimalla 50-80 paino-osaa monomeeriseosta, joka sisältää 20-40 pa.ino-% akryy 1. ini tri il iä , 50-80 paino-% styreeniä, ja 0-30 paino-% yhtä tai useampaa monomeeria, kun läsnä on 20-50 paino-osaa kumia (100 paino-osaa kohti oksaskopolymeeria), ja B. a-metyylistyreenin ja akryylinitriilin kopolymeeria, joka on saatu polymeroimalla seosta, jossa on 60-80 paino-osaa α-metyylistyreeniä ja 20-40 paino-osaa akryylinitrii-liä, jonka kopolymeerin spiraalivirtauspituus (S) on vähintään 65 ja valuindeksi (V) korkeintaan 45 ja suhde spiraali-virtauspituuden ja valuindeksin välillä on vähintään 3,0 ja jossa polymeeriseoksessa on läsnä 35-80 paino-% a-metyylistyreenin ja akryylinitriilin kopolymeeria.

Kumin määrä oksaskopolymeerissa kohoaa mieluummin 25-40 paino—osaan, kun taas seoksen kopolymeerisisältö on mieluummin alle 65 %.

Mieluummin kopolymeerin spiraalivirtauspituus on vähintään 7 0 cm.

Kopolymeerin valuindeksi on mieluummin vähintään 12,5. Tosiasia on, että valuindeksin alemmilla arvoilla on olennaisesti mahdotonta saada oikeaa arvoa kopolymeerin spiraali-virtauspituudelle.

Tarkemmin sanoen kopolymeerin valuindeksin yläraja on 25.

4 73706

Optimitulokset lämmönkestoisuuden, työstöominaisuuksien ja mekaanisten ominaisuuksien suhteen saadaan, jos kopolymee-rin spiraalivirtauspituuden ja valuindeksin välinen suhde on vähintään 3,5.

Valuindeksin (V) ymmärretään tarkoittavan polymeerin määrää, joka virtaa ulos kapillaarista, jonka halkaisija on 1 mm ja pituus 2 mm, 230°C:ssa ja 30 baarin paineessa, yksikköi-nä 10 m /s (kts. myös brittiläinen patentti 1 500 525).

Spiraalivirtauspituus (S) on tässä yhteydessä etäisyys, jonka polymeerisulate, jonka lämpötila on 260°C sen tullessa muottiin, kattaa alkupaineessa 742 baaria muotissa, jota pidetään 50°C:ssa ja jonka muotin kanavien leveys on 20 mm ja paksuus 3 mm /litteän spiraalin pituus: H. Ebneth, K. Böhm, Plastverarbeiter, 19 (1968) , sivut 261-269/.

Yllättäen on havaittu, että keksinnön mukaisessa polymeeri-seoksessa yhdistyy erittäin hyvä lämmönkestoisuus hyvään virtauskäyttäytymiseen, iskunkestoisuuteen, taivutuslujuuteen ja vetolujuuteen, α-metyylistyreenin ja akryylinitrii-lin kopolymeerin läsnäolevan määrän perusteella erityisesti polymeeriseoksen iskunkestoisuuden, taivutuslujuuden ja virtausominaisuuksien saattaisi olettaa olevan epätyydyttävä. On kuitenkin havaittu, että toisaalta oksaskopolymeerin kumipitoisuuden ja toisaalta spiraalivirtauspituuden, valu-indeksin ja niiden suhteen ilmoitettujen arvojen yhdistelmä tuottaa polymeeriseoksen, jolla on optimilaatu eri ominaisuuksien suhteen.

Valittu polymeeriseos on mieluummin sellainen, että sen ku-mipitoisuus on välillä 10-30 paino-%, tarkemmin sanoen 10-20 paino-%. Näissä kumipitoisuuden rajoissa saadaan polymeeriseos, jolla on hyvä iskunkestoisuus yhdistettynä hyvään työstettävyyteen.

li 7 3 7 0 6

Sopivia komonomeereja liitettäväksi oksaskopolymeeriin ovat halogenoitu styreeni, vinyvliasetaatti, maleiinihappo-anhydridi, metyy1imetakrylaatti ja α-metyy1istyreeni.

Mieluummin käytetään oksaskopolymeeria, joka on saatu poly-meroimalla styreeniä ja akryylinitriiliä kumin läsnäollessa.

Tähän tarkoitukseen ovat sopivia erilaiset alalla tunnetut polymerointitekniikat, kuten emulsio-, suspensio-, massa-ja liuospolymerointi tai näiden yhdistelmät, kuten massa-suspensio-, emulsio-massa- ja emulsio-suspensiopolymerointi.

Vaikka α-metyylistyreenin ja akryylinitriilin kopolvmeerin valmistuksessa etusija annetaan valmistukselle emulsiossa, on mahdollista muilla polymerointitekniikoilla saada tuotteita, jotka noudattavat vaatimuksia mitä tulee valuindeksiin ja spiraalivirtauspituuteen.

Sekä oksaskopolymeerille että α-metyylistyreenin ja akryyli-nitriilin kopolymeerille voidaan tavallista tekniikkaa soveltaa emulsiopolymeroinnin kyseessä ollen.

Kun kyse on polymeroinnista vesiemulsiossa, on käytettävä tavallisia tähän tarkoitukseen vaadittuja apuaineita, kuten emulgaattoreita, lipeää, suoloja, saippuoita, initiaatto-reita, kuten peroksideja ja ketjunpituuden säätäjiä.

Sopivia ketjunpituuden säätäjiä ovat orgaaniset rikkiyhdisteet, kuten paljon käytetyt merkaptaanit, samoin kuin di-alkyylidiksantogeenit, diaryylisulfidit, merkaptotiatsolit, tetra-alkyylitiuraamimono- ja disulfidit jne. erikseen tai sekoitettuna toisiinsa saunoin kuin hydroksyyliyhdis-teet, kuten terpinoleenit. Lisäksi voidaan myös käyttää a-metyylistyreenin ja suhteellisen pitkäketjuisen a-alkee-nin dimeeriä.

6 73706

Kaupallisesti laajimmin käytettyjä ketjunpituuden säätäjiä ovat erityisesti merkaptoyhdisteet ja näistä hiilivety-merkaptaanit, joiden molekyylissä on 8-20 hiiliatomia, ovat nykyään paljon käytettyjä. Tarkemmin sanoen etusija annetaan merkaptaaneille, joissa on tertiäärinen alkyyli-ryhmä.

Orgaaninen rikkiyhdisteen määrä voi vaihdella laajoissa rajoissa riippuen valitusta seoksesta, kulloisestakin yhdisteestä, polymerointilämpötilasta, emulgaattorista ja muista reseptiin liittyvistä muuttujista. Hyvä tulos voidaan saavuttaa käyttäen 0,01-5 paino-osaa ja mieluummin 0,05-2 paino-osaa (100 paino-osaa kohti monomeeria) orgaanista rikkiyhdistettä. Sopivia orgaanisia rikkiyhdisteitä ovat n-oktyylimerkaptaani, n-dodekyylimerkaptaani, tertiäärinen dodekyylimerkaptaani, tertiäärinen nonyylimerkaptaani, tertiäärinen heksadekyylimerkaptaani, tertiäärinen oktade-kyylimerkaptaani, tertiäärinen eikosyylimerkaptaani, sekundäärinen oktyvlimerkaptaani, sekundäärinen tridekyylimerkap-taani, syklododekyylimerkaptaani, syklododekadienyylimerkap-taani, aryylimerkaptaani, kuten 1-naftaleenitioli jne., bis(tetrahydydrofuraali-ksantogeeni), difenyylidisulfidi, bis(tetrametyylitiuraamidisulfidi), 2-merkaptobentsatiatso-li yms. Näiden yhdisteiden seoksia voidaan myös käyttää.

Emulgaattorina voidaan käyttää hyvin erilaisia yhdisteitä, kuten dehydrattua hartsisaippuaa, rasvahapposaippuaa, näiden yhdisteiden seoksia, aryylisulfonaatteja, alkyyliaryy-lisulfcnaatteja ja muita pinta-aktiivisia yhdisteitä ja niiden seoksia. Ei-ionogeenisiä emulgaattoreita, kuten poly-eettereitä ja polyoleja voidaan myös käyttää. Käytetyt emul-gaattorimäärät riippuvat emulgaattorin tyypistä samoin kuin polymeroituvan monomeerin reaktioparametreista ja väkevyyksistä emulsiopolymerointisysteemissä.

Sopivia yhdisteitä, jotka tuottavat vapaita radikaaleja emul- li 7 73706 siopolymerointiprosessia varten, ovat orgaaniset ja epäorgaaniset peroksidit, hydroperoksidit, atsoyhdisteet samoin kuin redoksi-initiaattorisysteemit. Näitä yhdisteitä voidaan lisätä polymerointiprosessin alussa. On myös mahdollista lisätä näitä yhdisteitä osittain polymerointiprosessin alussa ja osittain sen aikana.

On suositeltavaa valita alkali- tai ammoniumpersuoloja ja/tai redoksisysteemejä initiaattoreiksi. Erityisesti on mainittava kaliumpersulfaatti, ammoniumpersulfaatti ja nat-riumpersulfaatti. Esimerkkejä sopivista redoksisysteemeistä ovat persuolat (esimerkiksi perkloraatit tai persulfaatit), tertiäärinen butyylihydroperoksidi, kumeenihydroperoksidi, di-isopropyylibentseenihydroperoksidi ja metyylisykloheksyy-lihydroperoksidi yhdistettynä pelkistimiin, jotka perustuvat matalassa valenssitilassa olevaa rikkiä sisältäviin happoihin, kuten natriumformaldehydisulfoksylaattiin, bisulfi-diin, pyrosulfidiin tai orgaanisiin emäksiin, kuten trieta-noliamiiniin, dekstroosiin, natriumpyrofosfaattiin tai merkaptaaneihin tai näiden yhdistelmiin valinnaisesti yhdessä metallisuolojen kuten ferrosulfaatin kanssa. Nämä ini-tiaattorit tai initiaattorisysteemit voidaan lisätä yhdessä tai useammassa vaiheessa tai jopa vähitellen.

Niissä tapauksissa, joissa a-metyylistyreerii-akryylinitrii-likopolymeerit valmistetaan suspensiopolymeroinnilla, on mahdollista käyttää tavallisia suspensiostabilisaattoreita, esimerkiksi polyvinyylialkoholia tai osittain hydrolysoitua polyvinyyliasetaattia samoin kuin vaikealiukoisia metalli-fosfaatteja .

Kuten jo mainittiin, etusija annetaan emulsiopolymeroinnille, koska tällä prosessilla verrattuna esimerkiksi massa- tai liuospolymerointiin voidaan saada α-metyylistyreenin ja akryylinitriilin kopolymeeri, joka noudattaa esitettyjä vaatimuksia, suhteellisen yksinkertaisella tavalla.

73706 8

Kopolymeerin valmistuksessa emulsiossa riittää, kun säädetään ketjunpituuden säätäjän kulutusmallia mm. vaihtelemalla sekoitusmallia tai säätämällä sekoitusnopeutta, jossa säädössä pienempi sekoitusnopeus johtaa suhteen S/V kasvuun. Luonnollisesti minimisekoitusnopeus on välttämätöntä saavuttaa ja ylläpitää sopivaa dispersiota.

Tähän malliin voidaan vaikuttaa myös laskemalla pH alle arvon 11 tai pienentämällä ketjunpituuden säätäjän väkevyyttä polymerointiprosessin alussa samoin kuin käyttämällä säädettyä lämpötilaprofiilia.

Näiden mahdollisuuksien lisäksi saavuttaa haluttu spiraa-livirtauspituus, sulaindeksi ja S/V, monomeerin lisäystapaa voidaan myös säätää tai ylimääräistä initiaattoria voidaan lisätä polymerointiprosessin aloituksen jälkeen. Lisäksi on myös mahdollista lisätä ketjunpituuden säätäjää vasta, kun polymerointi on jatkunut jonkin aikaa. On myös mahdollista käyttää kahden tai useamman sanotun toimenpiteen yhdistelmää.

Toinen mahdollisuus valmistaa α-metyylistyreenin ja akryyli-nitriilin kopolymeeri, jolla on halutut ominaisuudet, muodostuu säätämällä polymerointiprosessia sillä tavoin, että saadaan molekvylipainojakautuma, jossa on kaksi tai useampaa piikkiä, tai yhdistämällä kaksi polymerointipro-sessia.

Haluttaessa kopolymeeri voi sisältää myös pienempiä määriä yhtä tai useampaa muuta monomeeria. Näiden määrien on oltava pienempiä kuin 4 paino-% kopolymeerin suhteen ja tarkemmin sanoen alle 2 paino-%.

Kuvaus kopolymeerista, jota voidaan käyttää polymeeriseok-sessa komponenttina B, on annettu hollantilaisessa patenttihakemuksessa 8003798.

Il 73706

Oksaskopolymeerin valmistukseen tarkoitettuna kumina kaikki kumit ovat periaatteessa sopivia.

Etusija annetaan kumille, joka perustuu butadieeniin, kuten polybutadieeni- ja butadieeni-styreenikumi. Ootta saataisiin polymeeriseos, jolla on hyvä iskunkestoisuus, on suositeltavaa lähteä kumilateksista, jolla on painokeski-määräinen hiukkaskoko (d^-g määritettynä elektronimikroskoopilla) välillä 0,05-0,70 ^um.

Tämä tarkoittaa tällöin, että tässä tapauksessa oksaskopo-lymeerin valmistus suoritetaan ainakin osittain emulsiossa.

Prosessia, jonka mukaan tämä kumilateksi valmistetaan on suositeltavaa säätää siten, että saadaan erittäin silloit-tuneita tuotteita. Geelipitoisuuden tulee mieluummin olla yli 70 paino-% (määritettynä metyylietyyliketonissa tai tolueenissa). Suurella polybutadieenipitoisuudella tämä silloittumisaste voidaan saavuttaa polymeroimalla korkeisiin konversioasteisiin tai käyttämällä silloitusaineita, ts. polyfunktionaalisiä monomeereja, kuten divinyylibentseeniä tai etyleeniglykolidimetakrylaattia.

Ellei oksaskopolymerointiin käytetä hyväksi emulsiopolyme-rointia, kumeja, jotka on valmistettu niiden liuoksista orgaanisissa 1iuottimissa, voidaan myös käyttää. Tässä tapauksessa on kuitenkin toivottavaa suorittaa oksaspolyme-rointireaktio esimerkiksi massa-suspensiopolymerointireak-tion muodossa.

Niissä tapauksissa, joissa kumit valmistetaan emulsipoly-meroinnilla, voidaan käyttää emulgaattoreita, aktivaatto-reita ja polymerointiapuaineita, joita käytettiin α-metyyli-styreeni-akryylinitriilikopolymeerien valmistukseen. Ennen oksastusreaktiota kumilateksista on poistettava kaasu kon-vertoitumattoman monomeerin aiheuttamien epämieluisten ίο 7 3 7 0 6 si 11 oi ttumi sre akti oi den vähentämiseksi .

Etusija annetaan polybutadieenihomopolymeerien tai butadiee-nikopolymeerien käytölle, joiden butadieenipitoisuus on yli 60 paino-%. Jos muita dieenejä, esimerkiksi isopreenia tai akryylihapon alempia aikyyliestereitä käytetään komonomeerei-na, kumin butadieenipitoisuutta voidaan laskea 30 pai no-%:i n ilman, että mitään vahinkoa tapahtuu polymeeriseoksen ominaisuuksien suhteen. Periaatteessa on mahdollista valmistaa keksinnön mukainen oksaspolymeeri tyydytetyistä kumeista, esimerkiksi eteeni-vinyy1iasetaattikopolymeereis ta, joiden vinyyli asetaatti pi toi suus on alle 50 %, tai eteeni-propeeni-dieeniterpolymeereista (nämä dieenit eivät ole konjugoituja; esimerkkejä ovat: 1,4-heksadieeni, etylideeninorborneeni, di-syklopentadieeni), samoin kuin akry 1 aattikumi s ta, klooratusta polyeteenistä tai kloropreenikumista. Kahden tai useamman kumin seoksia voidaan myös käyttää.

Polymeeri seos sisältää yleensä tavallisia lisäaineita, kuten anti oksidantteja, pigmenttejä, prosessoi ntiapuaineita , täyteaineita, staattisuuden poistoaineita, palonestoaineita yms. Samanaikaisesti toista polymeeriä voidaan liittää seokseen, kuten polyfeny1eeniok sidi a, polykarbonaattia , polysulfonia yms.

Keksintöä selvitetään nyt seuraavien esimerkkien avulla rajoittumatta niihin.

Esimerkit I -1V

Perustuen kahteen yleiskäyttöön tarkoitettuun ABS-oksaskopo-lymeeriin, jotka koostuivat polybutadieenista, johon oli oksastettu styreeniä ja akryy1initrii1iä painosuhteessa 70/30 ja α-metyy1istyreeni n ja akryy1initrii1in eri kopo- li 73706 lymeereista, valmistettiin useita polymeeriseoksia. Käytetyillä oksaskopolymeereilla oli seuraavat ominaisuudet: Täulukko 1

Oksas- kopoly- Izod HDT Valuindeksi Spiraalivir- meerit » ( C) _ tauspituus

Kumi-% (KJ/nr ) (temperoitu) (10_ m/_s)_ (cm) A 25 44 96 7 68 B 38 47 94 2 55 a-metyylistyreenin ja akryylinitriilin eri kopolymeerien ominaisuudet olivat seuraavat:

Taui ukko 2

Taivutus- HDT Spiraali-

Kopoly- lujuus °C Valu- virtaus- S/V

meeri___N/mm^_____(temperoitu) indeksi pituus 1 131 117 16 75 4,7 2 122 116 21 82 3,9 3 135 118 15 71 4,7 4 140 117 15 76 5,1 5 140 118 14 75 5,4 6 76 116 17 49 2,9 7 109 117 30 78 2,6 8 58 117 56 -T> 9 151 1062) -l) 35 10 143 118 19 55 2,9 ^Ei määritetty 2 )Tämä tuote sisälsi n. 2 paino-% vapaita monoraeereja.

Näistä oksaskopolymeereista ja kopolymeereista valmistettiin useita polymeeriseoksia. Taulukossa kirjain ja numero peräkkäin osoittavat, otsikon "polymeeriseos" alla, oksaskopo-lymeerin ja kopolymeerin yhdistelmän. Näin ollen Λ-5 tarkoittaa polymeeriseosta, joka koostuu oksaskopolymeerista A ja kopolymeerista 5.

12 73706

Seuraavassa sarakkeessa oksaskopolymeerin ja kopolymeerin painosuhde annetaan otsikon "seos" alla, jossa kahden painon sumina tekee yhteensä 100. Suhde 40/60 merkitsee näin ollen polymeeriseosta, joka koostuu 40 paino-osasta oksas-kopolymeeria ja 60 paino-osasta kopolymeeria.

Taulukko 3

Poly- HDT, Spiraalivirtaus-

Esi- meeri- °C Izod pituus (poly- merkki seos_Seos (temperoitu) N/mrt/ meer i seos) , cm I A-l 50/50 106 20,2 72 II A-2 " 105 16,5 75 III A-3 " 107 18,5 70 IV* A-6 " 105 8,1 55 V* A-7 " 105 10,4 71 VI A-2 40/60 108 10,6 77 VII B-2 " 107 15,2 74 VIII B-3 " 110 17,1 67 IX B-4 " 109 18,4 70 X B-5 " 110 17,3 70 XI B-2 50/50 105 25,6 72 XII* B-6 " 105 8,0 50 XIII* B-7 40/60 108 10,1 67 XIV* B-8 " 108 5,3 87 XV* B-9 " 106 16,7 40 XVI* B-10 " 109 15,5 55 χ ei keksinnön mukainen

Yllä olevat esimerkit osoittavat selvästi, että keksinnön mukaisilla polymeeriseoksilla, jotka ovat lähtöisin kopo-lymeerista, jolla on oikeat valuindeksin, spiraalivirtaus-pituuden ja niiden suhteen arvot, on oleellisesti paremmat ominaisuudet kuin polymeeriseoksilla, jotka eivät ole keksinnön mukaisia.

Claims (6)

13 7370 6 Patentti vaatimukset

1. Polymeeri seos, joka perustuu yhteen tai useampaan styreenin ja akryy1initrii1in oksaskopolymeeriin kumirungolla ja oC-metyyl i styreenin ja akryyl i ni tri i 1 i n kopolymeeri i n , tunnettu siitä, että seos sisältää: A. oksaskopolymeeria, joka on saatu polymeroimal1 a 50-80 paino-osaa monomeeriseosta, jossa on 20-40 paino-% akryy1initrii1iä , 50-80 paino-% styreeniä ja 0-30 paino-% yhtä tai useampaa muuta monomeeria, kun läsnä on 20-50 paino-osaa kumia (100 paino-osaa kohti oksaskopolymeeria) ja B. oi.-metyyl i styreeni n ja akryy 1 i ni tri i 1 i n kopol ymeeri a , joka on saatu polymeroimal1 a seosta, jossa on 60-80 paino-osaa oc-metyyl i styreeni ä ja 20-40 paino-osaa ak ryy 1 i ni tr i i 1 i ä , jonka kopolymeerin spiraalivirtauspituus (S) on vähintään 65 ja valuindeksi (V) korkeintaan 45 ja spiraalivirtauspituuden ja valuindeksin välinen suhde on vähintään 3,0; ja jossa pol ymeeri seok sessa on läsnä 35-80 paino-% ot-metyy-listyreeni n ja akryy1initrii1in kopolymeeria.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polymeeri seos, tunnettu siitä, että kopolymeerissa B spiraalivirtauspituuden ja valuindeksin välinen suhde on vähintään 3,5.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen polymeeri seos, tunnettu siitä, että kumi on valittu ryhmästä, johon kuuluvat polybutadieeni, butadieeni-styreeni-kumi, akry1aattikumi, butadi eeni-akryy1i ni tri i1i-kumi, eteeni propeeni di een i k umi ja polykloropreeni. 1 Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-3 mukainen poly-meeriseos, tunnettu siitä, että seoksen kumipitoisuus on välillä 10-30 paino-% ja tarkemmin sanoen välillä 10-20 paino-%. 14 73706

5. Minkä tahansa patentti vaatimuksen 1-4 mukainen poly-meeriseos, tunnettu siitä, että ct-metyyl i styreeni n ja ak-ryy1initrii1in kopolymeerin valuindeksi on vähintään 12,5.

6. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-5 mukainen poly-meeriseos, tunnettu siitä, että kopolymeerin spiraalivir-tauspituus on vähintään 70.