NO155796B - Laminater til forbedret sammenbindingsklebning fremstilt ved belegning av fleksible substrater med hoeytrykks-polyetylen og fremgangsmaate til fremstilling av laminatene. - Google Patents
Laminater til forbedret sammenbindingsklebning fremstilt ved belegning av fleksible substrater med hoeytrykks-polyetylen og fremgangsmaate til fremstilling av laminatene. Download PDFInfo
- Publication number
- NO155796B NO155796B NO793793A NO793793A NO155796B NO 155796 B NO155796 B NO 155796B NO 793793 A NO793793 A NO 793793A NO 793793 A NO793793 A NO 793793A NO 155796 B NO155796 B NO 155796B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- reactor
- laminates
- produced
- coating
- monomer
- Prior art date
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 25
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 24
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 40
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 40
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 37
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 14
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 10
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 5
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- 206010058031 Joint adhesion Diseases 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100387923 Caenorhabditis elegans dos-1 gene Proteins 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 235000013611 frozen food Nutrition 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 235000014594 pastries Nutrition 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004260 weight control Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
- B32B15/085—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/71—Resistive to light or to UV
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
- B32B2307/7242—Non-permeable
- B32B2307/7244—Oxygen barrier
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/04—Polyethylene
- B32B2323/046—LDPE, i.e. low density polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31696—Including polyene monomers [e.g., butadiene, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31938—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører laminater og en fremgangsmåte til fremstilling av laminater med forbedret sammenholdsklebning ved belegg av fleksible substrater med høytrykks-polyetylen som belegningsharpiks.
Det er allerede kjent å fremstille laminater ved ekstruderingsbelegning av fleksible bærebaner som papir, kartong, aluminiumfolie, cellegass, polyamid, polypropylen, polyester o.l. samt av disse dannede flerelags kombinasjoner med høy-trykks-polyetylen som belegningsharpiks (sammenlign Kunststoff-Handbuch, bind IV, polyolefiner, Hanser-Verlag,
Mvinchen 1969 , side 411 og følgende).
Slike laminater anvendes ved fremstilling av tekniske ferdigprodukter som fotopapir, engangsbestikk o.l. samt fremfor alt som pakkstoff for forpakning av faste stoffer og væsker. Fremfor alt for forpakning av næringsstoffer,
som melk- og fruktsaftdrikker, frossen mat, ost, kjøtt,
kaffe, deigvarer o.l. fremstilles i stor grad de forskjelligste sammensatte systemer, idet ofte en aluminiumfolie som sperresjikt mot lys- og oksygengjennomgang gjennom forpakningen er en bestanddel av det sammensatte system.
Ekstruderingsbelegning med høytrykks-polyetylen er en av
de vesentligste fremgangsmåtetrinn ved fremstillingen av laminater og gjennomføres for enten å forbinde med hver-
andre to fleksible bærebaner, som f.eks. kartong og aluminiumfolie, eller for på et substrat som papir, kartong, aluminiumfolie, cellegass, polyester, polyamid, polypropylen o.l., samt av disse dannede flerelagskombinasjoner å påføre et væsketett og varmforseglbart sjikt (sammenlign Kunststoff-Handbuch, bind IV, polyolefiner, Hanser-Verlag, Munchen
1969, side 411 og følgende).
Derved oppsmeltes etter de hittil kjente fremgangsmåter belegningsharpiksene i en ekstruder, ekstruderes gjennom en bredslissdyse som tynn smeltefilm på den eller de tilløp-ende bærestoffer, og påpresses på bærestoffet i en valsespalte, dannet av en kjølevalse og en påpresningsvalse og avkjøles samtidig (sammenlign Kunststoff-Handbuch, bind IV, polyolefiner, Hanser-Verlag, Munchen 1969, side 411 og følgende).
For ekstruderingsbelegning av de forskjelligste substrater må polyetylenet som belegningsharpiks i det vesentlige opp-fylle følgende krav (sammenlign Converting Industry 5 (1968), 2-9 og 6 (1968) , 2-14 ) : tilstrekkelig flytbarhet som termisk stabilitet ved den
anvendte, høye forarbeidelsestemperaturer og skjærekrefter, høy uttrekningsevne av smeltefilmen ved høy avtreknings-hastighet,
liten innsnevring og herav resulterende kantfortykkelse
av smeltefilmen (såkalt "Neck In", målt som differans
mellom dysebredde og smeltefilmens bredde)
god varmforseglbarhet,
høy forbindingsklebning mellom substrat og polyetylensjikt.
Av disse krav er forbindelsesklebningen mellom polyetylensjiktet og spesielt aluminiumfolie som substrat en kritisk faktor som bestemmer kvaliteten av laminatet som pakkstoff. For å oppnå en høy forbindelsesklebning til aluminiumfolie
og også i kontakt med flytende fyllgods, dvs. en såkalt høy "våtforbindelsesklebning", er det nødvendig at den varme smeltefilm under ekstruderingsbelegning får en béstemt oksydasjon ved kontakt med luftoksygen. Den således fremkomne oksydasjonsgrad av polyetylensjiktet av det ferdig sammensatte stoff trenger på den annen side ikke være så høy at forseglbarheten av polyetylensjiktet nedsettes, resp.
at det inntrer en lukt- eller smakspåvirkning av fyllgodset.
Oksydasjonen av smeltefilmen bør altså mest mulig begrenses til grenseflaten substrat/polyetylen. Dette oppnås etter de hittil kjente fremgangsmåter, f.eks. ifølge fremgangsmåten ifølge DOS 1 910 743 ved at den mot substratet vendende side av smeltefilmen på strekningen mellom bredsliss-dysen og valsespalten påvirkes med en ozon-luft-blanding, fremstilt ved koronautladning.
På tross av disse forholdsregler har det i praksis vist seg
at summen av de ovenfor nevnte krav til belegningsharpiksen og av denne spesielt den tilstrekkelige høye "våtforbindelsesklebning" på aluminiumfolie ikke kan tilstrekkelig oppfylles med for tiden på markedet oppnåelige høytrykks-polyetylener.
Oppfinnelsens gjenstand er nå en høytrykks-polyetylen-belegningsharpiks, hvormed summen av ovennevnte krav oppfylles.
Oppfinnelsen vedrører laminater med forbedret sammenbindingsklebning fremstilt ved belegning av fleksible substrater med høytrykks-polyetylen (LDPE) som er fremstilt med praktisk talt fullstendig tilbakeblanding ved trykk fra 800 til 3000 bar i nærvær av fri-radikaldannende initiatorer, idet polyetylenet har en tetthet på 0,915-0,930 g/cm<3> og en smelteindeks (190°C/216 kp) på 0,10-20 g/10 min., idet laminatene er karakterisert ved at
a) to autoklaver kobles således i rekke at det samlede reaksjonsprodukt fra første reaktor overføres i annen
reaktor,
b) hver autoklav har et lengde/diameterforhold (L/D) på
1:1 til 3:1,
c) den anvendte strøm av monomer eller monomerer oppdeles mellom begge reaktorer slik at den anvendte strøm av
monomer eller monomerer til første reaktor er lik eller større enn den anvendte strøm monomer eller monomerer
til annen reaktor,
d) reaksjonstemperaturen i begge autoklaver innstilles således at reaksjonstemperaturen i første reaktor er
lavere enn reaksjonstemperaturen i annen reaktor, og
e) initiatoren for første reaktor er lik eller forskjellig fra initiatoren fra annen reaktor.
Oppfinnelsen vedrører også en fremgangsmåte til fremstilling av laminater med forbedret sammenbindingsklebning ved belegning av fleksible substrater med høytrykks-polyetylen (LDPE) som er fremstilt i autoklavreaktorer med praktisk talt fullstendig tilbakeblanding ved trykk fra 800 til 3000 bar i nærvær av fri-radikaldannende initiatorer, idet polyetylenet har en tetthet på 0,915-0,930 g/cm<3> og en smelteindeks (190°C/216 kp) på 0,2-20 g/10 min., idet fremgangsmåten er karakterisert ved at det som belegningsmasse anvendes et høytrykks-polyetylen som er fremstilt ved at
a) to autoklaver kobles således i rekke at det samlede reaksjonsprodukt fra første reaktor overføres i annen
reaktor,
b) for hver autoklav velges et lengde-/diameterforhold (L/D) på 1:1 til 3:1, c) den anvendte strøm av monomer eller monomerer oppdeles mellom begge reaktorer således at den anvendte strøm av
monomer eller monomerer til første reaktor er lik eller større enn den anvendte strøm av monomer eller monomerer
til annen reaktor,
d) reaksjonstemperaturen i begge autoklaver innstilles således at reaksjonstemperaturen er lavere i første
reeaktor enn reaksjonstemperaturen i annen reaktor, og
e) initiatoren for første reaktor velges lik eller forskjellig fra initiatoren for annen reaktor.
Laminatenes forbedrede sammenbindingsklebning ifølge oppfinnelsen frembringes ved ekstruderingsbelegning av fleksible bærebaner som papir, kartong, cellegass, polyamid, polypropylen, polyester o.l. samt av disse dannede flerelagskombinasjoner med den ifølge oppfinnelsen fremstilte høytrykks-polyetylen som belegningsharpiks. Sammenbind-ingsklebningen mellom bærebanen og det ved ekstruderingsbelegning påførte polyetylensjikt forbedres derved så
vidt at den spesielt for belegg på aluminiumfolie/kartong-sammensetning i praksis generelt krevede, såkalte "våt-sammenbindingsklebning" på minst 350 p/25 mm (begynnelses-
verdi) resp. 500 p/25 mm (nivå ved 30 dager etter fremstilling) overtreffes.
Belegning av fleksible substrater med høytrykks-polyetylen foregår ved ekstruderingsbelegning etter i og for seg kjente fremgangsmåter på belegningsanlegg, som i deres vesentlige anleggsdeler består av
avrulling av bærebanen som skal belegges ekstruder med bredslissdyse til oppsmelting av polyetylen
og ekstrudering av smeltefilmen
ozon-behandlingsstasjon av smeltefilmen
laminator, bestående av kjølevals og påpressingvals
i hvis valsespalte smeltefilmen påpresses på bærebanen opprulling av den belagte bærebanen
strekkspenningsregulering
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er spesielt karakterisert ved at ved innstilling av en temperaturprofil mellom de to autoklavreaktorer frembringes også en profil av polymer-konsentrasjonen. Bortsett fra smelteindeks og tetthet, som fastlegges på kjent måte ved trykk, samlet temperatur og molekylvektsreguleringskonsentrasjon, kan det ved temperatur-og konsentrasjonsprofilen i tillegg innstille de molekylære egenskaper langkjedeforgrening, molekylærvektsfordeling, kortkjedeforgrening og mengde av dobbeltbindinger, således at de ovennevnte for belegningsharpikser utslagsgivende størrelser flytbarhet, uttrekningsevne, "Neck In", varm-forseglingsevne og fremfor alt sammenbindingsklebning i sin sum tilsvarer praksiskravene på en hittil ikke oppnåe-lig måte.
Som det dessuten tydeliggjøres i eksemplene, øker spesielt så vel sammenbindingsklebning som også i "Neck In" med økende temperaturprofil. Da en for høy "Neck In" kan på-virke forarbeidelsen, er det fordelaktig ved polymerisa-sjonen å innstille en midlere temperaturforskjell fra 20 til 60°C, spesielt 40 til 50°C, mellom de to autoklaver. De således fremstilte polyetylener har spesielt en tilstrekkelig høy sammenbindingsklebning ved samtidig liten "Neck In".
En generell utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen skal nærmere forklares under henvisning til tegningens fig. 1: Det anvendte etylen (1), den komonomere, som vinylacetat, buten-1 o.l., samt molekylvektsregulereren, som kan inneholde hydrogen, etan, propan o.l., og som alt etter reaksjons-kravene har et trykk fra 800 til 3000 bar og en temperatur fra -20°C til 100°C oppdeles over en forholdsregulering (2)
i delstrømmer (3) og (4), som går til reaktorene (5) og (6).
(7) betegner rørerdrift.
Reaksjonsblandingen fra reaktor (5) går over forbindelses-ledning (8) inn i reaktor (6), reaksjonsblandingen fra reaktor (6) over trykkregulering (9) i utskillinnretningen til oppdeling av reaksjonsblandingen.
Initiatorene (10) og (11) som innmates i delstrømmer (3)
og (4) umiddelbart før deres inntreden i reaktorene (5)
resp. (6) er etter type- og mengde tilpasset de eventuelle reaksjonstemperaturer. Man anvender eksempelvis tertiær-butyl-perisoctonoat, tertiær-butyl-pernonanoat, tertiær-butyl-perneodecanoat eller tertiær-butyl-perpivalat.
Delstrømmene (3) og (4) innstilles således at (3) (4),
og reaksjonstemperaturen Tl og T2 (i reaktorene (5) resp.
(6)) velges således at alltid T2 Tl. Foretrukne tempe-raturområder for Tl og T2 er 120°C til 220°C for Tl resp. 190°C til 280°C for T2.
For ekstruderingsbelegning er det spesielt egnet to
grupper av produkter som alt etter krav og maskinutrustning foretrekkes anvendt av forarbeideren. Til en gruppe hører
polyetylentyper med smelteindekser på ca. 6-8 g/10 min. og tetthet på ca. 0,916 - 0,919 g/cm<3>, for det annet slike med smelteindekser på ca. 3-5 g/10 min. og tettheter på ca. 0,922 - 0,924 g/cm<3>. Ifølge oppfinnelsen kan det fremstilles og anvendes polyetylener tilsvarende begge produktgrupper.
Polyetylen ifølge oppfinnelsen kan videre inneholde addi-tiver som f.eks. stabilisatorer, glidemidler, antibloknings-midler, antistatika, sot, fargestoffer, pigmenter, flamme-hemmende tilsetninger, uorganiske og organiske fyllstoffer, glassfibre, tekstilfibre samt andre polymere som f.eks. høytetthets-polyetylen, polypropylen, polybuten, kopolymere av etylen og vinylestere og/eller umettede syrer og/eller deres estere og/eller deres metallsalter.
Følgende eksempler forklarer fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen nærmere. Omtalen av eksemplene i henhold til tabell 1 er oppdelt i
a) fremstilling av høytrykks-polyetylener
b) gjennomføring av ekstruderingsbelegning
c) undersøkelse av de sammensatte systemer på
oksydasjon, "Neck In" og sammenbindingsklebning
d) resultat.
EksermDel_l-5 (sammenlign tabell 1)
a)
Fremstillingen av polyetylener tilsvarende eksemplene 1-5
foregikk i et høytrykks-polymerisasjonsanlegg med to praktisk talt fullstendig gjennomblandede røreautoklaver, som tilsvarende det på fig. 1 viste skjema er forbundet med hverandre. Begge autoklaver har et L/D-forhold på 2:1, volumforholdet mellom første og annen autoklav utgjør like-ledes 2:1.
Polymerisasjonsbetingelsene: Monomeranvendtmengde av anvendt etylen (1), forholdet av monomerinnmatning i første (5) og annen (6) reaktor (3) .- (4)) molekylvektsregulator (konsentrasjon, type), trykk, reaksjonstemperatur i første og annen reaktor (Tl og T2) samt temperaturdifferansen (AT) og initiatoren (10) og (11) er oppført i tabell 1.
b) § j^nnomf 2£iD2_§Y_§!S§t£uder^n^sb^le^n^ng Som bærebane som skal belegges ble det anvendt på samme
måte for alle eksemplene en forfremstilt sammensetning med oppbygningen: PE^/kartong/PE-j/aluminium, som på den frie aluminiumside ble belagt med polyetylen (PE^) tilsvarende eksempel 1-5. Den således fremkomne sammensetning med oppbygninger PE-jykartong/PE^j/aluminium/PE^ anvendes i praksis som emballasje for H-melk-forpakning.
Det for forsøket anvendte ekstruderingsbelegninganlegg og belegningsbetingelsene angis med følgende data:
Forbehandling:
Aluminium-overflaten av bærebanen som skal belegges ble forbehandlet ved hjelp av korona-utladning. Polyetylen-smeltefilmen ble umiddelbart over valsepalten på den mot bærebanen vendende side behandlet med ozon fra en "ozon-dusj" (Firma Softal Hamburg).
c) Prøver
Oksydasjon av den frie PE^-overflate av sammensetningen ble
undersøkt etter følgende fargeprøve:
I første rekke ble det av Duralin-rødt (Duralinfarge 49978, prøvefarge for undersøkelse av trykkforbehandlet poly-etylenfolie, firma G-Man, Trelleborg, Sverige) og etyl-alkohol i blandingsforhold 1:1 fremstilt en prøvefarge som ble påført med en pensel på tvers av ekstruderings-retningen på den PE-belagte bærebane. Etter 20 minutters tørketid (værelsestemperatur) ble det påklebet en tesa-strimmel som ble påtrykt luftblærefritt. Til vurdering av oksydasjonsgraden ble tesastrimmelen fjernet ved hurtig avtrekning.
Styrken av avtrekningslyden samt residuet av fargen på den PE-belagte bærebane er et mål for oksydasjonsgraden. Man adskiller tre oksydasjonstrinn:
Bestemmelsen av "Neck In" foregikk ved utmåling av bredden av belegget(PE^) på den belagte bærebane og dannelsen av differansen: dysebredde - belegningsbredde.
Aluminium/PE^-sammenbindingsklebningen (VH) like etter PE-belegningen ble fastslått som "0"-verdi og ble deretter fastslått i tidsmessig hensiktsmessige intervaller på 25 mm strimmelprøver som HV (tørr) resp. som VH (våt) (etter lagring - 20 s i vann av 70°C, deretter 10 s i vann av værelsestemperatur) ved hjelp av et Kleefkracht-meter (firma Paramelt-Syntac, 2000 AJ/Harlem, Holland) (angivelser i p/2 5 mm).
Over banebredden ble det i jevne avstander uttatt 12 prøver. Av de 4 prøver fra banemidten (målesteder 5-8)
ble det dannet det aritmetiske middel (VHm 5-8) og oppført over tiden i diagramform (sammenlign E. Prinz, Kunststoff-Journal, oktober 1974, side 15).
d) §§sultater_av_eksemplene_l-5
Forsøksresultatene er sammenstilt i tabell 2 samt fig. 2
og 3. Eksempel 1, som viser fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen har, sammenlignet med eksemplene 2 og 3 den høyeste
våt-sammenbindingsklebning, sammenlign fig. 2, samt en "Neck In"-verdi som forblir under'den i praksis tålbare grense på 50 mm, sammenlign tabell 2.
Sammenligning av eksempel 1 med eksemplene 2, 4 og 5 viste dessuten at det i rekkefølgen eksempel 2, 1, 4, 5 med økende temperaturprofil A T, sammenlign tabell 1, såvel sammenbind-ingsklebningen i fig. 3 angitt som tørrsammenbindingskleb-ning, som også "Neckln", sammenlign tabell 2, øker.
Eksempel 1 viser følgelig, målt på summen av kravene med hensyn til sammenbindingsklebning, "Neck In" og oksydasjon, det optimale resultat.
Claims (5)
1. Laminater med forbedret sammenbindingsklebning fremstilt ved belegning av fleksible,substrater med høytrykks-polyetylen (LDPE) som er fremstilt med praktisk talt fullstendig tilbakeblanding ved trykk fra 800 til 3000 bar i nærvær av fri-radikaldannende initiatorer, idet polyetylenet har en tetthet på 0,915 - 0,930 g/cm<3> og en smelteindeks (190°C/216 kp) på 0,10 - 20 g/10 min.,
karakterisert ved at høytrykks-polyetylenet er fremstilt ved at a) to autoklaver kobles således i rekke at det samlede reaksjonsprodukt fra første reaktor overføres i annen reaktor, b) hver autoklav har et lengde/diameterforhold (L/D) på 1:1 til 3:1, c) den anvendte strøm av monomer eller monomerer oppdeles mellom begge reaktorer slik at den anvendte strøm av monomer eller monomerer til første reaktor er lik eller større enn den anvendte strøm monomer eller monomerer til annen reaktor, d) reaksjonstemperaturen i begge autoklaver innstilles således at reaksjonstemperaturen i første reaktor er lavere enn reaksjonstemperaturen i annen reaktor, og e) initiatoren for første reaktor er lik eller forskjellig fra initiatoren fra annen reaktor.
2. Laminater ifølge krav 1 fremstilt ved belegning av fleksible substrater som inneholder aluminiumfolie med fri aluminium på overflaten.
3. Laminater ifølge krav 1-2 fremstilt ved belegning med et høytrykks-polyetylen som har en tetthet på 0,916 - 0,919 g/cm<3> og en smelteindeks på 6-8 g/10 min.
4. Laminater ifølge krav 1-3 fremstilt ved belegning med et høytrykks-polyetylen som har en tetthet på 0,922 - 0,924 g/cm<3 >og en smelteindeks på 3-5 g/10 min.
5. Fremgangsmåte til fremstilling av laminater med forbedret sammenbindingsklebning ved belegning av fleksible substrater med høytrykks-polyetylen (LDPE) som er fremstilt i autoklavreaktorer med praktisk talt fullstendig tilbakeblanding ved trykk fra 800 til 3000 bar i nærvær av fri-radikaldannende initiatorer, idet polyetylenet har en tetthet på 0,915 - 0.930 g/cm<3> og en smelteindeks (190°C/216 kp) på 0,2 - 20 g/10 min.,
karakterisert ved at det som belegningsmasse anvendes et høytrykks-polyetylen som er fremstilt ved at a) to autoklaver kobles således i rekke at det samlede reaksjonsprodukt fra første reaktor overføres i annen reaktor, b) for hver autoklav velges et lengde-/diameterforhold (L/D) på 1:1 til 3:1, c) den anvendte strøm av monomer eller monomerer oppdeles mellom begge reaktorer således at den anvendte strøm av monomer eller monomerer til første reaktor er lik eller større enn den anvendte strøm av monomer eller monomerer til annen reaktor, d) reaksjonstemperaturen i begge autoklaver innstilles således at reaksjonstemperaturen er lavere i første reaktor enn reaksjonstemperaturen i annen reaktor, og e) initiatoren for første reaktor velges lik eller forskjellig fra initiatoren for annen reaktor.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2853069A DE2853069B2 (de) | 1978-12-08 | 1978-12-08 | Verfahren zur Herstellung von Verbundsystemen und Hochdruckpolyethylen-Beschichtungsharz |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO793793L NO793793L (no) | 1980-06-10 |
| NO155796B true NO155796B (no) | 1987-02-23 |
Family
ID=6056639
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO793793A NO155796B (no) | 1978-12-08 | 1979-11-22 | Laminater til forbedret sammenbindingsklebning fremstilt ved belegning av fleksible substrater med hoeytrykks-polyetylen og fremgangsmaate til fremstilling av laminatene. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4287262A (no) |
| EP (1) | EP0012259B1 (no) |
| JP (1) | JPS5580410A (no) |
| DE (2) | DE2853069B2 (no) |
| FI (1) | FI66625C (no) |
| NO (1) | NO155796B (no) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1290496C (en) * | 1986-11-26 | 1991-10-08 | George Gtaham Ardell | Method for controlling an impact copolymer reactor |
| DE68903655T2 (de) * | 1988-03-17 | 1993-04-08 | Dainippon Ink & Chemicals | Verfahren zur herstellung eines styrol/methacrylsaeurecopolymers. |
| US5268230A (en) * | 1992-02-28 | 1993-12-07 | Eastman Kodak Company | Extrusion coating process for producing a high gloss polyethylene coating |
| FR2776296B1 (fr) * | 1998-03-23 | 2003-10-31 | Atochem Elf Sa | Polymere de l'ethylene pour l'extrusion couchage |
| WO2001012716A2 (en) * | 1999-08-17 | 2001-02-22 | The Dow Chemical Company | Free-flowing polymer composition |
| FI111954B (fi) * | 2000-02-21 | 2003-10-15 | Borealis Tech Oy | Menetelmä polyeteenipäällysteen valmistamiseksi substraatille |
| US20070128386A1 (en) * | 2005-12-05 | 2007-06-07 | Knoerzer Anthony R | Laminate structure for sealing channel leakers |
| CA2784272A1 (en) * | 2009-12-18 | 2011-06-23 | Dow Global Technologies Llc | Polymerization process to make low density polyethylene |
| ES2610803T3 (es) | 2011-11-23 | 2017-05-03 | Dow Global Technologies Llc | Polímeros basados en etileno de baja densidad con extractos de pesos moleculares más bajos |
| CN104080851B (zh) | 2011-11-23 | 2016-10-26 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 具有宽分子量分布和低可提取物的低密度的基于乙烯的聚合物 |
| JP6645175B2 (ja) * | 2014-12-22 | 2020-02-14 | 日本ポリエチレン株式会社 | 発泡性積層体用樹脂組成物、発泡性積層体、その製造方法及びそれを用いた発泡加工紙並びに断熱容器 |
| CN113518715B (zh) | 2019-02-13 | 2024-03-22 | 埃克森美孚化学专利公司 | 取向的多层聚乙烯膜及其层合材料 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE551931A (no) * | 1953-12-21 | |||
| GB765501A (en) * | 1953-12-24 | 1957-01-09 | Ethyl Corp | Improvements in or relating to polymerization of ethylene propylene and isobutylene |
| GB1071305A (en) * | 1965-02-03 | 1967-06-07 | Nat Distillers Chem Corp | Polymerization process |
| GB1047851A (en) * | 1965-09-02 | 1966-11-09 | Leuna Werke Veb | Process for the production of ethylene polymers or ethylene co-polymers |
| SE332064B (no) * | 1968-03-12 | 1971-01-25 | Tetra Pak Ab | |
| US3816230A (en) * | 1973-02-02 | 1974-06-11 | Us Navy | Protective container comprising heat sealable laminate |
| US3875128A (en) * | 1973-05-04 | 1975-04-01 | Sumitomo Chemical Co | Process and apparatus for producing ethylene polymer |
| CH595412A5 (no) * | 1974-02-05 | 1978-02-15 | Ciba Geigy Ag | |
| DE2703688A1 (de) * | 1977-01-29 | 1978-08-10 | Bosch Gmbh Robert | Schutzvorrichtung fuer lichtdurchlaessig abgeschlossene, insbesondere verglaste, raumoeffnungen, als schutz gegen uebermaessigen waermedurchgang |
| DE2814650C2 (de) * | 1978-04-05 | 1984-02-02 | EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln | Herstellung von Homo-oder Copolymeren des Äthylens nach dem Hochdruckverfahren in Rührautoklaven mit praktisch vollständiger Rückvermischung |
| US4172915A (en) * | 1978-07-31 | 1979-10-30 | American Can Company | Thermal insulation |
-
1978
- 1978-12-08 DE DE2853069A patent/DE2853069B2/de not_active Ceased
-
1979
- 1979-11-22 NO NO793793A patent/NO155796B/no unknown
- 1979-11-24 DE DE7979104675T patent/DE2965959D1/de not_active Expired
- 1979-11-24 EP EP79104675A patent/EP0012259B1/de not_active Expired
- 1979-11-30 US US06/099,146 patent/US4287262A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-12-05 FI FI793822A patent/FI66625C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-12-06 JP JP15751479A patent/JPS5580410A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2853069B2 (de) | 1981-02-12 |
| DE2853069A1 (de) | 1980-06-12 |
| DE2965959D1 (en) | 1983-08-25 |
| NO793793L (no) | 1980-06-10 |
| US4287262A (en) | 1981-09-01 |
| FI66625C (fi) | 1984-11-12 |
| FI793822A (fi) | 1980-06-09 |
| FI66625B (fi) | 1984-07-31 |
| EP0012259B1 (de) | 1983-07-20 |
| JPS5580410A (en) | 1980-06-17 |
| EP0012259A1 (de) | 1980-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10144201B2 (en) | Multilayer polypropylene films and methods of making and using the same | |
| AU2007201723B2 (en) | Food packaging laminates | |
| KR100494039B1 (ko) | 유동성물질을함유하는파우치,이에사용되는필름구조물및당해파우치의제조방법 | |
| AU2005275080B2 (en) | Composition comprising ethylene-acrylate copolymer and polyolefin and tackifier | |
| NO155796B (no) | Laminater til forbedret sammenbindingsklebning fremstilt ved belegning av fleksible substrater med hoeytrykks-polyetylen og fremgangsmaate til fremstilling av laminatene. | |
| EP0504386B1 (en) | Resin blends of maleic anhydride grafts of olefin polymers for extrusion coating onto metal foil substrates | |
| US5451468A (en) | Packaging film comprising a sealing layer and a substrate layer | |
| AU2002219079A1 (en) | Food packaging laminates | |
| US3904806A (en) | Composite films of glassine-polyolefin copolymer resins exhibiting high oxygen barrier characteristics | |
| US20180298168A1 (en) | Polymer compositions for extrusion coating | |
| CN106687287A (zh) | 展现优异的粘着性质的流延膜组件层 | |
| US5536542A (en) | Process for low temperature heat sealing of polyethylene | |
| EP1453674B1 (en) | LAMINATE MADE FROM AN ETHYLENE&minus;METHYL ACRYLATE COPOLYMER AND POLYESTER | |
| US20040115318A1 (en) | Food packaging laminates | |
| US20140367456A1 (en) | Polyolefin and cellulose laminate for food and beverage containers | |
| EP0979252A1 (en) | Blends of polyethylene for extrusion coating | |
| Kuusipalo | Starch-based polymers in extrusion coating | |
| TW202344403A (zh) | 包含聚烯烴分散體作為層壓黏著劑之可回收層壓結構 |