FI69586B - Medel foer konservering av trae och traevaror - Google Patents

Medel foer konservering av trae och traevaror Download PDF

Info

Publication number
FI69586B
FI69586B FI792119A FI792119A FI69586B FI 69586 B FI69586 B FI 69586B FI 792119 A FI792119 A FI 792119A FI 792119 A FI792119 A FI 792119A FI 69586 B FI69586 B FI 69586B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
oily
solvent
organic
acid
ester
Prior art date
Application number
FI792119A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI69586C (fi
FI792119A (fi
Inventor
Hubert Koddebusch
Johannes-Christian Hiller
Original Assignee
Desowag Bayer Holzschutz Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Desowag Bayer Holzschutz Gmbh filed Critical Desowag Bayer Holzschutz Gmbh
Publication of FI792119A publication Critical patent/FI792119A/fi
Publication of FI69586B publication Critical patent/FI69586B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI69586C publication Critical patent/FI69586C/fi

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)

Description

rBl KUULUTUSJULKAISU £ G C Q s ™ (^) UTLÄGGNINGSSKRIFT 0700 0 C («) Ρ-tc..tU r./3>ii.-:tty r.tsr.t r.eOiclzt ’0 C3 102C (51) Kv.lk.4/lnt.CI/ B 27 K 3/52 // C 09 0 5/1¾ SUOMI —FINLAND (21) Patenttihakemus — Patentansöknlng 792119 (22) Hakemispäivä — Ansökningsdag Qif.07.73 fFh ' ' (23) Alkupäivä — Giltighetsdag 0^.07.79 (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentlig 1^ Qj gg
Patentti- ja rekisterihallitus NähtäVäksipanon ja kuul.julkaisun pvm. — oQ 11 gc
Patent-OCh registerstyrelsen ' ' Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad L-3 · · °^ (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus— Begärd prioritet 12.07.78
Saksan Liittotasavalta-Förbund s republ i ken Tyskland(DE) P 2830526.2 Toteennäytetty-Styrkt (71) Desowag-Bayer Holzschutz GmbH, Ross-Strasse 76, A000 Dusseldorf 30,
Saksan Liittotasava1ta-Förbundsrepub 1iken Tyskland(DE) (72) Hubert Koddebusch, Moers-Vinn, Johannes-Christ iän Hiller, Krefeld,
Saksan L i i t totasaval ta-Förbunds republ i ken Tysk 1 and (DF.) (7'0 Oy Borenius f. Co Ab (5¾) Aine puun ja puumateriaalin kyllästämistä varten -Medel för konservering av trä och trävaror
Keksinnön kohteena on aine puun ja puumateriaalien kyllästämiseksi, joka aine perustuu yhteen tai useampaan fungisidiseen neliarvoiseen tinaorgaaniseen yhdisteeseen, ja vähintään yhteen orgaaniskemialliseen insektisidiin, joka perustuu karbamaattiin ja/tai fosforihappoesteriin, tiofosforihappoesteriin tai tionofosforihappoesteriin, ja vähintään yhteen orgaaniskemialliseen liuottimeen tai liuotinseokseen, sekä joka aine mahdollisesti sisältää lisäaineina väriaineita, pigmenttejä, vettä hylkiviä aineita, hajusteita ja inhibiittoreita tai korroosion-estoaineita, jolloin kyllästysaine sisältää lisäksi fosforihappoa, parhaiten ortofosforihappoa, ja/tai sen osittaista, happamasti reagoivaa esteriä.
On jo tunnettua käyttää fungisidisia, neliarvoisia, tinaorgaanisia yhdisteitä puunsuoja-aineissa ja käyttää näitä yhdisteitä yhdessä muiden inseks^tisidisesti vaikuttavien aineiden kanssa puun kyllästyksessä.
DE-patenttijulkaisusta 1.042.945 tunnetaan pienten tuhoeläinten ja kasvien torjunta-aine, joka paitsi biosidista tehoainetta sisältää veteen sekoittumatonta nestettä, vettä, hartsia, emulgaattoria sekä täyteainetta. Kysymyksessä on ruiskutusseos, jota ei ole tarkoitettu puun suoja-aineeksi.
2 69586 NL-patenttijulkaisusta 6.505.966 tunnetaan fungisidi, joka perustuu trifenyylitinayhdisteiden ja ditiokarbamaattiyhdisteiden seoksiin, ja joka seos voi sisältää myös muita aineita, kuten asetaatteja, hydroksideja, valkuaisaineita jne. fytotoksisuuden alentamiseksi. Kysymyksessä on kasviensuojeluaine, jonka pysyvyys ja levitysvaatimuk-set ovat täysin erilaiset kuin puunsuojeluaineiden.
PR-patenttijulkaisusta 1.234.448 tunnetaan puunsuojeluaineita, jotka ovat tämän selityksen johdannon mukaisia, mutta joissa nyt esillä olevaa pulmaa ei ole ratkaistu; DE-patenttijulkaisussa 2.438.334 on esitetty litiumyhdisteiden lisäämistä merkintäaineena; DE-patenttijulkaisussa 1.918.846 on esitetty tuoreen puun suojaamista vesipitoisella muovidispersiolla; DE-patenttijulkaisussa 2.438.946 on esitetty kak-soistyhjömenetelmä ja aine, joka perustuu tributyylitinayhdisteisiin, pentakloorifenoliin ja lindaaniin. Näissä julkaisuissa ei ole esitetty tapaa, jolla nyt esillä oleva pulma olisi ratkaistu.
Patenttijulkaisusta DE-OS 2,454.531 on edelleen tunnettu puunsuojauk-seen tarkoitettu tuholaismyrkkyvalmiste, joka pääasiallisesti sisältää 5...50 osaa öljyä tai tekohartseja, 0...6 osaa pigmenttejä, 1...10 osaa tuholaismyrkkyaineita ja 40...85 osaa tavanomaista liuotinta, joka perustuu maaöljyyn, tai tällaisten liuottimien seosta, sekä lisäksi 2...20 paino-% N-metyyli-2-pyrrolidonia, laskettu muiden komponenttien summasta.
Mainitusta patenttijulkaisusta DE-OS 2.454.531 on luettavissa, että käyttämällä myös hartseja, esim. alkydihartsia sienimyrkkypitoisissa puunsuoja-aineissa vaikeutuu tehollisen komponentin tunkeutuminen puuhun. Tämän kirjallisuuskohdan takia on näin ollen tämän haitan välttämiseksi lisättävä N-metyyli-2-pyrrolidonia.
Keksinnön puitteissa todettiin kuitenkin, että fungisidiset, neliar-voiset, tinaorgaaniset yhdisteet yhdessä insektisidisen karbamaatin ja/tai fosforihappoesterin, tiofosforihappoesterin tai jonkin tiono-fosforihappoesterin kanssa puunkyllästysaineen määrätyn varastointi-tai säilytysajan jälkeen johtaa siihen, että puunkyllästysaineessa esiintyy kemiallisia reaktioita ja hajoamista tai samantapaisia aineksen muutoksia, jotka johtavat puunkyllästysaineen samentumiseen, joissakin tapauksissa saotumisiin tai vaikutuksen vähenemiseen.
n 3 69586
Keksinnön päämääränä ja tehtävänä on tästä syystä välttää nämä haitat ja löytää kyllästysaine, jossa yhdistettynä edellä mainittuihin insek-tisidisiin tehoaineisiin ja fungisidisiin, neliarvoisiin tinaorgaani-siin yhdisteisiin ei ole näitä haittoja.
Eräs toinen päämäärä on kehittää kyllästysaine, jossa on parannettu vaikutusteho.
Keksinnön mukaisesti havaittiin, että nämä tehtävät täyttää aine puun ja puumateriaalien kyllästämiseksi, joka aine perustuu yhteen tai useampaan fungisidiseen neliarvoiseen tinaorgaaniseen yhdisteeseen, ja vähintään yhteen orgaaniskemialliseen insektisidiin, joka perustuu kar-bamaattiin ja/tai fosforihappoesteriin, tiofosforihappoesteriin tai tionofosforihappoesteriin, ja vähintään yhteen orgaaniskemialliseen liuottimeen tai liuotinseokseen, sekä joka aine mahdollisesti sisältää lisäaineina väriaineita, pigmenttejä, vettä hylkiviä aineita, hajusteita ja inhibiittoreita tai korroosionestoaineita, jolle on tunnusomaista, että kyllästysaine sisältää lisäksi fosforihappoa, parhaiten orto-fosforihappoa, ja/tai sen osittaista, happamasti reagoivaa esteriä.
Kyllästysaine muodostuu keksinnön mukaisesti seuraavista aineosista: n. 0,3...n. 10 % (paino-%), parhaiten 0,5...5 % (paino-%), vähintään yhtä fungisidista neliarvoista orgaanis-kemiallisessa, huonosti haihtuvassa öljyisessä tai öljymäisessä liuottimessa tai liuotinseoksessa, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °C, parhaiten yli 55 °C, liukenevaa, tinaorgaanista yhdistettä, ja n. 0,1...n. 7 % (paino-%), parhaiten 0,5...5 % (paino-%), vähintään yhtä orgaanis-kemiallisessa, huonosti haihtuvassa, öljyisessä tai Öljymäisessä liuottimessa tai liuotinseoksessa, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °C, parhaiten yli 55 °C, liukenevaa insektisidistä karbamaattia, fosforihappoesteriä, tiofosforihappoesteriä ja/tai insektisidistä tionofosfor ihappoesteriä, ja n. 0,05...n. 4 % (paino-%), parhaiten 0,1... 2% (paino-%), fosforihappoa, parhaiten ortofosforihappoa, ja/tai sen osittaista happamasti reagoivaa esteriä, sekä yli 65 % (paino-%), parhaiten yli 75 % (paino-%) huonosti haihtuvaa öljyistä tai öljymäistä orgaanis-kemiallista liuotinta tai liuotinseosta, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °c, parhaiten 55 °C.
Fosforihappoa tai sen happoesteriä käytetään sellaisia väkevyyksiä, 4 69586 jotka orgaanisiin liuottimiin tai liuotinseoksiin tai käytettyihin tehoaineisiin nähden eivät vaikuta hapettavasti, saostavasti, ja/tai hajottavasti.
Erään suositun suoritusmuodon mukaan n. 0/5...n. 10 % (paino-%), parhaiten 1...5 * (paino-%), huonosti haihtuvaa öljyistä tai öljymäistä orgaanis-kemiallista liuotinta, jonka haihtumisluku on yli 35 ja lei-mahduspiste yli 30 °C, parhaiten 55 °C, on korvattu liukenevaksi tekevällä aineella happoa varten, lähinnä liukenevaksi tekevällä aineella, joka perustuu orgaaniseen, polaariseen liuottimeen ja/tai liuottimeen, jossa on keskisuuri polaarisuus.
Eräänä parhaimpana pidetyn suoritusmuodon mukaan kyllästysaine muodostuu seuraavista aineosista: n. 0,3...n. 10% (paino-%), parhaiten 0,5 ...5% (paino-%), vähintään yhtä fungisidista neliarvoista orgaanis-kemiallisessa, huonosti haihtuvassa öljyisessä tai öljymäisessä liuot-timessa tai liuotinseoksessa, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimah-duspiste yli 30 °C, parhaiten yli 55 °C, liukenevaa, tinaorgaanista yhdistettä, ja n. 0,1...n. 7% (paino-%), parhaiten 0,5...5% (paino-%) vähintään yhtä orgaanis-kemiallisessa, huonosti haihtuvassa, öljyisessä tai öljymäisessä liuottimessa tai liuotinseoksessa, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °C, parhaiten yli 55 °C, liukenevaa insektisidistä karbamaattia, fosforihappoesteriä, tiotosforihappoeste-riä ja/tai insektisidistä tionofosforihappoesteriä, ja n. 0,05...n. 4% (paino-%), parhaiten 0,1 ...2% (paino-%), fosforihappoa, parhaiten ortofosforihappoa, ja/tai sen osittaista happamasti reagoivaa esteriä, joka liukenee tai liukenevat öljyiseen tai öljymäiseen liuottimeen tai liuotinseokseen ja/tai liukenee tai liukenevat liukenevaksi tekevän aineen avulla, eivätkä hajota tai saosta käytettyjä tehoaineita, sekä yli 65% (paino-%), parhaiten yli 75% (paino-%), huonosti haihtuvaa öljyistä tai öljymäistä orgaanis-kemiallista liuotinta tai liuotinseos-ta, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °C, parhaiten 55 °C, jolloin erään edullisen suoritusmuodon mukaan n. 0,5...n.
10% (paino-%), parhaiten 1...5% (paino-%), huonosti haihtuvaa öljyistä tai öljymäistä orgaanis-kemiallista liuotinta, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °C, parhaiten 55 °C, on korvattu liukenevaksi tekevällä aineella happoa varten, lähinnä liukenevaksi tekevällä aineella, joka perustuu orgaaniseen, polaariseen liuottimeen ja/tai liuottimeen, jossa on keskisuuri polaarisuus.
5 69586 c) kiinnitysaineita, jotka perustuvat ketoneihin ja/tai polyvinyyli-alkyylieettereihin,esim. ketoni, jossa on alkyyli-, aryyli- tai aralkyyliryhmiä, lähinnä bentsofenoni, etyylibensofenoni; poly-vinyylialkyylieettereitä, lähinnä polyvinyylimetyylieetteriä.
Orgaanisina huonosti haihtuvina öljyisinä tai öljymäisinä liuottimina, joiden haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °C, lähinnä yli 55 °C, käytetään edullisesti veteen liukenemattomia tai vaivoin vesiliukoisia liuottimia. Tämänlaatuisina liuottimina käytetään vastaavia mineraaliöljyjä tai niiden aromaattisten yhdisteiden murto-osia tai mineraaliöljypitoisia liuotinseoksia, lähinnä teollisuus-bensiiniä, paloöljyä, kaasuöljyä ja/tai alkyylibenseeniä jne.
Lähinnä käyttöön soveltuvat mineraaliöljytö joiden kiehumispiste on 170...220 °C, teollisuusbensiini, jonka kiehumispiste on 170...220 °C, värttinäöljy, jonka kiehumispiste on 250...350 °C, paloöljy tai aromaattiset yhdisteet, joiden kiehumispiste on 160.,.280 °C, terpentiini· öljy tms. Lisäksi voidaan käyttää erään erityisen sovellutusmuodon mukaan myös korkean kiehumispisteen omaavaa seoksia aromaattisista tai alifaattisista hiilivedyistä, joiden kiehumispiste on 180... n.
220 °C, ja/tai värttinäöljyä ja/tai monokloorinaftaliinia, lähinnä γ-monokloorinaftaliinia.
Orgaaniset huonosti haihtuvat öljyiset tai öljymäiset liuottimet, jotka muodostuvat lähinnä mineraaliöljyistä, joiden haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °C, lähinnä yli 55 °C, voidaan osittain korvata helposti tai keskinkertaisesti haihtuvilla orgaanis-kemialli-silla liuottimilla, sellaisella suhteella, että liuotinseoksessa on samoin haihtumislukuna yli 35 ja leimahduspisteenä yli 30 °C, lähinnä yli 55 °C ja että fungisidi tai fungisidiseos liukenee tässä liuotinseoksessa. Tällöin tulisi fungisidin tai fungisidiseoksen olla vähintään tarkalleen yhtä hyvin liukeneva kuin edellä mainituissa öljyisissä tai öljymäisissä liuotinseoksissa. Todettiin, että riippuen käytetyn öljyisen tai öljymäisen liuottimen haihtumisluvusta ja leimahduspistees-tä orgaaninen, huonosti haihtuva öljyinen tai öljymäinen liuotin voidaan korvata 20 painoprosenttiin, lähinnä 5 painoprosenttiin asti liuottimena, jossa on alhaisempi haihtumisluku. Jos kuitenkin käytetään erään edullisen sovellutusmuodon mukaan liukoiseksi tekeviä aineita, niin käytettäessä liukoiseksi tekeviä aineita, joiden haihtumisluku ja leimahduspiste ovat alhaisempia, on kiinnitettävä huomio 6 69586 siihen, että lisänä käytetyt liuottimet, joiden haihtumisluku on alhaisempi, eivät aiheuta leimahduspisteen ja haihtumisluvun liian voimakasta laskua ja että koko liuotinseoksen leimahduspiste pysyy yli 30 °C, lähinnä yli 55 °C ja myös koko liuotinseoksen haihtumisluku pidetään yli 35.
Erään sovellutusmuodon mukaan korvataan fungisidinen, neliarvoinen orgaaninen tinayhdiste (suhteessa käytettävän fungisidisen, neliarvoisen orgaanisen tinayhdisteen tai tinayhdisteiden aineosiin) 60%:iin (paino-%:iin), lähinnä 40%:iin (paino-%:iin) asti yhdellä tai useammalla muulla orgaanis-kemiallisessa, huonosti haihtuvassa, öljyisessä tai öljymäisessä liuottimessa, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimahdus-piste yli 30 °C, parhaiten yli 55 °C, liukenevalla fungisidilla, joka on käytettyyn happoon tai happamasti reagoivaan happoesteriin ja happo-väkevyyteen nähden muuttumaton.
Seososiksi sopivat ennen kaikkea N,N-dimetyyli-N*-fenyyli-N'-fluori-dikloorimetyylitio-sulfamidi, jonka kaava on (ch3)2n-so2-n-s-cci2f 0 ja/tai N-fluoridikloorimetyylit.io-ftalimidi, jonka kaava on CO'™'1· ja/tai bis-fenyyli-(3-trifluorimetyyli-fenyyli)-1-(2,3,4-triatsolyyli)-metaani, jonka kaava on N_ il 11
t N
<yjo
II
7 69586 tai muita orgaanis-kemiallisessa, huonosti haihtuvassa, öljyisessä tai öljymäisessä liuottimessa, jonka haihtumisluku en yli 35 ja leimahdus-piste yli 30 °C, parhaiten yli 55 °C, liukenevia fungisideja tai näiden seoksia edellä mainittujen fungisidien kanssa, näin esim. fungisidisia öljyliukoisia naftenaatteja, parhaiten sinkki- ja/tai kuparinafte-naatteja; 8-oksikinoliinia tai sen fungisidisia öljyliukoisia suoloja tai johdannaisia, parhaiten fenyylielohopea-8-oksikinolaattia; kloorifenolien fungisidisia yhdisteitä tai johdannaisia tai seoksia, parhaiten penta- ja/tai tetrakloorifenolin yhdisteitä, joissa on huonosti haihtuvia amiineja, esim. hartsiamiini; nitrofenoleja tai nitrokloorifenoleja ja/tai nitroklooribenseenejä, etenkin 1,2-dinitrotetraklooribenseeniä ja/tai bensimidatsoli-2-karbamidihappometyyliesteriä ja/tai kuparin, sinkin, mangaanin, koboltin, kromin tai elohopean öljyliukoisia fungi-sidisesti vaikuttavia metallipitoisia, orgaanisia yhdisteitä, esim. kaprylaattien, naftenaattien, oleaattien tms. muodossa; fungisidisia tris(N-sykloheksyyli-diatseniumdioksi)-metallikelaatteja, parhaiten alumiinin, ja/tai N-trikloorimetyylitiotetrahydroftalimidia. Käytettäessä jotain edellä mainituista mukana käytetyistä fungisideista, esim. käytettäessä mukana tris(N-sykloheksyyli-diatseniumdioksi)alumiinia on kuitenkin otettava huomioon, että nämä fungisidiset yhdisteet sopivat vain määrätyille puulajeille tai puusieniin. Fungisidiseoksissa voidaan käyttää mukana myös tervaöljytisleitä ja/tai tervaöljyä.
Fungisidisina, neliarvoisina, tinaorgaanisina yhdisteinä käytetään tunnettuja öljyliukoisia, neliarvoisia, tinaorgaanisia yhdisteitä, näin esim.: bis-(tri-n-butyylitina)-oksidia, tri-n-butyylitina-trikloori-asetaattia, tri-n-butyylitina-asetaattia, tri-n-butyylitina-8-oksikinoliinia , tri-n-butyylitina-pentakloorifenolaattia, tri-n-butyylitina-bisetyleeniditiokarbamaattia, tri-n-butyylitina-bensoyylisyanoetikka-happoa, tri-n-butyylitina-dimetyyli-arseenihappoa, tri-n-butyylitina-fluoridia, tri-n-butyylitina-rodanidia, tri-n-butyylitina-dikloori-fenolaattia sekä aduktia tri-n-butyylitina-akrylaattia/heksakloorisyklo-pentadieeniä.
Erään toisen sovellutusmuodon mukaan korvataan insektisidi, joka perustuu karbamaattiin ja/tai fosforihappoesteriin, tiofosforihappoesteriin tai tionofosforihappoesteriin (suhteessa käytettävien insektisidisten karbamaattien ja/tai fosforihappoesterien, tiofosforihappoesterin tai tionofosforihappoesterien aineosiin) 60%:iin (paino-%: iin) , parhaiten 8 69586 40%:iin (paino-%) asti yhdellä tai useammalla muulla orgaanis-kemiallisessa, huonosti haihtuvassa, öljyisessä tai öljymäisessä liuottimessa, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °C, parhaiten yli 55 °C, liukenevilla insektisideillä, jotka ovat käytettyyn tai käytettyihin happoihin ja/tai käytettyyn tai käytettyihin happamsti reagoiviin happoestereihin nähden muuttumattomia. Insektisidisinä seososina voidaan käyttää insektisidisiä halogenoituja hiilivetyjä ja/tai pyretrumia ja pyretroideja sekä mahdollisesti kasvun säätäj ien.
Insektisidisinä karbamaatteina käytetään sinänsä tunnettuja insektisidisiä karbamaatteja, etenkin alkoksifenyyli-N-alkyylikarbamaattia ja/tai alkyylifenyyli-N-alkyylikarbamaattia, 2-isopropoksi-fenyyli-N-metyyli-karbamaattia ja/tai butyylifenyyli-N-metyylikarbamaattia. Insektisidisinä fosforihappoestereinä, tiofosforihappoestereinä tai tionofosfori-happoestereinä käytetään insektisidisiä halogenoituja tai halogeeni-ryhmistä vapaita fosforihappoestereitä, tiofosforihappoestereitä tai tionofosforihappoestereitä. Parhaiten käytetään tionofosforihappo-esteriä, jonka yleinen kaava on
R.O S CN
1 Tl t P - 0 - N = C -r3 R2^ jolloin kaavassa on alkyyliradikaali, jossa on 1...4 C-atomia, R2 alkyyliradikaali tai alkoksiryhmä, jossa on 1...4 C-atomia tai fenyyli-radikaali, ja R^ on fenyyliradikaali tai 1...3 halogeeniatomilla tai alhaisemmilla alkyyli- tai alkoksiryhmillä substituoitu fenyyliradikaali.
Erään edullisen sovellutusmuodon mukaan sisältää insektisidiseos alkoksi-fenyyli-N-alkyylikarbamaatin, jonka yleinen kaava on 0 fi V. 0 - C - NH - R1 ^0 - R2 \\ 9 69586 ja/tai alkyylifenyyli-N-alkyylikarbamaatin, jonka yleinen kaava on / V 0 - C - NH - R.
WR2, jossa kulloinkin on alkyyliradikaali, jossa on 1...4 C-atomia, parhaiten metyyliradikaali ja R£ alkyyliradikaali, jossa on 1...5 C-atomia, parhaiten alkyyliradikaali, jossa on 3 tai 4 C-atomia.
Edelleen käytetään parhaiten halogenoituina tai halogeeniryhmistä vapaina tio- ja/tai tionofosforihappoestereinä esteriä, jonka kaava on (Hai)
M "N
C2H5° P - 0 - N = C - (ζ_^> C2H5° parhaiten (dietoksi-tiofosforyylioksi-imino)-fenyyliasetonitriiliä tai 0,0-dietyyli-0-(alfa-syanibensylideeni-amino)tionofosfaattia ja/tai (dietoksi-tiofosforyylioksi-imino)-2-kloorifenyyliasetonitriiliä.
Parhaiten käytetään insektisidiseosta karbamaatista ja fosforihappo-esteristä tai tiofosforihappoesteristä ja/tai tionofosforihappoesteristä painosuhteessa 3:1...1:3, parhaiten 1:0,75...1:2.
Erään suositun sovellutusmuodon mukaan sisältyvät fungisidiset, neli-arvoiset, tinaorgaaniset yhdisteet, mahdollisesti yhdessä muiden fungi-sidien kanssa, insektisideihin ainesuhteessa 9:1...1:9, parhaiten 3:1...1:3 puunkyllästysaineessa.
Vähintään yhden keskivahvan orgaanisen hapon ja/tai sen happamasti reagoivan happoesterin lisäys voi tapahtua siten, että happo tai happamasti reagoiva esteri lisätään seoksen ainesosassa puunkyllästysaineen valmistuksen yhteydessä välittömästi tai erillisenä valmistuksen yhteydessä tai valmistuksen jälkeen.
10 69586
Menetelmän edullisen suoritusmuodon mukaan käytetään happoina fos-forihappoa, lähinnä ortofosforihappoa, ja/tai sen osittaisia, happamasti reagoivia estereitä.
Keksintö koskee näin ollen menetelmää aineen valmistamiseksi puun ja puumateriaalin kyllästämistä varten, mikä aine perustuu yhteen tai useampaan fungisidiseen, neliarvoiseen tinaorgaaniseen yhdisteeseen ja vähintään yhteen orgaanis-kemialliseen insektisidiin, joka perustuu karbamaattiin ja/tai fosforihappoesteriin, tiofosforihappoeste-riin tai tionofosforihappoesteriin, ja vähintään yhteen orgaanis-kemialliseen liuottimeen sekä sisältää mahodllisesti lisänä väriaineita, pigmenttejä, vettä hylkiviä aineita, hajusteita ja inhibiit-toreita tai korroosionestoaineita, jolle on tunnusomaista, että kyl-lästysaineeseen lisätään lisäksi fosforihappoa, parhaiten ortofosforihappoa ja/tai sen osittaisia happamasti reagoivia estereitä.
Erään edullisen suoritusmuodon mukaan fosforihappoa yhdessä vähintään yhden hapon liukenevaksi tekevien aineiden kanssa, parhaiten liukenevaksi tekevän aineen kanssa, joka perustuu orgaaniseen, polaariseen liuottimeen ja/tai liuottimeen, jossa on keskisuuri polaarisuus, lisätään kyllästysaineeseen ja/tai yhteen tai useampaan kyllästys-aineen aineosaan. Aineosat, joissa on n. 0,3...n. 10 % (paino-%), parhaiten 0,5...5 % (paino-%), vähintään yhtä fungisidista, neli-arvoista orgaanis-kemiallisessa, huonosti haihtuvassa öljyisessä tai öljymäisessä liuottimessa, jonka haihtumisluku on yli 35 °C ja lei-mahduspiste yli 30 °C, parhaiten yli 55 °C, liukenevaa, tinaorgaanis-ta yhdistettä, ja n. 0,1...n. 7 % (paino-%), parhaiten 0,5...% (paino-%), vähintään yhtä orgaanis-kemiallisessa, huonosti haihtuvassa öljyisessä tai öljymäisessä liuottimessa, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °C, parhaiten 55 °C, liukenevaa insektisidistä karbamaattia ja/tai fosforihappoesteriä, tiofosfori-happoesteriä tai tionofosforihappoesteriä, ja n. 0,05...n. 4 % (paino-%), parhaiten 0,1...2 % (paino-%), fosforihappoa, parhaiten ortofosforihappoa ja/tai sen osittaista happamasti reagoivaa esteriä, sekä yli 65 % (paino-%), parhaiten yli 75 % (paino-%), huonosti haihtuvaa öljyistä tai öljymäistä orgaanis-kemiallista liuotinta tai liuotinseosta, jonka haihtumispiste on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °C, parhaiten 55 °C, sekoitetaan keskenään 0...90 °C, parhaiten 10...45 °c lämpötiloissa.
11 69586
Erään parhaimpana pidetyn sovellutusmuodon mukaan korvataan n. 0,5... n. 10% (paino-%), parhaiten 1...5% (paino-%) huonosti haihtuvasta öljyisestä tai öljymäisestä orgaanis-kemiallisesti liuottimesta, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °C, lähinnä yli 55 °C, hapon liukenevaksi tekevällä aineella, lähinnä liukenevaksi tekevällä aineella, joka perustuu orgaaniseen, polaariseen liiottimeen ja/tai liuottimeen, jossa on keskisunri polaarisuus.
Erään toisen sovellutusmuodon mukaan kyllästysaineen valmistuksen yhteydessä korvataan n. 0,5...n. 15% (paino-%), parhaiten 1...10% (paino-%), orgaanisesta, huonosti haihtuvasta, öljyisestä tai öljymäisestä liuottimesta tai liuotinseoksesta, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °C, parhaiten yli 55 °C, samalla määrällä yhtä tai useampaa orgaanis-kemiallista sideainetta ja/tai kiinnitys-ainetta, jolloin orgaanis-kemiallisena sideaineena ja/tai kiinnitys-aineena käytetään sellaisia aineita, jotka jakautuvat tai emulgoituvat, lähinnä kuitenkin liukenevat öljyisessä tai öljymäisessä liuottimessa tai liuotinseoksessa.
Valmistettaessa keksinnön mukaista puunkyllästysainetta voidaan erään sovellutusmuodon mukaan fungisidiset, neliarvoiset, orgaaniset tina-yhdisteet (suhteessa käytettävän fungisidisen neliarvoisen orgaanisen tinayhdisteen tai tinayhdisteiden aineosiin) 60%:iin (paino-%:iin) parhaiten 4-0%: iin (paino-% :iin) asti korvata yhdellä tai useammalla muulla orgaanis-kemiallisessa, huonosti haihtuvassa öljyisessä tai Öljymäisessä liuottimessa, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimahdus-piste yli 30 °C, parhaiten yli 50 °C, liukenevalla fungisidilla, joka tai jotka ovat käytetyn tai käytettyjen happojen tai niiden happamasti reagoivien happoestereiden suhteen käytetyssä happoväkevyydessä muuttumattomia, ja sekoitetaan puunkyllästysaineen muihin ainesosiin.
Erään toisen sovellutusmuodon mukaan korvataan insektisidi, joka perustuu karbamaattiin ja/tai fosforihappoesteriin, tiofosforihappoesteriin tai tionofosforihappoesteriin (suhteessa käytettävien insektisidisten karba-maattien, fosforihappoestereiden, tiofosforihappoestereiden, tionofosfori-happoestereiden aineosiin) 60%:iin (paino-%), lähinnä 40%:iin (paino-%:iin), asti yhdellä tai useammalla muulla orgaanis-kemiallisessa, huonosti haihtuvassa öljyisessä tai öljymäisessä liuottimessa, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °C, parhaiten yli 55 °C, liukenevalla insektisidillä, joka tai jotka ovat käytetyn tai käytettyjen

Claims (15)

1. Aine puun ja puumateriaalien kyllästämiseksi, joka aine perustuu (I) yhteen tai useampaan fungisidiseen neliarvoiseen tina-orgaaniseen yhdisteeseen (II) ja vähintään yhteen orgaaniskemialliseen insektisidiin, joka perustuu karbamaattiin ja/tai fosforihappoesteriin, tio-fosforihappoesteriin tai tionofosforihappoesteriin (III) ja vähintään yhteen orgaaniskemialliseen liuottimeen tai liuotinseokseen sekä joka aine mahdollisesti sisältää lisäaineina väriaineita, pigmenttejä, vettä hylkiviä aineita, hajusteita ja inhibiittoreita tai korroosionestoaineita, tunnettu siitä, että kyllästysaine sisältää lisäksi (IV) fosforihappoa, parhaiten ortofosforihappoa, ja/tai sen osittaista, happamasti reagoivaa esteriä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen aine puun ja puumateriaalin kyllästämistä varten, tunnettu siitä, että kyllästysaine muodostuu aineosista, joissa on n. 0,3...n. 10 % (paino-%), parhaiten 0,5... 5 % (paino-%) II 13 69586 vähintään yhtä fungisidista neliarvoista orgaanis-kemiallisessa, huonosti haihtuvassa öljyisessä tai öljymäisessä liuottimessa tai liuotinseoksessa, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leiroahduspiste yli 30 °C, parhaiten yli 55 °C, liukenevaa, tinaorgaanista yhdistettä ja n. 0,1...n. 7 % (paino-%), parhaiten 0,5... 5 % (paino-%) vähintään yhtä orgaanis-kemiallisessa, huonosti haihtuvassa, öljyisessä tai öljymäisessä liuottimessa tai liuotinseoksessa, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °C, parhaiten yli 55 °C, liukenevaa insektisidistä karbamaattia, fosforihappoesteriä, tiofosforihappoesteriä ja/tai insektisidistä tionofosforihappoeste-riä, ja n. 0,05...n. 4 % (paino-%), parhaiten 0,1 ... 2 % (paino-%) fosforihappoa, parhaiten ortofosforihappoa, ja/tai sen osittaista happamasti reagoivaa esteriä sekä yli 65 % (paino-%), parhaiten yli 75 % (paino-%) huonosti haihtuvaa öljyistä tai öljymäistä orgaanis-kemiallista liuotinta tai liuotinseosta, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °C, parhaiten 55 °C.
3. Jonkin patenttivaatimuksista 1...2 mukainen aine puun ja puu- materiaalin kyllästämistä varten, tunnettu siitä, että n. 0,5...n. 10 % (paino-%), parhaiten 1 ... 5 % (paino-%) huonosti haihtuvaa öljyistä tai öljymäistä orgaanis-kemiallista liuotinta, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °C, parhaiten 55 °C, on korvattu liukenevaksi tekevällä aineella happoa varten, lähinnä liukenevaksi tekevällä aineella, joka perustuu orgaaniseen, polaariseen liuottimeen ja/tai liuottimeen, jossa on keskisuuri polaarisuus.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1...3 mukainen aine puun ja puu- materiaalin kyllästämistä varten, tunnettu siitä, että n. 0,5...n. 15 % (paino-%), parhaiten 1 ... 5 (paino-%) 14 6 9 5 8 6 orgaanista huonosti haihtuvaa öljyistä tai öljymäistä orgaanis-ke-miallista liuotinta tai liuotinseosta, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °C, parhaiten 55 °C, on korvattu samalla määrällä yhtä tai useampaa orgaanis-kemiallista sideainetta ja/tai kiinnitysainetta, jolloin orgaanis-kemiallisena sideaineena ja/tai kiinnitysaineena käytetään sellaisia aineita, jotka jakautuvat tai emulgoituvat, lähinnä kuitenkin liukenevat öljyisessä tai öljymäi-sessä liuottimessa tai liuotinseoksessa.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1...4 mukainen aine puun ja puu-materiaalin kyllästämistä varten, tunnettu siitä, että fungisidinen neliarvoinen orgaaninen tinayhdiste (suhteessa käytettävän fungisidisen neliarvoisen orgaanisen tinayhdisteen tai yhdisteiden aineosiin) on korvattu 60 %:iin (paino-%:iin), lähinnä 40 %:iin (paino-%:iin) asti yhdellä tai useammalla orgaanis-kemiallisessa, huonosti haihtuvassa öljyisessä tai öljymäisessä orgaanis-kemiallisessa liuottimessa, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °C, parhaiten 55 °C, liukenevalla fungisidillä, joka tai jotka ovat käytettyyn happoon tai happamasti reagoivaan happoesteriin nähden muuttumattomat.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1...5 mukainen aine puun ja puu-materiaalin kyllästämistä varten, tunnettu siitä, että insektisidi, joka perustuu karbamaattiin ja/tai fosforihappoeste-riin, tiofosforihappoesteriin tai tionofosforihappoesteriin (suhteessa käytettävien insektisidisten karbamaattien ja/tai fosfori-happoesterien, tiofosforihappoesterien tai tionofosforihappoesterien aineosiin) on korvattu 60 %:iin (paino-%:iin), parhaiten 40 %:iin (paino-%:iin) asti yhdellä tai useammalla muulla orgaanis-kemiallisessa, huonosti haihtuvassa, öljyisessä tai öljymäisessä liuottimessa, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °C, parhaiten 55 °C, liukenevalla insektisidillä, joka tai jotka ovat käytettyyn tai käytettyihin happoihin ja/tai käytettyyn tai käytettyihin happamasti reagoiviin happoestereihin nähden muuttumaton. 15 69586
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1...6 mukainen aine puun ja puumateriaalin kyllästämistä varten, tunnettu siitä, että fungisidiset, neliarvoiset tinaorgaaniset yhdisteet, mahdollisesti yhdistettyinä muihin fungisideihin, sisältyvät insektisideihin aine-suhteessa 9:1...1:;9, parhaiten 3:1...1:3.
8. Menetelmä aineen valmistamiseksi puun ja puumateriaalin kylläs tämistä varten, mikä aine perustuu yhteen tai useampaan fungisidi-seen, neliarvoiseen tinaorgaaniseen yhdisteeseen ja vähintään yhteen orgaanis-kemialliseen insektisidiin, joka perustuu karbamaattiin ja/tai fosforihappoesteriin, tiofosforihappoesteriin tai tionofosfo-rihappoesteriin, ja vähintään yhteen orgaanis-kemialliseen liuotti-meen sekä sisältää mahodllisesti lisänä väriaineita, pigmenttejä, vettä hylkiviä aineita, hajusteita ja inhibiittoreita tai korroo-sionestoaineita, tunnettu siitä, että kyllästysaineeseen lisätään lisäksi fosforihappoa, parhaiten ortofosforihappoa ja/tai sen osittaisia happamasti reagoivia estereitä.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fosforihappoa yhdessä vähintään yhden hapon liukenevaksi tekevien aineiden kanssa, parhaiten liukenevaksi tekevän aineen kanssa, joka perustuu orgaaniseen, polaariseen liuottimeen ja/tai liuottimeen, jossa on keskisuuri polaarisuus, lisätään kyllästysaineeseen ja/tai yhteen tai useampaan kyllästysaineen aineosaan.
10. Patenttivaatimusten 8 tai 9 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että aineosat, joissa on n. 0,3...n. 10 % (paino-%), parhaiten 0,5... 5 % (paino-%) vähintään yhtä fungisidista, neliarvoista orgaanis-kemiallisessa, huonosti haihtuvassa öljyisessä tai öljymäisessä liuottimessa, jonka haihtumisluku on yli 35 °C ja leimahduspiste yli 30 °C, parhaiten yli 55 °C, liukenevaa, tinaorgaanista yhdistettä ja n. 0,1...n. 7 % (paino-%), parhaiten 0,5... 5 % (paino-%) ie 695 8 6 vähintään yhtä orgaanis-kemiallisessa, huonosti haihtuvassa öljyisessä tai öljymäisessä liuottimessa, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °C, parhaiten 55 °C, liukenevaa insektisi-distä karbamaattia ja/tai fosforihappoesteriä, tiofosforihappoeste-riä tai tionofosforihappoesteriä ja n. 0,05...n. 4 % (paino-%), parhaiten 0,1 ... 2 % (paino-%) fosforihappoa, parhaiten ortofosforihappoa ja/tai sen osittaista happamasti reagoivaa esteriä sekä yli 65 % (paino-%), parhaiten yli 75 % (paino-%) huonosti haihtuvaa öljyistä tai öljymäistä orgaanis-kemiallista liuotinta tai liuotinseosta, jonka haihtumispiste on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °c, parhaiten 55 °C, sekoitetaan keskenään 0...90 °C, parhaiten 10...45 °C lämpötiloissa.
11. Jonkin patenttivaatimusten 8...10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että n. 0,5...n. 10 % (paino-%), parhaiten 1 ... 5 % (paino-%) huonosti haihtuvasta öljyisestä tai öljymäisestä orgaanis-kemialli-sesta liuottimesta, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °C, parhaiten 55 °C, korvataan liukenevaksi tekevällä aineella, joka perustuu orgaaniseen, polaariseen liuottimeen ja/tai liuot-timeen, jossa on keskisuuri polaarisuus.
12. Jonkin patenttivaatimuksista 8...11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että n. 0,5...n. 15 % (paino-%), parhaiten 1 ... 10 % (Paino-%) orgaanisesta huonosti haihtuvasta öljyisestä tai öljymäisestä liuottimesta tai liuotinseoksesta, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °C, parhaiten 55 °C, korvataan samalla määrällä yhtä tai useampaa orgaanis-kemiallista sideainetta ja/tai kiinnitysainetta, jolloin orgaanis-kemiallisena sideaineena ja/tai kiinnitysaineena käytetään sellaisia aineita, jotka jakautuvat tai emulgoituvat, parhaiten kuitenkin liukenevat öljyisessä tai öljymäisessä liuottimessa tai liuotinseoksessa. ” 69586
12 69586 happojen ja/tai niiden happamasti reagoivien estereiden suhteen käytetyssä happoväkevyydessä muuttomattomia, ja sekoitetaan puun-kyllästysaineen muihin aineosiin. Fungisidisia, neliarvoisia, tinaorgaanisia yhdisteitä käytetään sellaisin määrin, että ne sisältyvät insektisideihin ainesuhteessa 9:1...1:9, parhaiten 3:2...1:3, puunkyllästysaineessa.
13. Jonkin patenttivaatimuksista 8...12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fungisidinen, neliarvoinen, orgaaninen tinayhdiste (suhteessa käytettävän fungisidisen, neliarvoisen, orgaanisen tinayhdisteen tai tinayhdisteiden aineosiin) 60 %:iin (paino-%), lähinnä 40 %:iin (paino-%) asti korvataan yhdellä tai useammalla muulla orgaanis-kemiallisessa, huonosti haihtuvassa öljyisessä tai öljymäisessä liuottimessa, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °C, parhaiten 55 °C, liukenevalla fungisidilla, joka tai jotka ovat muuttumattomia käytettyyn tai käytettyihin happoihin tai niiden happamasti reagoiviin estereihin nähden.
14. Jonkin patenttivaatimuksista 8...13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että insektisidi, joka perustuu karbamaat-tiin ja/tai fosforihappoesteriin, tiofosforihappoesteriin tai tiono-fosforihappoesteriin (suhteessa käytettävien insektisidisten karba-maattien, fosforihappoestereiden, tiofosforihappoestereiden tai tionofosforihappoestereiden aineosiin) korvataan 60 %:iin (paino-%), parhaiten 40 %:iin (paino-%:iin) asti yhdellä tai useammalla toisella orgaanis-kemiallisessa,huonosti haihtuvassa öljyisessä tai öljymäisessä liuottimessa, jonka haihtumisluku on yli 35 ja leimahduspiste yli 30 °C, parhaiten 55 °C, liukenevalla insektisidillä, joka tai jotka ovat käytettyyn tai käytettyihin happoihin ja/tai niiden happamasti reagoiviin estereihin nähden käytetyssä happoväkevyydessä muuttumattomia.
15. Jonkin patenttivaatimuksista 8...14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fungisidiset, neliarvoiset, tinaorgaa-niset yhdisteet, mahdollisesti yhdistettyinä muihin fungisideihin, sisällytetään insektisideihin ainesuhteessa 9:1...1:9, parhaiten 3:1...1:3 puunkyllästysaineessa. ___ - ir 18 69586
FI792119A 1978-07-12 1979-07-04 Medel foer konservering av trae och traevaror FI69586C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2830526 1978-07-12
DE2830526 1978-07-12

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI792119A FI792119A (fi) 1980-01-13
FI69586B true FI69586B (fi) 1985-11-29
FI69586C FI69586C (fi) 1986-03-10

Family

ID=6044130

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI792119A FI69586C (fi) 1978-07-12 1979-07-04 Medel foer konservering av trae och traevaror

Country Status (2)

Country Link
AT (1) AT376603B (fi)
FI (1) FI69586C (fi)

Also Published As

Publication number Publication date
ATA483179A (de) 1984-05-15
FI69586C (fi) 1986-03-10
FI792119A (fi) 1980-01-13
AT376603B (de) 1984-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE947208C (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
US4750934A (en) Composition or concentrate for conserving wood and wood materials
EP0370665B1 (en) Wood preservative and soil treatment composition
EP0008606B1 (de) Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen
FI65012B (fi) Medel foer konservering av trae och traematerial samt foerfarande foer framstaellning av konserveringsmedlet
FI60807C (fi) Konserveringsmedel foer trae och traematerial
DE2711639C2 (de) Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen, Verfahren zur Herstellung des Mittels und Verwendung des Mittels
FI69586B (fi) Medel foer konservering av trae och traevaror
GB2072505A (en) Wood preservative concentrate and an agent prepared therefrom for preserving wood and timber
US4041176A (en) Preservative composition for wood and wood building materials and method of using same
US3903288A (en) Pesticide for the protection of wood comprising a mixture of methyl 2-benzimidazole-carbonate or a salt thereof and the aluminum salt of N-nitroso-N-cyclohexylhydroxylamine
US5156673A (en) Composition for preservation of wood and wood-based materials
CS225834B2 (en) Agent for the wood preservation on the base of the water-soluble alkyd resins and biocide
US5089483A (en) Agent for preservation of timber against decay and termite damage
GB2072506A (en) Wood preservative concentrate and agent prepared therefrom for preserving wood and timber
JP2810384B2 (ja) 木部処理用白アリ防除剤
FI64529C (fi) Anvaendning av n,n-dimetyl-n&#39;-p-tolyl-n&#39;-diklorfluormetyltiosulfamid i traeimpregneringsmedel
JPH0466682B2 (fi)
US4645780A (en) Novel biocides employing resorcinol derivatives
JPH0380401B2 (fi)
EP0283643B1 (de) Mittel oder Konzentrat zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen
DE19700969A1 (de) Mittel zum Schutz technischer Materialien, insbesondere Holz und Holzwerkstoffe
JPS5885803A (ja) 木材防腐剤
EP0539682A1 (de) Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben
DE3641553A1 (de) Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: DESOWAG-BAYER HOLZSCHUTZ GMBH