FI73235B - Blandning, vilken aer haerdbar under inverkan av luftfuktighet. - Google Patents
Blandning, vilken aer haerdbar under inverkan av luftfuktighet. Download PDFInfo
- Publication number
- FI73235B FI73235B FI801720A FI801720A FI73235B FI 73235 B FI73235 B FI 73235B FI 801720 A FI801720 A FI 801720A FI 801720 A FI801720 A FI 801720A FI 73235 B FI73235 B FI 73235B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- alkyl group
- carbon atoms
- group
- hexahydropyrimidine
- imidazolidine
- Prior art date
Links
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 59
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 39
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 29
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 24
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- -1 N'-substituted imidazolidine Chemical class 0.000 claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 18
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 17
- DKYBVKMIZODYKL-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazinane Chemical compound C1CNCNC1 DKYBVKMIZODYKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 12
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 12
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 12
- WRYCSMQKUKOKBP-UHFFFAOYSA-N Imidazolidine Chemical compound C1CNCN1 WRYCSMQKUKOKBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 10
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N methanediamine Chemical compound NCN RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 15
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 14
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 14
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002461 imidazolidines Chemical class 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 7
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 7
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylprop-2-enamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)C=C OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GFOQOXYNTHEFFL-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibenzyl-1,3-diazinane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(C1)CCCN1CC1=CC=CC=C1 GFOQOXYNTHEFFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEFLKXRACNJHOV-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromopropane Chemical compound BrCCCBr VEFLKXRACNJHOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XRDWVJXCKSCRON-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibutyl-1,3-diazinane Chemical compound CCCCN1CCCN(CCCC)C1 XRDWVJXCKSCRON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSMFFPADQNMRLV-UHFFFAOYSA-N 1,3-didodecyl-1,3-diazinane Chemical compound CCCCCCCCCCCCN1CCCN(CCCCCCCCCCCC)C1 CSMFFPADQNMRLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RFLORVZCOADQJY-UHFFFAOYSA-N 1-(3-acetyl-1,3-diazinan-1-yl)ethanone Chemical compound CC(=O)N1CCCN(C(C)=O)C1 RFLORVZCOADQJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RELOFIKZGIJATN-UHFFFAOYSA-N 2-imidazolidin-1-ylethanol Chemical compound OCCN1CCNC1 RELOFIKZGIJATN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- LAGWVZPUXSKERV-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;isocyanic acid Chemical compound N=C=O.C1CCCCC1 LAGWVZPUXSKERV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJRAOMZCVTUHFI-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;methane Chemical compound C.N=C=O.N=C=O XJRAOMZCVTUHFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N methyl 1,3-benzoxazole-2-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2OC(C(=O)OC)=NC2=C1 YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical class CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RXUVWJWQFPJWOV-OWOJBTEDSA-N (e)-1,2-diisocyanatoethene Chemical compound O=C=N\C=C\N=C=O RXUVWJWQFPJWOV-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- ATWLRNODAYAMQS-UHFFFAOYSA-N 1,1-dibromopropane Chemical compound CCC(Br)Br ATWLRNODAYAMQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYCUWIWOZKQLMI-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,5-tetrachloro-4,6-diisocyanatobenzene Chemical compound ClC1=C(Cl)C(N=C=O)=C(Cl)C(N=C=O)=C1Cl AYCUWIWOZKQLMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1N=C=O MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=C=O)C(N=C=O)=CC=C21 ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKZTKPSXPJYQB-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tribromo-2,4-diisocyanatobenzene Chemical compound BrC1=CC(Br)=C(N=C=O)C(Br)=C1N=C=O YCKZTKPSXPJYQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZAKHJLUHQYIBM-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibutyl-2,2-dimethyl-1,3-diazinane Chemical compound CCCCN1CCCN(CCCC)C1(C)C KZAKHJLUHQYIBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUGRJTJYMUABQZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibutylimidazolidine Chemical compound CCCCN1CCN(CCCC)C1 PUGRJTJYMUABQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVWRWYHVNAAYHJ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dicyclohexylimidazolidine Chemical compound C1CN(C2CCCCC2)CN1C1CCCCC1 KVWRWYHVNAAYHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGNPQKNTQZMSLY-UHFFFAOYSA-N 1,3-didodecylimidazolidine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN1CCN(CCCCCCCCCCCC)C1 ZGNPQKNTQZMSLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMWUDAKKCDQTPV-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethylimidazolidine Chemical compound CN1CCN(C)C1 SMWUDAKKCDQTPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 1
- RQBUVIFBALZGPC-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(4-isocyanatophenyl)benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1C1=CC=C(N=C=O)C=C1 RQBUVIFBALZGPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPAHMIKXVYEMHP-UHFFFAOYSA-N C1CN(C(N(C1)C2=CC=CC=C2)CCC(=O)O)C3=CC=CC=C3 Chemical compound C1CN(C(N(C1)C2=CC=CC=C2)CCC(=O)O)C3=CC=CC=C3 IPAHMIKXVYEMHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- CJFUNHVCACZJQN-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 CJFUNHVCACZJQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXQBIOPGDNZYNA-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C IXQBIOPGDNZYNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITEATYZKOTUJMO-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.OC(O)=O Chemical class N=C=O.N=C=O.OC(O)=O ITEATYZKOTUJMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N Oxazolidine Chemical compound C1COCN1 WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical class C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- KTPIWUHKYIJBCR-UHFFFAOYSA-N bis(oxiran-2-ylmethyl) cyclohex-4-ene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C1C=CCC(C(=O)OCC2OC2)C1C(=O)OCC1CO1 KTPIWUHKYIJBCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFUOBHWPTSIEOV-UHFFFAOYSA-N bis(oxiran-2-ylmethyl) cyclohexane-1,2-dicarboxylate Chemical compound C1CCCC(C(=O)OCC2OC2)C1C(=O)OCC1CO1 XFUOBHWPTSIEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical compound NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIQWTZQWBGDRQG-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate;isocyanic acid Chemical compound N=C=O.CCOC(=O)C(C)=C IIQWTZQWBGDRQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002171 ethylene diamines Chemical group 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000002529 flux (metallurgy) Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L fumarate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- OETHQSJEHLVLGH-UHFFFAOYSA-N metformin hydrochloride Chemical compound Cl.CN(C)C(=N)N=C(N)N OETHQSJEHLVLGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- ALZARSJEJMWPOM-UHFFFAOYSA-N n,n'-didodecylethane-1,2-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCNCCNCCCCCCCCCCCC ALZARSJEJMWPOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVRMXANSMFGKHA-UHFFFAOYSA-N n,n'-didodecylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCNCCCNCCCCCCCCCCCC RVRMXANSMFGKHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N n,n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CNCCNC KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940083254 peripheral vasodilators imidazoline derivative Drugs 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/5046—Amines heterocyclic
- C08G59/5053—Amines heterocyclic containing only nitrogen as a heteroatom
- C08G59/5073—Amines heterocyclic containing only nitrogen as a heteroatom having two nitrogen atoms in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3225—Polyamines
- C08G18/3253—Polyamines being in latent form
- C08G18/3256—Reaction products of polyamines with aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
- C08G18/6415—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63 having nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/52—Amino carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/62—Alcohols or phenols
- C08G59/64—Amino alcohols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Thermistors And Varistors (AREA)
- Resistance Heating (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
KUULUTUSJULKAISU „ -, 0 7 c [B] (11) UTLÄGGNINGSSKRIFT ,ΟΔΟΟ C (45) Pa tc:.:-. t i :.:y3n:O l by (51) Kv.lk.Vlnt.CI* C 08 L 75/04, 63/00, C 08 K 5/34
SUO MI-FI N LAND
(FI) (21) Patenttihakemus - Patentansökning 801720 (22) Hakemispäivä - Ansökningsdag 28.05.80
Patentti- ja rekisterihallitus (23) Alkupäivä - Giltighetsdag 28.05.80
Patent· och registerstyrelsen (41) Tunut julkiseksi - Biivit offentiig 01.12.80 (44) Nähtäväksipanon ja kuul.julkaisun pvm.- 29.05.87
Ansökan utlagd och utl.skriften pubhcerad (86) Kv. hakemus - Int. ansökan (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus - Begärd prioritet 31-05.79
Saksan 1 i i ttotasavalta-Förbundsrepub 1 iken Tyskland(DE) P 2922176.9 Toteennäytetty-Styrkt (71) Akzo nv, IJssellaan 82, Arnhem, Alankomaat-Nederländerna(NL) (72) Hans-Georg Zengel, K1einwa11stadt, Michael Wa11rabenstein ,
Wortham Main, Walter Brodowski , Amorbach, Saksan liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7*0 Oy Koister Ab (54) Ilmankosteuden vaikutuksesta kovettuva seos - Blandning, vilken är härdbar under inverkan av 1uftfuktighet
Keksintö koskee ilmankosteuden vaikutuksesta kovettuvaa seosta, joka perustuu polyisosyanaatti-polyadditiotuotteisiin tai ristisidottuihin polyepoksideihin.
DE-hakemusjulkaisusta 2018 233 tunnetaan valmisteita, jotka sisältävät oksatsolidiinin ja polyfunktionaalisen isosyanaatin ja jotka kovettuvat veden läsnäollessa muodostaen sitkeitä, kemiallisesti kestäviä polymeeriaineita.
DE-hakemusjulkaisussa 2 718 100 on kuvattu polyisosyanaatti-polyadditiotuotteiden valmistusmenetelmä, jossa käytetään orgaanisten polyisosyanaattien reaktiota yhdisteiden kanssa, jotka veden hydrolyyttisen vaikutuksen avulla lohkaisevat orgaanisia diamii-neja. Orgaanisia diamiineja pilkkovina yhdisteinä käytetään formaldehydin sekä alifaattisten tai sykloalifaattisten, diprimääristen 1,2-diamiinien polysyklisiä kondensaatiotuotteita.
DE-hakemusjulkaisussa 2 739 313 on ehdotettu muoviesiasteicen 2 73235 kosteuskovettajaksi N,N'-substituoituja imidatsolidiinijohdannaisia tai heksahydropyrimidiinijohdannaisia, jotka syntetisoidaan määriteltyjen ja joka tapauksessa yhdessä N-atomissa yhden H-atomin sisältävien sykloaminaalien sekä polyisosyanaatin välisen, monituntisen reaktion avulla, joka suoritetaan ekvivalenssi-suhteessa 1:1. Sellaisten yhdisteiden käyttö mainittuun tarkoitukseen ei edellytä siis ainoastaan yhtä synteesivaiheen lisäystä, vaan myös kaksinkertaisen polyisosyanaattien määrän, koska näiden yhdisteiden synteesissä käytetään tarkoituksenmukaisesti yhtä paljon polyisosyanaattia kuin myöhemmin käytettäessä yhdisteitä kosteuskovettajina.
US-patentista 3 787 416 on tunnettua käyttää N-hydroksial-kyyli-N'-hydrokarbyyliheksahydropyrimidiiniä tai N-alkoksialkyyli-N'-hydrokarbyyliheksahydropyrimidiiniä, joissa hydrokarbyylitähde on sekundäärinen alkyyli tai sykloalkyyli, polymetaani- ja epoksi-hartsivalmistuksen kovetuskatalysaattorina.
Näitä yhdisteitä käytetään katalysaattoreissa tavallisesti käytettävin vähäisin määrin 0,1-1 % reaktioseoksen määrästä. Tämän laatuiset katalyyttiset painomäärät ovat sopimattomia valmistettaessa polyepoksidien tai polyisosyanaattien avulla ilman kosteuden vaikutuksesta kovettuvia seoksia.
Keksintö koskee ilman kosteuden vaikutuksesta kovettuvaa seosta. Keksinnölle on tunnusomaista se mitä patenttivaatimuksen tunnusmerkkiosassa on esitetty.
Havaittiin, että seokset, jotka sisältävät vähintään yhden orgaanisen polyisosyanaatin tai polyepoksidin sekä kosteudesta aktivoituvana kovettimena jonkin N,N'-substituoidun imidatsoli-diinijohdannaisen tai jonkin N,N'-substituoidun heksahydropyrimidiini johdannaisen, kovettuvat kosteuden läsnäollessa ja muodostavat sitkeitä, monipuolisesti käyttökelpoisia, polymeerisiä aineita. Kysessä olevissa yhdisteissä ei ole missään N-atomissa yhtään -CO-NH-ryhmää, ja niitä käytetään hyväksi sellaisia määriä, että ne takaavat kemiallisen kovettumisen, ja siksi niitä on yli niiden määrien, jotka tarvitaan näitä yhdisteitä käytettäessä katalyyttisestä synteesikatalysaattoreina (vrt. esim. DE-OS 2 044 719).
Monia näistä seoksista voidaan varastoida kuivassa ilman, että tapahtuu merkittävää reaktiota keksinnön mukaisesti käytettyjen 3 73235 kovettimien sekä kovetettavan polyisosyanaatin tai polyepoksi-din välillä.
Keksinnön mukaisiin seoksiin voidaan käyttää monia N,N'-substituoituja imidatsolidiinijohdannaisia sekä Ν,Ν'-substi-tuoituja heksahydropyrimidiinijohdannaisia. Johdannaiset, jotka tulevat huomioon, voivat olla pienimolekyylisiä tai niillä voi olla myös suuri molekyylipaino. Kosteudesta aktivoituvat kovet-timet saavat sisältää korkeintaan yhden aktiivisen vetyatomin. Aktiivisilla vetyatomeilla tarkoitetaan primääristen ja sekundääristen aminoryhmien, karboksyyli- ja hydroksyyliryhmien vety-atomeita, jotka osallistuvat isosyanaattien kanssa tapahtuvaan reaktioon. Sellaiset kosteuden johdosta aktivoituvat kovettimet, jotka sisältävät yhden tai ei yhtään aktiivista vetyatomia, saavat aikaan yleisesti kysymykseen tulevien aineseosten suuremman stabiiliuden ja pitemmän varastoinnin keston jo taloudellisista syistä ei pienimolekyylisten, kosteuden johdosta kovettavien yhdisteiden substituenttien tule ylittää tiettyä hiiliatomien lukumäärää. Voi toisinaan olla edullista käyttää reaktionopeuden säätämiseksi N,N1-substituoitujen imidatsolidiinijohdannaisten ja/tai N ,N'-substituoitujen heksahydropyrimidiinijohdannaisten seoksia.
Keksinnön mukaisesti käytetyn N,N’-substituoidun imidatsolidiini johdannaisen yleinen kaava on
R R
M\ R±-N N--R2 R3 jossa R^ on H-atomi tai 1-12 C-atomia sisältävä hydroksialkyyli-tai alkyyliryhmä, on 1-12 C-atomia sisältävä alkyyliryhmä, tai ja R2 tarkoittavat ryhmää -CO-R^, -CH2-CH2-COOR5, -CHo-CH„-C=0 , jossa R^ on enintään 8 C-atomia sisältävä alkyyli- R2NR5 u 73235 ryhmä, tai ryhmää -CH^-CH^-CN, on vetyatomi tai alkyylitähde, jossa on 1-5 C-atomia, ja on vetyatomi tai 1-5 C-atomia sisältävä alkyyliryhmä, tai R^ ja R^ muodostavat yhdessä 4-6 C-atomia sisältävän alkyleeniryhmän ja R on H-atomi tai 1-4 C-atomia sisältävä ryhmä. Nämä yhdisteet voidaan valmistaa esim. sykli-soimalla sekundäärisiä etyleenidiamiineja vastaavien karbonyyli-yhdisteiden, siis edellä esitettyjen rakenteiden omaavien alde-hydien tai ketonien kuten formaldehydin tai sykloheksanonin kanssa.
Tällaisista imidatsolidiineista mainittakoon esimerkkeinä: 2-pentametyleeni-N,N'-dimetyyli-imidatsoiiini-1,3,N,N'-dimetyyli-imidatsolidiini; N,N'-di-n-butyyli-imidatsolidiini , Ν,Ν'-disyklo-heksyyli-imidatsolidiini, N,N1-di-i-propyyli-imidatsolidiini; N,N*-bisdodekyyli-imidatsolidiini.
Eräs toinen keksinnön mukaisten imidatsolidiinijohdannaisten edullinen ryhmä on sellainen, että edellä esitetyssä kaavassa R^ ja R^ tarkoittavat ryhmää -CO-R^, -CH^-CH^-COOR^, -C^-C^-C1^.
R5NR5 jossa R^ on enintään 8 C-atomia sisältävä alkyyliryhmä, sekä ryhmää -C^-C^-CN. Tällöin R^ voi olla myös H-atomi tai 1-12 C-atomia sisältävä hydroksyylialkyyli- tai alkyyliryhmä.
Tällaisista imidatsolidiineista mainittakoon esimerkkeinä: N,N'-diet yy li-/?’ -di-karbetoksi- imidat soi id iini-1,3,N,N'-diase-tyyli-imidatsolidiini, N,N’-dietyyli-/^ -disyanoimidatsolidiini, 2-pentametyleeni-N,N'-dietyyli- j?> -disyano-imidatsoiidiini, N-^> -hydroksietyyli-N ’ - -syanoetyyli-imidatsolidiini ; N,N'-di-etyyli- /b -disyano-5-metyyli-imidatsoiidiini.
N,N*-diasyyli-imidatsolidiinit voidaan valmistaa julkaisussa J. Am. Oil Chem. Soc. 48 (1971), 254 esitetyllä tavalla. Muita mainittuja imidatsolidiinijohdannaisia voidaan valmistaa esim. liittämällä vastaavia, sekundäärisiä N-atomeja sisältäviä imidatsolidiineja yhdisteisiin, joissa on aktivoituja C=C-kaksois-sidoksia. Edelleen on mahdollista liittää etyleenidiamiini johonkin vastaavaan yhdisteeseen, jossa on aktivoituja C-C-kaksois-sidoksia, kuten akryylinitriiliin, akryyliamidiin, akryylihappo-esteriin, jolloin tämän jälkeen voidaan suorittaa reaktiotuotteen syklisointi vastaavan karbonyyliyhdisteen kanssa.
5 73235
Imidatsolidiini- ja heksahydropyrimidiiniryhmien avulla voidaan valmistaa myös oligomeereja. Tähän tarkoitukseen soveltuvat kaikki bisakryyliyhdisteet, joissa on kaksi aktivoitua kak-soissidosta ja joihin sen tähden voidaan liittää vastaavia dia-miineja. Täten voidaan liittää esim. primäärinen diamiini-etylee-nidiamiini ja propyleenidiamiini alkaanidiolidiakrylaattiin ja syklisoida muodostuneet reaktiotuotteet tämän jälkeen aldehydien ja ketonien kanssa suoritettavalla reaktiolla. Keksinnönmukaiset seokset sisältävät imidatsolidiini-oligomeereja tai heksahydro-pyrimidiini-oligomeereja, joiden molekyylipaino on noin 400-15000 ja jotka saadaan liittämällä primäärisiä diamiineja, joissa on 2-3 C-atomia, alkaanidiolidiakrylaattiin sekä tämän jälkeen sykli-soimalla 1-9 C-atomia sisältävien aldehydien ja ketonien kanssa. Sellaisia oligomeereja saadaan esim. kun liitetään etyleenidi-amiinia tai propyleenidiamiinia butaanidiolidiakrylaattiin ja tämän jälkeen muodostuneet reaktiotuotteet syklisoidaan karbonyyli-yhdisteiden kuten formaldehydin kanssa.
Muut keksinnön mukaiset seokset sisältävät N,N'-substituoi-tua heksahydropyrimidiinijohdannaista, jonka yleinen kaava on R3 I ^R4 R2 jossa on H-atomi tai 1-12 C-atomia sisältävä hydroksialkyyli-tai alkyyliryhmä, R2 on 1-12 C-atomia sisältävä alkyyliryhmä tai R^ ja R£ tarkoittavat ryhmää -CO-R^, -CH^-CH^-COOR^, -CH2-CH2-C=0, R5NR5 jossa R,- on enintään 8 C-atomia sisältävä alkyyliryhmä sekä ryhmä CH2-CH2-CN, R3 on vetyatomi tai alkyylitähde, tai R3 ja R^ muodostavat yhden ainoan alkyleeniryhmän, jossa on 4-6 C-atomia. Esimerkkeinä sellaisista heksahydropyrimidiinijohdannaisista mainittakoon : 2-pentametyleeni-N,N1-dimetyyli-heksahydropyrimidiini, N,N'-dibutyyli-heksahydropyrimidiini, N,N’-dibentsyyli-heksahydropyrimidiini , N,N'-bisdodekyyli-heksahydropyrimidiini, 2,2-dime- 6 73235 tyyli-N,Ν'-dibutyyli-heksahydropyrimidiini.
Niitä voidaan valmistaa samalla tavalla kuin edellä esitettyjä imidatsolidiinijohdannaisia, esim. syklisoimalla sekundäärisiä propyleenidiamiineja vastaavien karbonyyliyhdisteiden kanssa.
Edelleen soveltuvat keksinnön mukaisesti erittäin hyvin sellaiset heksahydropyrimidiini-johdannaiset, joissa ja tarkoittavat ryhmää -CO-Rj. , -Ct^-CI^-COOR^, -CH^-CH^-CN ja -Cl^-Cf^-C^, jossa Rj. on enintään 8 C-atomia sisältävä alkyyli- R5-N-R5 ryhmä. Edelleen R^ voi merkitä H-atomia, 1-12 C-atomia sisältävää hydroksialkyyli- tai alkyyliryhmää. Esimerkkeinä sellaisista hek-sahydropyrimidiineistä mainittakoon: N,N'-diasetyyliheksahydropyrimidiini, N,N'-/3 -syano-etyyli-heksahydropyrimidiini, N ,N ’-di- ft> -karboksietyyliheksahydropyrimi-diini, Ν,Ν’-bis(propionihappodietyy1iamido)-heksahydropyrimidiini.
N,N'-diasetyylitetrahydropyrimidiiniä voidaan valmistaa julkaisussa J. Am. Oil. Chem. Soc. 48 (1971), 254 esitetyllä tavalla. Muiden mainittujen heksahydropyrimidiini-johdannaisten valmistus voidaan suorittaa esim. yhdenmukaisesti yllä esitettyjen imidatsolidiini-johdannaisten valmistuksen kanssa liittämällä vastaavia, sekundäärisiä N-atomeita sisältäviä heksahvdropyrimidiineja rakenteenmukai-sesti vastaaviin yhdisteisiin, joissa on aktivoituja C=C-kaksois-sidoksia. Täten on mahdollista liittää propyleenidiamiini vastaavaan yhdisteeseen, joissa on aktivoituja C=C-kaksoissidoksia, kuten ak-ryylinitriiliin, akryyliamiidiin ja akryyliesteriin ja tämän jälkeen syklisoida reaktiotuote vastaavien karbonyyliyhdisteiden kanssa.
Suuri joukko polyfunktionaalisia isosyanaatteja, t.s. isosyanaatteja, joissa on vähintään kaksi -NCO-ryhmää, soveltuvat keksinnön mukaisiin seoksiin. Käytännöllisesti katsoen voidaan käyttää mitä tahansa isosyanaattia, joissa on kaksi tai useampia NCO-ryhmiä, jotka kosteuden läsnäollessa reagoivat keksinnön mukaisesti käytettyjen N,N'-substituoitujen imidatsoliinijohdannaisten tai heksahydropyrimidiini-johdannaisten kanssa. Näihin kuuluvat myös tavanomaiset ja tunnetut NCO-esipolymeerit, joiden molekyylipaino on noin 500-10 000, edullisesti 2000-5000.
Il 7 73235
Keksinnön mukaisissa seoksissa, käytettäviin polyisosyaneat— teihin kuuluvat esimerkiksi alifaattiset isosyanaatit kuten 1,6-heksametyleenidi-isosyanaatti, 1,8-oktametyleenidi-isosyanaatti, 1,12-dodekametyleenidi-isosyanaatti, 2,2,4-trimetyyliheksamety-leenidi-isosyanaatti sekä samankaltaiset alkyleenidi-isosyanaatit, 3,3'-di-isosyanaattidipropyylieetteri, 3-isosyanaattimetyyli-3,5,5-trimetyylisykloheksyyli-isosyanaatti, syklopentyleeni-1,3-diiso-syanaatti, sykloheksyleeni-l,4-di-isosyanaatti, metyyli-2,6-di-isosyanaattikaproaatti sekä läheiset isosyanaatit, bis-(2-iso-syanaattietyyli)-fumaraatti, 4-metyyli-l,3-di-isosyanaattisyklo-heksaani, trans-vinyleenidi-isosyanaatti sekä samankaltaiset tyy-dyttymättömät isosyanaatit, 4,4’-metyleeni-bis(isosyanaattisyklo-heksaani) sekä läheiset isosyanaatit, metaanidi-isosyanaatti, N,N', N"-tris-(6-isosyanaattiheksametyleeni)-biureetti sekä läheiset isosyanaatit, bis-(2-isosyanaattietyyli)-karbonaatti ja samanlaiset karbonaattidi-isosyanaatit sekä muut tunnetut, alifaattisistä polyamiineista johdetut isosyanaatit, aromaattiset isosyanaatit, kuten esim. tolueenidi-isosyanaatit, ksylyleenidi-isosyanaatit, diamisidiinidi-isosyanaatti, 4,4'-difenyylimetaanidi-isosyanaatti, l-etoksi-2,4-di-isosyanaattibentseeni, l-kloori-2,4-di-isosyanaat-tibentseeni, tris-(4-isosyanaattifenyyli)-metaani, naftaliinidi-isosyanaatti, fluoreenidi-isosyanaatti, 4,4'-bifenyylidi-isosyanaatti ; fenyleenidi-isosyanaatti, 3,3'-dimetyyli-4,4’-bifenyylidi-isosyanaatti, p-isosyanaattibentsyyli-isosyanaatti, tetrakloori- 1,3-fenyleenidi-isosyanaatti ja läheiset isosyanaatit, 2,4,6-tri-bromi-1,3-fenyleenidi-isosyanaatti, bis-(2-isosyanaattietyyli)-bentseeni, vinyylipolymeerit, jotka sisältävät esimerkiksi isosya-naattietyylimetakrylaattia tai -akrylaattia monomeereina tai komo-nomeereina, polyisosyanaattien prepolymeerejä polyhydroksyyli- tai polyamiini-yhdisteiden kanssa, kuten esim. 3-isosyanaattimetyyli-3,3,5-trimetyylisykloheksyyli-isosyanaatin, tolueenidi-isosyanaa-tin, metaanidi-isosyanaatin, 4,4'-metyleenibis-(sykloheksyyli-iso-syanaatin), 4,4'-metyleeni-bis-(isosyanaattisykloheksaani), 2-iso-syanaattietyyli-6-isosyanaattikaproaatin ja senkaltaisten Drepoly-meerejä polyeetteripolyolien, polyesteripolyolien ja sen kaltaisten kanssa.
Keksinnön mukaisissa seoksissa käyttökelpoisiksi polyepoksi- 8 73235 deiksi soveltuvat periaatteessa kaikki polyepoksidit, jotka voidaan kovettaa amiineilla. Tästä esimerkkejä ovat erityisesti bis-fenoli A:n glysidyylieetteri, fenyyliglysidyylieetteri-johdannaiset, tetrahydro- ja heksahydroftaalihappo-diglysidyyli-esteri.
Keksinnön mukaiset seokset ovat kosteuden puuttuessa inert-tejä ja suhteellisen stabiileja. Jos seokset joutuvat kuitenkin kosketuksiin kosteuden kanssa, ne kovettuvat sitkeiksi, kiinteiksi polymeeriaineiksi. Seosten eräs etu on siinä, että reaktio ei tapahdu niin nopeasti, että niiden muokkaus täytyisi suorittaa lyhyen ajan kuluessa.
Yleensä ilmakehän kosteus saa aikaan keksinnön mukaisesti käytettyjen kovettimien sekä polyisosyanaatti- tai polyepoksidi-osan välisen reaktion. Mahdollisesti voidaan kuitenkin seoksiin niiden kovettumiseksi lisätä vettä. Vaikka kovettimien hydrolyysi, joka saa aikaan reagoivien, sekundääristen diamiinien lohkeamisen ja jotka osallistuvat tähän liittyvään polyadditioon, tapahtuu myös huoneenlämpötilassa, korotetut lämpötilat voivat suosia reaktiota ja kovettumista. Yleensä lämpötilat enintään 6C°C ovat täysin riittäviä.
Keksinnön mukaisten seosten avulla voidaan valmistaa lakkoja, saumattomia lattian päällysteitä, saumausmassoja, tiivisteitä, liima-aineita sekä luonnosta saatuja että synteettisiä aineita varten mm. Keksinnön mukaiset seokset ovat käyttökelpoisia sekä liuottimen kanssa että ilman liuotinta. Liuottimiksi soveltuvat erityisesti aromaattiset liuottimet kuten tolueeni, ksyleeni, esterit kuten etyyliglykoliasetaatti, butyyliasetaatti sekä ketonit kuten metyy-1ietyyliketöni, metyyli-isobutyyliketoni.
Isosyanaatin mooliekvivalenttien suhde keksinnön mukaisesti käytettyihin kovettajiin voi vaihdella laajoissa rajoissa, ja moo-lisuhteen avulla voidaan vaikuttaa myös valmistettujen aineiden laatuun sekä ominaisuuksiin. Keksinnön mukaisissa seoksissa yleensä isosyanaatin mooliekvivalenttien suhde kovettajaan on 1:10-10:1 edullisesti 1:1,1 - noin 2,5:1. Glysidyyliryhmien mooliekvivalent-tien suhde keksinnön mukaisesti käytettyihin kovettajiin voi olla noin 1:10 - 10:1, edullisesti 1:1 - noin 2:1. Kovettumisreaktio tapahtuu edullisesti lisäämällä tavanomaisia katalysaattoreita, esim. fenolia.
On selvää, että keksinnön mukaiset seokset voivat sisältää tavallisesti käytettyjä apu- ja lisäaineita. Sellaisina tulevat 9 73235 kysymykseen esim. pigmentit, pöhjaanlaskeutumisen estoaineet, juoksutusaineet, täyteaineet, kuten raskassälpä, liitujauhe, talkki.
Esimerkki 1 2-pentametyleeni-N,N'-dimetyyli-imidatsolidiini-1,3:n valmistus syklisoimalla N,N'-dimetyylietyleenidiamiini sykloheksa-nonin kanssa.
2-kaulakolviin, joka oli varustettu sekoittajalla, suukappaleella, jossa oli palautusjäähdytin veden erottamista varten sekä kuivausputki, pantiin 400 ml bentseeniä, 83 g (0,94 M) Ν,Ν’-dime-tyylietyleenidiamiinia sekä 92 g (0,94 M) sykloheksanonia. Reak-tioseosta palautusjäähdytetään, jolloin vesi tislautui atseotroop-pisena seoksena ja koottiin veden erottimessa bentseenin erottamisen jälkeen ja laskettiin pois. Noin 3 tunnin kuluttua veden erottuminen päättyi. Kolvin sisällöstä bentseeni poistettiin tislaamalla ja tämän jälkeen reaktiotuote saatiin puhtaana kaksi kertaa tyhjössä suoritetulla jakotislauksella. Kp. 333°K/399 Pa.
2-pentametyleeni-N,N'-dimetyyli-imidatsolidiini-1,3:n saanto nousee noin 50 %:in.
Alkuaineanalyysi laskettuna C10H20N2:lle: C 71,5 H 11,9 N 15,6 C 70,4 H 12,0 N 17,0.
Esimerkki 2 N,N’ -dietyyli-dikarbetoksi-imidatsoliini-1,3 :n valmistus lisäämällä etyleeniamiinia akryylihappoetyyliesteriin sekä syklisoimalla sen jälkeen paraformaldehydin kanssa.
Kolmikaulakolviin, joka oli varustettu sekoittajalla, tipu-tussuppilolla, suukappaleella veden erottumista ja palautusjäähdy-tintä varten, jossa oli kuivausputki, lisättiin 33,5 ml (0,5 M) etyleenidiamiinia sekä 200 ml tolueenia. Liuos jäähdytettiin 273°K:een, jonka jälkeen lisättiin pisaroittain hitaasti 273-278° K;ssa 108 ml (1 H) akryylihappoetyyliesteriä. Jäähdytys lopetettiin, ja kolvin sisällön lämpötila nousi noin yhden tunnin kuluttua huoneenlämpötilaan. Huoneenlämpötilassa sekoitettiin vielä noin 3 tunnin ajan; tämän jälkeen lisättiin 15 g (0,5 M) parafor-maldehydiä ja reaktioseosta palautusjäähdytettiin. 1,5-2 tunnin kuluessa erottui arvioitu vesimäärä atseotrooppisen seoksen tislauksen avulla.
Seuraavaksi poistettiin tolueeni reaktioliuoksesta pyörö- haihduttajan avulla. Suurtyhjössä suoritetun puhdistuksen jälkeen nousee saanto noin 90 %:iin. Tämän jälkeen suoritettiin kaksi kertaa reaktiotuotteen jakotislaus suurtyhjössä.
10 73235 c2h5ooc-ch2-ch2-nn^^-ch2-ch2-cooc2h5 N,N’-dietyyli-y9 -dikarbetoksi-imidatsolidiini-1,3 kiehui 403°K/13 Pa:ssa. Saanto nousi 60 %:iin.
Alkuaineanalyysi : lie laskettu: C 57,4 H 8,8 N 10,3 määritetty: C 56,9 H 9,2 N 11,0.
Esimerkki 3 2-pentametyleeni-N,N1-dietyyli-y9 -karbetoksi-imidatsoli-diinin valmistus lisäämällä 2-pentametyleeni-l,3-imidatsolidiinia akryylihappoetyyliesteriin.
Kaksikaulakolviin, jossa on sekoittaja sekä kuivausput-kella varustettu jäähdytin, lisätään 200 ml vedetöntä metanolia, 100 g (1 M) akryylihappoetyyliesteriä, stabiloitu 100 miljoonasosalla hydrokinonia, sekä 30 g (0,5 M) 2-pentametyleeni-1,3-imidatsolidiinia. Reaktioliuosta sekoitetaan huoneenlämpötilassa 48 tunnin ajan. Tämän jälkeen poistetaan metanoli sekä reagoimattoman lähtöaineen jäänteet pyöröhaihduttimessa, suurtyhjössä.
Saadun 2-pentametyleeni-N,N'-dietyyli-^» -karbetoksi-imidatso-lidiinin saanto nousi 93 %:iin.
Alkuaineanalyysi C-^gH^: lie Laskettu: C 63,5 H 9,4 N 8,2 Määritetty: C 63,9 H 9,8 N 8,8.
Esimerkki 4,5 ja 6 N,N' -dietyyli-y3> -disyano-imidatsolidiinin ja Ν,Ν’-dietyy- li-y^-disyano-heksahydropyrimidiinin valmistus lisäämällä ety-leenidiamiinia tai 1,3-diaminopropaania akryylinitriiliin sekä tämän jälkeen paraformaldehydin kanssa suoritettavan syklisoimisen avulla.
73235 11
Liuokseen, jossa oli 60,1 g (1 M) etyleenidiamiinia 300 ml:ssa metanolia, lisättiin pisaroittaan 273-278°K:ssa, typpikehässä, hydrokinoni 11a stabiloitua akryylinitriiliä. Jäähdytys lopetettiin, ja kolvinsisältöä sekoitettiin huoneenlämpö-tilassa yön yli. Metanolin tislaamalla suoritetun poistamisen jälkeen additiotuote sekoitettiin 500 ml:n kanssa tolueenia ja 15,85 g:n kanssa paraformaldehydiä sekä palautusjäähdytettiin. Syklisoinnin yhteydessä vapautuva vesi vapautui tällöin atseotroop-pisena seoksena. Kun liuotin oli haihdutettu suurtyhjössä saatiin N,N'-dietyyli-/9 -disyanoimidatsoliini 92 %:isena saantona.
Alkuaineanalyysi CgH-^^N^rlle
Laskettu: C 61,1; H 7,9; N 31,4 Määritetty: C 61,1; H 8,1; N 31,7.
Etyleenidiamiinin sijaan 1,3-diaminopropaanin avulla voitiin tämän menetelmän mukaisesti saada N,N'-dietyyli-/9 -disyano-heksahydropyrimidiini >90 % saantona.
Etyleenidiamiinin sijaan 1,2-diaminopropaanin avulla voitiin ylläesitetyn menetelmän mukaisesti saada N,N'-dietyyli-y^-disyano-5-metyyli-imidatsolidiini. Saanto nousi 90 %:iin.
Esimerkki 7 N,N’-dibentsyyli-heksahydropyrimidiinin valmistus N,N1-dibentsyyliaminopropaani valmistettiin 1 moolin dibromipropaania sekä 5 moolin bentsyyliamiinia välisen vaihto-reaktion avulla (Hofmannin mukaan J. pr. Chem. 1859, 388).
Kp. 180-185°C/0,02 mm.
Kolvissa, joka oli varustettu veden erottajalla sekä palautusjäähdyttäjällä, reagoi 0,1 M N,N'-dibentsoyyliamino-propaania 10 %:isen molaarisen ylimäärän kanssa paraformaldehydiä 150 ml:ssa tolueenia, palautusjäähdytyslämpötilassa.
Syklisoimisreaktiossa vapautuva vesi poistettiin kolvin sisällöstä atseotrooppisena seoksena ja koottiin veden erot-timessa. 5 tunnin kuluttua oli lohjennut 93 % teoreettisesta vesimäärästä. Tolueenin tislaamalla suoritetun poistamisen jälkeen poistettiin aineesta suurtyhjössä loput liuottimen ja läh-töyhdisteen jäänteet.
i2 73235
Saanto 85 %
Alkuaineanalyysi : He
Laskettu: C 81,2; H 8,3; N 10,5 Määritetty: C 81,0; H 8,3; N 11,2.
Esimerkki 8 N,N’-dibutyyli-heksahydropyrimidiinin valmistus.
Se suoritettiin esimerkin 7 kanssa aivan yhdenmukaisesti 1,3-dibromipropaanista ja butyyliamiinista ja tämän jälkeen syklisoitiin paraformaldehydin kanssa.
Esimerkki 9 N,NT-bis(propionihappodietyyliamido)-imidatsolidiinin valmistus lisäämällä etyleenidiamiinia akryylihappodietyyliami-diin sekä tämän jälkeen formaldehydin kanssa suoritettavan sykli-soinnin avulla.
Akryylihappodietyyliamidi valmistettiin H.R. Snyderin ja R.E. Putnamin, mukaan, J. Am. Soc. Voi. 76 (1954) 34, dietyyli-amiinista ja akryylihappokloridista bentseenissä. Kp. 96°C/10 mm.
250 ml:n vetoisen kolmikaulakolviin, joka oli varustettu tiputussuppilolla, sekoittajalla sekä lämpömittarilla lisättiin 2,6 g (43,3 mM) etyleenidiamiinia tolueeniin liuotettuna ja jäähdytettiin 0°C:een. Tähän lisättiin pisaroittain 11 g (86,6 mM) akryylihappodietyyliamidia, joka oli liuotettu 50 ml:aan toluee-nia. Tunnin kuluttua jäähdytys poistettiin ja sekoittamista jatkettiin huoneenlämpötilassa yön yli. 16 tunnin pituisen sekoituksen jälkeen seokseen lisättiin 1,36 g paraformaldehydiä, ja yhdiste syklisoitiin palautusjäähdyttämällä. Lohkeava vesi poistettiin reaktioastiasta atseotrooppisena seoksena. Syklisoimisen päätyttyä tolueeni poistettiin tislaamalla, ja keltainen, nestemäinen jäännös puhdistettiin suurvakuumissa.
Saanto noin-40 %
Alkuaineanalyysi : lie
Laskettu: C 62,8 H 10,43 N 17,18 Määritetty: C 62,2 H 10,6 N 18,0.
73235 13
Esimerkki ΙΟ l-/3-syanoetyyli-imidatsolidiinin valmistus
Kaksikaulakolvissa, joka oli varustettu sekoittajalla, veden erottimella ja palautusjäähdyttimellä, liuotettiin 300 ml:aan tolueenia 104,2 g (1 M) aminoetyylietanoliamiinia sekä 30 g para-formaldehydiä ja palautusjäähdytettiin. 3 tunnin kuluttua oli laskettu määrä vettä poistunut. Tolueeni poistettiin tislaamalla, ja N-hydroksietyyli-imidatsolidiini tislattiin tyhjössä.
Kp. 7 0°C/0,1 mm.
Saanto: noin 80 % 0,5 M N-hydroksietyyli-imidatsolidiiniä jäähdytettiin 0-3°C:een ja siihen lisättiin pisaroittain 0,5 M akryylinitriiliä. Lisäyksen päätyttyä jäähdytys poistettiin ja kolvin sisältöä sekoitettiin vielä 20 tunnin ajan huoneenlämmössä. Saadusta yhdisteestä 1-/3-hydroksietyyli-3-y3-syanoetyyli-imidatsolidiinista poistettiin epäpuhtaudet suurtyhjössä.
Saanto: 90 % teoreettisesta
Alkuaineanalyysi j ^ H0-CHo-CHo-N N-CH0-CH0-C=N:lle 2 2 2 2
Laskettu: C 56,80; H 8,88; N 24,85 Määritetty: C 57,0; H 9,2; N 25,7 Määritetty JR-spektri ilmaisi 0H-ryhmän absorption 3,200-3, 600 cm “'hssä ja 2,200 cm ^.-ssä C=N-absorptiokaistan.
Esimerkki 11 N,N'-bisdodekyyli-imidatsolidiinin valmistaminen 1,5 M dodekyyliamiinia sulatettiin ja 30°C:ssa lisättiin pisaroittain 0,17 M 1,2-dibromietaania. Eksotermisen reaktion vaimennuttua liuosta kuumennettiin vielä 4 tunnin ajan 80°C:ssa. Jähmettynyt tuote otettiin veteen ja eetteröitiin.
Tuote puhdistettiin suurtyhjössä.
Saanto: 36 % 30 mM N,N’-bis(dodekyyli)-etyleenidiamiinia liuotettiin 100 ml:aan tolueenia ja sekoitettiin 1,2 g:n kanssa paraformalde-hydiä. Syklisoiminen suoritettiin palautusjäähdytyksen sekä keskeytymättömän veden erottumisen avulla. Puhdistus suoritet- 14 73235 tiin suurtyhjössä.
Saanto: 92,6 % ^
Alkuaineanalyysi (^i2^25~NsSv^^^N-Cl2H25 : -^e
Laskettu: C 79,33; H 13,81; N 6,85 Määritetty: C 79,4; H 13,9; N 7,0.
Esimerkki 12 N,N'-bisdodekyyli-heksahydropyrimidiini valmistettiin yhdenmukaisesti esimerkin 11 kanssa, 1,2-dibromietaanin sijasta käytettiin 1,3-dibromipropaania.
N,N'-bis(dodekyyli)-1,3-diaminopropaanin saanto nousi 61 %:iin eetterin keittosuolalla suoritetun suolauksen avulla.
N,N’-bisdodekyyli-heksahydropyrimidiinin saanto nousi 95 %:iin.
Alkuaineanalyysi r-] C12H25-\
Laskettu: C 79,52; H 13,85; N 6,63 Määritetty: C 79,8; H 13,7; N 6,7.
Esimerkki 13 2,2-dimetyyli-N,N'-dibutyyliheksahydropyrimidiinin valmistus
Erlenmeyerkolviin pantiin 0,1 M N,N'-dibutyylidiamino-propaania ja 0,2 M vedetöntä asetonia sekä 20 g 5 A:n molekyyli-seulaa, ja seosta sekoitettiin magneettisekoittajan avulla 48 tunnin ajan huoneenlämpötilassa. Molekyyliseula erotettiin kos-teussulun avulla, ja ylimääräinen asetoni poistettiin tislaamalla. Tuote puhdistettiin tämän jälkeen kaksi kertaa tyhjössä suoritetun jakotislauksen avulla. Saanto noin 40 %, kp. 82-84°C 39,99966 Pa(0,3 mm) is 73235
Alkuaineanalyysi I Ί C4H9 - »,5 - C4H9 :118 ,χ.
ch3 ch3
Laskettu: C 74,25; H 13,38; N 12,37 Määritetty: C 73,8; H 13,1; N 12,8.
Esimerkki 14
Polyisosyanaattien (Desmodur N) kovettaminen imidatsoli-diini- sekä heksahydropyrimidiinijohdannaisten avulla.
Esimerkeissä 1-13 valmistetut, viskoosiset, nestemäiset imidatsolidiini- ja heksahydropyrimidiini-johdannaiset laimennettiin 20 %:lla vedetöntä metyyli-isobutyyliketonia. Liuokset sekoitettiin ekvivalenttisten määrien kanssa 75 %:ista Desmodur N-liuosta, joka oli ksyleeni/etyyliglykoliasetaatissa 1:1,
Bayer AG, ja niitä sekoitettiin 10 minuutin ajan magneettisekoit-tajalla. Saadut liuokset siveltiin noin 100 ^u:n vahvuisina kerroksina puhdistetuille mustalevyille, joista öljy oli poistettu, levityskierukan tai lakkapunnuksen avulla. Tämän jälkeen määritettiin aika lakan sivelemisestä kuivumiseen, jolloin saatu lakka-kerros oli kosketuskuiva (touch dry aika).
Touchdry-ajat imidatsolidiinijohdannaisille huoneenlämpötilassa.
16 73235 (t)
1 c c S £ | ·| I I B I
-H CD I r-ICSLDOOO
CD 0) ooLn<nr~^fj-Lnoooo ι i H c-o .4- co
Λί g*! I rH I rH I O LO
CD t—I CSI CM r~- ι—I ι—I
O :r0 ^ -r-ι
CD
4N
ι—I
'd
•H
•H
X
Ή -μ ω 'd Q) 4-J ·Η CO rö ·Η ·Η ·Η •d 00 'Ο ό cd 2 f* ·Η ·Η *d ·Η Ή
d f—^ CO c C c *H »H «H
Η I ^ ·Η ·Η ·Η Τ3 Ό d J ·Η *Η I -H C ·Η ·Η ·Η ^ d I ·Η *d TJ «Η Η ·Η Λ ·Η ·Η CO C ·Η Oh 0 0 X) Ο ·Η C ·Η ι—I Ο CO CD ·Η •π X ·π Ο ·Η O M +J +J Ε I, ·Η ·Η +-* X CD X X X ·Η 'ύ o g ι ·| iti t g g & x dj S ϋ 'H & 'd ^ ’d ι ι 'd 2 ε *5 j3 χ χριχι-Hcor-i ·η >>
•d E X r ·Η O .,-) ο ·Η ·γΗ x >> X X
El ·η ·5 λ 3 1? χ S ^ :d ‘d >> *d *d
6 Ή ·Η I CD ς. >, >, E *d r0 CD Ή ·Η X
O rH I ·Η O X -H CD ·Η E ·Η Ο ·Η Ο CD
h S-HH'd^W^'dd'HXCX^rC
’Ρ ^ΰ^ΜΧΙ^ετρ^Ξ^Η.ΗΟ,.Η -td0^>^-x-3aj I Γ 0L,g>P^>>rHpr—I rC PO-P'rHE^lLOJNPOH+JCDOdi^
<3 E-PCDH-dll^Ppbj CDXS
55 ä S ·η ° P 2 S ^ ^ ^ ^ ti & 3 ϊ 1 Br-pF3[3j3.Hrc>,giXf3,o
.Ο 7“ fti Γ p £>ΐ d .H Ph CO »H CD *H
* 5 .¾ j 3 .a .a .3 B j? I ϊ vs ι v 7 ί V ί .5 Π 5 .! ! ί £ ri6 .15 a i §i?ri>,2 •H jjj ·Η $ >>, -H -H -H S ^ 'rH 'ft -H # $ ·Η 3 & s s * ^ ^ I M n s 3 1 S S S S SSi ηί Ϊ5 Ϊ CO Φ *jd *θ ·Η ·Η ·Η ·Η J>> ·Η ·Η ·Η >> ·Η ·Η £ 1β d V d V V V V d V V ΐ f ΐ rd
•d BhZ
C I ^ I n f ^ r | f» r r | r r r M c^Zcsi 17 73235
Esimerkki 15
Imidatsoliini-oligomeerien valmistus liittämällä etyleeni-diamiinia butaanidiolidiakrylaattiin sekä syklisoimalla tämän jälkeen paraformaldehydillä.
Kolmikaulakolviin, joka oli varustettu tiputussuppilolla, sekoittajalla ja jäähdyttimellä, jossa oli kuplanlaskuri, pantiin 200 ml metanolia sekä 49,5 g (250 mM) stabiloitua butaanidioli-diakrylaattia ja typellä suoritetun huuhtomisen jälkeen lisättiin tipoittain, samalla sekoittaen, 10 g (167 mM) etyleenidiamii-nia. Reaktioliuos tuli vähitellen sitkeämmäksi; se laimennettiin tämän vuoksi edelleen 100 ml:11a metanolia. 24 tunnin kuluttua liuotin pyöröhaihdutettiin tyhjössä, huoneenlämpötilassa. Jäännös liuotettiin palautusjäähdyttäjällä ja kuivausputkella varustetussa kolvissa 400 ml:aan tolueenia, sekoitettiin 5 g:n kanssa paraform-aldehydiä ja kuumennettiin kiehumapisteeseen.2 tunnin kuluttua oli veden atseotrooppinen poistuminen päättynyt. Reaktiotuote vapautettiin suurtyhjössä liuottimesta.
Saanto 93 %; oligomeerin molekyylipaino: ^700 N-sisältö anal, määrit. 6,8 % (laskettu: 7,6 %).
Esimerkki 16
Magneettisekoittajalla varustetussa, 25 ml:n vetoisessa erlenmeyerkolvissa liuotettiin 4,44 g (6 mM) esimerkissä 4 valmistettua imidatsolidiini-oligomeeria 10 ml:aan vedetöntä metyylietyyliketonia. Seokseen lisättiin 5,1 g 75 %:ista Dermodur N:a (ksyleeni/etyyliglykoliasetaatissa 1:1), ja sitä sekoitettiin 10 minuutin ajan. Lakkaliuos siveltiin punnuksen avulla stanssatulle mustalevylle, josta oli öljy poistettu, ja jätettiin seisomaan huoneenlämpötilaan. Mustalevylle sivetty lakkakerros 011 kosketuskuiva 10-15 min:n kuluttua. Lakkaliuoksen käyttöaika nousi oli 5 tuntiin.
Esimerkki 17
Imidatsolidiini-oligomeerien valmistus liittämällä ety-leenidiamiinia heksadiolidiakrylaattiin sekä syklisoimalla tämän jälkeen paraformaldehydillä.
3-kaulakolviin, joka oli varustettu sekoittajalla, tiputussuppilolla, vedenerottimella sekä jäähdyttimellä, jossa oli kuplanlaskuri, pantiin 250 ml tolueenia ja 6,0 g (100 mM) ety-leenidiamiinia ja seos jäähdytettiin 0°C:een. Typellä suoritetun 18 73235 huuhtomisen jälkeen lisättiin pisaroittain 0°C:ssa 45,2 g (200 mM) heksadiolidiakrylaattia (stabiloitu hydrokinonilla). Huoneenlämpötilassa suoritetun, 16-tuntisen sekoittamisen jälkeen reaktio-seoksessa sekoitettiin 3,15 g paraformaldehydiä, ja seos kuumennettiin kiehumapisteen. Noin 2 tunnin kuluttua veden atseotroop-pinen poistuminen oli päättynyt. Liuotin poistettiin reaktiotuotteesta suurtyhjössä.
Saanto: >90 % Oligomeeria molekyylipaino: 520 N-sisältö analyyttisesti määritettynä 5,9 (laskettu 5,3 %).
Desmodur N:n (Bayer AG:n valmistama alifaattinen polyisosyanaatti) kovettaminen suoritettiin yllämainitulla yhdisteellä esimerkin 11 mukaisesti. Touch-dry-aika nousi 10-15 minuuttiin.
Esimerkki 18
Imidatsoliini-oligomeerien valmistus liittämällä 1,3-di-aminopropaania neopentyyliglykolidiakrylaattiin sekä tämän jälkeen paraformaldehydillä suoritettavalla syklisoinnilla.
Kolmikaulaiseen kolviin, joka oli varustettu sekoittajalla, tiputussuppilolla, vedenerottimellä sekä jäähdyttimellä, jossa oli kuplanlaskuri, pantiin 250 ml tolueenia ja 7,4 g (100 mli) 1,3-diaminopropaania, ja seos jäähdytettiin 0°C:een. Typellä suoritetun huuhtelun jälkeen lisättiin pisaroittain 31,8 g (150 mM) neopentyyliglykolidiakrylaattia (stabiloitu hydrokinonilla) 0-5°C:ssa. 16 tuntisen, huoneenlämpötilassa suoritetun sekoittamisen jälkeen reaktioseokseen sekoitettiin 3,15 g paraformaldehydiä, ja seos kuumennettiin kiehumapisteeseen. Noin 2 tunnin kuluttua päättyi veden atseotrooppinen erottuminen. Liuotin erotettiin reaktiotuotteesta suurvakuumissa.
Saanto: 95 % oligomeerin molekyylipaino ' 800 N-pitoisuus anal, määritett. 6,9 % (laskettu: 7,6 %).
Tämän yhdisteen ja Dermodur N:n kovettumiskoe suoritettiin esimerkin 11 mukaisesti. Lakkakalvo oli 3 tunnin kuluttua kosketus kuiva.
19 73235
Esimerkki 19
Polyepoksidien kovettaminen imidatsolidiini- ja heksa-hydropyrimidiini-johdannaisten avulla
Magneettisekoittajalla varustetussa erlenmeyer-kolvissa sekoitettiin huoneenlämmössä 5-10 minuutin ajan epoksi-yhdistettä stökiömetrisesti lasketun määrän kanssa kovettajaa (imidatsolidiini- tai heksahydropyrimidiini-johdannaista) lisäten samalla vedetöntä tolueenia. Liuos siveltiin 150 ^u:n paksuiseksi kerrokseksi lasilevyille spiraali-kalvonvetolaitteella. Lakkakalvo kuivattiin ilmantulon alaisena 60°C:ssa. 15 minuutin välein tarkastettiin, minkä ajan kuluttua kalvo oli kosketuskuiva.
ΤΓΖ 20 732 35 iti d I—( d <ö X to
δω LO
· LO LO CNI CM LO
CJ Λ p- P P p •HO rH rH rH H -H4->
+> O LO l 1 ·Η -H
C CO i—I zJ· CO SH SH
3 a) a> +-> g g jo So ®
M *H *H
'D rH rH
Hiti O O
,d ω ϋ ω lo +J -μ d ·· locmlolo ιβ e)
Ot-H P p p P £ G
h K h- h- ro lo h- mm
-P 4-> ω to O O
11 d 2 i · g g
•H id I
I pH td) ή ·η iti iti S S λ H r-H ·Η ·Η
•H ·Η Jo *Jo ,¾ >0 >i H-> -H
-μ H co A<co ·η ίο ·η Jo +j -μ •p Q -m Rh · -μ ω γη ω id iti
Jo cdrddr^ai-HQ+J· m ω
Jo mm ·ΗΦ in :¾ R d d J* ι—I <—t dj U-I X$ r-HQ It :m dj O) ω H Jo Jo
m ·γ-> co 4h Λ iti hH
H rf> rf> <jf X M
to o\° o\° dP Iti! Iti) X pHcmcmiHoohoo ωω
•H *rH
Λ dl
•H »H
rH rH
o o
•H *H
•p d v ^ i i +J < < TD "ί ^ % X Λ * δ HHH 8 ί i
-H S S
it CO
Ό esi •H ^ fö
E iD ·γο H
•H τι -H
p-v ι a) Ci, dP · H citi * H Jo j? t .§ #
•H O ·Η ·Η I
g C -μ ·Η Ό <D
e S iStiti
dd OCMOOOO OOO d pH O AS
a) pH CM CM 00 CM CO CO CMiHCM ID O CO ·Η rd o x ω -h ft O +-> ·Η -H iD 1) id d p ^
Jo ·Η 2 -7· >i *d 6 ,ri
+ +J E «H <H
h m *h t—ι & ·Η d <1) P< τρ d ·· d
Jo - Σ
•H S CM r-V
I P I—I +
Iti S
+-> <
O CO CM CM CO 00 ι—li—) pH ι—I rH · · <J Q
X cmiHtHcmcmoo cd cd cd p-,cqco • r-| 00 00 00 00 00 O O CD O CD ΟΩ1—>
SH r—li—I ι—li—li—I Ω R CD
w
Claims (5)
- 2i 73235
- 1. Ilmankosteuden vaikutuksesta kovettuva seos, tunnettu siitä, että se sisältää a) vähintään yhden orgaanisen polyisosyanaatin tai orgaanisen polyepoksidin ja b) kosteudessa aktivoituvana kovettimena N,N'-substituoi- dun imidatsolidiinijohdannaisen, jonka yleinen kaava on R R M R--N N-R Λ tai N,N’-substituoidun heksahydropyrimidiinijohdannaisen, jonka yleinen kaava on f^^N—R, v<· R2 joissa kaavoissa R^ on vetyatomi tai 1-12 hiiliatomia sisältävä hydroksialkyyli- tai alkyyliryhmä, R£ on 1-12 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä tai R^ ja R? tarkoittavat ryhmää -CO-R^, -Cf^-CI^-COOR,-, jossa R^ on enintään 8 hiiliatomia RrNRr o o sisältävä alkyyliryhmä, tai ryhmää -C^-Ci^-CN, R^ ja R^ tarkoittavat vetyatomia tai 1-5 hiiliatomia sisältävää alkyyliryh-mää tai R^ ja R^ muodostavat yhdessä 4-6 hiiliatomia sisältävän alkyleeniryhmän ja R on vetyatomi tai 1-4 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, että seos sisältää imidatsolidiini- tai heksahydro-pyrimidiinioligomeeria, jonka molekyylipaino on noin 400 - 1500 ja joka on saatu lisäämällä 2-3 hiiliatomia sisältävää primääristä diamiinia alkaanidioliakrylaattiin ja sen jälkeen syklisoi-malla 1-9 hiiliatomia sisältävällä aldehydillä tai ketonilla ja että komponentin a) ja komponentin b) välinen mooliekvivalentti-suhde on välillä 1:10 ja 10:1. 22 7 3235
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että R^ ja R2 tarkoittavat ryhmää -CO-R^, -CH2-CH2-COOR5, -CH2-CH2-C=0, jossa R^ on enintään 8 hiiliatomia sisältävä al- R5NR5 kyyliryhmä, tai ryhmää -CF^-Ci^-CN.
- 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen seos, tunnettu siitä, että isosyanaatin ja kovettimen välinen mooli-ekvivalenttisuhde on välillä 1:1,1 ja 2,5:1. Il 23 7 32 35
- 1. Blandning, vilken är härdbar under inverkan av luft-fuktighet, kännetecknad därav, att den innehäller a) minst ett organiskt polyisocyanat eller en organisk polyepoxid och b) säsom i fuktighet aktiverbart härdningsmedel ett N,Nf-substituerat imidazolidinderivat med den allmänna formeln R R M R,— N N—R„ X R3 X eller ett N,N'-substituerat hexahydropyrimidinderivat med den allmänna formeln r'N—ri χ· I R4 R2 i vilka formeln R^ är en väteatom eller en hydroxialkyl- eller alkylgrupp med 1-12 kolatomer, R2 är en alkylgrupp med 1-12 kolatomer eller R^ och R2 betecknar gruppen -CO-R^, -Ci^-Ci^-COOR^, -CH2-CH2-C=0, vari R^ är en alkylgrupp med högst 8 kolatomer, R5NR5 eller gruppen -CH2~CH2-CN, R3 och R^ betecknar en väteatom eller en alkylgrupp med 1-5 kolatomer eller R^ och R^ bildar tillsam-mans en alkylengrupp med 4-6 kolatomer och R är en väteatom eller en alkylgrupp med 1-4 kolatomer, att blandningen innehäller en imid-azolidin- eller hexahydropyrimidinoligomer, vilken har en molekyl-vikt av cirka 400 - 1500 och vilken erhällits genom att sätta en primär diamin med 2-3 kolatomer till ett alkandiolakrylat och därefter genom att cyklisera med en aldehyd eller keton med 1-9 kolatomer och att molekvivalentsförhällandet mellan komponent a) och komponent b) är mellan 1:10 och 10:1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2922176 | 1979-05-31 | ||
| DE2922176A DE2922176C3 (de) | 1979-05-31 | 1979-05-31 | Wasserhärtbare Polyisocyanat- oder Polyepoxid-Gemische |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI801720A7 FI801720A7 (fi) | 1980-12-01 |
| FI73235B true FI73235B (fi) | 1987-05-29 |
| FI73235C FI73235C (fi) | 1987-09-10 |
Family
ID=6072166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI801720A FI73235C (fi) | 1979-05-31 | 1980-05-28 | Blandning, vilken aer haerdbar under inverkan av luftfuktighet. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4289869A (fi) |
| EP (1) | EP0019906B1 (fi) |
| JP (1) | JPS56820A (fi) |
| AR (1) | AR224160A1 (fi) |
| BR (1) | BR8003337A (fi) |
| DE (1) | DE2922176C3 (fi) |
| DK (1) | DK229380A (fi) |
| ES (1) | ES491991A0 (fi) |
| FI (1) | FI73235C (fi) |
| NO (1) | NO153399C (fi) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2922176C3 (de) * | 1979-05-31 | 1995-11-09 | Akzo Gmbh | Wasserhärtbare Polyisocyanat- oder Polyepoxid-Gemische |
| US4427802A (en) | 1981-07-27 | 1984-01-24 | Hexcel Corporation | Heterocyclic multifunctional amine adducts and curable compositions containing the same |
| US4629769A (en) * | 1985-09-30 | 1986-12-16 | Texaco Inc. | 4,4,6-trimethylhexahydropyrimidine as an epoxy curing agent |
| JPS62127360A (ja) * | 1985-11-27 | 1987-06-09 | Kansai Paint Co Ltd | 樹脂被覆用組成物 |
| US5124210A (en) * | 1987-08-28 | 1992-06-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Substrate coated with one part moisture curable urethane composition |
| US4839455A (en) * | 1987-08-28 | 1989-06-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | One part moisture curable urethane composition |
| ES2062485T3 (es) * | 1989-06-13 | 1994-12-16 | Ciba Geigy Ag | Adherentes. |
| JP3034371U (ja) * | 1996-05-13 | 1997-02-18 | 博志 山本 | ブロック運搬具 |
| US6573375B2 (en) | 2000-12-20 | 2003-06-03 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Liquid thickener for surfactant systems |
| US10556985B2 (en) * | 2015-11-17 | 2020-02-11 | Evonik Operations Gmbh | Nitrogen-containing heterocyclic epoxy curing agents, compositions and methods |
| US10465039B2 (en) | 2015-11-17 | 2019-11-05 | Evonik Degussa Gmbh | Epoxy curing agents, compositions and uses thereof |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3446808A (en) * | 1964-05-25 | 1969-05-27 | Universal Oil Prod Co | Borates of n-hydroxyalkyl-nitrogen-heterocyclic saturated compounds |
| BE756693A (fr) | 1969-09-26 | 1971-03-25 | Ciba Geigy | Composition de resine epoxyde |
| IL34305A (en) | 1970-01-30 | 1975-02-10 | Rohm & Haas | Hydrocurable compositions comprising an oxazolidine and a polyfunctional isocyanate |
| US3941753A (en) * | 1971-04-06 | 1976-03-02 | Schering Aktiengesellschaft | Prepolymers of polyisocyanates with hydroxy-enamines or hydroxy-ketimines |
| DE2259980A1 (de) * | 1972-12-07 | 1974-06-12 | Bayer Ag | Neue o,n- und n,n-acetale, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyurethanen |
| US4024117A (en) * | 1973-12-14 | 1977-05-17 | Rohm And Haas Company | Hydrocurable compositions of hydroxy(polyalkylenecarbonyloxy)-alkyleneoxazolidine and an isocyanate |
| US3912691A (en) * | 1973-12-14 | 1975-10-14 | Rohm & Haas | Hydrocurable compositions of hydroxy (polyalkylenecarbonyloxy)-alkyleneoxazolidine and an isocyanate |
| DE2718100A1 (de) * | 1977-04-22 | 1978-10-26 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyisocyanat-polyadditionsprodukten |
| DE2739313A1 (de) * | 1977-09-01 | 1979-03-15 | Bayer Ag | Cycloaminale, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung |
| US4228294A (en) * | 1978-10-10 | 1980-10-14 | Ppg Industries, Inc. | Esters of imidazolidinedione-based diepoxides and coating compositions containing same |
| US4174337A (en) * | 1978-10-10 | 1979-11-13 | Ppg Industries, Inc. | Hydroxy-functional esters of substituted imidazolidinediones and compositions containing same |
| US4221891A (en) * | 1979-05-21 | 1980-09-09 | Ppg Industries, Inc. | Esters of imidazolidinedione-based triepoxides and coating compositions containing same |
| DE2922176C3 (de) * | 1979-05-31 | 1995-11-09 | Akzo Gmbh | Wasserhärtbare Polyisocyanat- oder Polyepoxid-Gemische |
-
1979
- 1979-05-31 DE DE2922176A patent/DE2922176C3/de not_active Expired - Fee Related
-
1980
- 1980-05-22 US US06/152,368 patent/US4289869A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-05-28 DK DK229380A patent/DK229380A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-05-28 BR BR8003337A patent/BR8003337A/pt unknown
- 1980-05-28 FI FI801720A patent/FI73235C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-05-28 EP EP80102957A patent/EP0019906B1/de not_active Expired
- 1980-05-29 AR AR281232A patent/AR224160A1/es active
- 1980-05-30 JP JP7158680A patent/JPS56820A/ja active Granted
- 1980-05-30 ES ES491991A patent/ES491991A0/es active Granted
- 1980-05-30 NO NO801612A patent/NO153399C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI801720A7 (fi) | 1980-12-01 |
| EP0019906A1 (de) | 1980-12-10 |
| BR8003337A (pt) | 1980-12-30 |
| JPS6321690B2 (fi) | 1988-05-09 |
| AR224160A1 (es) | 1981-10-30 |
| DE2922176C3 (de) | 1995-11-09 |
| ES8102163A1 (es) | 1980-12-16 |
| DK229380A (da) | 1980-12-01 |
| US4289869A (en) | 1981-09-15 |
| NO153399B (no) | 1985-12-02 |
| ES491991A0 (es) | 1980-12-16 |
| DE2922176A1 (de) | 1981-04-02 |
| NO153399C (no) | 1986-03-12 |
| FI73235C (fi) | 1987-09-10 |
| JPS56820A (en) | 1981-01-07 |
| NO801612L (no) | 1980-12-01 |
| EP0019906B1 (de) | 1984-10-17 |
| DE2922176C2 (fi) | 1989-07-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4002598A (en) | Polyether urea epoxy curing agent | |
| FI73235B (fi) | Blandning, vilken aer haerdbar under inverkan av luftfuktighet. | |
| ES2688172T3 (es) | Aglutinante de dos componentes | |
| US3714128A (en) | Polyurea coating based on cyanoalkylated polyoxyalkylene polyamines | |
| US4504647A (en) | Compounds having one or more aldimine and oxazolidine groups, process for their preparation and their use as curing agents for polyisocyanates | |
| FI59115B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av elastiska formstycken och ytor innehaollande saosom baskomponenter epoxidfoereningar och polyeteruretanaminer | |
| US4540750A (en) | Diethyl toluene diamine hardener systems | |
| PT87200B (pt) | Processo para a preparacao de componentes endurecedores para resinas sinteticas | |
| US5334654A (en) | Flexibilized polyepoxide resins | |
| US5010161A (en) | Polyaldimine derivatives | |
| US5426157A (en) | Flexibilized polyepoxide resins incorporating poly-N-methylated secondary amines | |
| US3317481A (en) | Chemical compositions and process | |
| US4775735A (en) | Amine thiocyanates as accelerators for cure of polyepoxide-polyimine materials | |
| US10590227B2 (en) | Curable organic polymer comprising at least one acylurea unit, its preparation and use | |
| US4873307A (en) | Monocomponent polyurethane adhesives | |
| CA1287835C (en) | Epoxidized isocyanates and process for their preparation | |
| US6218500B1 (en) | Urethane resins | |
| US4728737A (en) | High performance two-component epoxy structural adhesive with chemical thixotropy | |
| US3637903A (en) | Dimine catalyzed reaction products having improved adhesive properties | |
| US5034495A (en) | Novel hardening agents | |
| CA1229600A (en) | Diurethane diureas and the use thereof | |
| WO1992013907A1 (en) | Thermally stable curable hindered isocyanate-oxazolidine composition | |
| US4391957A (en) | Elasticized addition product based on polyalkylene ether-polyols and polyisocyanates, preparation and use thereof | |
| CA1306567C (en) | Tbea linked epoxy-urethanes | |
| US5010160A (en) | Process for preparing novel diamines |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: AKZO NV |