FI73235B - Blandning, vilken aer haerdbar under inverkan av luftfuktighet. - Google Patents

Description

KUULUTUSJULKAISU „ -, 0 7 c [B] (11) UTLÄGGNINGSSKRIFT ,ΟΔΟΟ C (45) Pa tc:.:-. t i :.:y3n:O l by (51) Kv.lk.Vlnt.CI* C 08 L 75/04, 63/00, C 08 K 5/34

SUO MI-FI N LAND

(FI) (21) Patenttihakemus - Patentansökning 801720 (22) Hakemispäivä - Ansökningsdag 28.05.80

Patentti- ja rekisterihallitus (23) Alkupäivä - Giltighetsdag 28.05.80

Patent· och registerstyrelsen (41) Tunut julkiseksi - Biivit offentiig 01.12.80 (44) Nähtäväksipanon ja kuul.julkaisun pvm.- 29.05.87

Ansökan utlagd och utl.skriften pubhcerad (86) Kv. hakemus - Int. ansökan (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus - Begärd prioritet 31-05.79

Saksan 1 i i ttotasavalta-Förbundsrepub 1 iken Tyskland(DE) P 2922176.9 Toteennäytetty-Styrkt (71) Akzo nv, IJssellaan 82, Arnhem, Alankomaat-Nederländerna(NL) (72) Hans-Georg Zengel, K1einwa11stadt, Michael Wa11rabenstein ,

Wortham Main, Walter Brodowski , Amorbach, Saksan liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7*0 Oy Koister Ab (54) Ilmankosteuden vaikutuksesta kovettuva seos - Blandning, vilken är härdbar under inverkan av 1uftfuktighet

Keksintö koskee ilmankosteuden vaikutuksesta kovettuvaa seosta, joka perustuu polyisosyanaatti-polyadditiotuotteisiin tai ristisidottuihin polyepoksideihin.

DE-hakemusjulkaisusta 2018 233 tunnetaan valmisteita, jotka sisältävät oksatsolidiinin ja polyfunktionaalisen isosyanaatin ja jotka kovettuvat veden läsnäollessa muodostaen sitkeitä, kemiallisesti kestäviä polymeeriaineita.

DE-hakemusjulkaisussa 2 718 100 on kuvattu polyisosyanaatti-polyadditiotuotteiden valmistusmenetelmä, jossa käytetään orgaanisten polyisosyanaattien reaktiota yhdisteiden kanssa, jotka veden hydrolyyttisen vaikutuksen avulla lohkaisevat orgaanisia diamii-neja. Orgaanisia diamiineja pilkkovina yhdisteinä käytetään formaldehydin sekä alifaattisten tai sykloalifaattisten, diprimääristen 1,2-diamiinien polysyklisiä kondensaatiotuotteita.

DE-hakemusjulkaisussa 2 739 313 on ehdotettu muoviesiasteicen 2 73235 kosteuskovettajaksi N,N'-substituoituja imidatsolidiinijohdannaisia tai heksahydropyrimidiinijohdannaisia, jotka syntetisoidaan määriteltyjen ja joka tapauksessa yhdessä N-atomissa yhden H-atomin sisältävien sykloaminaalien sekä polyisosyanaatin välisen, monituntisen reaktion avulla, joka suoritetaan ekvivalenssi-suhteessa 1:1. Sellaisten yhdisteiden käyttö mainittuun tarkoitukseen ei edellytä siis ainoastaan yhtä synteesivaiheen lisäystä, vaan myös kaksinkertaisen polyisosyanaattien määrän, koska näiden yhdisteiden synteesissä käytetään tarkoituksenmukaisesti yhtä paljon polyisosyanaattia kuin myöhemmin käytettäessä yhdisteitä kosteuskovettajina.

US-patentista 3 787 416 on tunnettua käyttää N-hydroksial-kyyli-N'-hydrokarbyyliheksahydropyrimidiiniä tai N-alkoksialkyyli-N'-hydrokarbyyliheksahydropyrimidiiniä, joissa hydrokarbyylitähde on sekundäärinen alkyyli tai sykloalkyyli, polymetaani- ja epoksi-hartsivalmistuksen kovetuskatalysaattorina.

Näitä yhdisteitä käytetään katalysaattoreissa tavallisesti käytettävin vähäisin määrin 0,1-1 % reaktioseoksen määrästä. Tämän laatuiset katalyyttiset painomäärät ovat sopimattomia valmistettaessa polyepoksidien tai polyisosyanaattien avulla ilman kosteuden vaikutuksesta kovettuvia seoksia.

Keksintö koskee ilman kosteuden vaikutuksesta kovettuvaa seosta. Keksinnölle on tunnusomaista se mitä patenttivaatimuksen tunnusmerkkiosassa on esitetty.

Havaittiin, että seokset, jotka sisältävät vähintään yhden orgaanisen polyisosyanaatin tai polyepoksidin sekä kosteudesta aktivoituvana kovettimena jonkin N,N'-substituoidun imidatsoli-diinijohdannaisen tai jonkin N,N'-substituoidun heksahydropyrimidiini johdannaisen, kovettuvat kosteuden läsnäollessa ja muodostavat sitkeitä, monipuolisesti käyttökelpoisia, polymeerisiä aineita. Kysessä olevissa yhdisteissä ei ole missään N-atomissa yhtään -CO-NH-ryhmää, ja niitä käytetään hyväksi sellaisia määriä, että ne takaavat kemiallisen kovettumisen, ja siksi niitä on yli niiden määrien, jotka tarvitaan näitä yhdisteitä käytettäessä katalyyttisestä synteesikatalysaattoreina (vrt. esim. DE-OS 2 044 719).

Monia näistä seoksista voidaan varastoida kuivassa ilman, että tapahtuu merkittävää reaktiota keksinnön mukaisesti käytettyjen 3 73235 kovettimien sekä kovetettavan polyisosyanaatin tai polyepoksi-din välillä.

Keksinnön mukaisiin seoksiin voidaan käyttää monia N,N'-substituoituja imidatsolidiinijohdannaisia sekä Ν,Ν'-substi-tuoituja heksahydropyrimidiinijohdannaisia. Johdannaiset, jotka tulevat huomioon, voivat olla pienimolekyylisiä tai niillä voi olla myös suuri molekyylipaino. Kosteudesta aktivoituvat kovet-timet saavat sisältää korkeintaan yhden aktiivisen vetyatomin. Aktiivisilla vetyatomeilla tarkoitetaan primääristen ja sekundääristen aminoryhmien, karboksyyli- ja hydroksyyliryhmien vety-atomeita, jotka osallistuvat isosyanaattien kanssa tapahtuvaan reaktioon. Sellaiset kosteuden johdosta aktivoituvat kovettimet, jotka sisältävät yhden tai ei yhtään aktiivista vetyatomia, saavat aikaan yleisesti kysymykseen tulevien aineseosten suuremman stabiiliuden ja pitemmän varastoinnin keston jo taloudellisista syistä ei pienimolekyylisten, kosteuden johdosta kovettavien yhdisteiden substituenttien tule ylittää tiettyä hiiliatomien lukumäärää. Voi toisinaan olla edullista käyttää reaktionopeuden säätämiseksi N,N1-substituoitujen imidatsolidiinijohdannaisten ja/tai N ,N'-substituoitujen heksahydropyrimidiinijohdannaisten seoksia.

Keksinnön mukaisesti käytetyn N,N’-substituoidun imidatsolidiini johdannaisen yleinen kaava on

R R

M\ R±-N N--R2 R3 jossa R^ on H-atomi tai 1-12 C-atomia sisältävä hydroksialkyyli-tai alkyyliryhmä, on 1-12 C-atomia sisältävä alkyyliryhmä, tai ja R2 tarkoittavat ryhmää -CO-R^, -CH2-CH2-COOR5, -CHo-CH„-C=0 , jossa R^ on enintään 8 C-atomia sisältävä alkyyli- R2NR5 u 73235 ryhmä, tai ryhmää -CH^-CH^-CN, on vetyatomi tai alkyylitähde, jossa on 1-5 C-atomia, ja on vetyatomi tai 1-5 C-atomia sisältävä alkyyliryhmä, tai R^ ja R^ muodostavat yhdessä 4-6 C-atomia sisältävän alkyleeniryhmän ja R on H-atomi tai 1-4 C-atomia sisältävä ryhmä. Nämä yhdisteet voidaan valmistaa esim. sykli-soimalla sekundäärisiä etyleenidiamiineja vastaavien karbonyyli-yhdisteiden, siis edellä esitettyjen rakenteiden omaavien alde-hydien tai ketonien kuten formaldehydin tai sykloheksanonin kanssa.

Tällaisista imidatsolidiineista mainittakoon esimerkkeinä: 2-pentametyleeni-N,N'-dimetyyli-imidatsoiiini-1,3,N,N'-dimetyyli-imidatsolidiini; N,N'-di-n-butyyli-imidatsolidiini , Ν,Ν'-disyklo-heksyyli-imidatsolidiini, N,N1-di-i-propyyli-imidatsolidiini; N,N*-bisdodekyyli-imidatsolidiini.

Eräs toinen keksinnön mukaisten imidatsolidiinijohdannaisten edullinen ryhmä on sellainen, että edellä esitetyssä kaavassa R^ ja R^ tarkoittavat ryhmää -CO-R^, -CH^-CH^-COOR^, -C^-C^-C1^.

R5NR5 jossa R^ on enintään 8 C-atomia sisältävä alkyyliryhmä, sekä ryhmää -C^-C^-CN. Tällöin R^ voi olla myös H-atomi tai 1-12 C-atomia sisältävä hydroksyylialkyyli- tai alkyyliryhmä.

Tällaisista imidatsolidiineista mainittakoon esimerkkeinä: N,N'-diet yy li-/?’ -di-karbetoksi- imidat soi id iini-1,3,N,N'-diase-tyyli-imidatsolidiini, N,N’-dietyyli-/^ -disyanoimidatsolidiini, 2-pentametyleeni-N,N'-dietyyli- j?> -disyano-imidatsoiidiini, N-^> -hydroksietyyli-N ’ - -syanoetyyli-imidatsolidiini ; N,N'-di-etyyli- /b -disyano-5-metyyli-imidatsoiidiini.

N,N*-diasyyli-imidatsolidiinit voidaan valmistaa julkaisussa J. Am. Oil Chem. Soc. 48 (1971), 254 esitetyllä tavalla. Muita mainittuja imidatsolidiinijohdannaisia voidaan valmistaa esim. liittämällä vastaavia, sekundäärisiä N-atomeja sisältäviä imidatsolidiineja yhdisteisiin, joissa on aktivoituja C=C-kaksois-sidoksia. Edelleen on mahdollista liittää etyleenidiamiini johonkin vastaavaan yhdisteeseen, jossa on aktivoituja C-C-kaksois-sidoksia, kuten akryylinitriiliin, akryyliamidiin, akryylihappo-esteriin, jolloin tämän jälkeen voidaan suorittaa reaktiotuotteen syklisointi vastaavan karbonyyliyhdisteen kanssa.

5 73235

Imidatsolidiini- ja heksahydropyrimidiiniryhmien avulla voidaan valmistaa myös oligomeereja. Tähän tarkoitukseen soveltuvat kaikki bisakryyliyhdisteet, joissa on kaksi aktivoitua kak-soissidosta ja joihin sen tähden voidaan liittää vastaavia dia-miineja. Täten voidaan liittää esim. primäärinen diamiini-etylee-nidiamiini ja propyleenidiamiini alkaanidiolidiakrylaattiin ja syklisoida muodostuneet reaktiotuotteet tämän jälkeen aldehydien ja ketonien kanssa suoritettavalla reaktiolla. Keksinnönmukaiset seokset sisältävät imidatsolidiini-oligomeereja tai heksahydro-pyrimidiini-oligomeereja, joiden molekyylipaino on noin 400-15000 ja jotka saadaan liittämällä primäärisiä diamiineja, joissa on 2-3 C-atomia, alkaanidiolidiakrylaattiin sekä tämän jälkeen sykli-soimalla 1-9 C-atomia sisältävien aldehydien ja ketonien kanssa. Sellaisia oligomeereja saadaan esim. kun liitetään etyleenidi-amiinia tai propyleenidiamiinia butaanidiolidiakrylaattiin ja tämän jälkeen muodostuneet reaktiotuotteet syklisoidaan karbonyyli-yhdisteiden kuten formaldehydin kanssa.

Muut keksinnön mukaiset seokset sisältävät N,N'-substituoi-tua heksahydropyrimidiinijohdannaista, jonka yleinen kaava on R3 I ^R4 R2 jossa on H-atomi tai 1-12 C-atomia sisältävä hydroksialkyyli-tai alkyyliryhmä, R2 on 1-12 C-atomia sisältävä alkyyliryhmä tai R^ ja R£ tarkoittavat ryhmää -CO-R^, -CH^-CH^-COOR^, -CH2-CH2-C=0, R5NR5 jossa R,- on enintään 8 C-atomia sisältävä alkyyliryhmä sekä ryhmä CH2-CH2-CN, R3 on vetyatomi tai alkyylitähde, tai R3 ja R^ muodostavat yhden ainoan alkyleeniryhmän, jossa on 4-6 C-atomia. Esimerkkeinä sellaisista heksahydropyrimidiinijohdannaisista mainittakoon : 2-pentametyleeni-N,N1-dimetyyli-heksahydropyrimidiini, N,N'-dibutyyli-heksahydropyrimidiini, N,N’-dibentsyyli-heksahydropyrimidiini , N,N'-bisdodekyyli-heksahydropyrimidiini, 2,2-dime- 6 73235 tyyli-N,Ν'-dibutyyli-heksahydropyrimidiini.

Niitä voidaan valmistaa samalla tavalla kuin edellä esitettyjä imidatsolidiinijohdannaisia, esim. syklisoimalla sekundäärisiä propyleenidiamiineja vastaavien karbonyyliyhdisteiden kanssa.

Edelleen soveltuvat keksinnön mukaisesti erittäin hyvin sellaiset heksahydropyrimidiini-johdannaiset, joissa ja tarkoittavat ryhmää -CO-Rj. , -Ct^-CI^-COOR^, -CH^-CH^-CN ja -Cl^-Cf^-C^, jossa Rj. on enintään 8 C-atomia sisältävä alkyyli- R5-N-R5 ryhmä. Edelleen R^ voi merkitä H-atomia, 1-12 C-atomia sisältävää hydroksialkyyli- tai alkyyliryhmää. Esimerkkeinä sellaisista hek-sahydropyrimidiineistä mainittakoon: N,N'-diasetyyliheksahydropyrimidiini, N,N'-/3 -syano-etyyli-heksahydropyrimidiini, N ,N ’-di- ft> -karboksietyyliheksahydropyrimi-diini, Ν,Ν’-bis(propionihappodietyy1iamido)-heksahydropyrimidiini.

N,N'-diasetyylitetrahydropyrimidiiniä voidaan valmistaa julkaisussa J. Am. Oil. Chem. Soc. 48 (1971), 254 esitetyllä tavalla. Muiden mainittujen heksahydropyrimidiini-johdannaisten valmistus voidaan suorittaa esim. yhdenmukaisesti yllä esitettyjen imidatsolidiini-johdannaisten valmistuksen kanssa liittämällä vastaavia, sekundäärisiä N-atomeita sisältäviä heksahvdropyrimidiineja rakenteenmukai-sesti vastaaviin yhdisteisiin, joissa on aktivoituja C=C-kaksois-sidoksia. Täten on mahdollista liittää propyleenidiamiini vastaavaan yhdisteeseen, joissa on aktivoituja C=C-kaksoissidoksia, kuten ak-ryylinitriiliin, akryyliamiidiin ja akryyliesteriin ja tämän jälkeen syklisoida reaktiotuote vastaavien karbonyyliyhdisteiden kanssa.

Suuri joukko polyfunktionaalisia isosyanaatteja, t.s. isosyanaatteja, joissa on vähintään kaksi -NCO-ryhmää, soveltuvat keksinnön mukaisiin seoksiin. Käytännöllisesti katsoen voidaan käyttää mitä tahansa isosyanaattia, joissa on kaksi tai useampia NCO-ryhmiä, jotka kosteuden läsnäollessa reagoivat keksinnön mukaisesti käytettyjen N,N'-substituoitujen imidatsoliinijohdannaisten tai heksahydropyrimidiini-johdannaisten kanssa. Näihin kuuluvat myös tavanomaiset ja tunnetut NCO-esipolymeerit, joiden molekyylipaino on noin 500-10 000, edullisesti 2000-5000.

Il 7 73235

Keksinnön mukaisissa seoksissa, käytettäviin polyisosyaneat— teihin kuuluvat esimerkiksi alifaattiset isosyanaatit kuten 1,6-heksametyleenidi-isosyanaatti, 1,8-oktametyleenidi-isosyanaatti, 1,12-dodekametyleenidi-isosyanaatti, 2,2,4-trimetyyliheksamety-leenidi-isosyanaatti sekä samankaltaiset alkyleenidi-isosyanaatit, 3,3'-di-isosyanaattidipropyylieetteri, 3-isosyanaattimetyyli-3,5,5-trimetyylisykloheksyyli-isosyanaatti, syklopentyleeni-1,3-diiso-syanaatti, sykloheksyleeni-l,4-di-isosyanaatti, metyyli-2,6-di-isosyanaattikaproaatti sekä läheiset isosyanaatit, bis-(2-iso-syanaattietyyli)-fumaraatti, 4-metyyli-l,3-di-isosyanaattisyklo-heksaani, trans-vinyleenidi-isosyanaatti sekä samankaltaiset tyy-dyttymättömät isosyanaatit, 4,4’-metyleeni-bis(isosyanaattisyklo-heksaani) sekä läheiset isosyanaatit, metaanidi-isosyanaatti, N,N', N"-tris-(6-isosyanaattiheksametyleeni)-biureetti sekä läheiset isosyanaatit, bis-(2-isosyanaattietyyli)-karbonaatti ja samanlaiset karbonaattidi-isosyanaatit sekä muut tunnetut, alifaattisistä polyamiineista johdetut isosyanaatit, aromaattiset isosyanaatit, kuten esim. tolueenidi-isosyanaatit, ksylyleenidi-isosyanaatit, diamisidiinidi-isosyanaatti, 4,4'-difenyylimetaanidi-isosyanaatti, l-etoksi-2,4-di-isosyanaattibentseeni, l-kloori-2,4-di-isosyanaat-tibentseeni, tris-(4-isosyanaattifenyyli)-metaani, naftaliinidi-isosyanaatti, fluoreenidi-isosyanaatti, 4,4'-bifenyylidi-isosyanaatti ; fenyleenidi-isosyanaatti, 3,3'-dimetyyli-4,4’-bifenyylidi-isosyanaatti, p-isosyanaattibentsyyli-isosyanaatti, tetrakloori- 1,3-fenyleenidi-isosyanaatti ja läheiset isosyanaatit, 2,4,6-tri-bromi-1,3-fenyleenidi-isosyanaatti, bis-(2-isosyanaattietyyli)-bentseeni, vinyylipolymeerit, jotka sisältävät esimerkiksi isosya-naattietyylimetakrylaattia tai -akrylaattia monomeereina tai komo-nomeereina, polyisosyanaattien prepolymeerejä polyhydroksyyli- tai polyamiini-yhdisteiden kanssa, kuten esim. 3-isosyanaattimetyyli-3,3,5-trimetyylisykloheksyyli-isosyanaatin, tolueenidi-isosyanaa-tin, metaanidi-isosyanaatin, 4,4'-metyleenibis-(sykloheksyyli-iso-syanaatin), 4,4'-metyleeni-bis-(isosyanaattisykloheksaani), 2-iso-syanaattietyyli-6-isosyanaattikaproaatin ja senkaltaisten Drepoly-meerejä polyeetteripolyolien, polyesteripolyolien ja sen kaltaisten kanssa.

Keksinnön mukaisissa seoksissa käyttökelpoisiksi polyepoksi- 8 73235 deiksi soveltuvat periaatteessa kaikki polyepoksidit, jotka voidaan kovettaa amiineilla. Tästä esimerkkejä ovat erityisesti bis-fenoli A:n glysidyylieetteri, fenyyliglysidyylieetteri-johdannaiset, tetrahydro- ja heksahydroftaalihappo-diglysidyyli-esteri.

Keksinnön mukaiset seokset ovat kosteuden puuttuessa inert-tejä ja suhteellisen stabiileja. Jos seokset joutuvat kuitenkin kosketuksiin kosteuden kanssa, ne kovettuvat sitkeiksi, kiinteiksi polymeeriaineiksi. Seosten eräs etu on siinä, että reaktio ei tapahdu niin nopeasti, että niiden muokkaus täytyisi suorittaa lyhyen ajan kuluessa.

Yleensä ilmakehän kosteus saa aikaan keksinnön mukaisesti käytettyjen kovettimien sekä polyisosyanaatti- tai polyepoksidi-osan välisen reaktion. Mahdollisesti voidaan kuitenkin seoksiin niiden kovettumiseksi lisätä vettä. Vaikka kovettimien hydrolyysi, joka saa aikaan reagoivien, sekundääristen diamiinien lohkeamisen ja jotka osallistuvat tähän liittyvään polyadditioon, tapahtuu myös huoneenlämpötilassa, korotetut lämpötilat voivat suosia reaktiota ja kovettumista. Yleensä lämpötilat enintään 6C°C ovat täysin riittäviä.

Keksinnön mukaisten seosten avulla voidaan valmistaa lakkoja, saumattomia lattian päällysteitä, saumausmassoja, tiivisteitä, liima-aineita sekä luonnosta saatuja että synteettisiä aineita varten mm. Keksinnön mukaiset seokset ovat käyttökelpoisia sekä liuottimen kanssa että ilman liuotinta. Liuottimiksi soveltuvat erityisesti aromaattiset liuottimet kuten tolueeni, ksyleeni, esterit kuten etyyliglykoliasetaatti, butyyliasetaatti sekä ketonit kuten metyy-1ietyyliketöni, metyyli-isobutyyliketoni.

Isosyanaatin mooliekvivalenttien suhde keksinnön mukaisesti käytettyihin kovettajiin voi vaihdella laajoissa rajoissa, ja moo-lisuhteen avulla voidaan vaikuttaa myös valmistettujen aineiden laatuun sekä ominaisuuksiin. Keksinnön mukaisissa seoksissa yleensä isosyanaatin mooliekvivalenttien suhde kovettajaan on 1:10-10:1 edullisesti 1:1,1 - noin 2,5:1. Glysidyyliryhmien mooliekvivalent-tien suhde keksinnön mukaisesti käytettyihin kovettajiin voi olla noin 1:10 - 10:1, edullisesti 1:1 - noin 2:1. Kovettumisreaktio tapahtuu edullisesti lisäämällä tavanomaisia katalysaattoreita, esim. fenolia.

On selvää, että keksinnön mukaiset seokset voivat sisältää tavallisesti käytettyjä apu- ja lisäaineita. Sellaisina tulevat 9 73235 kysymykseen esim. pigmentit, pöhjaanlaskeutumisen estoaineet, juoksutusaineet, täyteaineet, kuten raskassälpä, liitujauhe, talkki.

Esimerkki 1 2-pentametyleeni-N,N'-dimetyyli-imidatsolidiini-1,3:n valmistus syklisoimalla N,N'-dimetyylietyleenidiamiini sykloheksa-nonin kanssa.

2-kaulakolviin, joka oli varustettu sekoittajalla, suukappaleella, jossa oli palautusjäähdytin veden erottamista varten sekä kuivausputki, pantiin 400 ml bentseeniä, 83 g (0,94 M) Ν,Ν’-dime-tyylietyleenidiamiinia sekä 92 g (0,94 M) sykloheksanonia. Reak-tioseosta palautusjäähdytetään, jolloin vesi tislautui atseotroop-pisena seoksena ja koottiin veden erottimessa bentseenin erottamisen jälkeen ja laskettiin pois. Noin 3 tunnin kuluttua veden erottuminen päättyi. Kolvin sisällöstä bentseeni poistettiin tislaamalla ja tämän jälkeen reaktiotuote saatiin puhtaana kaksi kertaa tyhjössä suoritetulla jakotislauksella. Kp. 333°K/399 Pa.

2-pentametyleeni-N,N'-dimetyyli-imidatsolidiini-1,3:n saanto nousee noin 50 %:in.

Alkuaineanalyysi laskettuna C10H20N2:lle: C 71,5 H 11,9 N 15,6 C 70,4 H 12,0 N 17,0.

Esimerkki 2 N,N’ -dietyyli-dikarbetoksi-imidatsoliini-1,3 :n valmistus lisäämällä etyleeniamiinia akryylihappoetyyliesteriin sekä syklisoimalla sen jälkeen paraformaldehydin kanssa.

Kolmikaulakolviin, joka oli varustettu sekoittajalla, tipu-tussuppilolla, suukappaleella veden erottumista ja palautusjäähdy-tintä varten, jossa oli kuivausputki, lisättiin 33,5 ml (0,5 M) etyleenidiamiinia sekä 200 ml tolueenia. Liuos jäähdytettiin 273°K:een, jonka jälkeen lisättiin pisaroittain hitaasti 273-278° K;ssa 108 ml (1 H) akryylihappoetyyliesteriä. Jäähdytys lopetettiin, ja kolvin sisällön lämpötila nousi noin yhden tunnin kuluttua huoneenlämpötilaan. Huoneenlämpötilassa sekoitettiin vielä noin 3 tunnin ajan; tämän jälkeen lisättiin 15 g (0,5 M) parafor-maldehydiä ja reaktioseosta palautusjäähdytettiin. 1,5-2 tunnin kuluessa erottui arvioitu vesimäärä atseotrooppisen seoksen tislauksen avulla.

Seuraavaksi poistettiin tolueeni reaktioliuoksesta pyörö- haihduttajan avulla. Suurtyhjössä suoritetun puhdistuksen jälkeen nousee saanto noin 90 %:iin. Tämän jälkeen suoritettiin kaksi kertaa reaktiotuotteen jakotislaus suurtyhjössä.

10 73235 c2h5ooc-ch2-ch2-nn^^-ch2-ch2-cooc2h5 N,N’-dietyyli-y9 -dikarbetoksi-imidatsolidiini-1,3 kiehui 403°K/13 Pa:ssa. Saanto nousi 60 %:iin.

Alkuaineanalyysi : lie laskettu: C 57,4 H 8,8 N 10,3 määritetty: C 56,9 H 9,2 N 11,0.

Esimerkki 3 2-pentametyleeni-N,N1-dietyyli-y9 -karbetoksi-imidatsoli-diinin valmistus lisäämällä 2-pentametyleeni-l,3-imidatsolidiinia akryylihappoetyyliesteriin.

Kaksikaulakolviin, jossa on sekoittaja sekä kuivausput-kella varustettu jäähdytin, lisätään 200 ml vedetöntä metanolia, 100 g (1 M) akryylihappoetyyliesteriä, stabiloitu 100 miljoonasosalla hydrokinonia, sekä 30 g (0,5 M) 2-pentametyleeni-1,3-imidatsolidiinia. Reaktioliuosta sekoitetaan huoneenlämpötilassa 48 tunnin ajan. Tämän jälkeen poistetaan metanoli sekä reagoimattoman lähtöaineen jäänteet pyöröhaihduttimessa, suurtyhjössä.

Saadun 2-pentametyleeni-N,N'-dietyyli-^» -karbetoksi-imidatso-lidiinin saanto nousi 93 %:iin.

Alkuaineanalyysi C-^gH^: lie Laskettu: C 63,5 H 9,4 N 8,2 Määritetty: C 63,9 H 9,8 N 8,8.

Esimerkki 4,5 ja 6 N,N' -dietyyli-y3> -disyano-imidatsolidiinin ja Ν,Ν’-dietyy- li-y^-disyano-heksahydropyrimidiinin valmistus lisäämällä ety-leenidiamiinia tai 1,3-diaminopropaania akryylinitriiliin sekä tämän jälkeen paraformaldehydin kanssa suoritettavan syklisoimisen avulla.

73235 11

Liuokseen, jossa oli 60,1 g (1 M) etyleenidiamiinia 300 ml:ssa metanolia, lisättiin pisaroittaan 273-278°K:ssa, typpikehässä, hydrokinoni 11a stabiloitua akryylinitriiliä. Jäähdytys lopetettiin, ja kolvinsisältöä sekoitettiin huoneenlämpö-tilassa yön yli. Metanolin tislaamalla suoritetun poistamisen jälkeen additiotuote sekoitettiin 500 ml:n kanssa tolueenia ja 15,85 g:n kanssa paraformaldehydiä sekä palautusjäähdytettiin. Syklisoinnin yhteydessä vapautuva vesi vapautui tällöin atseotroop-pisena seoksena. Kun liuotin oli haihdutettu suurtyhjössä saatiin N,N'-dietyyli-/9 -disyanoimidatsoliini 92 %:isena saantona.

Alkuaineanalyysi CgH-^^N^rlle

Laskettu: C 61,1; H 7,9; N 31,4 Määritetty: C 61,1; H 8,1; N 31,7.

Etyleenidiamiinin sijaan 1,3-diaminopropaanin avulla voitiin tämän menetelmän mukaisesti saada N,N'-dietyyli-/9 -disyano-heksahydropyrimidiini >90 % saantona.

Etyleenidiamiinin sijaan 1,2-diaminopropaanin avulla voitiin ylläesitetyn menetelmän mukaisesti saada N,N'-dietyyli-y^-disyano-5-metyyli-imidatsolidiini. Saanto nousi 90 %:iin.

Esimerkki 7 N,N’-dibentsyyli-heksahydropyrimidiinin valmistus N,N1-dibentsyyliaminopropaani valmistettiin 1 moolin dibromipropaania sekä 5 moolin bentsyyliamiinia välisen vaihto-reaktion avulla (Hofmannin mukaan J. pr. Chem. 1859, 388).

Kp. 180-185°C/0,02 mm.

Kolvissa, joka oli varustettu veden erottajalla sekä palautusjäähdyttäjällä, reagoi 0,1 M N,N'-dibentsoyyliamino-propaania 10 %:isen molaarisen ylimäärän kanssa paraformaldehydiä 150 ml:ssa tolueenia, palautusjäähdytyslämpötilassa.

Syklisoimisreaktiossa vapautuva vesi poistettiin kolvin sisällöstä atseotrooppisena seoksena ja koottiin veden erot-timessa. 5 tunnin kuluttua oli lohjennut 93 % teoreettisesta vesimäärästä. Tolueenin tislaamalla suoritetun poistamisen jälkeen poistettiin aineesta suurtyhjössä loput liuottimen ja läh-töyhdisteen jäänteet.

i2 73235

Saanto 85 %

Alkuaineanalyysi : He

Laskettu: C 81,2; H 8,3; N 10,5 Määritetty: C 81,0; H 8,3; N 11,2.

Esimerkki 8 N,N’-dibutyyli-heksahydropyrimidiinin valmistus.

Se suoritettiin esimerkin 7 kanssa aivan yhdenmukaisesti 1,3-dibromipropaanista ja butyyliamiinista ja tämän jälkeen syklisoitiin paraformaldehydin kanssa.

Esimerkki 9 N,NT-bis(propionihappodietyyliamido)-imidatsolidiinin valmistus lisäämällä etyleenidiamiinia akryylihappodietyyliami-diin sekä tämän jälkeen formaldehydin kanssa suoritettavan sykli-soinnin avulla.

Akryylihappodietyyliamidi valmistettiin H.R. Snyderin ja R.E. Putnamin, mukaan, J. Am. Soc. Voi. 76 (1954) 34, dietyyli-amiinista ja akryylihappokloridista bentseenissä. Kp. 96°C/10 mm.

250 ml:n vetoisen kolmikaulakolviin, joka oli varustettu tiputussuppilolla, sekoittajalla sekä lämpömittarilla lisättiin 2,6 g (43,3 mM) etyleenidiamiinia tolueeniin liuotettuna ja jäähdytettiin 0°C:een. Tähän lisättiin pisaroittain 11 g (86,6 mM) akryylihappodietyyliamidia, joka oli liuotettu 50 ml:aan toluee-nia. Tunnin kuluttua jäähdytys poistettiin ja sekoittamista jatkettiin huoneenlämpötilassa yön yli. 16 tunnin pituisen sekoituksen jälkeen seokseen lisättiin 1,36 g paraformaldehydiä, ja yhdiste syklisoitiin palautusjäähdyttämällä. Lohkeava vesi poistettiin reaktioastiasta atseotrooppisena seoksena. Syklisoimisen päätyttyä tolueeni poistettiin tislaamalla, ja keltainen, nestemäinen jäännös puhdistettiin suurvakuumissa.

Saanto noin-40 %

Alkuaineanalyysi : lie

Laskettu: C 62,8 H 10,43 N 17,18 Määritetty: C 62,2 H 10,6 N 18,0.

73235 13

Esimerkki ΙΟ l-/3-syanoetyyli-imidatsolidiinin valmistus

Kaksikaulakolvissa, joka oli varustettu sekoittajalla, veden erottimella ja palautusjäähdyttimellä, liuotettiin 300 ml:aan tolueenia 104,2 g (1 M) aminoetyylietanoliamiinia sekä 30 g para-formaldehydiä ja palautusjäähdytettiin. 3 tunnin kuluttua oli laskettu määrä vettä poistunut. Tolueeni poistettiin tislaamalla, ja N-hydroksietyyli-imidatsolidiini tislattiin tyhjössä.

Kp. 7 0°C/0,1 mm.

Saanto: noin 80 % 0,5 M N-hydroksietyyli-imidatsolidiiniä jäähdytettiin 0-3°C:een ja siihen lisättiin pisaroittain 0,5 M akryylinitriiliä. Lisäyksen päätyttyä jäähdytys poistettiin ja kolvin sisältöä sekoitettiin vielä 20 tunnin ajan huoneenlämmössä. Saadusta yhdisteestä 1-/3-hydroksietyyli-3-y3-syanoetyyli-imidatsolidiinista poistettiin epäpuhtaudet suurtyhjössä.

Saanto: 90 % teoreettisesta

Alkuaineanalyysi j ^ H0-CHo-CHo-N N-CH0-CH0-C=N:lle 2 2 2 2

Laskettu: C 56,80; H 8,88; N 24,85 Määritetty: C 57,0; H 9,2; N 25,7 Määritetty JR-spektri ilmaisi 0H-ryhmän absorption 3,200-3, 600 cm “'hssä ja 2,200 cm ^.-ssä C=N-absorptiokaistan.

Esimerkki 11 N,N'-bisdodekyyli-imidatsolidiinin valmistaminen 1,5 M dodekyyliamiinia sulatettiin ja 30°C:ssa lisättiin pisaroittain 0,17 M 1,2-dibromietaania. Eksotermisen reaktion vaimennuttua liuosta kuumennettiin vielä 4 tunnin ajan 80°C:ssa. Jähmettynyt tuote otettiin veteen ja eetteröitiin.

Tuote puhdistettiin suurtyhjössä.

Saanto: 36 % 30 mM N,N’-bis(dodekyyli)-etyleenidiamiinia liuotettiin 100 ml:aan tolueenia ja sekoitettiin 1,2 g:n kanssa paraformalde-hydiä. Syklisoiminen suoritettiin palautusjäähdytyksen sekä keskeytymättömän veden erottumisen avulla. Puhdistus suoritet- 14 73235 tiin suurtyhjössä.

Saanto: 92,6 % ^

Alkuaineanalyysi (^i2^25~NsSv^^^N-Cl2H25 : -^e

Laskettu: C 79,33; H 13,81; N 6,85 Määritetty: C 79,4; H 13,9; N 7,0.

Esimerkki 12 N,N'-bisdodekyyli-heksahydropyrimidiini valmistettiin yhdenmukaisesti esimerkin 11 kanssa, 1,2-dibromietaanin sijasta käytettiin 1,3-dibromipropaania.

N,N'-bis(dodekyyli)-1,3-diaminopropaanin saanto nousi 61 %:iin eetterin keittosuolalla suoritetun suolauksen avulla.

N,N’-bisdodekyyli-heksahydropyrimidiinin saanto nousi 95 %:iin.

Alkuaineanalyysi r-] C12H25-\

Laskettu: C 79,52; H 13,85; N 6,63 Määritetty: C 79,8; H 13,7; N 6,7.

Esimerkki 13 2,2-dimetyyli-N,N'-dibutyyliheksahydropyrimidiinin valmistus

Erlenmeyerkolviin pantiin 0,1 M N,N'-dibutyylidiamino-propaania ja 0,2 M vedetöntä asetonia sekä 20 g 5 A:n molekyyli-seulaa, ja seosta sekoitettiin magneettisekoittajan avulla 48 tunnin ajan huoneenlämpötilassa. Molekyyliseula erotettiin kos-teussulun avulla, ja ylimääräinen asetoni poistettiin tislaamalla. Tuote puhdistettiin tämän jälkeen kaksi kertaa tyhjössä suoritetun jakotislauksen avulla. Saanto noin 40 %, kp. 82-84°C 39,99966 Pa(0,3 mm) is 73235

Alkuaineanalyysi I Ί C4H9 - »,5 - C4H9 :118 ,χ.

ch3 ch3

Laskettu: C 74,25; H 13,38; N 12,37 Määritetty: C 73,8; H 13,1; N 12,8.

Esimerkki 14

Polyisosyanaattien (Desmodur N) kovettaminen imidatsoli-diini- sekä heksahydropyrimidiinijohdannaisten avulla.

Esimerkeissä 1-13 valmistetut, viskoosiset, nestemäiset imidatsolidiini- ja heksahydropyrimidiini-johdannaiset laimennettiin 20 %:lla vedetöntä metyyli-isobutyyliketonia. Liuokset sekoitettiin ekvivalenttisten määrien kanssa 75 %:ista Desmodur N-liuosta, joka oli ksyleeni/etyyliglykoliasetaatissa 1:1,

Bayer AG, ja niitä sekoitettiin 10 minuutin ajan magneettisekoit-tajalla. Saadut liuokset siveltiin noin 100 ^u:n vahvuisina kerroksina puhdistetuille mustalevyille, joista öljy oli poistettu, levityskierukan tai lakkapunnuksen avulla. Tämän jälkeen määritettiin aika lakan sivelemisestä kuivumiseen, jolloin saatu lakka-kerros oli kosketuskuiva (touch dry aika).

Touchdry-ajat imidatsolidiinijohdannaisille huoneenlämpötilassa.

16 73235 (t)

1 c c S £ | ·| I I B I

-H CD I r-ICSLDOOO

CD 0) ooLn<nr~^fj-Lnoooo ι i H c-o .4- co

Λί g*! I rH I rH I O LO

CD t—I CSI CM r~- ι—I ι—I

O :r0 ^ -r-ι

CD

4N

ι—I

'd

•H

•H

X

Ή -μ ω 'd Q) 4-J ·Η CO rö ·Η ·Η ·Η •d 00 'Ο ό cd 2 f* ·Η ·Η *d ·Η Ή

d f—^ CO c C c *H »H «H

Η I ^ ·Η ·Η ·Η Τ3 Ό d J ·Η *Η I -H C ·Η ·Η ·Η ^ d I ·Η *d TJ «Η Η ·Η Λ ·Η ·Η CO C ·Η Oh 0 0 X) Ο ·Η C ·Η ι—I Ο CO CD ·Η •π X ·π Ο ·Η O M +J +J Ε I, ·Η ·Η +-* X CD X X X ·Η 'ύ o g ι ·| iti t g g & x dj S ϋ 'H & 'd ^ ’d ι ι 'd 2 ε *5 j3 χ χριχι-Hcor-i ·η >>

•d E X r ·Η O .,-) ο ·Η ·γΗ x >> X X

El ·η ·5 λ 3 1? χ S ^ :d ‘d >> *d *d

6 Ή ·Η I CD ς. >, >, E *d r0 CD Ή ·Η X

O rH I ·Η O X -H CD ·Η E ·Η Ο ·Η Ο CD

h S-HH'd^W^'dd'HXCX^rC

’Ρ ^ΰ^ΜΧΙ^ετρ^Ξ^Η.ΗΟ,.Η -td0^>^-x-3aj I Γ 0L,g>P^>>rHpr—I rC PO-P'rHE^lLOJNPOH+JCDOdi^

<3 E-PCDH-dll^Ppbj CDXS

55 ä S ·η ° P 2 S ^ ^ ^ ^ ti & 3 ϊ 1 Br-pF3[3j3.Hrc>,giXf3,o

.Ο 7“ fti Γ p £>ΐ d .H Ph CO »H CD *H

* 5 .¾ j 3 .a .a .3 B j? I ϊ vs ι v 7 ί V ί .5 Π 5 .! ! ί £ ri6 .15 a i §i?ri>,2 •H jjj ·Η $ >>, -H -H -H S ^ 'rH 'ft -H # $ ·Η 3 & s s * ^ ^ I M n s 3 1 S S S S SSi ηί Ϊ5 Ϊ CO Φ *jd *θ ·Η ·Η ·Η ·Η J>> ·Η ·Η ·Η >> ·Η ·Η £ 1β d V d V V V V d V V ΐ f ΐ rd

•d BhZ

C I ^ I n f ^ r | f» r r | r r r M c^Zcsi 17 73235

Esimerkki 15

Imidatsoliini-oligomeerien valmistus liittämällä etyleeni-diamiinia butaanidiolidiakrylaattiin sekä syklisoimalla tämän jälkeen paraformaldehydillä.

Kolmikaulakolviin, joka oli varustettu tiputussuppilolla, sekoittajalla ja jäähdyttimellä, jossa oli kuplanlaskuri, pantiin 200 ml metanolia sekä 49,5 g (250 mM) stabiloitua butaanidioli-diakrylaattia ja typellä suoritetun huuhtomisen jälkeen lisättiin tipoittain, samalla sekoittaen, 10 g (167 mM) etyleenidiamii-nia. Reaktioliuos tuli vähitellen sitkeämmäksi; se laimennettiin tämän vuoksi edelleen 100 ml:11a metanolia. 24 tunnin kuluttua liuotin pyöröhaihdutettiin tyhjössä, huoneenlämpötilassa. Jäännös liuotettiin palautusjäähdyttäjällä ja kuivausputkella varustetussa kolvissa 400 ml:aan tolueenia, sekoitettiin 5 g:n kanssa paraform-aldehydiä ja kuumennettiin kiehumapisteeseen.2 tunnin kuluttua oli veden atseotrooppinen poistuminen päättynyt. Reaktiotuote vapautettiin suurtyhjössä liuottimesta.

Saanto 93 %; oligomeerin molekyylipaino: ^700 N-sisältö anal, määrit. 6,8 % (laskettu: 7,6 %).

Esimerkki 16

Magneettisekoittajalla varustetussa, 25 ml:n vetoisessa erlenmeyerkolvissa liuotettiin 4,44 g (6 mM) esimerkissä 4 valmistettua imidatsolidiini-oligomeeria 10 ml:aan vedetöntä metyylietyyliketonia. Seokseen lisättiin 5,1 g 75 %:ista Dermodur N:a (ksyleeni/etyyliglykoliasetaatissa 1:1), ja sitä sekoitettiin 10 minuutin ajan. Lakkaliuos siveltiin punnuksen avulla stanssatulle mustalevylle, josta oli öljy poistettu, ja jätettiin seisomaan huoneenlämpötilaan. Mustalevylle sivetty lakkakerros 011 kosketuskuiva 10-15 min:n kuluttua. Lakkaliuoksen käyttöaika nousi oli 5 tuntiin.

Esimerkki 17

Imidatsolidiini-oligomeerien valmistus liittämällä ety-leenidiamiinia heksadiolidiakrylaattiin sekä syklisoimalla tämän jälkeen paraformaldehydillä.

3-kaulakolviin, joka oli varustettu sekoittajalla, tiputussuppilolla, vedenerottimella sekä jäähdyttimellä, jossa oli kuplanlaskuri, pantiin 250 ml tolueenia ja 6,0 g (100 mM) ety-leenidiamiinia ja seos jäähdytettiin 0°C:een. Typellä suoritetun 18 73235 huuhtomisen jälkeen lisättiin pisaroittain 0°C:ssa 45,2 g (200 mM) heksadiolidiakrylaattia (stabiloitu hydrokinonilla). Huoneenlämpötilassa suoritetun, 16-tuntisen sekoittamisen jälkeen reaktio-seoksessa sekoitettiin 3,15 g paraformaldehydiä, ja seos kuumennettiin kiehumapisteen. Noin 2 tunnin kuluttua veden atseotroop-pinen poistuminen oli päättynyt. Liuotin poistettiin reaktiotuotteesta suurtyhjössä.

Saanto: >90 % Oligomeeria molekyylipaino: 520 N-sisältö analyyttisesti määritettynä 5,9 (laskettu 5,3 %).

Desmodur N:n (Bayer AG:n valmistama alifaattinen polyisosyanaatti) kovettaminen suoritettiin yllämainitulla yhdisteellä esimerkin 11 mukaisesti. Touch-dry-aika nousi 10-15 minuuttiin.

Esimerkki 18

Imidatsoliini-oligomeerien valmistus liittämällä 1,3-di-aminopropaania neopentyyliglykolidiakrylaattiin sekä tämän jälkeen paraformaldehydillä suoritettavalla syklisoinnilla.

Kolmikaulaiseen kolviin, joka oli varustettu sekoittajalla, tiputussuppilolla, vedenerottimellä sekä jäähdyttimellä, jossa oli kuplanlaskuri, pantiin 250 ml tolueenia ja 7,4 g (100 mli) 1,3-diaminopropaania, ja seos jäähdytettiin 0°C:een. Typellä suoritetun huuhtelun jälkeen lisättiin pisaroittain 31,8 g (150 mM) neopentyyliglykolidiakrylaattia (stabiloitu hydrokinonilla) 0-5°C:ssa. 16 tuntisen, huoneenlämpötilassa suoritetun sekoittamisen jälkeen reaktioseokseen sekoitettiin 3,15 g paraformaldehydiä, ja seos kuumennettiin kiehumapisteeseen. Noin 2 tunnin kuluttua päättyi veden atseotrooppinen erottuminen. Liuotin erotettiin reaktiotuotteesta suurvakuumissa.

Saanto: 95 % oligomeerin molekyylipaino ' 800 N-pitoisuus anal, määritett. 6,9 % (laskettu: 7,6 %).

Tämän yhdisteen ja Dermodur N:n kovettumiskoe suoritettiin esimerkin 11 mukaisesti. Lakkakalvo oli 3 tunnin kuluttua kosketus kuiva.

19 73235

Esimerkki 19

Polyepoksidien kovettaminen imidatsolidiini- ja heksa-hydropyrimidiini-johdannaisten avulla

Magneettisekoittajalla varustetussa erlenmeyer-kolvissa sekoitettiin huoneenlämmössä 5-10 minuutin ajan epoksi-yhdistettä stökiömetrisesti lasketun määrän kanssa kovettajaa (imidatsolidiini- tai heksahydropyrimidiini-johdannaista) lisäten samalla vedetöntä tolueenia. Liuos siveltiin 150 ^u:n paksuiseksi kerrokseksi lasilevyille spiraali-kalvonvetolaitteella. Lakkakalvo kuivattiin ilmantulon alaisena 60°C:ssa. 15 minuutin välein tarkastettiin, minkä ajan kuluttua kalvo oli kosketuskuiva.

ΤΓΖ 20 732 35 iti d I—( d <ö X to

δω LO

· LO LO CNI CM LO

CJ Λ p- P P p •HO rH rH rH H -H4->

+> O LO l 1 ·Η -H

C CO i—I zJ· CO SH SH

3 a) a> +-> g g jo So ®

M *H *H

'D rH rH

Hiti O O

,d ω ϋ ω lo +J -μ d ·· locmlolo ιβ e)

Ot-H P p p P £ G

h K h- h- ro lo h- mm

-P 4-> ω to O O

11 d 2 i · g g

•H id I

I pH td) ή ·η iti iti S S λ H r-H ·Η ·Η

•H ·Η Jo *Jo ,¾ >0 >i H-> -H

-μ H co A<co ·η ίο ·η Jo +j -μ •p Q -m Rh · -μ ω γη ω id iti

Jo cdrddr^ai-HQ+J· m ω

Jo mm ·ΗΦ in :¾ R d d J* ι—I <—t dj U-I X$ r-HQ It :m dj O) ω H Jo Jo

m ·γ-> co 4h Λ iti hH

H rf> rf> <jf X M

to o\° o\° dP Iti! Iti) X pHcmcmiHoohoo ωω

•H *rH

Λ dl

•H »H

rH rH

o o

•H *H

•p d v ^ i i +J < < TD "ί ^ % X Λ * δ HHH 8 ί i

-H S S

it CO

Ό esi •H ^ fö

E iD ·γο H

•H τι -H

p-v ι a) Ci, dP · H citi * H Jo j? t .§ #

•H O ·Η ·Η I

g C -μ ·Η Ό <D

e S iStiti

dd OCMOOOO OOO d pH O AS

a) pH CM CM 00 CM CO CO CMiHCM ID O CO ·Η rd o x ω -h ft O +-> ·Η -H iD 1) id d p ^

Jo ·Η 2 -7· >i *d 6 ,ri

+ +J E «H <H

h m *h t—ι & ·Η d <1) P< τρ d ·· d

Jo - Σ

•H S CM r-V

I P I—I +

Iti S

+-> <

O CO CM CM CO 00 ι—li—) pH ι—I rH · · <J Q

X cmiHtHcmcmoo cd cd cd p-,cqco • r-| 00 00 00 00 00 O O CD O CD ΟΩ1—>

SH r—li—I ι—li—li—I Ω R CD

w

Claims (5)

1. 2i 73235
2. 1. Ilmankosteuden vaikutuksesta kovettuva seos, tunnettu siitä, että se sisältää a) vähintään yhden orgaanisen polyisosyanaatin tai orgaanisen polyepoksidin ja b) kosteudessa aktivoituvana kovettimena N,N'-substituoi- dun imidatsolidiinijohdannaisen, jonka yleinen kaava on R R M R--N N-R Λ tai N,N’-substituoidun heksahydropyrimidiinijohdannaisen, jonka yleinen kaava on f^^N—R, v<· R2 joissa kaavoissa R^ on vetyatomi tai 1-12 hiiliatomia sisältävä hydroksialkyyli- tai alkyyliryhmä, R£ on 1-12 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä tai R^ ja R? tarkoittavat ryhmää -CO-R^, -Cf^-CI^-COOR,-, jossa R^ on enintään 8 hiiliatomia RrNRr o o sisältävä alkyyliryhmä, tai ryhmää -C^-Ci^-CN, R^ ja R^ tarkoittavat vetyatomia tai 1-5 hiiliatomia sisältävää alkyyliryh-mää tai R^ ja R^ muodostavat yhdessä 4-6 hiiliatomia sisältävän alkyleeniryhmän ja R on vetyatomi tai 1-4 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, että seos sisältää imidatsolidiini- tai heksahydro-pyrimidiinioligomeeria, jonka molekyylipaino on noin 400 - 1500 ja joka on saatu lisäämällä 2-3 hiiliatomia sisältävää primääristä diamiinia alkaanidioliakrylaattiin ja sen jälkeen syklisoi-malla 1-9 hiiliatomia sisältävällä aldehydillä tai ketonilla ja että komponentin a) ja komponentin b) välinen mooliekvivalentti-suhde on välillä 1:10 ja 10:1. 22 7 3235
3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että R^ ja R2 tarkoittavat ryhmää -CO-R^, -CH2-CH2-COOR5, -CH2-CH2-C=0, jossa R^ on enintään 8 hiiliatomia sisältävä al- R5NR5 kyyliryhmä, tai ryhmää -CF^-Ci^-CN.
4. 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen seos, tunnettu siitä, että isosyanaatin ja kovettimen välinen mooli-ekvivalenttisuhde on välillä 1:1,1 ja 2,5:1. Il 23 7 32 35
5. 1. Blandning, vilken är härdbar under inverkan av luft-fuktighet, kännetecknad därav, att den innehäller a) minst ett organiskt polyisocyanat eller en organisk polyepoxid och b) säsom i fuktighet aktiverbart härdningsmedel ett N,Nf-substituerat imidazolidinderivat med den allmänna formeln R R M R,— N N—R„ X R3 X eller ett N,N'-substituerat hexahydropyrimidinderivat med den allmänna formeln r'N—ri χ· I R4 R2 i vilka formeln R^ är en väteatom eller en hydroxialkyl- eller alkylgrupp med 1-12 kolatomer, R2 är en alkylgrupp med 1-12 kolatomer eller R^ och R2 betecknar gruppen -CO-R^, -Ci^-Ci^-COOR^, -CH2-CH2-C=0, vari R^ är en alkylgrupp med högst 8 kolatomer, R5NR5 eller gruppen -CH2~CH2-CN, R3 och R^ betecknar en väteatom eller en alkylgrupp med 1-5 kolatomer eller R^ och R^ bildar tillsam-mans en alkylengrupp med 4-6 kolatomer och R är en väteatom eller en alkylgrupp med 1-4 kolatomer, att blandningen innehäller en imid-azolidin- eller hexahydropyrimidinoligomer, vilken har en molekyl-vikt av cirka 400 - 1500 och vilken erhällits genom att sätta en primär diamin med 2-3 kolatomer till ett alkandiolakrylat och därefter genom att cyklisera med en aldehyd eller keton med 1-9 kolatomer och att molekvivalentsförhällandet mellan komponent a) och komponent b) är mellan 1:10 och 10:1.