FI65763C - Stabiliserade vattenloesningar av vaeteperoxid - Google Patents
Stabiliserade vattenloesningar av vaeteperoxid Download PDFInfo
- Publication number
- FI65763C FI65763C FI800660A FI800660A FI65763C FI 65763 C FI65763 C FI 65763C FI 800660 A FI800660 A FI 800660A FI 800660 A FI800660 A FI 800660A FI 65763 C FI65763 C FI 65763C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- acid
- hydrogen peroxide
- liter
- hours
- solutions
- Prior art date
Links
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 25
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 23
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 17
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 10
- MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N (aminomethyl)phosphonic acid Chemical class NCP(O)(O)=O MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical class NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 6
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 6
- 235000013905 glycine and its sodium salt Nutrition 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 6
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 6
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 235000019820 disodium diphosphate Nutrition 0.000 description 3
- GYQBBRRVRKFJRG-UHFFFAOYSA-L disodium pyrophosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])(=O)OP(O)([O-])=O GYQBBRRVRKFJRG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229940038485 disodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N Nitrogen dioxide Chemical compound O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 2
- WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N dipicolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=N1 WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IHUWGKOYNDNJBN-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-ynyl-1,3-oxazol-2-one Chemical compound O=C1OC=CN1CC#C IHUWGKOYNDNJBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010013496 Disturbance in attention Diseases 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020212 Na2SnO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- TVQLLNFANZSCGY-UHFFFAOYSA-N disodium;dioxido(oxo)tin Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Sn]([O-])=O TVQLLNFANZSCGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229960002449 glycine Drugs 0.000 description 1
- DKPHLYCEFBDQKM-UHFFFAOYSA-H hexapotassium;1-phosphonato-n,n-bis(phosphonatomethyl)methanamine Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])(=O)CN(CP([O-])([O-])=O)CP([O-])([O-])=O DKPHLYCEFBDQKM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- SAWKFRBJGLMMES-UHFFFAOYSA-N methylphosphine Chemical group PC SAWKFRBJGLMMES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- -1 nitrate ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 229940079864 sodium stannate Drugs 0.000 description 1
- 229940071182 stannate Drugs 0.000 description 1
- 125000005402 stannate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/01—Hydrogen peroxide
- C01B15/037—Stabilisation by additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Description
73£ϊϊ\ fftl m «% KUULUTUSJULKAISU , jjST* ι4 t11)utlAggningsskript 65 763 C Patentti cyennetty 10 07 1904
Patent eoddelat ^ ^ (51) KY.lt/lnca.3 C 01 B 15/037 SUOMI—FINLAND pi) bim*h 800660 . (22) HmknmtapMvl—Aiwflknlnpdn 04.03.80 ' ' (i3) ANuiplM—GlklgH*t»dag 04.03.80 (41) TuHuc fuUtMcsi—BllvK offantHi 06.09.80
Patentti- ja rekisterihallitus _................
Patent- och raglsterstyrtlsen λ£*μ^^ puMta^d 30.03.84 (32)(33)(31) *n***r aModwM—tagM prloriut 05.03.79
Ranska-Frankrike(FR) 7905600 (71) Oxysynthese, 6, rue Cognacq-Jay, F-75007 Paris, Ranska-Frankrike(FR) (72) Pierre Thirion, Sassenage, Ranska-Frankrike(FR) (74) Leitzinger Oy (54) Stabiloituja vetyperoksidin vesiliuoksia -Stabi1iserade vattenlösningar av vMteperoxid
Oheisen keksinnön kohteena on vetyperoksidin vesiliuosten stabilointi.
Vetyperoksidiliuokset ovat erittäin herkkiä hajotuskatalyyteille, joita yleensä ovat raskaiden, monivalenssisten metallien, kuten raudan, kuparin, lyijyn, titaanin, mangaanin jne. ionit. Kaupallisissa vetyperoksidiliuoksissa tämän katalyyttiryhmän konsentraatio on yleensä alle 1 mg/litra ja usein alle 1/10 mg/litra.
Tästä suuresta puhtaudesta huolimatta näihin liuoksiin lisätään aina yhtä tai useampaa stabilointiainetta. Tämä toimenpide antaa lisäksi jonkin verran lisävarmuutta laivauksen, kuormanpurun ja erityisesti laimentamisten aikana mahdollisten vahingossa tapahtuvaa pientä saastumista vastaan.
Vetyperoksidiliuoksilla tarkoitetaan vetyperoksidin puhtaita tai kaupallisia vesiliuoksia, joita saadaan tuottajilta konsentraatioissa 30 - 90 painoprosenttia 100-prosenttista vetyperoksidia, ja myös laimeampia liuoksia, ennenkuin kuluttajat ne käyttävät.
Valmistajat ovat yleisesti sitä mieltä, että vetyperoksidiliuos, jonka 2 65763 suhteellinen häviö on alle 5 % 100°C testissä (eli stabiilisuus yli 95 %), täyttää kaupalliset stabiilisuustandardit.
Vetyperoksidin stabiilisuus määritetään laboratoriotesteillä. Näistä kaikkein laajimmin käytetyssä testissä peroksidinäyte lämmitetään välille 95 - 100°C ja pidetään tässä lämpötilassa 15 - 24 tuntia.
Näyte jäähdytetään ja tilavuus säädetään uudelleen alussa mitatuksi tilavuudeksi. Tämän jälkeen mitataan peroksidin suhteellinen vahvuus prosenteissa.
Lauseke suhteelliselle hajoamisnopeudelle "n" tunteina 100°C:ssa (tai 95°C:ssa) on: (t - t') x 100 t
Stabiilisuus on käänteislauseke, so.: 100 - (hajoamisnopeus-%).
Toisessa käytetyssä menetelmässä on mahdollista seurata hajoamisen kulkua ajan funktiona millä tahansa hetkellä. Tässä menetelmässä kerätään asteikolla varustettuun lasisylinteriin happi, jota muodostuu 100-asteisen näytteen hajoamisessa, ja mitataan tämän hapen määrä.
Testin aikana, jossa jatkuvasti mitattiin hajoamisnopeus vapautuneen hapen perusteella, havaittiin, että enemmän tai vähemmän pitkän ajan jälkeen monet tällä hetkellä kuvatut tai alalla tunnetut stabilointiaineet tulevat yhtäkkiä tehottomaksi.
R-aminodietikkahapot, kuten aminotrietikkahappo (NTA) tai etyleeni-diamiinitetraetikkahappo (EDTA) tai dietyleenitriamiinipentaetikka-happo (DTPA), jotka on erityisesti syntetisoitu kompleksoimaan metal-likationeja vesipitoisessa mediumissa, ovat osoittautuneet erittäin heikoiksi ja hajoaviksi molekyyleiksi kuumissa vetvmediumeissa. Nämä sekvesteroivat molekyylit, jotka tuodaan vetyperoksidiliuokseen ja pidetään 100°C testissä 15 tuntia, ovat käytännöllisesti katsoen inerttejä yhdisteitä; olosuhteista riippuen stabiilisuuden lisääntyminen on liian vähäistä tai 0 ja joskus jopa negatiivinen. Testin avulla, jossa jatkotoimisesti mitataan hajoaminen lOO°C:ssa, on mahdollista osoittaa näiden tuotteiden stabiloiva vaikutus. Tämä testi osoittaa, että 100°C:n läheisyydessä niiden aktiivisuusaika on 65763 3 muutamia tunteja.
Pyrofosfaatti-ioni, jota laajalti käytetään vetyperoksidin stabilointiaineena, taas hitaasti hydrolysoituu 100°C testissä, joka muuntaa sen käytännöllisesti katsoen inertiksi ortofosfori-ioniksi.
Stabilointiaineilla, jotka ovat vähemmän herkkiä hapettumiselle tai hydrolyvsille, on mahdollista yrittää pidentää tehokasta stabilointi-jaksoa 100°C testissä lisäämällä stabilointiaineen konsentraatiof tämä lisäys voi olla huomattava ja jopa yli 1 % konsentraatioita on ehdotettu.
USA-patentsita 3,903,244 tunnetaan vetyperoksidin vesiliuoksia, jotka on stabiloitu 1-3 %:lla (eli 10.000 - 30.000 mg/litra) aminotri(metyylifosfoni)hapon ja etyleenidiamiinitetra(metyylifosfoni) hapon seoksella. USA-patentissä 3,701,825 on mainittu, että käytetään etyleenidiamiinin ja tetra(metyleenifosfoni)hapon samaa vesiliukoista yhdistettä 300 - 5000 mg/kg, valinnaisesti yhdessä liukenevan tina-yhdisteen ja nitraatti-ionien kanssa, jolloin tarkoituksena on sekä stabiloida vetyperoksidi että estää alumiinisten varastosäiliöiden korroosio.
Aminoetikkahapoilla suoritetuissa stabilointitesteissä havaittiin yllättäen, että korvaamalla etikkahapporyhmät CI^CGOH metyylifosfoni-ryhmillä CHjPOiOH^ saadaan uusia molekyylejä, joilla on erittäin merkittävä vetyperoksidin kestävyys 100°C:ssa.
Tämä kestävyys on sellainen, että on mahdollista huomattavasti pienentää näiden uusien stabilointiaineiden konsentraatiota ja yhä säilyttää erinomaiset tulokset stabiilisuustestissä lOO°C:ssa 15 - 24 tunnin aikana. Verrattuna määriin, joita tunnettuja stabilointiaineita tällä hetkellä käytetään, aminometyjUifosfonihapoille suositellut määrät ovat suuruusluokkaa 5-20 kertaa pienempiä.
Näiden tuotteiden suhteellisen korkeasta hinnasta huolimatta konsentraa-tion pienentämisen avulla on mahdollista ylläpitää tai jopa pienentää vetyperoksidin stabilointikustannuksia ja samalla säilyttää kaupallisten liuosten suuri puhtaus.
Oheisen keksinnön mukaisesti vetyperoksidin stabiloitu \esiliuos sisältää stabilointiaineena dietyleenitriaminopenta(metyylifosfoni)happoa, 4 65763 jonka kaava on (H2P03-CH2)2N-CH2-CH2-N-CH2-CH2-N(CH2-P03H2)2 CH2P03H2
Stabilointiaine eli DTPP tuodaan vetyperoksidiliuokseen happoa, natrium-, kalium- tai ammoniumsuolan muodossa.
Dietyleenitriaminopenta(metyylifosfoni)hapon tehokas konsentraatio on 5 - 100 mg per litra vetyperoksidiliuosta? konsentraatio 100 mg/ litra on suurin määrä, myös kaikkein vaikeimmissa tapauksissa, kun taas enemmin käytettyjä konsentraatio!ta ovat 5-50 mg/litra ja erityisesti 25 - 50 mg/litra.
Eräissä tapauksissa voidaan harkita ainakin yhden toisen stabilointiaineen, kuten alkalisen pyrofosfaatin, stannaatin tai nitraatin lisäämistä.
Seuraavat esimerkit havainnollistavat oheista keksintöä sitä rajoittamatta.
Esimerkki 1
VetyperoksidiliuoSf joka sisälsi 70 % peroksidia mutta ei stabilointiaineita ja jonka suhteellinen hajoamiskato 100°C testissä 15 tuntina oli 1,45 %, jaettiin neljään osaan.
Kuhunkin osaan lisättiin yhtä seuraavassa taulukossa annettua amino-metyylifosfonihappoa 5 tai 10 mg/litra peroksidiliuosta. Näillä uusilla peroksidiliuoksilla tehtiin 15 tunnin aikana 100°C hajoamistesti seuraavin tuloksin: 5 65763
Taulukko 1
Apuaine Konsentraatio Kato %, 15 h
mg/litra 100°C
Etyleeni-diamiinitetra (metyylifosioni)happo (EDTP) 5 1,09
Etyleeni-diamiinitetra (metyylifosfoni)happo (EDTP) 10 0,41
Dietyleeni-triaminopenta (metyylifosfoni)happo (DTPP) 5 0,61
Dietyleeni-triaminopenta (metyylifosfoni)happo (DTPP) 10 0,24
Ei apuainetta 0 1,45
Pienten dietyleenitriaminopenta(metyylifosfoni)happomäärien havaitaan antavan vetyperoksidiliuokselle merkittävän stabiilisuuden, joten toisen stabilointiaineen lisäämisellä ja vetyperoksidiliuoksen yli-kuormittamisella ei ole mitään etua.
Esimerkki 2 70-painoprosenttiseen, stabiloimattomaan vetyperoksidiliuokseen, joka oli laadultaan kaupaksi käyvää ja joka sisälsi alle 8 mg/litra P2O,-, NO^- tai natriumia, alle 30 miktrogrammaa/litra rautaa ja titaania ja alle 10 mikrogrammaa/litra kuparia, kromia ja nikkeliä ja jonka pH oli 0,5 ja suhteellinen kato 100°C:ssa 15 tuntia 1,06 %, lisättiin 0,1 mg/1 ferri-ioneja (ferrinitraattia).
1. Osa tästä näytteestä jaettiin kahteentoista jakeeseen. Kuhunkin jakeeseen lisättiin yhtä stabilointiainetta 25 mg/litra tuotetta. Stabilointiaine on esitetty seuraavassa taulukossa. Kunkin näytteen pH säädettiin arvoon 0,7 lisäämällä laimeaa fosforihappoa tai soodaa. Nämä eri näytteet tutkittiin sen jälkeen 15 tunnin aikana 100°C
hajoamistestissä. Tulokset on esitetty taulukon 2 pystyrivissä 2.
2. Toinen osa tästä näytteestä oli aikaisemmin laimennettu deminera-lisoidulla vedellä 35 painoprosenttiin; se sisälsi sen vuoksi 0,05 -0,06 mg/litra rautaa. Näyte jaettiin kahteentoista jakeeseen ja jokaiseen jakeeseen lisättiin yhtä stabilointiainetta 25 mg/litra. Stabilointiaineet olivat samat kuin kokeen ensimmäisessä sarjassa.
6 65763
Kunkin näyteen pH säädettiin arvoon 1/8 hapolla tai soodalla. Eri jakeista hajotettiin lOO°C:ssa 15 tuntia. Tulokset on esitetty taulukon 2 pystyriAiffiä 3.
Taulukko 2
Stabilointiaine (25 mg/litra H^O-) Suhteellinen hajoamisnopeus, %, 15 tuntia 100°C:ssa H2°2 - 70 % H202 - 35 %
Ilman stabilisaattoria 3,8 9,9
Dinatriumpyrofosfaatti 2,1 9,75
Dipikoliinihappo 9,65 7,7
Askorbiinihappo 4,7 13,8
Natriumstannaatti (Na2Sn03~3H20) 0,70 0,60 1-etaani 1,1-hydroksidifosfoni- happo 2,0 2,4
Amino-trietikkahappo (NTA) 36,2 9,2
Etyleeni-diamino-tetraetikka- happo (EDTA) 3,7 11,7
Dietyleeni-triamino-pentaetikka- happo (DTPA) 7,8 10,7
Nitrilo-tri(metyylifosfonihappo) (NTP) 0,37 0,93
Etyleeni-diamino-tetra(metyyli- fosfoni)happo (EDTP) 0,33 0,41
Dietyleeni-triamino-penta(metyyli- fosfoni)happo (DTPP) 0,38 0,51
Aminometyylifosfonihappojen havaitaan olevan kaikkein tehokkaimpia stabilointiaineita. Niiden aminoetikkahappo-homologit eivät toimi stabilointiaineina 100°C testissä. Edelleen on huomattava, että 1-etaani 1,1-hydroksidifosfonihapon aktiivisuus on paljon pienempi kuin aminometyylifosfonihappojen aktiivisuus.
Esimerkki 3 Käytettiin kahta vetyperoksidiliuosta. Toinen oli 70-painoprosenttinen (liuos A) ja toinen 35-prosenttinen (liuos C). Nämä liuokset olivat laadultaan hyvin erilaiset: 7 6 5 7 6 3
Liuos A oli laadultaan hyvin keskinkertaista eikä täyttänyt kaupallisia standardeja, vaikka se oli superstabiloitu dinatriumpyrofosfaa-tilla ja tekemällä happameksi.
Liuos C oli kaupallista laatua, joka oli yksinkertaisesti stabiloitu 35 mg/litra dinatriumpyrofosfaatilla.
Näiden liuosten analyysitulokset ovat seuraavat:
H2°2 A H2°2 C
Konsentraatio painosta laskettuna 70,2 % 35,3 % pH 0,1 2,6
Kato, 15 H 100°C:ssa 6,4 % 2,65 %
Pitoisuus: P2O1- (mg/litra) 110 22 N03 " 295 61
Na20 " 166 10
Rauta (mikrogrammaa/ litra) 280 < 30
Titaani " 30 < 30
Kromi " 70 < 20
Nikkeli " 60 < 20
Kupari " <10
Osa liuoksesta A laimennettiin demineralisoidulla vedellä 35-paino-prosenttiseksi. Sitä kutsuttiin liuokseksi B.
Nämä liuokset erotettiin superstabiloitaviksi seuraavilla kompleksoin-tiaineilla:
Nitro (tai amino) trietikkahappo (NTA)
Nitrilotri(metyylifosfoni)happo (NTP)
Etyleenidiamiinitetraetikkahappo (EDTA)
Etyleenidiamiinitetra(metyylifosfoni) happo (EDTP)
Dietyleenidiaminopentaetikkahappo (DTPA)
Dietyleenitriaminopenta(metyylifosfoni) happo (DTPP) Tätä varten kaikki nämä kolme liuosta A, B ja C jaettiin 13 jakeeseen, 65763 8 joihin kuhunkin lisättiin 10 - 100 mg/litra kutakin edellä annettua kompleksointiainetta. Nämä stabiloidut liuokset tutkittiin 15 tunnin aikana 100°C hajoamistestissä. Seuraavassa taulukossa 3 on annettu tulokset suhteellisina kato-prosentteina.
Taulukko 3
Liuokset A ja B T . „ _μ!_ Liuos C __
Liuos_A--Lluos_B_ stabiloin- Kons. 35.3% I Stabiloin-
Kons .70,2% Kons.35,1% sentraatio tiaine tiaineen pH 0,1 pH 1,65 -3/litra pH 2,6 ^mg^U^ 6,4 54,4 O Ilman 2,65 0 4,92 69,5 100 NTA 84,2 50 3.20 18,2 50 " 92,4 20 3,62__11,4__25__”__4,25__10__ 6,23 23,8 50 EOTA 6,9 20 5.20 __48,6__25____TjO__10__ 5,28 43,6 50 DTPA 3,3 20 4,25__46,4__25__^__4,55__10_ 1,06 0,88 100 NTP 0,65 50 1,91 1,67 50 " 0,58 20 2,79__2,46__25__”__0,73__10__ 1,08 0,49 50 EDTP 1,13 20 2,96__0,54__25__”__1,04__10__ 0,75 0,71 50 DTPP 1,09 20 2,22__0,77 25_ ”__0,35__10__
Aminoetikkahapot (NTA, EDTA ja DTPA edellisessä taulukossa) eivät läpäisseet 100°C stabilointitestiä 15 tunnin aikana (ja 24 tunnin aikana) ; sen vuoksi niitä ei voida pitää vetyperoksidiliuosten stabilointiaineina. On huomattava, että jopa laimeissa 35-prosenttisissa perok-sidiliuoksissa niillä voi olla negatiivinen vaikutus, erityisesti NTA:11a.
Edellä oleva taulukko toisaalta osoittaa aminometyylifosfonihappojen (taulukossa NTP, EDTP ja DTPP) suuren tehokkuuden, erityisesti di-etyleenitriaminopenta(metyylifosfoni)hapon. Liuokset, jotka eivät täytä stabiilisuustestiä (70-prosenttinen liuos A ja erityisesti 35-prosenttinen liuos B) ja eivät siten ole markkinakelpoisia ja joita ei voida saattaa kuntoon käsittelemällä suurella määrällä pyrofosfaat- 9 65763 tia ja tekemällä happameksi/ saavat takaisin erinomaisen stabiilisuu-den sen ansiosta, että niihin on lisätty vain 25 mg/litra yhtä näistä aminometyylifosfonihapoista.
Esimerkki 4 Käytettiin esimerkin 2 primääristä vetyperoksidiliuosta, jossa ei ollut stabilointiainetta. Otettiin kuusi 25 ml:n näytettä ja jokaiseen näytteeseen lisättiin 25 mg/litra yhtä esimerkissä 3 käytetyistä stabilointiaineista, joko aminoetikkahappoja NTA, EDTA ja DTPA tai aminometyylifosfonihappoja NTP, EDTP ja DTPP. Nämä näytteet kuumennettiin lOO°C:een ja hajoaminen mitattiin jatkuvatoimisesti ajan funktiona mittaamalla vapautunut happi aikaisemmin kuvatun menetelmän mukaisesti. Testin kestoaika oli 15 tuntia. Tulokset - vapautuneen hapen kumuloitu tilavuus ajan funktiona - on esitetty mukaanliite-tyssä piirustuksessa. Abskissana on aika tunteina ja oordinaattana vapautuneen hapen tilavuus ml:na. Käyrät 1-6 koskevat vastaavasti NTA, EDTA, DTPA, EDTP, NTP ja DTPP.
Näitä käyriä tutkimalla havaitaan, että: 1. Aminometyylifosfonihappojen hajoamiskäyrät ovat loivia ja lähes täysin suoria ajan suhteen, mikä on osoitus hyvästä stabiilisuudesta.
2. Aminoetikkahapoilla EDTA ja DTPA saadaan lyhyen aikaa (2 tuntia) suora viiva, jonka kaltevuus on suurin piirtein sama kuin fosfoni-happojen; 2 ja 3 tunnin (tai 4 tunnin) välillä kaltevuus vähitellen kasvaa stabiloituen 4 tunnista lähtien ja sen jälkeen uudeksi suoraksi viivaksi, jolla on jyrkkä kaltevuus.
3. NTA: 11a ilmiö on sauna mutta nopeampi. Tunnin kuluttua käyrä muuttuu lähes ilman välivaihetta käyrästä, jolla on lievä kaltevuus, suoraksi viivaksi, jonka kaltevuus on poikkeuksellisen jyrkkä.
Tämä vastaa tuotteen epätavallista käyttäytymistä edellisissä esimerkeissä 15 tunnin aikana.
Aminoetikkahappojen käyttäytyminen tässä testissä vahvistaa siten sen, että niillä on sekvestöroivia ominaisuuksia. 100°C:ssa vetyperoksidin läsnäollessa niiden aktiivisuus kuitenkin peruuntuu muutamassa tunnissa, luultavasti johtuen molekyylien hapettumisesta ja hajoamisesta.
65763 10
Merkittävää ja odottamatonta on, että tämä hajoaminen ei vaikuta niiden aminometyylifosfoni-homologeihin.
Esimerkit osoittavat aminometyylifosfonihappojen (NTP, EDTP ja DTPP) tehokkuuden. Dietyleenitriaminopenta(metyylifosfoni)hapon aktiivisuus ja kemiallinen kestävyys on todettu kaikissa testeissä. DTPP:n edullisuutta vahvistaa sen hinta, joka on selvästi alhaisempi kuin etyleenitetra(metyylifosfoni)hapon.
Ammattimiehille on ilmeistä, että keksinnön alasta poikkeamatta voidaan tehdä erilaisia muutoksia. Keksinnön ei tule katsoa rajoittuvan siihen, mitä on esitetty piirustuksissa ja kuvattu selitysosassa.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7905600 | 1979-03-05 | ||
| FR7905600A FR2450783A1 (fr) | 1979-03-05 | 1979-03-05 | Solutions aqueuses stabilisees de peroxyde d'hydrogene |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI800660A7 FI800660A7 (fi) | 1980-09-06 |
| FI65763B FI65763B (fi) | 1984-03-30 |
| FI65763C true FI65763C (fi) | 1984-07-10 |
Family
ID=9222748
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI800660A FI65763C (fi) | 1979-03-05 | 1980-03-04 | Stabiliserade vattenloesningar av vaeteperoxid |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0015818B1 (fi) |
| JP (1) | JPS55121904A (fi) |
| AR (1) | AR220262A1 (fi) |
| AU (1) | AU529647B2 (fi) |
| BR (1) | BR8001031A (fi) |
| CA (1) | CA1152292A (fi) |
| DE (1) | DE3060836D1 (fi) |
| FI (1) | FI65763C (fi) |
| FR (1) | FR2450783A1 (fi) |
| HK (1) | HK58183A (fi) |
| IL (1) | IL59423A (fi) |
| MX (1) | MX5990E (fi) |
| MY (1) | MY8500048A (fi) |
| OA (1) | OA06569A (fi) |
| PH (1) | PH14413A (fi) |
| TR (1) | TR22513A (fi) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5607698A (en) * | 1988-08-04 | 1997-03-04 | Ciba-Geigy Corporation | Method of preserving ophthalmic solution and compositions therefor |
| US5132099A (en) * | 1990-12-27 | 1992-07-21 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for producing hydrogen peroxide |
| WO2021104684A1 (de) | 2019-11-29 | 2021-06-03 | Evonik Operations Gmbh | Verbessertes verfahren zur herstellung wässriger lösungen von 4-ammonium-alkylpiperidin-1-yloxylsalzen zum einsatz in ladungsspeichereinheiten |
| EP4065561B1 (de) | 2019-11-29 | 2023-08-16 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur herstellung salzarmer wässriger lösungen von 4-ammonium-alkylpiperidin-1-yloxylsalzen zum einsatz in ladungsspeichereinheiten |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB744633A (en) * | 1952-06-06 | 1956-02-08 | Dow Chemical Co | N-alkyl-(or-aralkyl-) substituted alkylene polyamine methylene phosphonic acid compounds |
| GB1392284A (en) * | 1971-03-30 | 1975-04-30 | Unilever Ltd | Stabilisation of active oxygen releasing compounds |
| US4057440A (en) * | 1976-01-29 | 1977-11-08 | Pennwalt Corporation | Scale reducer for zinc phosphating solutions |
| GB1563521A (en) * | 1977-01-10 | 1980-03-26 | Monsanto Europe Sa | Organophosphorus scale inhibitor compositions and their use in aqueous alkaline cleaning solutions |
-
1979
- 1979-03-05 FR FR7905600A patent/FR2450783A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-02-13 PH PH23640A patent/PH14413A/en unknown
- 1980-02-14 AU AU55557/80A patent/AU529647B2/en not_active Ceased
- 1980-02-18 MX MX808649U patent/MX5990E/es unknown
- 1980-02-18 AR AR279995A patent/AR220262A1/es active
- 1980-02-19 IL IL59423A patent/IL59423A/xx unknown
- 1980-02-21 BR BR8001031A patent/BR8001031A/pt unknown
- 1980-02-25 DE DE8080400259T patent/DE3060836D1/de not_active Expired
- 1980-02-25 EP EP80400259A patent/EP0015818B1/fr not_active Expired
- 1980-02-28 CA CA000346645A patent/CA1152292A/fr not_active Expired
- 1980-03-03 JP JP2535880A patent/JPS55121904A/ja active Pending
- 1980-03-04 FI FI800660A patent/FI65763C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-03-05 TR TR1690/80A patent/TR22513A/xx unknown
- 1980-03-05 OA OA57042A patent/OA06569A/xx unknown
-
1983
- 1983-11-24 HK HK581/83A patent/HK58183A/xx unknown
-
1985
- 1985-12-30 MY MY48/85A patent/MY8500048A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1152292A (fr) | 1983-08-23 |
| EP0015818B1 (fr) | 1982-09-15 |
| FI65763B (fi) | 1984-03-30 |
| IL59423A (en) | 1983-02-23 |
| DE3060836D1 (en) | 1982-11-04 |
| HK58183A (en) | 1983-12-02 |
| MX5990E (es) | 1984-09-17 |
| AU529647B2 (en) | 1983-06-16 |
| PH14413A (en) | 1981-07-09 |
| BR8001031A (pt) | 1980-10-29 |
| AU5555780A (en) | 1980-09-11 |
| EP0015818A1 (fr) | 1980-09-17 |
| IL59423A0 (en) | 1980-05-30 |
| JPS55121904A (en) | 1980-09-19 |
| OA06569A (fr) | 1981-08-31 |
| TR22513A (tr) | 1987-09-16 |
| FI800660A7 (fi) | 1980-09-06 |
| MY8500048A (en) | 1985-12-31 |
| FR2450783A1 (fr) | 1980-10-03 |
| FR2450783B1 (fi) | 1982-10-15 |
| AR220262A1 (es) | 1980-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Winer et al. | Dissociation constants of ternary complexes of fatty acids and fatty acid amides with horse liver alcohol dehydrogenase-coenzyme complexes | |
| US4070442A (en) | Stabilized hydrogen peroxide | |
| US5364549A (en) | Hydrogen peroxide solutions | |
| US3864271A (en) | Stabilized acidic hydrogen peroxide solutions | |
| US5767308A (en) | Percarboxylic acid solutions with improved stability when in contact with stainless steel and process for producing said percarboxylic acid solutions | |
| JPH0814079B2 (ja) | 過酸化水素によるセルロースパルプの改良された漂白方法 | |
| JP2003012641A (ja) | 過酢酸の製造方法 | |
| FI65763C (fi) | Stabiliserade vattenloesningar av vaeteperoxid | |
| US1958204A (en) | Stabilization of peroxide solutions | |
| US4061721A (en) | Hydrogen peroxide stabilization with phenylphosphonic acids | |
| JPS6257566B2 (fi) | ||
| George et al. | The reaction between metmyoglobin and alkyl hydroperoxides | |
| US5326494A (en) | Liquid persalt bleach compositions containing tartrazine as the stabilizer | |
| JPH04503941A (ja) | 安定化された過酸化水素 | |
| JPH05320205A (ja) | （メタ）アクリル酸の重合防止法 | |
| EP0563584B1 (de) | Stabilisierte Percarbonsäurelösungen und Verfahren zu deren Herstellung | |
| JPH1135306A (ja) | 過酸化水素組成物 | |
| EP0212913B1 (en) | Peroxyacid compositions | |
| CA1259470A (en) | Stabilized aqueous hydrogen peroxide solution | |
| JPH05508829A (ja) | 過酸化水素のスズ（▲ｉｉ▼）安定剤 | |
| US5378401A (en) | Preparation of zinc polyphosphate in high PH solution | |
| KR830002471B1 (ko) | 수용성 과산화 수소용액을 안정화 시키는 방법 | |
| KR102740111B1 (ko) | 식품 첨가물로서 사용되는 과아세트산 조성물의 제조 방법 | |
| US4016243A (en) | Hydrogen peroxide stabilization with 3-n-morpholinylpropionitriles | |
| US4133869A (en) | Hydrogen peroxide stabilization |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: OXYSYNTHESE |