FI63969B - Anodpolariserad yta foer undvikande av biologisk smutsning ochpannsten - Google Patents

Anodpolariserad yta foer undvikande av biologisk smutsning ochpannsten Download PDF

Info

Publication number
FI63969B
FI63969B FI793694A FI793694A FI63969B FI 63969 B FI63969 B FI 63969B FI 793694 A FI793694 A FI 793694A FI 793694 A FI793694 A FI 793694A FI 63969 B FI63969 B FI 63969B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
oxygen
valve metal
metal surface
chlorine
biological
Prior art date
Application number
FI793694A
Other languages
English (en)
Other versions
FI793694A (fi
FI63969C (fi
Inventor
John Edwin Bennett
Joseph Edward Elliott
Original Assignee
Diamond Shamrock Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Diamond Shamrock Corp filed Critical Diamond Shamrock Corp
Publication of FI793694A publication Critical patent/FI793694A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI63969B publication Critical patent/FI63969B/fi
Publication of FI63969C publication Critical patent/FI63969C/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08—CLEANING
    • B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B17/00—Methods preventing fouling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B63—SHIPS OR OTHER WATERBORNE VESSELS; RELATED EQUIPMENT
    • B63B—SHIPS OR OTHER WATERBORNE VESSELS; EQUIPMENT FOR SHIPPING 
    • B63B59/00—Hull protection specially adapted for vessels; Cleaning devices specially adapted for vessels
    • B63B59/04—Preventing hull fouling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
    • C02F1/4602—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods for prevention or elimination of deposits
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
    • C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
    • C02F1/467—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F13/00—Inhibiting corrosion of metals by anodic or cathodic protection
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F13/00—Inhibiting corrosion of metals by anodic or cathodic protection
    • C23F13/005—Anodic protection
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F15/00—Other methods of preventing corrosion or incrustation
    • C23F15/005—Inhibiting incrustation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
    • C25B11/093—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds at least one noble metal or noble metal oxide and at least one non-noble metal oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
    • C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
    • C02F1/46104—Devices therefor; Their operating or servicing
    • C02F1/46109—Electrodes
    • C02F2001/46133—Electrodes characterised by the material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/003—Wastewater from hospitals, laboratories and the like, heavily contaminated by pathogenic microorganisms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2303/00—Specific treatment goals
    • C02F2303/04—Disinfection
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2303/00—Specific treatment goals
    • C02F2303/22—Eliminating or preventing deposits, scale removal, scale prevention
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/30—Energy from the sea, e.g. using wave energy or salinity gradient
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

Description

RSrTl γβΙ mi kuulutusjulkaisu <^9 69
IBJ (11) UTLÄGGNINGSSKRIFT
^ (51) Kv.UL/lnt.CI.3 C 23 P 14/00 SUOMI—FINLAND (21) p-t.nnih.k.mu.-Nt-K^eknh.t 793691* (22) H«k*mlipMvl—AnHetalnpdtf 23.11.79 (23) Alkuptlvt— GlltlghvCadtf 23.11.79 (41) Tulkit (ulklMktl — Blhrtt offantUf 25.05.80 FMmtti· Ja r«kisterihall(tu« .... ......... , .
____ . , . (44) NthavilulpMon |« IcuuLjullulaun pvm.— PMtn^ OCh raflctantyralMn AmMcan uttagd och utl.*krtft*n pubHcarad 31.05.83 (32)(33)(31) Pyydetty «uoUcmis—Bugtrd pHorHet 2U. 11.78
USA(US) 9636II
(71) Diamond Shamrock Corporation, 1100 Superior Avenue, Cleveland,
Ohio UUllU, USA(US) (72) John Edwin 3ennett, Painesville, Ohio, Joseph Edward Elliott, Painesville, Ohio, USA(US) (71*) Berggren Oy Ab (5^) Anodisesti polarisoitu pinta biologisen likaantumisen ja kattilakiven torjumista varten - Anodpolariserad yta för undvikande av biolo-! gisk smutsning och pannsten
Metallipintojen pitäminen kirkkaina ja vapaina kerrostumista on pitkään ollut yleismaailmallinen ongelma. Metallipinnat, jotka on tehty venttiilimetallista tai niinkutsutuista "kalvon muodostavista" metalleista, kuten titaanista, tantaalista, sirkoniumista, alumiinista, niobista ja wolfrämistä, ovat useimmissa olosuhteissa melko immuuneja normaalille syöpymis-selle ja näin ollen näitä materiaaleja käytetään laajasti läro-mönvaihtopintoina. Kuitenkin tällaiset pinnat samoin kuin muut sähköä johtavat pinnat, kuten muut metallit tai grafiitti ovat herkkiä bilogiselle likaantumiselle sekä kattilakivelle, jotka kerrostumat häiritsevät lämmönsiirtoa, estävät virtauksen säädön, syövyttävät lämmönvaihtimen pintaa yms. Tällaiset kerrostumat voivat olla alkalista tyyppiä, kuten metallikarbonaatte-ja tai merkikasvustoa, kuten simpukoita, leviä yms. Kaikki nämä kerrostumat olivatpa ne pehmeässä, puolipehmeässä tai kovettuneessa tilassa, on poistettava tehokkaita lämmönvaihtotoimenpiteitä varten. Näin ollen kun kerrostumista kerran tulee ongelma, laitteisto on suljettava ja toiminnot lopetettava, 2 6 3 9 6 9 kunnes nämä kerrostumat on poistettu lämmönvaihtopinnoilta. Erilaisia keinoja kerrostumien poistamiseksi metallipinnoilta on aikaisemmin käytetty. Paras ja yhä nykyään erinomainen on tällaisen likaantuneen laitteiston sulkeminen ja kerrostumien joko mekaaninen kaavinta siitä tai laitteiston hapan pesu näiden kerrostumien poistamiseksi. Molemmat nämä käsittelyt vaativat merkittävän ajanhukan linjassa johtuen laitteiston välttämättömästä sulkemisesta. Kun kerrostumat ovat seurausta kalsium- ja/tai magnesiumkattilakiven muodostumisesta, veden pehmittimiä ja vakiointiaineita voidaan käyttää kattilakiven muodostuksen vähentämiseen. Tällaiset keinot ovat kuitenkin melko kalliita eivätkä usein kykene täysin estämään tällaisten kattilakivikerrostumien muodostumista.
Toinen menetelmä pitää lämmönvaihtimien pinnat puhtaina on saattaa sanottu pinta jatkuvasti alttiiksi kloorille tai natriumhypokloriitille, jotka synnytetään paikan päällä. Tällainen käsittely estää levien kasvun ja simpukoiden muodostumisen. Normaalisti kloori lisätään systeemiin, vaikka se voidaan valmistaa paikan päällä, jos systeemissä käytetty neste kykenee johtamaan virtaa ja sisältää suolaa tai muuta kloorin tuottajaa. Tyypillinen tällainen systeemi on se, jota kuvataan US-patentissa 3 241 512, ja jossa estetään elektrolyyttisesti laivapintojen likaantuminen suolaveden elektrolyysillä kloori-kaasun tuottamiseksi, joka levitetään laivan rungon yli pitäen sen pinta puhtaana samalla, kun poistetaan ja/tai estetään simpukat, levät ja muut vieraat epämieluisat materiaalit. Tässä patentissa käytetään kuparielektrodeja, jotka aikaansaavat myös liuenneita kupari-ioneja, jotka samoin auttavat estämään likaantumista. Alalla on aikaisemmin kuvattu muitakin samanlaisia menetelmiä, joissa käytetään dimensiostabiileja anodeja kloorin tuottamiseen paikan päällä likaantumisen estämiseksi.
Tämän keksinnön oleellinen osa on veden elektrolyysi sopivilla jännitteillä ja virralla vaadittavan happi- ja vetyionien määrän tuottamiseksi aikayksikössä kerrostuman muodostumisen estämiseksi metallin pinnalle, sanottujen jännitteiden ollessa riittämättömät elektrolysoimaan mitään elektrolyytissä olevaa suolaa, jolloin vältetään kloorikaasun muodostuminen. Elektrolyysin tuottama vetyioni yhdessä mahdollisesti syntymä- 3 63969 tilaisen hapen kanssa saa jatkuvasti aikaan elektrolyytin pintakerroksen, joka on erittäin hapan ja tehokas estämään kovuuden aiheuttaman kattilakiven kerrostumisen samoin kuin biologisen likaantumisen. Kun suojattava metallipinta on venttiili-metallia, kuten titaania, se päällystetään stabiililla katalyyttisellä kerroksella, joka kykenee erittäin pienillä virta-vuon arvoilla ja jännitteillä tuottamaan tehokkaan määrän happea ja vetyionia kovuuden aiheuttaman kattilakiven ja/tai biologisen likaantumisen estämiseksi.
Tämä keksintö estää sekä biologisen kasvun että kovuuden aiheuttaman kattilakiven metallipinnoilla synnyttämättä myrkyllisiä kemikaaleja, kuten kloorikaasua, joka voi vahingoittaa elämän muotoja valtameriympäristössä samalla, kun vältetään myrkyllisten metalli-ionien liukeneminen vesiympäristöön. Keksinnöstä on tämän vuoksi eniten hyötyä prosesseissa, joissa merivettä käytetään suuria määriä ja palautetaan mereen, vaikka tätä keksintöä voidaan käyttää myös suolattomissa tilanteissa, kuten monivaikutteisissa haihduttimissa, joissa kovuuden aiheuttama kattilakivi on päähuolena. Kuvauksen yksinkertaistamiseksi tätä keksintöä kuitenkin kuvataan sen sovellutuksen suhteen merivesiympäristössä, vaikka merivesi ei ole välttämättömyys tämän keksinnön laajimmassa mielessä.
Tämän keksinnön oleellisena piirteenä on estää merieliöiden kasvu tai kovuuden aiheuttama kattilakivi metallipinnalla. Tämä toteutetaan tekemällä sanottu pinta anodiseksi elektrolyytissä olevan veden elektrolysoimiseksi tarkoituksena kehittää riittävästi happea ja vetyionia merieliöiden kasvun samoin kuin kovuuskattilakiven estämiseksi, jota elektrolyytissä epäpuhtautena tavatut kalsium- ja magnesiumyhdisteet aiheuttavat. Anodinen sähkökemiallinen reaktio näissä olosuhteissa on seu-raava: 2H20 ->02 + 4H+ + 4e“ Tästä reaktiosta voidaan nähdä, että neljä moolia vetyionia syntyy jokaista moolia kohti purkautuvaa happea. Tämä vetyionin kehittyminen synnyttää hyvin matalan pH-arvon omaavan kerroksen elektrolyyttiin välittömästi metallianodin pinnan viereen. Tämän happaman kerroksen uskotaan olevan vastuussa saostuman kerääntymisen estämisestä sanotulle anodipinnalle, vaikka 4 63969 on mahdoton mitata tämän erittäin happaman alueen todellista pH-arvoa, koska se on äärimmäisen ohut. Kuitenkin epäsuorat jännitemittaukset viittaavat siihen, että se on pH-alueella n. 1-3. Saattaisi myös olla mahdollista, että jokin aktiivinen välituote, kuten syntymätilassa oleva happi voisi olla osittain vastuussa merieliöiden kasvun hidastumisesta. Olkoonpa tarkka mekanismi kuitenkin mikä tahansa lukuisat kokeet ovat tuoneet esiin sen, että biologinen likaantuminen ja kovuuden aiheuttama kat-tilakivi voidaan estää metalilla virta- ja jännitetasoilla pelkästään kehittämällä happea ja vetyionia veden elektrolyysistä tarvitsematta kloorin kehitystä. Veden elektrolyysillä tuotetun hapen ja vetyionin suhde määräytyy yllä olevan yhtälön mukaisesti, mutta vaadittu määrä ollakseen tehokas voi vaihdella laajasti riippuen lukuisista muuttujista, jotka liittyvät ko-vuuskattilakiveltä ja/tai biologiselta likaantumisesta kulloinkin suojattavaan systeemiin. Tällaisia muuttujia ovat elektrolyytin suolapitoisuus, elektrolyytin kovuussisältö, elektrolyytin lämpötila, elektrolyytin virtausnopeus, elektrolyytin bio-aktiivisuus ja systeemin geometria.
Pinnan pitämiseksi puhtaana ilman myrkyllisten kemikaalien kehittymistä pinta on pidettävä jännitteessä, joka on vähemmän ano-dinen kuin se, joka kehittää klooria kulloinkin kyseessä olevassa systeemissä. Merivedelle tämä jännite on 1,375 V vs. NHE (1,33 V vs. SCE). Vähemmän suolapitoisille liuoksille, ts. liuoksille, jotka sisältävät vähemmän kloridi-ionia, tämä kynnysjän-nite, jolla klooria muodostuisi, olisi jonkin verran korkeampi. Näin ollen tämän keksinnön käytännössä jännitetason on oltava elektrolyytin kynnysjännitteessä tai sen alapuolella, jossa klooria ensimmäisenä kehittyisi. Lisäksi riittävästi happea on kehitettävä jännitteellä, joka on kloorituotannolle vaaditun kynnys jännitteen alapuolella, jotta estettäisin tehokkaasti biologinen kasvu ja/tai kovuuden aiheuttama kattilakivi. Hapen kehityksen määrä annetuissa jänniteolosuhteissa riippuu luonnollisesti virtavuosta ja anodisen metallipinnan kyvystä katalysoida hapen kehitystä. Vaikka pienemmät määrät hapen kehitystä ovat tehokkaita hillitsemään kovuuden aiheuttamaa kattilaki- veä ja biologista likaantumista vähemmän ankarissa olosuhteissa, o suositeltava hapen kehitysmäärä on vähintään n. 4,66 mmol C^/m :h riittävän suojauksen saamiseksi laajasti vaihtelevissa olosuh-
II
5 6 3 9 6 9 teissä. Kaikkein mieluimmin 10,0 mmol O2 tai enemmän neliömetriä ja tuntia kohti kehitetään ankarammissa olosuhteissa.
Kaikki metallipinnat eivät ole tehokkaita tämän keksinnön toteutuksessa, sillä monet alkavat kehittää klooria ennenkuin riittävä hapen kehitys voidaan saada aikaan. Niinpä jotta tätä keksintöä voitaisiin menestyksellisesti toteuttaa laitteistolla, jossa on tällaiset metallipinnat, anodille on levitettävä stabiili sähkökatalyyttinen päällyste, joka katalysoi riittävästi hapen kehittymistä valitulla jännitteellä kynnysjännitteen alapuolella, jolla systeemi kehittää klooria.
Stabiili sähkökatalyyttinen päällyste voi olla metallien, le-jeerinkien, metallioksidien tai niiden seoksien muodostama. Metallipäällysteiden tapauksessa rutenium ja iridium ovat suositeltavia päällysteitä. Platinan ja palladiumin muodostamat metallipäällysteet ovat käyttökelvottomia tämän keksinnön toteutuksessa, sillä klooria kehittyy ainakin ennen kuin riittäviä määriä happea aikayksikköä kohti kehittyy. Reniummetallin tai re-niumin ja palladiumin lejeerinkien muodostamat päällysteet ovat rajatapauksia tämän keksinnön toteutuksessa. Vaikka ne ovat käyttökelpoisia, jännitteen ja virran säädön on oltava erittäin tarkka, jotta tuotettaisiin riittävästi happea aikayksikössä ilman kloorin kehittymistä.
Metallioksidipäällysteitä, jotka ovat hyödyllisiä tässä keksinnössä, ovat niin kutsutut Beer-päällysteet, jollaisia on kuvattu US-patentissa 3 632 498. Nämä Beer-päällysteet koostuvat kalvon muodostavasta oksidista ja platinaryhmän oksidista. Suositeltavia Beer-tyyppisiä päällysteitä ovat ne, joissa käytetään titaanidioksidin ja ruteniumoksidin seosta.
Muita tässä keksinnössä hyödyllisiä stabiileja anodisia päällysteitä ovat ne, joita on kuvattu US-patenteissa 3 751 296, 3 853 739, 3 855 092 ja 4 005 003. Näissä mainituissa patenteissa ei kuvata vain päällysteitä, jotka ovat ei-passivoivia ja sahkökatiiiyyttisiä hapon tuotannolle suolavcsiympäristöis-sä, vaan niissä paljastetaan myös erilaisia menetelmiä katalyyttisen päällysteen levittämiseksi metallipinnalle, joka tässä tapauksessa on mieluummin kalvon muodostama metalli, kaik- 6 63969 kein mieluimmin titaani. Joka tapauksessa vaikka suurta joukkoa katalyyttisiä päällysteitä voidaan käyttää tässä keksinnössä, on silti ehdottoman välttämätöntä valita katalyyttinen päällyste, joka on käyttökelpoinen jännitteellä, joka on pienempi kuin jännite, jolla klooria ensimmäisenä kehittyy systeemissä, ja samanaikaisesti kykenee tuottamaan riittävästi happea, mieluummin n. 4,66 mmol happea tai enemmän tunnissa neliömetriä kohti sähkökatalyyttisesti päällystettyä pinta-alaa.
Kuten aikaisemmin mainittiin sähkökatalyyttinen, dimensiosta-biili päällyste voidaan levittää mainituissa patenteissa kuvatuilla eri menetelmillä samoin kuin alaan perehtyneille ilmeisillä menetelmillä. Kuitenkin erityisen suositeltava menetelmä tässä keksinnössä hyödyllisten päällysteiden levittämiseksi on pelkästään levittää päällysteliuos lämmönvaihtopinnan putkille olipa se sisä- tai ulkopinta ja sen jälkeen vastuskuumentaa sopivaan lämpötilaan käyttäen vaihtovirtaa. Tässä tapauksessa venttiilimetalliputki on oma vastuskuumentimensa ja synnyttää riittävästi lämpöä ajettaessa siihen vaihtovirtaa sen päällys-teliuoksen hapettamiseksi, joka on levitetty venttiilimetalli-putken pinnalle. Kun päällystetään putkinippuja tai muita vaikeampia muotoja, on pidettävä mielessä, että hitsaussaumoja lähellä'oleville alueille on vaikeampi levittää sopivaa päällystettä. Putkinipuissa, joissa hitsisaumoja esiintyy nipun sisään- ja ulostulossa, tämä ongelma on kriittisin, sillä biologinen likaantuminen on usein pahempaa tällaisten putkien sisään- ja ulostulossa. Tällaisissa tapauksissa suosittelemme varmistettavaksi, että nämä alueet sisältävät sopivan päällysteen ja tämän vuoksi suosittelemme levitettäväksi toisen tai varmuuskerroksen tällaisille alueille ja yksinkertaisesti liekkiharjaamaan nämä alueet päällystemateriaalin hapettamiseksi .
Toinen hyödyllinen päällyste tämän keksinnön toteutuksessa on se, jota on kuvattu suomalaisessa patentissa n:o (pat.hak. n:o 791006). Tämä patentti kuvaa hapelle selektiivistä anodista päällystettä, joka koostuu delta-mangaanidioksidista. Mangaanidioksidin deltamuoto on erittäin selektiivinen hapelle ja itse asiassa toimii päinvastoin kuin muut mangaanidioksidin muodot, jotka pyrkivät kehittämään klooria meriveden elektrolyysitilanteessa mieluummin kuin happea.
7 63969
Delta-mangaanioksidi voidaan levittää pinnalle asettamalla päällystettävä pinta happamaan suolaliuokseen, johon on lisätty riittävät määrät mangaani-ioneja ja elektrolysoimalla sanottua suolaliuosta niin, että mangaanidioksidin amorfinen tai vähäkiteinen päällyste syntyy päällystettävälle anodiselle alustalle. Aluksi kehittyy klooria, mutta kun pinta on riittävästi päällystetty delta-mangaanidioksidilla, kloorin kehitys korvautuu täysin hapen kehityksellä.
Paras hyöyty tästä keksinnöstä osoittautuu olevan lämmönvaih-topintojen pitämisessä puhtaina ja vapaina biologisista ja kovuuskerrostumista erittäin tehokkaiden lämmönvaihto-ominai-suuksien maksimoimiseksi ja/tai ylläpitämiseksi. Tämän keksinnön käytännön mukaisesti lämmönvaihtopinnoille levitetyt anodi-set stabiilit päällysteet ovat äärimmäisen ohuet eivätkä millään tavoin häiritse systeemin lämmönvaihto-ominaisuuksia paitsi, että ne ylläpitävät korkeaa lämmönvaihtohyötysyhdetta estämällä biologisten ja kovuuskerrostumien kerääntymisen lämmön-vaihtopinnalle. Samalla kun tämän keksinnön toteutus ei ole haitallinen lämmönvaihto-ominaisuuksille, on havaittu useissa tapauksissa, että tämän keksinnön toteutus itse asiassa parantaa (n. 10 %) annetun systeemin lämmönvaihto-ominaisuuksia johtuen ehkä siitä, että lämmönvaihtimen läpi virtaavan nesteen kalvovaikutus hajoaa hapen kehityksen vaikutuksesta amidi-sella pinnalla, mikä johtaa parempiin lämmönsiirto-ominaisuuksiin.
Monissa sovellutuksissa ei vaadita pidettäväksi biolologiselta likaantumiselta ja/tai kovuuskerrostumilta suojattavaa pintaa jatkuvasti anodisena. Tällaisissa tapauksissa suojattavan pinnan on oltava anodinen vain osan jostakin ajanjaksosta riippuen kulloisenkin lämmönvaihtosysteemin tosiasioista, jäähdytysvä-liaineen saastusmisasteesta yms. Tällaisissa tapauksissa keskeytettäisiin vain anodinen polaarisuus vaihteleviksi aikaväleiksi kuten esimerkiksi tekemällä tällainen pinta anodiseksi joka kahdeksas tunti ajanjaksoksi, joka riittää poistamaan ja/tai estämään biologisten tai kovuuskerrostumien kerääntymisen. Samoin suojattava pinta voitaisiin tehdä nopeasti ano-dieksi useita kertoja sekunnissa jos jäähdytysnesteen tai väliaineen saastumisnäkökohdat ovat asianmukaiset. Joka tapauksessa koska kuitenkin keksinnön toteutuksessa käytetty virta on 8 63969 erittäin pieni, olisi useimmissa tapauksissa todennäköisesti edullisinta jättää suojattava pinta anodiseksi koko ajaksi, elleivät taloudelliset seikat annetussa tilanteessa toisin määräisi.
Kuten edellä mainittiin eräs tälle keksinnölle ennakolta nähtävistä päähyödyistä on läramönvaihtopintojen pitäminen vapaina biologisista ja/tai kovuuskerrostumista, jotka häiritsevät vaihtimen pinnan lämmönsiirto-ominaisuuksia. Tämän keksinnön erikoiskäyttöjä olisi rannikoiden voimalaitosten tai laivojen laidoilla olevien lämmönvaihtimien lämmönvaihtopintojen ylläpidossa, joissa merivettä käytetään jäähdytysväliaineena vaihtimessa. Tällaisissa lämmönvaihtimissa titaani on usein lämmönvahtimille valittu rakennemateriaali. Toinen merkittävä alue, jolla tämä keksintö osoittaa merkittäviä lupauksia, on niin kutsutuissa OTEC-laitoksissa. Niin kutsuttu Ocean Thermal Energy Conversion-laitos on eräs useista vaihtoehdoista, joita Yhdysvaltojen Energiamiministeriö tutkii aurinkoenergian tehokkaaksi hyväksikäyttämiseksi. Periaatteessa tämä ajatus käsittää lämpötilaeron hyväksikäyttämisen trooppisten valtamerien lämpimän pintaveden ja syvemmällä olevan kylmemmän veden välillä lämpömoottorin käyttämiseksi. On arvioitu, että 4-6 % Yhdysvaltojen odotetuista energiatarpeista voitaisiin aikaansaada tämän ajatuksen perusteella vuoteen 2020 mennessä. Tällaiset systeemit vaativat suuria lämmönvaihtopintoja ja osoittautuu tässä vaiheessa, että titaani on näiden lämmönvaihto-systeemien rakentamiseen valittu materiaali. Menetelmät, joita voitaisiin käyttää OTEC-laitosten likaantumisen estämiseen, ovat hyvin rajoitetut. Kloorin ja muiden biologisten myrkkyjen käyttö ei ole mahdollista johtuen systeemiin liittyvästä valtavasta merivesivirtauksesta. Samoin tällaisten suurten kloorin ja muiden biologisten myrkkyjen määrien ympäristövaikutus avoimessa valtameressä olisi merkittävä ja erittäin haitallinen valtameren elämälle tällaisten OTEC-laitosten läheisyydessä .
Toinen tämän keksinnön käyttöalue on monivaiheisissa paisunta-haihduttimissa, joita käytetään veden suolanpoistoon. Veden suolanpoistoon tarkoitetut monivaiheiset paisuntahaihduttimet on nykyään tehty titaanista ja ovat todella likaantumisen esto- I; 9 63969 tekniikan välittämässä tarpeessa biologisten ja kovuuskerros-tumien kerääntymisen estämiseksi lämmönsiirto-ominaisuuksien ylläpitämiseksi. Tällaisten lämmönvaihtopintojen likaantuminen magnesium- ja kalsiumkattilakivellä vaatii suurtyhjön käyttöä kiehumispistelämpötilojen alent amiseksi, mikä johtaa korkeisiin pääomakustannuksiin kovuuskattilakivien minimomiseksi. Useimmissa tapauksissa happoa lisätään itse asiassa jatkuvasti merivesi-syöttöön pH-arvon laskemiseksi lukemaan 5. Jopa näilläkin varo-vaisuustoimenpiteillä kovuuskattilakiven muodostus sanelee usein työnseisauksia happo- ja mekaanista puhdistusta varten, mikä johtaa korkeisiin ylläpitokustannuksiin. Tämän keksinnön käytöllä lämmönvaihtopinnat voidaan pitää kirkkaina kerrostumista ja se sallisi laitteiston suunnittelun toimimaan korkeammissa lämpötiloissa ja suuremmalla lämmönsiirtohyötysuhteella, mikä parantaa merkittävästi pääomakustannuksia sallimalla normaalipaineessa tapahtuvan toiminnan.
Vielä eräs alue tämän keksinnön hyväksikäyttämiseksi on geotermisen energian alueella. Geotermiset voimalaitokset ovat alttiita äärimmäisille korroosio- ja likaantumisolosuhteille. Yksinomaan titaanisia lämmönvaihtimia käytetään ja ne ovat ankaran kovuuden aiheuttaman kattilakiven muodostuksen alaisia. Tämän keksinnön käyttö aikaansaa tällaisissa tapauksissa läm-mönvaihtopinnan riittävän happamuuden kovuuskerrostumien estämiseksi niille.
Seuraava esimerkki kuvaa tämän keksinnön käytäntöön soveltamista ja määrittelee myös tehokkaan suojauksen alarajan käytettäessä merivettä, jota tavataan Fort Lauderdalen alueella Floridassa (ts. merivettä, joka sisältää suolaa ja muita liuenneita kiinteitä aineita siten, että jännite, jolla klooria purkautuu, on n. 1,136 volttia vs. SCE).
Esimerkki
Sarja 10 cm^tn titaanikoelevyjä päällystettiin stabiililla ano-disella pinnoitteella seuraavalla tavalla. Varastopäällystys-liuos valmistettiin seuraavasti: 10 63969
RuC13-2,5H20 (38,6 % Ru) 1,192 g
SnCl2 (hydratoitumaton) 574 g
Butyylititanaatti (14,3 % Ti) 5,580 ml HCl (35 %) 760 ml
Butanoli 11,220 ml
Liuos valmistettiin liuottamalla osittain tina- ja rutenium-suolat HCl:on ja lisäämällä butanoli. Sen jälkeen kun oli sekoitettu suolojen liukenemiseen saakka, butyylititanaatti lisättiin ja liuosta hämmennettiin jälleen täydellisen keskinäisen sekoittumisen varmistamiseksi. Liuoksen analyysi antaa seu-raavan koostumuksen yksikköinä g/1: Ru 25,5, Ti 44,3 ja Sn 20.
Tämä edusti TiC>2:n ja (Ru02 + SnC^tn välistä moolisuhdetta 2,2:1 ja Sn02:n mooliprosenttia 40,0 (Ru02 + Sn02):ssa.
Osa tästä varastoliuoksesta levitettiin titaanilaatoille ja näin päällystettyä titaania kuumennettiin 450°C:n lämpötilassa 7 minuuttia. Tämä menettely toistettiin vielä 10 kertaa, jolloin
O
lopulliseksi päällystepainoksi saatiin 16 g/m anodin pintaa (Ru02 + Sn02):sta laskettuna.
Edellä olevan mukaisesti valmistetut anodit asennettiin sitten meriveden sisäänottoon Fort Lauderdalen ulkopuolella Floridassa vedenpinnan alapuolelle. Kuusi tällaista päällystettyä koelevyä asetettiin vedenpinnan alapuolelle ja viisi tehtiin anodisiksi käyttäen eri virrantiheyksiä jokaiselle viidelle levylle. Kuudetta levyä ei tehty anodiseksi ja se toimi ainoastaan vertailuna. Viiden kuukauden kytkettynä oloajan kuluttua tulokset olivat seuraavassa taulukossa esitetyn kaltaiset.
Taulukko 2 Kehittynyt happi-
Levy n:o A/m määrä mmol/ro^· h Pintalikaantuminen 1 10 93,2 Ei lainkaan 2 3 27,96 Ei lainkaan 3 1 9,32 Vain pientä reunakasvua 4 0,3 2,80 Pieni määrä 5 0,1 0,93 Täysin peittynyt
Vertailu 0 0 Täysin peittynyt
Vaikka keksintöä on kuvattu sen tiettyjen suositeltavien toteutusmuotojen suhteen, sitä ei ole rajoitettava niihin, kuten patenttimäärityksestä ja liitteenä olevista patenttivaatimuksista ilmenee.

Claims (6)

11 63969
1. Menetelmä metallipinnan pitämiseksi vapaana biologisista ja kovuuskerrostumista vesiympäristössä, tunnettu siitä, että tehdään sanottu metallipinta anodiseksi sen kanssa kosketuksessa olevan veden elektrolysoimiseksi riittävän happi- ja vety-ionimäärän tuottamiseksi sanotulla anodisella metallipinnalla biologisten tai kovuuskerrostumien muodostumisen estämiseksi, joka elektrolyysi tapahtuu käyttöjännitteellä, joka on sen kynnysjännitteen alapuolella, jolla klooria kehittyy.
2. Menetelmä venttiilimetallipinnan, kuten lämmönvaihtopinnan, pitämiseksi vapaana biologisista ja kovuuskerrostumista vesiympäristössä, tunnettu siitä, että levitetään sanotun venttii-limetallin pinnalle stabiili sähkökatalyyttinen päällyste, joka on sellainen, että se kykenee kehittämään tehokkaan määrän happea sanotun pinnan pitämiseksi vapaana biologisista ja kovuuskerrostumista ilman, että oleellisesti mitään kloorikaasua kehittyy, kun se tehdään anodiseksi ja sen jälkeen kun sanottu päällystetty venttiilimetallipinta on sanotussa vesiympäristössä, tehdään sanottu päällystetty venttiilimetallipinta anodiseksi ja johde- 2 taan riittävästi virtaa, edullisesti 0,3-10 A/m sen läpi sanotun tehokkaan happimäärän kehittämiseksi neliömetriä kohti päällystettyä venttiilimetallin pintaa tunnissa ilman, että olennaisesti mitään kloorikaasua kehittyy.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sanottu päällyste sanotulla venttiilimetallilla on iridium, rutenium, rodium, delta-mangaanidioksidi, jalometalli-lejeerinki, joka sisältää iridiumia, ruteniumia tai rodiumia, tai seos, joka sisältää vähintään yhtä jalometallioksidia ja vähintään yhtä venttiilimetallioksidia.
4. Patenttivaatimuksen 2 tai 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että venttiilimetalli on titaani.
5. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kehitetty happimäärä on 2 vähintään 4,66 mmol/m suojattavaa pintaa tunnissa. /'r * .
6. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kehitetty happimäärä on 2 vähintään 10,0 mmol/m suojattavaa pintaa tunnissa.
FI793694A 1978-11-24 1979-11-23 Anodpolariserad yta foer undvikande av biologisk smutsning ochpannsten FI63969C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/963,611 US4256556A (en) 1978-11-24 1978-11-24 Anodically polarized surface for biofouling and scale control
US96361178 1978-11-24

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI793694A FI793694A (fi) 1980-05-25
FI63969B true FI63969B (fi) 1983-05-31
FI63969C FI63969C (fi) 1983-09-12

Family

ID=25507459

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI793694A FI63969C (fi) 1978-11-24 1979-11-23 Anodpolariserad yta foer undvikande av biologisk smutsning ochpannsten

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4256556A (fi)
EP (1) EP0012000B1 (fi)
JP (1) JPS5579880A (fi)
KR (1) KR830001414A (fi)
AR (1) AR225022A1 (fi)
AU (1) AU525591B2 (fi)
BR (1) BR7907603A (fi)
CA (1) CA1156178A (fi)
DD (1) DD147372A5 (fi)
DE (1) DE2964651D1 (fi)
DK (1) DK499079A (fi)
ES (1) ES486304A0 (fi)
FI (1) FI63969C (fi)
IL (1) IL58776A (fi)
IN (1) IN152512B (fi)
NO (1) NO793808L (fi)
NZ (1) NZ192219A (fi)
PH (1) PH15617A (fi)
PL (1) PL121129B1 (fi)
PT (1) PT70489A (fi)
YU (1) YU284779A (fi)
ZA (1) ZA796358B (fi)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4345981A (en) * 1978-11-24 1982-08-24 Diamond Shamrock Corporation Anodically polarized surface for biofouling and scale control
US4440611A (en) * 1981-12-09 1984-04-03 The Texas A & M University System Cathodic electrochemical process for preventing or retarding microbial and calcareous fouling
US4627900A (en) * 1982-08-27 1986-12-09 Amax Inc. Electrochemical dissolution and control of nickel sulfide scale
US4586562A (en) * 1983-08-10 1986-05-06 Eltech Systems Corporation Plate and frame heat exchanger assembly with anodic protection
US5633460A (en) * 1994-07-14 1997-05-27 Nec Corporation Ocean environment monitoring system and method for controlling the same
US6241383B1 (en) * 1998-03-25 2001-06-05 Murray F. Feller Heat exchanger maintenance monitor apparatus and method
JP3769394B2 (ja) 1998-10-14 2006-04-26 株式会社東芝 防汚装置を備えた熱交換機器
US6209472B1 (en) 1998-11-09 2001-04-03 Brunswick Corporation Apparatus and method for inhibiting fouling of an underwater surface
JP4028169B2 (ja) 2000-11-29 2007-12-26 株式会社東芝 海水に接する構造物および熱交換器の防汚装置
WO2007056000A2 (en) * 2005-11-02 2007-05-18 S & N Pump Company Anti-fouling system for offshore drilling structures
US7234407B1 (en) * 2005-12-19 2007-06-26 Conocophillips Company Active anti-fouling systems and processes for marine vessels
FI120545B (fi) * 2006-03-29 2009-11-30 Savcor Group Oy Sähkökemiallinen menetelmä rikastusprosessissa
DE102008060175A1 (de) * 2008-11-28 2010-06-02 Kerona Gmbh Verfahren zur Verhinderung von Ablagerungen

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE569804A (fi) * 1957-07-26
GB1050788A (fi) * 1963-04-08
US3442779A (en) * 1964-07-27 1969-05-06 Canadian Ind Anodic protection of metals
US3412000A (en) * 1965-04-14 1968-11-19 M & T Chemicals Inc Cathodic protection of titanium surfaces
US3458415A (en) * 1966-06-08 1969-07-29 Hughes John F Jun Method and apparatus for the treatment of liquids and liquid borne minerals and gases
GB1195871A (en) * 1967-02-10 1970-06-24 Chemnor Ag Improvements in or relating to the Manufacture of Electrodes.
US3751296A (en) * 1967-02-10 1973-08-07 Chemnor Ag Electrode and coating therefor
US3616445A (en) * 1967-12-14 1971-10-26 Electronor Corp Titanium or tantalum base electrodes with applied titanium or tantalum oxide face activated with noble metals or noble metal oxides
GB1323417A (en) * 1969-08-28 1973-07-18 Courtaulds Ltd Protecting composite structures from corrosion
NO124153B (fi) * 1969-10-30 1972-03-13 Oeystein Rasmussen
US4056142A (en) * 1972-09-09 1977-11-01 Gea Luftkuhlergesellschaft Happel Gmbh & Co. Kg Heat exchange arrangement
US4005003A (en) * 1975-04-15 1977-01-25 Olin Corporation Multi-component metal electrode
JPS51130043A (en) * 1975-04-25 1976-11-12 Diamond Shamrock Corp Device for taking in seawater
IT1072148B (it) * 1976-12-09 1985-04-10 Fiat Spa Perfezionamenti nella struttura superiore della carrozzeria di autoveicoli
DE2708240A1 (de) * 1977-02-25 1978-08-31 Siemens Ag Verfahren und vorrichtung zur wasserenthaertung
US4108745A (en) * 1977-04-11 1978-08-22 Allied Chemical Corporation Selenium-containing coating for valve metal electrodes and use
GB1597305A (en) * 1977-05-25 1981-09-03 Riffe W J Marine potentiometric antifouling and anticorrosion device
US4196064A (en) * 1978-11-06 1980-04-01 Conoco, Inc. Marine fouling control

Also Published As

Publication number Publication date
FI793694A (fi) 1980-05-25
DD147372A5 (de) 1981-04-01
IL58776A (en) 1983-05-15
PL219819A1 (fi) 1980-07-28
BR7907603A (pt) 1980-08-05
KR830001414A (ko) 1983-04-30
ZA796358B (en) 1980-11-26
PT70489A (en) 1979-12-01
US4256556A (en) 1981-03-17
DE2964651D1 (en) 1983-03-03
FI63969C (fi) 1983-09-12
ES8100362A1 (es) 1980-11-01
IN152512B (fi) 1984-02-04
PH15617A (en) 1983-02-28
JPH0146595B2 (fi) 1989-10-09
NZ192219A (en) 1982-03-16
EP0012000B1 (en) 1983-01-26
EP0012000A1 (en) 1980-06-11
NO793808L (no) 1980-05-28
DK499079A (da) 1980-05-25
ES486304A0 (es) 1980-11-01
AU5310979A (en) 1980-05-29
AR225022A1 (es) 1982-02-15
IL58776A0 (en) 1980-02-29
CA1156178A (en) 1983-11-01
AU525591B2 (en) 1982-11-11
JPS5579880A (en) 1980-06-16
YU284779A (en) 1982-08-31
PL121129B1 (en) 1982-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4345981A (en) Anodically polarized surface for biofouling and scale control
JP3364518B2 (ja) 廃水処理法
FI63969B (fi) Anodpolariserad yta foer undvikande av biologisk smutsning ochpannsten
US7326330B2 (en) Method and apparatus for scale and biofilm control
AU2008236636B2 (en) Method and system of electrolytic treatment
NO158190B (no) Elektrode for elektrolyseprosesser og fremgangsmaate ved fremstilling derav.
NO773838L (no) Elektrolysecelle og fremgangsmaate for fremstilling av halogenbiocider.
JPS5949318B2 (ja) 次亜ハロゲン酸アルカリ金属塩の電解製造法
CA1107677A (en) Rejuvenation of the efficiency of seawater electrolysis cells by periodic removal of anodic deposits
EP0788446B1 (en) Method for inhibition of growth of organisms on faces of constructions submerged in a liquid
JP2704629B2 (ja) 電気透析装置
JP4334205B2 (ja) プレート型熱交換器およびその防汚装置
JP2008208434A (ja) 逆電解用電極
US20220258213A1 (en) Dissolving silicate scale
JP4013486B2 (ja) 冷却水系のスライム防止方法
GB2113718A (en) Electrolytic cell
Saleem Biofouling management in the cooling circuit of a power industry using electrochemical process
WO2021089337A1 (en) A cathode for water disinfection applications
Shreir Platinum provides protection for steel structures
WO2023218090A2 (en) Electrolytic system for defouling, structures comprising said system and method for defouling a submerged structure
JP2005185206A (ja) 被防汚導電性部材及びその電気化学的制御方法

Legal Events

Date Code Title Description
GB Transfer or assigment of application

Owner name: NOVARTIS AG

MM Patent lapsed

Owner name: DIAMOND SHAMROCK CORPORATION