FI66625C

FI66625C - Foerfarande foer framstaellning av laminat med foerbaettrad samanhaeftning samt laminaten framstaellda enligt foerfaran de

Info

Publication number: FI66625C
Application number: FI793822A
Authority: FI
Inventors: Forest Engelhard; Rainer Kuhn; Wichard Pump; Reinhard Riess; Hugo Streib
Original assignee: Erdoelchemie Gmbh
Priority date: 1978-12-08
Filing date: 1979-12-05
Publication date: 1984-11-12
Also published as: NO155796B; EP0012259A1; US4287262A; NO793793L; FI66625B; FI793822A; DE2965959D1; DE2853069A1; DE2853069B2; EP0012259B1; JPS5580410A

Description

f - ΓβΊ KUULUTUSjULKAISU s s s 0 r

^ UTLÄGGNINGSSICIUFT O 66 2 O

• C (45) Pr.ttr.tti rt.,'fr.;-.:tty 12 11 1934 (51) K»Jt/hfcCt3 C 08 F 10/02 // B 32 B 27/32 SUOMI—FIN LAND (21) Nt«**Meki*** 793822 05·'2·79 *rl' (23) AlkuplM—GIMflMC«Uf 05.12.79 (41) Taltat lufldMial — BiMt offMdlg 09.06.80 ^tentti- j» rddftarihftllitiu· M||||| ..............

^Mant· och reghtarttyrabi 1 ' Aimakm uri^d och udj£rtit!iw jwbftcararf 31.0/.84 (32)(33)(31) frr*"*r «μοΙΙμμ-^ιΜ ptortuc 08.12.78

Saksan Li i ttotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 2853069.0 (71) EC Erdölchemie GmbH, Köln, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Forest Engelhard, Dormagen, Rainer Kuhn, Odethal, Wichard Pump,

Mulheim, Reinhard Riess, Bergisch-Gladbach, Hugo Streib, Krefeld,

Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (74) Oy Kolster Ab (54) Menetelmä parantuneen 1iitospysyvyyden omaavien laminaattien valmistamiseksi sekä menetelmällä valmistetut laminaatit - Förfarande för framstälIning av laminat med förbättrad sammanhäftning samt laminaten framställda enligt förfarandet

Esillä oleva keksintö koskee menetelmää parantuneen liitos-pysyvyyden omaavien laminaattien valmistamiseksi käyttämällä pääl-lystyshartsina taipuisalle substraatille korkeapainepolyetyleeniä.

Ennestään tunnettuja ovat laminaatit, jotka on valmistettu suulakepuristuspäällystämällä taipuisia kantajaratoja, kuten paperia, kartonkia, alumiinikalvoa, kelmua, polyamidia, polypropylee-nia, polyesteriä jne., sekä niistä valmistettuja monikerrosyhdis-telmiä, joissa korkeapainepolyetyleeni on päällystyshartsina (vrt. Kunststoff-Hand-buck Band IV, Polyolefine, Hanset-Verlag, Munchen 1969, sivulta 411 eteenpäin).

Tämänkaltaisia laminaatteja käytetään teknisten valmistuot-teiden, kuten valokuvapaperin, kertakäyttöastioiden ym. valmistukseen, sekä ennen kaikkea pakkausaineena kiinteille ja nestemäisille tuotteille. Varsinkin elintarvekkeiden, kuten maito- ja hedel- 66625 mämehuvalmisteiden, pakasteiden, juuston, lihan, kahvin, leivonnaisten jne. pakkaukseen, valmistetaan mitä erilaisimpia laminaat-teja, jolloin usein käytetään alumiinikalvoa suojakerroksena valon ja hapen pääsyn estämiseksi pakkauksen lävitse.

Laminaattien valmistuksessa suulakepuristuspäällystys kor-keapainepolyetyleenillä on olennainen menetelmävaihe, ja se suoritetaan joko kahden taipuisan kantajaradan, kuten esim. kartongin ja alumiinikalvon liittämiseksi yhteen tai nestetiiviin ja kuuma-liitettävän kerroksen muodostamiseksi substraatille, kuten paperille, kartongille, alumiinikalvolle, kelmulle, polyesterille, polyamidille, polypropyleenille jne. sekä näistä muodostetuille moni-kerrosyhdistelmille. (Vert. Kunststoff-Handbuck, Band IV, Polyolefine, Hanser-Verlag, Munchen 1969, sivulta 411 eteenpäin.) Tällöin tunnetuissa menetelmissä päällystyshartsi sulatetaan suulakepuristimessa, suulakepuristetaan rakosuuttimen kautta ohuena sulakalvona liikkuvalle kantajalle tai kantajille ja jäähdytys-valssin ja puristusvalssin muodostamassa valssiraossa samanaikaisesti puristetaan kantajalle ja jäähdytetään (vrt. Kunststoff-Handbuck Band IV, Polyolefine, Hanser Verlag, Miinchen 1969, sivulta 411 eteenpäin).

Erilaisten substraattien suulakepuristuspäällystvkseen käytetylle polyetyleenille asetetaan olennaisesti seuraavat vaatimukset (vrt. Converting Industry 5 (1968), 2-9 ja 6 (1968), 2-14): -sillä tulee olla riittävä juoksevuus ja lämpöstabiliteetti käytetyissä korkeissa työskentelylämpötiloissa ja leikkausrasituksissa.

- hyvä sulakalvon vedettävyys korkeilla vetonopeuksilla, - vähäinen kaventuminen ja siitä johtuva sulakalvon reunan paksuneminen (ns. "neck in", jonka mittana on suuttimen leveyden ja sulakalvon leveyden erotus).

- hyvä kuumasaumauskyky, - hyvä substraatin ja polyetyleenikerroksen liitospysyvyys.

Näistä vaatimuksista liitospysyvyys polyetyleenikerroksen ja substraattina olevan varsinkin alumiinikalvon välillä on kriittinen ja pakkausaineen laadun kannalta määräävä tekijä. Jotta saavutettaisiin hyvä liitospysyvyys alumiinikalvon suhteen myös nestemäisten tuotteiden pakkauksiin, so. ns. "märkäliitospysyvyys", on välttämätöntä saattaa kuuma sulakalvo suulakepuristuspäällys-tyksen aikana ilman hapen vaikutuksesta tietyssä määrin hapettumaan.

3 66625

Valmiin laminaatin polyetyleenikalvon hapetusaste ei toisaalta saa olla niin korkea, että sen vuoksi polyetyleenikerroksen kuumasau-mauskyky alenee, tai että pakattuun tuotteeseen tulee haju- tai makuvirheitä.

Sulakalvon hapetus tulisi siten rajoittaa mahdollisimman tarkoin substraatti/polyetyleenirajapintaan. Tämä tehdään nykyisin tunnetuilla menetelmillä, esim. DE-hakemusjulkaisun 1 910 743 mukaan siten, että sulakalvon substraatinpuoleiselle pinnalle ra-kosuuttimen ja valssivälin välisellä matkalla johdetaan otsoni-ilma-seosta, jota on valmistettu koronapurkauksella.

Näistä toimenpiteistä huolimatta on käytännössä osoittautunut ettei edellä esitettyjä päällystyshartsille asetettuja vaatimuksia, varsinkaan riittävää märkäliitospysyvyyttä alumiinikalvolle, voida täysin täyttää nykyisin markkinoilla olevilla korkea-painepolyetyleeneillä.

Esillä olevan keksinnön kohteena on täten menetelmä parantuneen liitospysyvyyden omaavien laminaattien valmistamiseksi, joiden märkäliitoslujuus on suurempi kuin 350 p/25 mm (alkuarvo) ja 500 p/25 mm (30 vuorokauden kuluttua), päällystämällä taipuisia substraatteja päällystyshartsilla, joka on korkeapainepolyetyleeni, jonka tiheys on 0,915-0,930 g/cm^ ja sulaindeksi (190°C/2,16 kp) 0,2-20 g/10 min ja joka on valmistettu autoklaavireaktoreissa, joissa on käytännöllisesti katsoen täydellinen palautussekoitus, paineissa 800-3000 bar vapaaradikaali-initiaattorin läsnäollessa. Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että korkeapainepolyetyleeni (LDPE) on valmistettu menetelmällä, jossa a) kaksi autoklaavia on kytketty sarjaan siten, että ensimmäisen reaktorin koko reaktiotuote johdetaan toiseen reaktoriin, b) kummassakin autoklaavissa pituuden suhde halkaisijaan (L/D)on 1:1-3:1, c) monomeerin tai monomeerien syöttövirta jaetaan molempien reaktorien kesken siten, että monomeerivirta ensimmäiseen reaktoriin on yhtä suuri tai suurempi kuin monomeerivirta toiseen reaktoriin , d) reaktiolämpötilat molemmissa autoklaaveissa säädetään siten, että reaktiolämpötila ensimmäisessä reaktorissa on alempi kuin reaktiolämpötila toisessa reaktorissa, ja ."· u. · r 4 66625 e) ensimmäisessä reaktorissa käytetään initiaattorina samaa tai eri initiaattoria kuin toisessa reaktorissa.

Keksintö koskee myös tällä menetelmällä valmistettuja lami-naatteja. Taipuisat substraatit voivat olla esim. paperia, kartonkia, kelmua, polyamidia, polypropyleenia, polyesteriä jne., ja niistä muodostettuja monikerrosyhdistelmiä.

Taipuisien substraattien päällystäminen korkeapainepolyety-leenillä suoritetaan suulakepuristuspäällystyksenä sinänsä tunnetulla tavalla päällystyslaitteissa, joiden olennaiset laitteisto-osat ovat - päällystettävän kantajaradan rullanpurkauslaite - rakosuuttimella varustettu suulakepuristin polyetyleenin sulattamiseksi ja sulakalvon suulakepuristamiseksi - suulakekalvon otsonikäsittelyasema - laminaattori, joka käsittää jäähdytysvalssin ja puristus-valssin, jonka valssiraossa sulakalvo puristetaan kantajaradalle - päällystetyn kantajaradan rullauslaite - vetojännityksensäätölaite.

Keksinnön mukaiselle menetelmälle on erityisesti tunnusomaista, että säätämällä molempien autoklaavireaktorien välistä lämpöti-laprofiilia voidaan myös säätää polymeerikonsentraation profiilia. Polymeerin sulaindeksin ja tiheyden lisäksi, jotka määräytyvät tunnetulla tavalla paineen, kokonaislämpötilan ja molekyylipainosää-tökonsentraation mukaan, voidaan lämpötila- ja konsentraatioprofii-lin avulla lisäksi säätää molekyylien ominaisuudet, kuten pitkien ketjujen haarautuminen, molekyylipainojakautuma, lyhyiden ketjujen haarautuminen, kaksoissidosten määrä siten, että niiden vaikutuksesta edellä mainitut, päällystyshartsien ominaisuuksien määräävät tekijät, so. juoksevuus, vedettävyys, "neck in", kuumaliitettävyys ja ennen kaikkea liitospysyvyys saadaan kokonaisuudessaan tasolle, jota käytännössä ei tähän mennessä ole saavutettu.

Kuten esimerkeistä selvemmin ilmenee, niin varsinkin sekä liitospysyvyys että "neck-in" paranevat lämpötilaprofiilien kohotessa. Koska liian korkea "neck in" voi haitata työstöä, on edullista, että polymeroinnissa molempien autoklaavien välille säädetään keskimäärin lämpötilaero 20-60°C, varsinkin 40-50°C. Näin valmistetuilla polyetyleeneillä on korkea liitospysyvyys ja samalla vähäinen "neck in".

i - ' r 5 66625

Keksinnön mukaisen menetelmän yleistä suoritusmuotoa selitetään lähemmin kuvion 1 avulla:

Syötettävä etyleeni (1), joka voi sisältää komonomeereja, kuten vinyyliasetaattia, buteeni-l:a ym./ sekä molekyylipainon-säätäjiä, kuten vetyä, etaania, propaania jne., ja jolla reaktio-olosuhteista riippuen on paine 800-3000 bar ja lämpötila -20-+100°C, jaetaan suhdesäätimessä (2) osavirroiksi (3) ja (4), jotka johdetaan reaktoreihin (5) ja (6), (7) on sekoituslaite.

Reaktorista (5) reaktioseos menee yhdysjohdon (8) kautta reaktoriin (6), reaktorista (6) reaktioseos johdetaan painesääti-men (9) kautta erotuslaitteeseen reaktioseoksen erottamiseksi.

Initiaattorit (10) ja (11), jotka syötetään osavirtoihin (3) ja (4) välittömästi ennen niiden johtamista reaktoreihin (5) ja (6), on kulloinkin sopeutettu laadultaan ja määrältään reaktio-lämpötilan mukaan. Voidaan käyttää esimerkiksi tert-butyyli-iso-oktanoaattia, tert-butyylipernonanoaattia, tert-butyyliperneode-kanoaattia tai tert-butyyliperpivalaattia.

Osavirrat (3) ja (4) on jaettu siten, että (3) - (4), ja reaktiolämpötilat Tl ja T2 (reaktorissa (5) ja (6)) siten, että aina T2 >T1. Edullisia lämpötila-alueita Tl ja T2 ovat 120-220°C ja vastaavasti 190-280°C.

Suulakepuristuspäällystykseen soveltuvat erityisesti kaksi tuoteryhmää, joita laatuvaatimusten ja työstökonelaitteiston mukaan edullisimmin käytetään. Toiseen ryhmään kuuluvat polyetylee-nityypit, joilla on sulaindeksi noin 6-8 g/10 min ja tiheys noin 3 0,916-0,919 g/cm ja toiseen ryhmään polyetyleenit, joilla on su-laindeksi noin 3-5 g/10 min ja tiheys noin 0,922-0,924 g/cm . Keksinnön mukaisesti voidaan valmistaa ja käyttää kumpaankin tuoteryhmään kuuluvia polyetyleenejä.

Keksinnön mukaiset polyetyleenit voivat lisäksi sisältää lisäaineita, esim. stabilisaattoreita, liukuaineita, yhteentart-tumista estäviä aineita, antistaatteja, nokea, väriaineita, pigmenttejä, syttymistä estäviä aineita, epäorgaanisia ja orgaanisia täyteaineita, lasikuituja, tekstiilikuituja sekä muita polymeerejä, kuten esim. matalapainepolyetyleeniä, polypropyleeniä, polybu-teenia, etyleenin- ja vinyyliesterin ja/tai tyydyttämättömien happojen ja/tai niiden esterien kopolymeereja ja/tai niiden metalli-.suoloja.

6 _ ‘66625

Seuraavat esimerkit kuvaavat lähemmin keksinnön mukaista menetelmää. Esimerkkien kuvaus on taulukon 1 mukaan jaoteltu seuraavasti : a) korkeapainepolyetyleenien valmistus b) suulakepuristuspäällystyksen suoritus c) yhdyssysteemin koestus (hapettuminen, "neck in" ja liitospysy-vyys) d) tulokset.

Esimerkeissä (kuten myös selityksen yleisessä osassa, patenttivaatimuksissa ja kuvioissa) esiintyvä märkä liitoslujuuden yksikkö "p/25 mm" tarkoittaa murtovoimaa pondeina, joka on määritetty 25mm:n leveisille koeliuskoille.

66625 Ή

M H (N

O -H Z Z Z Z Z

-P — CU & CM Ph CM

-P

(O

id

•H '— i—I

-PO o z z o o

H rH fc CU A CU A

c —

H

<d a m o o o o

rH E-· O ** VO ON

“H

-p :θ a e :id rH o o o o o

0 in u vo vo vo VO VO

-HE-· O (N ΓΊ ΓΊ (N (N

-P

rj tn o o o o

a) rH u rH VO VO O I

Ci E-> O nj <N (N (N rH

0)

C O O O O O

-H M oo Ί* m m id id m vo m tn m

(¾ X) rH rH rH rH rH

rH

O I

Λ! -Ό ^ +j tn 'v.

0 :rö 3 <#> vo oo vo vo vo h :n} 0 i a ta a x x 0 en en · -h m tn ro m co id i-H>auuuuo eh · o fd

ft -P rH > ·*Τ <N TT LO VO

• -H -rl >1 - k *. - «

x ft-P-prHrHOrHrH

rl 1 -p

•rl (0 -P

P E r— (d

Q) 3 TT (d -H

a) -p — o -p

g 0 rH rH rH rH rH C-P

O (d · <d id CX — cn ro ro m ro -Pid

O id ro λ: O

2-1-1- O e » id O fi _ en o

H r. Λ -rl C

Vh rH ^ p p

(1)-01 ro (N 00 ro <-H d)(U

φ M rH rH rH ON CO ft ft 0 rH i—I i-H -H -rl

O ° rH rH

C 2 >1 >1 Q ° >1 >l

g H -P -P

0 3 Λ Λ

1 I

-P -P

P P

a) a)

• -P -P

E

H rs --- en h n n rf m hcn w 66625 8

Esimerkit 1-5 (vrt. taulukko 1) a) korkeapainepolyetyleenin valmistus

Esimerkkien 1-5 polyetyleenien synteesi suoritettiin korkea-painepolymerointilaitteistossa kahdella käytännöllisesti katsoen täysin sekoitetulla sekoitusautoklaavilla, jotka oli liitetty toistensa kanssa kuviossa 1 esitetyn kaavion mukaisesti. Kummankin autoklaavin L/D-suhde oli 2:1, ensimmäisen autoklaavin tilavuuden suhde toisen autoklaavin tilavuuteen oli samoin 2:1.

Polymerointiolosuhteet: taulukossa 1 on esitetty syötettävän monomeerietyleenin määrä (1), esimmäiseen (5) ja toiseen (6) reaktoriin syötetyn monomeerin suhde ((3);(4)), molekyylipainon säätö (konsentraatio, tyyppi), paine, reaktiolämpötila ensimmäisessä ja toisessa reaktorissa (Tl ja T2) ja lämpötilaero (/\t) ja initiaattorit (10) ja (11).

b) suulakepuristuspäällystämisen suoritus Päällystettävänä kantajaratana oli kaikissa esimerkeissä ! etukäteen valmistettu laminaatti: PE^/kartonki/PE2/alumiini, jonka vapaa alumiinipinta päällystettiin esimerkkien 1-5 mukaisesti polyetyleenillä (PE^). (PE^ ja PE^ voivat olla mitä tahansa po-lyetyleenityyppejä.) Saatua laminaattia, joka koostuu seuraavis-ta PE^/kartonki/-PE2/alumiini/PE2 voidaan käyttää pakkausaineena maidon pakkaamiseen. Seuraavat luvut kuvaavat kokeissa käytettyä suulakepuristuslaitteistoa ja päällystysolosuhteita:

Radan leveys 800 mm

Radan nopeus 150 m/min 2 Päällysteen määrä (PE^)s 45 g/m

Suulakepuristin(Fa.Er-We-Pa)

Syöttöruuvin läpimitta 4,5 "

Syöttöruuvin pituus 28 D

Kierrosluku 172 min ^

Suutin (Fa. Er-We-Pa)

Leveys: 870 mm

Rako 0,9 mm

Etäisyys suutin-valssirako 155 mm Lämpötilat (°C):

Syöttöruuvi 250, 260, 270, 290, 290

Adapteri 290, 300

Suutin 290, 290, 300, 290, 290 • . \ * i · . 1 9 66625

Suuttimen suu: 295

Massa 300

Laminaattori Jäähdytysvalssin pinta on

korkeakiilloitettu, lämpötila 14°C

Esikäsittely: Päällystettävän kantajaradan alumiinipinta esikäsiteltiin koronapurkauksilla. Polyetyleenisulakalvoa kohti sen kantaradan puoleiselle pinnalla suunnattiin välittömästi valssiraon yläpuolella otsonisuihku laitteesta "Ozon-Dusche" (Fa.Siftal, Hampuri).

c) Koestus

Laminaatin vapaa PE^-pinnan hapettuminen testattiin seuraa-valla värikokeella:

Duralin-punaisesta (Duralinväri 49978, koeväri painatusesi-käsiteltyjen polyetyleenikalvojen koestukseen, Fa. G-Man, P.O.

Box 49, S 23101, Trelleborg, Ruotsi) ja etyylialkoholista valmistettiin sekoitussuhteessa 1:1 koeväri, jota levitettiin penssillä PE-päällystetylle kantajaradalle suulakepuristussuunnan suhteen kohtisuoraan. 20 minuutin kuivumisajan jälkeen (huoneen lämpötila) pintaan liimattiin Tesa-teippi ja painettiin pintaan kiinni ilma-kuplavapaasti. Hapetusasteen arvioimiseksi Tesa-teippi nykäistiin nopeasti irti pinnasta.

Poistossa syntyneestä äänestä ja PE-päällystettyyn kantaja-rataan jääneestä värin määrästä voidaan päätellä hapetusaste. Kolme hapetusastetta määritellään seuraavasti: heikko poistoääni, ei hapettumista PE:lie ei jäänyt väriä keskinkertainen poistoääni keskinkertainen hapettuminen vähäisiä värijäännöksiä PE:llä vahva poistoääni vahva hapettuminen PE:stä ei irronnut väriä "Neck in"- määritys suoritettiin mittaamalla PE^-päällysteen leveys päällystetyllä kantajaradalla ja laskemalla erotus: suutti-men leveys - päällysteen leveys.

Alumiini/PE^-liitospysyvyys (LP) saatiin PE-päällystyksen jälkeen (0-arvo) ja sopivien ajanjaksojen kuluttua 25 mm:n liuska-näytteillä Kleefkracht-Meters'illä (Fa.Paramelt-Syntac B.V., P.O.

Box 392, 2000 AJ/Harlem, Hollanti) suoritetuista kokeista, joissa 10 66625 mitattiin LP (kuiva) ja LP (märkä) (pidetty 20 sek. vedessä 70°C:ssa ja sitten 10 sek vedessä huoneen lämpötilassa). Tulokset on ilmoitettu yksikköinä p/25 mm.

Koko radan leveydeltä otettiin tasaisin välein 12 näytettä. Radan keskiosan 4:stä näytteestä (mittauskohdat 5-8) laskettiin aritmeettinen keskiarvo (VHm 5-8) ja piirrettiin diagrammiin ajan funktiona (vrt. E.Prinz, Kunststoff-Journal, lokakuu 1974, s.

15) .

d) Esimerkkien 1-5 tulokset:

Koetulokset on koottu taulukkoon 2 ja kuvioihin 2 ja 3. Esimerkin 1 tuotteella, joka on valmistettu keksinnön mukaisella menetelmällä on esimerkkien 2 ja 3 tuotteisiin verrattuna korkein märkäliitospysyvyys. Vrt. kuviota 2 sekä "neck in"-arvoa, joka on alle käytännössä esiintyvän 50 mm:n raja-arvon, vrt. taulukko 2.

Verrattaessa esimerkkiä 1 esimerkkeihin 2, 4 ja 5 huomataan lisäksi, että kohoavalla lämpötilaprofiililla Δ T esimerkkien 2, 1, 4 ja 5 liitospysyvyys (vrt. taulukko 1 ja kuviossa 3 ilmoitettu kuivaliitospysyvyys) sekä myös "neck in" (vrt. taulukko 2) kasvavat mainitussa järjestyksessä.

Esimerkistä 1 käy lisäksi ilmi, että liitospysyvyyden, "neck in"-arvon ja hapetuksen suhteen saavutetaan optimaaliset tulokset.

Taulukko 2

Esim. Sula- Tiheys PE^-pinnan "Neck in" Li itospy syvyys"^ indeksi hapetus mm märkä kuiva _9/10 min g/cm3_p/25 mm p/25 mm 1 7,2 0,9184 keskim. 48 600 700 2 6,7 0,9180 keskim. 40 300 600 3 6,9 0,9162 keskim. 38 500 4 7,6 0,9190 keskim. 54 800 5 7,6 0,9192 keskim. 56 800 ks. kuv. 2 ks. kuv. 3 1) likimääräisiä keskiarvoja „ ; f •m: ‘ · * r'

Claims

66625

1. Menetelmä parantuneen liitospysyvyyden omaavien lami-naattien valmistamiseksi, joiden märkäliitoslujuus on suurempi kuin 350 p/25 mm (alkuarvo) ja 500 p/25 mm (30 vuorokauden kuluttua) , päällystämällä taipuisia substraatteja päällystyshartsilla, 3 joka on korkeapainepolyetyleeni, jonka tiheys on 0,915-0,930 g/cm ja sulaindeksi (190°C/2,16 kp) 0,2-20 g/10 min ja joka on valmistettu autoklaavireaktoreissa, joissa on käytännöllisesti katsoen täydellinen palautussekoitus, paineissa 800-3000 bar vapaaradikaa-li-initiaattorin läsnäollessa, tunnettu siitä, että korkeapainepolyetyleeni (LDPE) on valmistettu menetelmällä, jossa a) kaksi autoklaavia on kytketty sarjaan siten, että ensimmäisen reaktorin koko reaktiotuote johdetaan toiseen reaktoriin, b) kummassakin autoklaavissa pituuden suhde halkaisijaan (L/D) on 1:1-3:1, c) monomeerin tai monomeerien syöttövirta jaetaan molempien reaktorien kesken siten, että monomeerivirta ensimmäiseen reaktoriin on yhtä suuri tai suurempi kuin monomeerivirta toiseen reaktoriin, d) reaktiolämpötilat molemmissa autoklaaveissa säädetään siten, että reaktiolämpötila ensimmäisessä reaktorissa on alempi kuin reaktiolämpötila toisessa reaktorissa, ja e) ensimmäisessä reaktorissa käytetään initiaattorina samaa tai eri initiaattoria kuin toisessa reaktorissa.

2. Laminaatteja, joilla on parantunut liitospysyvyys ja joiden märkäliitoslujuus on suurempi kuin 350 p/25 mm (alkuarvo) ja 500 p/25 mm (30 vuorokauden kuluttua), ja jotka on valmistettu päällystämällä taipuisia substraatteja korkeapainepolyetyleeni 3 (LDPE)-päällystyshartsilla, jonka tiheys on 0,915-0,930 g/cm ja sulaindeksi (190°C/216 kp) 0,2-20 g/10 min ja joka on valmistettu autoklaavireaktoreissa, joissa on käytännöllisesti katsoen täydellinen palautussekoitus, paineissa 800-3000 bar vapaaradi-kaali-initiaattorin läsnäollessa, tunnettu siitä, että korkeapainepolyetyleeni on valmistettu siten, että a) kaksi autoklaavia on kytketty sarjaan siten, että ensimmäisen reaktorin koko reaktiotuote johdetaan toiseen reaktoriin, 12 6 662 5 b) kummankin autoklaavin pituus/läpimitta-suhde (L/D) on 1:1-3:1, c) monomeerin tai monomeerien syöttövirta jaetaan molempien reaktorien kesken siten, että monomeerivirta ensimmäiseen reaktoriin on yhtä suuri tai suurempi kuin monomeerivirta toiseen reaktoriin, d) reaktiolämpötilat molemmissa autoklaaveissa säädetään siten, että reaktiolämpötila ensimmäisessä reaktorissa on alempi kuin reaktiolämpötila toisessa reaktorissa, ja e) ensimmäisessä reaktorissa käytetään initiaattorina samaa tai eri initiaattoria kuin toisessa reaktorissa.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukaisia laminaatteja, tunnettu siitä, että ne on valmistettu päällystämällä taipuisia, alumiinikalvon sisältäviä substraatteja, joissa alumiinipinta on vapaana.

4. Jonkin patenttivaatimuksen 2-3 mukaisia laminaatteja, tunnettu siitä, että ne on valmistettu käyttämällä päällystykseen korkeapainepolyetyleeniä, jonka tiheys on noin 0,916-0,919 g/cm3 ja sulaindeksi noin 6-8 g/10 min.

5. Jonkin patenttivaatimuksen 2-3 mukaisia laminaatteja, tunnettu siitä, että ne on valmistettu käyttämällä päällystykseen korkeapainepolyetyleeniä, jonka tiheys on noin 0,922- 3 0,924 g/cm ja sulaindeksi noin 3-5 g/10 min. 13 66625