JPH0286614A - ポリウレタン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はブロックされたイソシアネート基を末端に有す
るプレポリマー、ポリアミン又はポリイミン硬化剤、及
び任意的オルガノシラン、増量剤等を有んで成るシーラ
ント又は塗料に関する。このプレポリマーは、少量の有
機−シリコーンブロックコポリマーを基礎とするポリオ
ールを含む中間体の物理的ブレンドから作られる。

〔従来の技術］ シーラント組成物及び塗料は好ましくは、それらを意図
される用途のために特に適切なものとする性質の組み合
わせを有する。この様な組成物は密閉された容器又はカ
ートリッジに充填され、そして不都合な「固化Ｊ　（ｓ
ｅｔｔｉｎｇ　ｕｐ）又は硬化（ｈａｒｄｅｎｉｎｇ）
　％すなわち包装中の成分の硬化（ｃｕｒｉｎｇ）を伴
わないで比較的長時間貯蔵することができなければなら
ない。−成分シーラント組成物は、適用後比較的不粘着
性の表面を形成すべきであり、そして大気中の湿気に暴
露された後適当な時間内に泡を形成することなく硬化す
べきである。二成分系は調整可能な硬化時間及び硬化し
たシーラント特性を有する包装安定系になるように配合
することができる。硬化の際、これらはガラス、アルミ
ニウム、コンクリール、大理石及ヒスチール等の種々の
表面に強固に接着すべきである。

これらはまた、気候の変化の結果としての温度の変化及
び／又は国の力と一般に関連するパネル等の収縮及び膨
張耐えるために十分な弾性及び柔軟性を有すべきである
。

〔発明の概要〕

本発明の概念に従えば、ポリオール中間体の物理的ブレ
ンドを用いる場合に改良された伸び及、び低下したモジ
ュラスを有するウレタンシーラント及び塗料が製造され
る。このポリオール中間体ブレンドは、約１　、０００
〜約１０，０００の分子量を有する多量のポリプロピレ
ンオキサイドポリオールと少量のを機−シリコーンブロ
ックコポリマーを基礎とするポリオールとを組合わせて
含有する。ポリプロピレンオキサイドポリオールはコポ
リマーであることもできる。有機−シリコーンブロック
コ″　ニー ポリマーを基礎とするポリオールは、アルキレン部分が
２〜１００個の炭素原子を含有するポリアルキレンオキ
サイドポリオールから作られた末端ブロックを有するト
リブロックコポリマーであることができる。シリコーン
ブロックはジ脂肪族置換シリコーンオキサイド反復ユニ
ットを含有し、ここで脂肪族基は１〜６個の炭素原子を
含有する。

有機−シリコーンブロックコポリマーを基礎とするポリ
オールの分子量は約１　、０００〜約１０，０００であ
る。

ポリオール中間体ブレンドとポリイソシアネートとの反
応が、フェノールのごときブロッキング剤により実質的
にブロックされているプレポリマーをもたらす。硬化剤
は、ポリアミン、例えばジーもしくはトリーアミン、例
えばアミンを末端束とするポリエーテル、又は脂肪族ア
ミン、あるいはポリイミン、例えばケトイミン（Ｋｅｔ
ｉｍｉｎｅ）又はアルドイミン（ａｌｄｉｍｉｎｅ）で
あることができる。本発明のシーラント及び塗料は二相
系（ｔｗｏ−ｐａｒｔｓｙｓ　ｔｅｍ）又は湿分硬化性
一相系（ｏｎｅ−ｐａｒｔ　ｓｙｓｔｅｍ）であり、短
時間の大気への暴露の後に非粘着性表面を形成するもの
であることができる。種々の基材に強固に付着する硬化
したシーラントが、適用後数時間以内に形成される。

〔具体的な記載〕

本発明のウレタンプレポリマーは一般に、ポリプロピレ
ンオキサイドポリオール中間体と、有機−シリコーンブ
ロックコポリマーを基礎とするポリオール中間体との物
理的ブレンドから作られる。

ポリプロピレンオキサイドポリオール中間体は、約１　
、０００〜約１０，０００、そして好ましくは約４，０
００〜約７．０００の平均分子量を有するホモポリマー
又はコポリマーである。ポリプロピレンオキサイドポリ
オール中間体の量は、ポリプロピレンオキサイドポリオ
ール中間体と有機−シリコーンブロックコポリマーを基
礎とするポリオール中間体との合計重量に対して約６０
〜約９２重量％、そして好ましくは約８０〜約９０重量
％である。ポリプロピレンオキサイドポリオールはコポ
リマーであることができ、この場合コモノマーの量は一
般に、該コモノマーとプロピレンオキサイドモノマーと
の合計重量に対して約０〜約６０重量％、そして好まし
くは約２〜約６重量％である。コモノマーの例にはブチ
レンオキサイド、ペンチレンオキサイドが含まれるが、
エチレンオキサイドが好ましい。このコポリマーはラン
ダムであってもよく又はブロックでもよい。ポリオール
中間体はモノオール、ジオール又はトリオールのブレン
ドであってもよく、又はそうでなくてもよい。一般に、
ポリプロピレンオキサイドポリオール中間体の平均官能
価は約１、９〜約３．０である。

有機−シリコーンブロックコポリマーを基礎とするポリ
オール中間体を考えれば、これは一般に２個以上の有機
ブロックを含有し、この有機ブロックは２〜５個の炭素
原子を有するアルキレンオキサイドモノマー、好ましく
は３個の炭素原子を有するもの、すなわちプロピレンオ
キサイド、から作られる。この２個以上の有機ブロック
は末端ブロックであり、そしてヒドロキシ末端基を含有
する。有機−シリコーンブロックコモノマーを基礎とす
るポリオール中間体は一般に次の式：％式％ （式中、Ｘは１〜ｌＯであり、ｌが好ましく、Ａは有機
ブロックであり、そしてＢはシリコーンブロックである
）により表わされる。有機ブロックＡは前に記載されて
いる。シリコーン（Ｂ）ブロックは次の式： （式中、ｍは５〜１００であり、そして好ましくは２０
〜５０であり、Ｒ１及びＲ２は独立に１〜６個の炭素原
子を有する脂肪族、特にアルキルであり、メチルが好ま
しい）で表わされる反復ユニットを含有する。シリコー
ンブロックの量は、有機−シリコーンブロックコポリマ
ーの合計重量に対して約２０〜約８０重量％、そして好
ましくは約４０〜６０重量％である。Ａ有機ブロック部
分の量は一般に、有機−シリコーンブロックコポリマー
の合計重量に対して約２０〜約８０重量％、そして好ま
しくは約４０〜６０重量％である。有機−シリコーンブ
ロックコポリマーを基礎とするポリオールは一般に約１
　、０００〜１０，０００、好ましくは約３，０００〜
約６　、０００の平均分子量を有する。本発明の中間体
ブレンドの形成において使用される有機−シリコーンブ
ロックコポリマーに基くポリオール中間体の量は、ポリ
プロピレンオキサイドポリオール中間体及び有機−シリ
コーンブロックコポリマーを基礎とするポリオール中間
体の合計重量に対して約８〜約４０重量％、そして好ま
しくは約０〜約６０重量％である。

本発明の物理的ポリオール中間体ブレンドは一般に上記
２種類のタイプの中間体を基礎とし、少量の、すなわち
ポリプロピレンオキサイドポリオールと有機−シリコー
ンブロックコポリマーを基礎とするポリオール中間体と
の合計重量に対して１０重量％未満の１又は複数の追加
のポリオール中間体又はそのコポリマー、例えば他のポ
リエーテルを基礎とするポリオール、ポリカプロラクト
ンポリオール、種々のポリエステルポリオール、ポリテ
トラメチレンエーテルポリオール、又は当業界において
知られている他のポリオールを使用することができる。

ポリオール中間体の物理的ブレンドと反応するポリイソ
シアネートは一般に式１？　（ＮＧＯ）　、を有し、こ
こでｍは２．３又は４であり、そしてＲは炭素原子数４
〜２０個、そして好ましくは６〜１５個の脂肪族、芳香
族、又は脂肪族−置換芳香族基である。

好ましくは、脂肪族基はアルキル基である。使用するこ
とができる特定のジー又はトリーイソシアネートの例に
はｐ、ｐ’、ｐ”−）リイソシアナトトリフェニルメタ
ン、ｐ、ｐ’　−ジイソシアナトジフェニルメタン（Ｍ
ＤＩ）　、ヘキサメチレンジイソシアネート、ナフタレ
ン−１，５−ジイソシアネート、及びトルエンジイソシ
アネート（ＴＯりの種々の異性体、例えば２　、４−）
ルエンジイソシアネート、２．６−トルエンジイソシア
ネート、並びにこれらの混合物が含まれる。ＭＤＩ及び
ＴＤＩが好ましい。接着タイプの組成物が望ましい場合
、ポリイソシアネートとポリオール中間体との当量比、
すなわちＮＣ０１０１１比、は約１．８〜約２．２、そ
して好ましくは約２．０〜約２．１である。

プレポリマーの生成は周囲温度においても起こるが、反
映温度を短縮するため、４０°Ｃ〜約１２５°Ｃ２好ま
しくは約６０°Ｃ〜約１００°Ｃの高温で行うのが一般
的である。

貯蔵中に一層安定なプレポリマーを提供するため、上記
のイソシアネートを末端基とするプレポリマーは、該プ
レポリマーの末端イソシアネート基と反応するブロッキ
ング剤により実質的に「ブロックされている。」本発明
において有用なブロッキング剤には常用のブロッキング
剤、並びに、室温（約２５°Ｃ）において空中の湿分と
反応しにくいブロックされた末端イソシアネートを生成
する、当業界において及び文献において知られているブ
ロッキング剤が含まれる。しかしながら、硬化剤が湿分
に暴露された後、硬化剤がイソシアネートを［ブロック
解除Ｊ　（ｕｎｂｌｏｃｋ）　　Ｌそしてそれと反応す
る。ブロッキング剤の一般的タイブには、種々のフェノ
ール型化合物、種々のオキシム化合物、種々のエステル
化合物等が含まれる。適当なブロッキング剤の例にはフ
ェノール、３−メトキシフェノール、４−メトキシフェ
ノール、ノニルフェノール、メタ−クレゾール、パラク
レゾール、４クロロフエノール、メタ−ヒドロキシベン
ズアルデヒド、オルト−ヒドロキシベンズアルデヒド、
パラヒドロキシベンズアルデヒド、ヒドロキノン、１−
ヒドロキシ−２−プロパノン、３−ヒドロキシアセトフ
ェノン、４−ヒドロキシアセトフェノン、アセチル酢酸
エチル、及びシクロへキサノンオキシムが含まれる。末
端イソシアネー１４を実質的に「ブロックする」ため、
そして好ましくは末端イソシアネート基のすべてを「ブ
ロックする」ためにイソシアネートプレポリマーと反応
する十分な量のブロッキング剤が使用される。使用され
るブロッキング剤の量は、ブロッキング剤と末端イソシ
アネート基の当量比が０．８５以上、一般に１．００以
上となる量であり、これは可塑剤として使用し得るため
大過剰で使用することができる。

本発明の硬化剤には種々のポリアミン化合物及びポリイ
ミン化合物が含まれる。使用される硬化剤の特定のタイ
プは一般に二相ウレタンシーラント又は塗料系が使用さ
れるか又は一相系が使用されるかに依存する。二相系が
使用される場合、硬化剤は、シーラント又は塗料の適用
の直前までプレポリマー成分又は組成物と混合されない
別個の成分又は組成物として含有される。一般に、当業
界又は文献において知られている硬化剤を含む任意の常
用のポリアミン硬化剤を使用することができる。典型的
なポリアミン硬化剤の例は、次の式：により表わされる
ジアミン又はトリアミンであり、この式中Ｒは炭素原子
数１〜２５個、そして好ましくは２〜１０個の脂肪族、
又は脂肪族−置換芳香族であり脂肪族基がアミノ基に結
合しており、Ｘは０又はｌであり、好ましくは０である
。特定のアミノ化合物の例にはエチレンジアミン、プロ
ピレンジアミン、ブチレンジアミン、オクタメチレンジ
アミン、デカメチレンジアミン等が含まれる。

他のクラスの適当なポリアミン化合物はアミンを末端基
とする種々のポリエーテルである。これらの化合物は一
般に、その中にポリエーテル基を含有するジアミン又は
トリアミンであり、ここでエーテル反復ユニットの数は
約２又は３から約１５０まで多様であり得る。アミンを
末端基とするポリエーテルの分子量は一般に約２００〜
約７０００である。

この様な化合物はＴｅｘａｃｏ　Ｃｈｅａ＋１ｃａｌ　
Ｃｏによりゼファミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ）の高品名
のちとに、例えばＭシリーズ、Ｄシリーズ、ＥＤシリー
ズ、ＤＵシリーズ、ＢｕＤシリーズ、及びＪｅｆｆａｍ
ｉｎｅ　Ｔ　シリーズとして製造されている。この様な
アミンを末端基とするポリエーテルは、Ｔｅｘａｃｏ　
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ。

による報告ｒＴｈｅ　Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｐｏｌｙｏ
ｘｙａｌｋｙｌｅｎｅａｍｉｎｅｓ」、著作権１９８５
　、　ＮＰＤ−０２４１０２−０７４５、に記載されて
いる。この記載を引用によりこの明細書に組み入れる。

特に好ましい化合物は、次の式二〇、ＮＣ）ＩＣＩ＋□
−ヒ０Ｃ１１２ＣＩ！−＋−Ｎｉｌ□Ｃ１ｈ　　　　　
　　ＣＨ３ （式中、ｎは２〜約１００であり、そして好ましくは約
４〜約２０である）で表わされるＪｅｆｆａｍｉｎｅ　
Ｄ化合物である。

さらに他のクラスの適当なポリアミン化合物は、ポリア
ミンと２〜３６個の炭素原子を有するジカルボン酸、例
えば蓚酸、マロン酸、コノλり酸、アジピン酸、スペリ
ン酸、アゼラル酸、二量体化脂肪酸等とから成るポリア
ミドポリアミンである。

一相系が使用される場合、すなわちポリウレタンシーラ
ント又は塗料のすべての成分が一緒に含有される場合、
ポリイミン硬化剤が一般に使用される。ポリイミンは、
シーラントの使用の後に湿分に暴露されなければ、ブロ
ックされたイソシアネートを末端基とするプレポリマー
と反応しない。

当業者に及び文献においてよ（知られているように、上
記のポリアミン化合物とケトン又はアルデヒドのいずれ
かとを反応せしめることにより種々のポリイミンを製造
することができる。結果として種々のケトイミン化合物
又はアルドイミン化合物が製造される。使用することが
できる特定のケトイミン型化合物の例は米国特許Ｎｏ、
　４　、５０７　、４４３に記載されており、この記載
を引用によりこの明細書に組み入れる。

一相系を使用するか二相系を使用するかに拘らず、ポリ
アミン又はポリイミン硬化剤の量はブロックされたイソ
シアネート当り約０．６〜約１．５当量、そして好まし
くは０．８〜１．２当量である。

二相系が使用される場合、前記のごとく、成分の一方は
プレポリマーを含有し、そして第二成分は硬化剤を含有
する。硬化剤成分は一般に、ポリアミン硬化剤、及び所
望により常用量の種々の添加剤、例えば種々の可塑剤、
顔料、増粘剤、乾燥剤等を含有する。プレポリマー又は
基剤成分は種々の常用の添加剤又は配合成分、例えば充
填剤、チキソトロープ剤、増量剤、顔料、可塑剤、ＵＶ
吸収剤、溶剤等を含有する。典型的には、プレポリマー
成分は多量の充填剤、例えばタルク、種々のタイプの珪
酸塩、種々のタイプの粘土、炭素カルシウム等を、プレ
ポリマー１００重量部当り約６０〜約２００重量部の量
で；増粘剤、例えばチキソトロープ化合物をプレポリマ
ー１００重量部当り０〜約３０重量部の量で；ＵＶ吸収
剤をプレポリマー１００重量部に対して通常１又は２重
量部未満の量で；そして可塑剤をプレポリマー１００重
量部に対して約０〜約５０重量部の量で含有する。プレ
ポリマー又は基剤成分の粘度を望ましい範囲内に調整す
るために一般に使用される溶剤はシーラント組成分につ
いては合計プレポリマー成分の１０％未満の揮発成分を
構成する。塗料においては、溶剤の量は一般にさらに多
い。

本発明においては、付着促進剤としてオルガノシラン又
はオルガノシロキサンを任意的に使用する。この様な付
着促進剤の量はプレポリマー１００重量部に対して約０
．１〜約１０重量部である。望ましい種々の付着プロモ
ーターのタイプにはエポキシシラン、イソシアナトシラ
ン、ケトイミノシラン、アミノシラン等、例えばＢａｒ
ｒｏｎの米国特許に記載されているものが含まれる。こ
の特許の記載を引用によりこの明細書に組み入れる。

ポリプロピレンオキサイドポリオール中間体と有機−シ
リコーンブロックコポリマーをＷＷとするポリオール中
間体との前記の物理的ブレンドを用いる本発明のプレポ
リマーは、改良された性質、例えば一般に良好な引張り
強さを維持しながら改良された延長及び低下したモジュ
ラスをを゛するシーラント又は塗料に製剤化することが
できる。

本発明は下記の例によりさらに良く理解されよつ。

肌−」よ ポリプロピレンオキシブトリオール（Ｒ−１３２２、ユ
ニオン・カーバイドからの試作品、分子ｆｆｉ７３００
）（９００ｇ）、　Ｍａｓｉｌ　２１９−１３５　（マ
ゼール・ケミカルス（Ｍａｚｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
）からの試作品シリコーン有機ブロックコポリマーを基
礎とするポリオール、分子量４６００、組み合わされた
エーテルブロックの分子量はシリコーンブロックの分子
量におよそ等しい）　（１００ｇ）　、２　、４−トル
エンジイソシアネートと２．４−１ルエンジイソシアネ
ートとの８０／２０重量％混合物７６、１　ｇ　、及び
トルエン（１００ｇ　）の混合物を９２°Ｃにて３時間
加熱した。次に、約１００．６ｇのノニルフェノールを
加え、そして加熱をさらに４５分間続けた。次に約０．
１　ｇのオクタン酸第−錫を加え、そして加熱をさらに
２時間続けて例Ａ及びＣにおいて使用するポリマーを得
た。

劃−じに１月部０− １００１　ｇのＲ−１３２２（例１を参照のことＬ２，
４トルエンジイソシアネートと２．６−トルエンジイソ
シアネートとの８０／２０重量％混合物７５．２　ｇ、
１００ｇのトルエン、９９．６ｇのノニルフェノール、
及び０．２ｇのオクタン酸第−錫を用いて例Ｂにおいて
使用するポリウレタンプレポリマーを調製した。このプ
レポリマーを調製する方法は例１の通りである。

桝＝１ ポリプロピレンオキシブトリオール（分子間約６０００
、　３００ｇ）、　Ｍａｓｉｌ　２１９−１３５（１０
０ｇ）　、２　、４トルエンジイソシアネートと２．６
−）ルエンジイソシアネートとの８０／２０重量％混合
物３５．２ｇ、及びトルエン（４０ｇ　）の混合物を９
５°Ｃにて２時間加熱した。次に、約４４．５　ｇのノ
ニルフェノールを加え、そして加熱をさらに１時間続け
た。次に、約０．０４ｇのオクタン酸第−錫を加え、そ
して加熱をさらに２時間続けて例已において使用するポ
リマーを得た。

汎−玉 Ｍａｓｉｌ　２１９−１３５（１０００ｇ）　、２　、
４　　）ルエンジイソシアネートと２．６−）ルエンジ
イソシアネートとの８０／２０重量％混合物８２．０　
ｇ、及びトルエン（７０ｇ　）の混合物を８０°Ｃにて
２時間加熱した。

次に約９９．９ｇのノニルフェノールを添加し、そして
加熱をさらに１時間続ける。次に、約０．１　ｇのオク
タン酸第−錫を添加し、そしてさらに２時間加熱を続け
て例Ｆで使用するポリマーを得る。

例ＡとＢの比較及び例ＣとＤの比較により第１表かられ
かるように、本発明の有機−シリコーンブロックコポリ
マーを基礎とするポリオール中間体の１０重量％の使用
が異る硬化レベルにおいて改良された伸び及び１００％
モジュラスの低下をもたらした。例Ａ及びＣにおける引
張り強さは非常に適切であった。

有機−シリコーンプロ・ツタコポリマーを基礎とするポ
リオール中間体２５％を使用する例Ｅは適切な伸び及び
１００％モジュラスの低下並びに適切な引張り強さを与
えた。しかしながら、例Ｆにおけるように、有機−シリ
コーンブロックコポリマーを基礎とするポリオール中間
体の量が１００％に増加した場合、不十分な性質が得ら
れた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、イソシアネート基の実質上すべてがブロッキング剤
   によりブロックされている、イソシアネートを末端基と
   するウレタンプレポリマーを含んで成るプレポリマー組
   成物であって、該ウレタンプレポリマーがポリプロピレ
   ンオキサイドポリオール中間体と有機−シリコーンブロ
   ックコポリマーを基礎とするポリオール中間体とのブレ
   ンドから作られており、該ポリプロピレンオキサイドポ
   リオール中間体の量が該ポリプロピレンオキサイドポリ
   オール中間体と該有機−シリコーンブロックコポリマー
   を基礎とするポリオール中間体との合計重量に対して約
   ６０〜約９２重量％であり、該有機−シリコーンブロッ
   クコポリマーを基礎とするポリオール中間体の量が該ポ
   リプロピレンオキサイドポリオール中間体と該有機−シ
   リコーンブロックコポリマーを基礎とするポリオール中
   間体との合計重量に対して約８〜約４０重量％であり、
   該ポリプロピレンオキサイドポリオールが約１，０００
   〜約１０，０００の分子量を有し、そして該有機−シリ
   コーンブロックコポリマーを基礎とするポリオール中間
   体が約１，０００〜約１０，０００の分子量を有するこ
   とを特徴とする組成物。 ２、前記ポリプロピレンオキサイドポリオール中間体が
   ホモポリマー又はコポリマーであり、ここで該コポリマ
   ーはプロピレンキサイドモノマーとエチレンオキサイド
   、ブチレンオキサイド又はペンチレンオキサイドコモノ
   マーとから作られ、該コモノマーの量が該プロピレンオ
   キサイドモノマーと該コモノマーとの合計重量に対して
   約０〜６０重量％であり、前記有機−シリコーンブロッ
   クコポリマーを基礎とするポリオール中間体がその中に
   ２以上の有機ブロックを有し、ここで該有機ブロックが
   炭素原子数２〜５個のアルキレンオキサイドモノマーか
   ら作られており、該シリコーンブロックは次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｍは５〜１００であり、Ｒ＾１及びＲ＾２は独
   立に炭素原子数１〜６個の脂肪族基である）で表わされ
   る反復ユニットを含有し、前記有機−シリコーンブロッ
   クコポリマーを基礎とするポリオール中間体の合計重量
   に対して前記１又は複数の有機ブロックの量は約２０〜
   約８０重量％でありそして前記シリコーンブロックの量
   は約２０〜約８０重量％である、請求項１に記載のプレ
   ポリマー組成物。 ３、Ｒ＾１及びＲ＾２が独立に炭素原子数１〜６個のア
   ルキルであり、そして前記ブロッキング剤と前記末端イ
   ソシアネート基との当量比が０．８５以上である、請求
   項２に記載のプレポリマー組成物。 ４、前記有機−シリコーンブロックコポリマーを基礎と
   するポリオール中間体が２個の有機ブロックを有し、該
   有機ブロックがポリプロピレンオキサイドモノマーから
   作られており、前記イソシアネート末端基が式Ｒ（ＮＣ
   Ｏ）＿ｎを有するポリイソシ数４〜２０個の脂肪族、芳
   香族又は脂肪族−置換芳香族基でありそしてｎは２、３
   又は４であり、そして前記ポリイソシアネートと、前記
   ポリプロピレンオキサイドポリオール中間体と前記有機
   −シリコーンブロックコポリマーを基礎とするポリオー
   ル中間体との前記ポリオールブレンドとの当量比が約１
   ．８〜約２．２である、請求項３に記載のプレポリマー
   組成物。 ５、前記ポリプロピレンオキサイドポリオールの分子量
   が約４，０００〜約７，０００であり、前記有機−シリ
   コーンブロックコポリマーを基礎とするポリオール中間
   体の分子量が約３，０００〜約６，０００であり、前記
   ブロッキング剤と前記末端イソシアネート基との当量比
   が１．０以上であり、そして前記有機−シリコーンブロ
   ックコポリマーを基礎とするポリオール中間体の合計重
   量に対して前記２個の有機ブロック部分の量が約４０〜
   約６０重量％でありそして前記シリコーンブロック部分
   の量が約４０〜約６０重量％である、請求項４に記載の
   プレポリマー組成物。 ６、前記プロピレンオキサイドポリオール中間体と前記
   有機−シリコーンブロックコポリマーを基礎とするポリ
   オール中間体との合計重量に対して前記ポリプロピレン
   オキサイドポリオール中間体の量が約８０〜約９０重量
   ％でありそして前記有機−シリコーンブロックコポリマ
   ーを基礎とするポリオール中間体の量が約１０〜約２０
   重量％であり、前記コモノマーがエチレンオキサイドで
   あって、該エチレンオキサイドコモノマーの量が前記プ
   ロピレンオキサイドモノマーと前記エチレンオキサイド
   コモノマーとの合計重量に対して約２〜約６重量％であ
   り、Ｒ＾１及びＲ＾２がメチルであり、そして前記ポリ
   イソシアネートがＭＤＩ又はＴＤＩである、請求項５に
   記載のプレポリマー組成物。 ７、前記プレポリマーが硬化される、請求項２に記載の
   プレポリマー組成物。 ８、前記プレポリマーが硬化される、請求項４に記載の
   プレポリマー組成物。 ９、前記プレポリマーが硬化される、請求項６に記載の
   プレポリマー組成物。 １０、イソシアネートを末端基としそしてブロックされ
   ているプレポリマーと該ブロックされているウレタンプ
   レポリマーを硬化せしめることができる有効量のポリア
   ミノ又はポリイミン硬化剤とを含んで成るポリウレタン
   シーラント組成物又は混合物であって、該ウレタンプレ
   ポリマーがポリプロピレンオキサイドポリオール中間体
   と有機−シリコーンブロックコポリマーを基礎とするポ
   リオール中間体とのブレンドから作られており、該ポリ
   プロピレンオキサイドポリオール中間体の量が該ポリプ
   ロピレンオキサイドポリオール中間体と該有機−シリコ
   ーンブロックコポリマーを基礎とするポリオール中間体
   との合計重量に対して約６０〜約９２重量％であり、該
   有機−シリコーンブロックコポリマーを基礎とするポリ
   オール中間体の量が該ポリプロピレンオキサイドポリオ
   ール中間体と該有機−シリコーンブロックコポリマーを
   基礎とするポリオール中間体との合計重量に対して約８
   〜約４０重量％であり、該ポリプロピレンオキサイドポ
   リオールが約１，０００〜約１０，０００の分子量を有
   し、そして該有機−シリコーンブロックコポリマーを基
   礎とするポリオール中間体が約１，０００〜約１０，０
   ００の分子量を有することを特徴とする組成物。 １１、前記ポリプロピレンオキサイドポリオール中間体
   がホモポリマー又はコポリマーであり、ここで該コポリ
   マーはプロピレンキサイドモノマーとエチレンオキサイ
   ド、ブチレンオキサイド又はペンチレンオキサイドコモ
   ノマーとから作られ、該コモノマーの量が該プロピレン
   オキサイドモノマーと該コモノマーとの合計重量に対し
   て約０〜６０重量％である請求項１０に記載のポリウレ
   タンシーラント組成物。 １２、前記有機−シリコーンブロックコポリマーを基礎
   とするポリオール中間体が次の式： ＨＯ−Ａ−（Ｂ−Ａ）＿ｘ−ＯＨ （式中、Ｘは１〜１０であり、Ａは前記有機ブロック部
   分であり、そしてＢは前記シリコーンブロック部分であ
   る）で表わされる、請求項１１に記載のポリウレタンシ
   ーラント組成物。 １３、前記“Ａ”有機ブロックが炭素原子数２〜５個の
   ポリアルキレンオキサイドモノマーから作られており、
   前記“Ｂ”シリコーンブロックが次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｍは５〜１００であり、Ｒ＾１及びＲ＾２は独
   立に炭素原子数１〜６個の脂肪族基である）で表わされ
   る反復ユニットを含有し、前記有機−シリコーンブロッ
   クコポリマーを基礎とするポリオール中間体の合計重量
   に対して前記１個又は複数個の有機ブロック量が約２０
   〜約８０重量％でありそして前記シリコーンブロックの
   量が約２０〜約８０％である、請求項１２に記載のポリ
   ウレタンシーラント組成物。 １４、Ｒ＾１及びＲ＾２が独立に炭素原子数１〜６個の
   アルキルであり、そして前記ブロッキング剤と前記末端
   イソシアネート基との当量比が０．８５以上であり、前
   記有機−シリコーンブロックコポリマーを基礎とするポ
   リオール中間体が２個の有機ブロックを有し、該有機ブ
   ロックがポリプロピレンオキサイドモノマーから作られ
   ており、前記イソシアネート末端基が式Ｒ（ＮＣＯ）＿
   ｎを有するポリイソシアネートから作られており、ここ
   でＲは炭素原子数４〜２０個の脂肪族、芳香族又は脂肪
   族−置換芳香族基でありそしてｎは２、３又は４であり
   、そして前記ポリイソシアネートと、前記ポリプロピレ
   ンオキサイドポリオール中間体と前記有機−シリコーン
   ブロックコポリマーを基礎とするポリオール中間体との
   前記ポリオールブレンドとの当量比が約１．８〜約２．
   ２である、請求項１３に記載のポリウレタンシーラント
   組成物。 １５、前記ポリプロピレンオキサイドポリオールの分子
   量が約４，０００〜約７，０００であり、前記有機−シ
   リコーンブロックコポリマーを基礎とするポリオール中
   間体の分子量が約３，０００〜約６，０００であり、前
   記ブロッキング剤と前記末端イソシアネート基との当量
   比が１．０以上であり、そして前記有機−シリコーンブ
   ロックコポリマーを基礎とするポリオール中間体の合計
   重量に対して前記２個の有機ブロック部分の量が約４０
   〜約６０重量％でありそして前記シリコーンブロック部
   分の量が約４０〜約６０重量％である、請求項１４に記
   載のポリウレタンシーラント組成物。 １６、前記“ｘ”が１であり、そして前記ポリプロピレ
   ンオキサイドポリオール中間体と前記有機−シリコーン
   ブロックコポリマーを基礎とするポリオール中間体との
   合計重量に対して前記ポリプロピレンオキサイドポリオ
   ール中間体の量が約８０〜約９０重量％でありそして前
   記有機−シリコーンブロックコポリマーを基礎とするポ
   リオール中間体の量が約１０〜約２０重量％であり、前
   記コモノマーがエチレンオキサイドであって、該エチレ
   ンオキサイドコモノマーの量が前記プロピレンオキサイ
   ドモノマーと前記エチレンオキサイドコモノマーとの合
   計重量に対して約２〜約６重量％であり、Ｒ＾１及びＲ
   ＾２がメチルであり、ｍが２０〜５０であり、そして前
   記ポリイソシアネートがＭＤＩ又はＴＤＩである、請求
   項１５に記載のポリウレタンシーラント組成物。 １７、前記組成物又は混合物が硬化される、請求項１１
   に記載のポリウレタンシーラント組成物又は混合物。 １８、前記組成物又は混合物が硬化される、請求項１５
   に記載のポリウレタンシーラント組成物又は混合物。 １９、前記組成物又は混合物が一相系であり、そして該
   一相系が硬化される、請求項１２に記載のポリウレタン
   シーラント組成物又は混合物。 ２０、前記組成物又は混合物が一相系であり、そして該
   一相系が硬化される、請求項１６に記載のポリウレタン
   シーラント組成物又は混合物。