FI62549B - Foerfarande foer behandling av titandioxidpigment - Google Patents
Foerfarande foer behandling av titandioxidpigment Download PDFInfo
- Publication number
- FI62549B FI62549B FI762294A FI762294A FI62549B FI 62549 B FI62549 B FI 62549B FI 762294 A FI762294 A FI 762294A FI 762294 A FI762294 A FI 762294A FI 62549 B FI62549 B FI 62549B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- water
- soluble
- added
- titanium dioxide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/36—Compounds of titanium
- C09C1/3607—Titanium dioxide
- C09C1/3653—Treatment with inorganic compounds
- C09C1/3661—Coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
- C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
- C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
Ιμ£*»»Ί Γβΐ n«KUULUTUSJULKAI*U , θΓ
Ma tBJ (11) UTLÄCCNINGSSKMFT 625 4 9 C ..Patentti my orin t l tv 10 01 1083 ' Patent meldclat (51) K».lk?/lnc.CI.3 C 09 c 1/36, 3/06 SUOMI — FINLAND (21) F*wttlhekemii· —he*itii»eki*ii 762291+ (22) H«k*mhpily«—An*eknln*»d·* 10.08.76 ' ' (23) AlkupUvt—GlMghmdac IO.O8.76
(41) Tullut JwIMmIuI — MMt offmtllg Q
hMM» ). r.UMritaIHt« ' 'II
ftrtenfc- och regictentyrelMn ' AmUu utfa^d och utljkrtftMi pubik«nd 30.09.82 (32)(33)(31) ho*·«* *eie«wu·—HgM piiodtM lU.08.75
Iso-Britannia-Storbritannien(GB) 33826/75 (71) Tioxide Group Limited, 10 Stratton Street, London W1A 1+XP,
Englanti-England(GB) (72) Peter Barry Howard, Yarm, Cleveland, Englanti-England(GB) (7*0 Berggren Oy Ab (5*0 Menetelmä titaanidioksidipigmentin käsittelemiseksi -Förfarande för behandling av titandioxidpigment Tämä keksintö koskee menetelmää titaanidioksidipigmentin käsittelemiseksi monivaiheisella menetelmällä, jossa pigmentin vesidisper-sioon lisätään yhtä tai useata sirkoniumyhdistettä, alumiiniyhdis-tettä,fosfaattia ja piiyhdistettä, jolloin yksi tai useampi kidevedellinen oksidi kerrostuu pigmentin pinnalle, ja dispersion pH säädetään arvoon 6,5-8,5 ennen pigmentin talteenottoa.
Tämän keksinnön mukainen menetelmä käsittää yhdistelmän, jossa vesi-dispersioon sisällytetään dispergointiaineena 0,1-0,5 p-% monoisopro-panoliamiinia, vesiliukoista fosfaattia 0,05-0,5 p-$:n määrä ilmaistuna Po0,-:na tai niiden seosta tai vesiliukoista silikaattia 0,1-0,5 c- o p-/S:n määrä ilmaistuna Si02:na käytettynä yksin tai yhdessä monoiso-propanoliamiinin ja/tai fosfaatin kanssa, ja sen jälkeen lisätään vesiliukoista fosfaattia 0,05-1,0 p-5S:n määrä ilmaistuna P20^:na, kun dispergointiaine ei ole pelkästään fosfaatti, vesiliukoista hydrolysoituvaa, hapanta sirkoniumyhdistettä 0,2-2,5 p-%:n määrä ilmaistuna ZrO:na, vesiliukoista, hydrolysoituvaa, hapanta alumiiniyhdistettä 0,2-2,5 p-#:n määrä ilmaistuna Al20^:na, vesiliukoista piiyhdistettä 0,1 p-5S:n määrä ilmaistuna Si02:na ja vesiliukoista, hydrolysoituvaa, alkaalista alumiiniyhdistettä 0,5-2,5 p-i?:n määrä ilmaistuna Al^^rna kaikkien painoprosenttien perustuessa vesidispersiossa olevan titaanidioksidin painoon.
62549 Tämä keksintö tarjoaa käytettäväksi menetelmän titaanidioksidipig-mentin käsittelemiseksi siten, että pigmenttiin yhdistyy useita ki-devesipitoisia metallioksideja tai fosfaattia niin, että kun pigmentti sisällytetään maaliin, sillä on pienentynyt fotokemiallinen aktiivisuus .
Titaanidioksidipigmentti, jota on määrä käsitellä tämän keksinnön menetelmällä, voi olla pigmentti, joka on valmistettu hyvin tunnetulla "sulfaatti"-prosessilla, tai pyrogeeninen pigmentti, joka on valmistettu titaanihalidin höyryfaasihapetuksella, esim. nk. "klor.i-di"-prosessilla. Pigmentti on kuitenkin mieluummin kalsinoitua ti-taanidioksidipigmenttiä ja valmistettu "sulfaatti"-prosessilla, joka käsittää titaanipitoisen malmin käsittelyn väkevällä rikkihapolla uuttokakun tuottamiseksi, joka sitten liuotetaan veteen ja laimeaan happoon ennen titanyylisulfaattiliuoksen hydrolysointia titaanidioksidin saostamiseksi hydratoidussa muodossa. Hydratoidun titaanidioksidin kalsinointi tuottaa pigmenttititaanidioksidin anataa-si- tai rutiilimuodoissa riippuen kulloinkin käytetystä "sulfaatti prosessin menetelmästä. Mieluummin keksinnön menetelmällä käsiteltävä titaanidioksidi on rutiilititaanidioksidia, joka sisältää vähintään 95 p-% TiC^-sisällöstään rutiilimuodossa vastakohtana anataasi-muodolle.
Tämän keksinnön menetelmällä käsiteltävän titaanidioksidin suositeltavin muoto sisältää 0,1-0,5 p-$ A^O^ laskettuna Ti02:n painosta.
Tämä alumiinioksidi muodostuu kalsinointiprosessin aikana tai liitetään mukaan kaasufaasihapetusprosessin aikana lisäämällä alumiiniyh-distettä ennen titaanihalidin kalsinointia tai hapetusta. Alumiinisul-faatti on tyypillinen lisäaine hydratoituun titaanidioksidiin, joka on määrä kalsinoida "sulfaatti"-prosessin aikana ja alumiinikloridi on tyypillinen lisäaine kaasufaasihapetusreaktoriin "kloridi"-proses-sissa.
Erityisesti kun käsiteltävä titaanidioksidipigmentti muodostetaan "sulfaatti”-prosessin aikana, kalsinointilaitteen poistovirta jauhetaan kuivajauhatusprosessissa ennen tämän keksinnön prosessin menetelmän mukaista käsittelyä, jolloin jauhatus suoritetaan esim. rengas- tai valssimyllyllä tai vasaramyllyllä.
Keksinnön menetelmällä käsiteltävästä titaanid i oksi di pi grnerit. i siä muodostetaan ensin vesidispersio sekoittamalla pigmentti veteen dia- 3 62549 pergointiaineen läsnäollessa. Dispergointiaine on monoisopropano]i-amiini, jonka määrä on 0,1-0,3 p-% titaanidioksidista, vesiliukoinen fosfaatti, jonka määrä on 0,05-0,5 p-% ilmaistuna l^O^na, tai monoisopropanoliamiinin ja vesiliukoisen fosfaatin seos, tai dispergointiaine voi olla vesiliukoinen silikaatti, jonka määrä on 0,1-0,5 p-% ilmaistuna Si02:na, jota käytetään yksin tai yhdessä monoisopropanoliamiinin ja/tai fosfaatin kanssa. Tavallisesti vesiliukoinen fosfaatti on fosforihapon vesiliukoinen suola ja erityisen hyödy]lisiä ovat alkalimetallidivetyfosfaatit, kuten natriumdivetyfosfaatti. Vaihtoehtoinen fosfaatti voi olla polymeerinen aikaiimetallifosfaatti, kuten natriumheksametafosfaatti. Vesiliukoinen silikaatti on tavallisesti alkalimetallisilikaatti, mieluummin natriumsilikaatti.
Titaanidioksidin muodostettuun vesidispersioon, joka sisältää disper— gointiaineen, lisätään useita eri vesiliukoisia yhdisteitä ja aluksi, jos käytetty dispergointiaine ei ole pelkästään fosfaatti, vesiliukoista fosfaattia lisätään 0,5-1 p-%:n määrä ilmaistuna P^O^rna Ti.Op:ti painosta. Tyypillisiä vesiliukoisia fosfaatteja, joita voidaan lisätä tässä vaiheessa, ovat ne, joita voidaan alunperin lisätä disper-gointiaineena.
Titaanidioksidin vesidispersioon lisätään sirkoniumin vesiliukoista, hydrolysoituvaa hapanta yhdistettä 0,2-2,5 p-%:n määrä ilmaistuna Zr02:n painosta. Tyypillisiä esimerkkejä sopivista sirkoniumyhdis-teistä ovat hydrolysoituvat sirkoniumsuolat, kuten sirkoniumsulfaat-ti tai sirkoniumkloridi. Mieluummin lisätyn vesiliukoisen hydrolysoituvan happaman sirkoniumyhdisteen määrä on 0,25-0,75 p-% ilmaistuna Zr02:na Ti02·npainosta.
Myös vesiliukoista, hydrolysoituvaa, hapanta alumiiniyhdistettä lisätään vesidispersioon ja lisätyn yhdisteen määrä on 0,2-2,5 p-% ilmaistuna Al20^:na Ti02:n painosta. Tyypillisiä happamia alumiiniyh-disteitä, joita voidaan käyttää, ovat alumiinisulfaatti, alumiini-kloridi tai alumiininitraatti, mutta tavallisesti alumiinisulfaatti muodostaa alumiinioksidin lähteen, joka myöhemmin on määrä saostaa. Lisätyn happaman alumiiniyhdisteen määrä on mieluummin 0,5-1,5 p-% ilmaistuna Al20yna Ti02:n painosta. Haluttaessa hapan alumiiniyhdia-te voidaan lisätä vesidispersioon sirkoniumsulfaatin ja alunri. inisuJ -faatin seoksen vesiliuoksena, joka sisältää sirkoniumsulfaattia ja alumiinisulfaattia vaadituissa suhteissa olevat määrät.
1\
Tavallisesti sen jälkeen, kun hapan yhdiste on lisätty vesid.isper- sioon, sen annetaan saavuttaa homogeenisuus ennen seuraavan reagens- sin lisäystä.
6 2549
Valinnaisesti vesiliukoinen silikaatti voidaan lisätä vesi dispersioon ennen vesiliukoisen, alkaalisen alumiiniyhdisteen lisäystä. Silikaattia voidaan lisätä korkeintaan 1 p-%:n määrä ilmaistuna SiO?:na T.i0o:n painosta.
Titaanidioksidin vesidispersioon lisätään lopuksi veteen liukenevaa., hydrolysoituvaa alkaalista alumiiniyhdistettä 0,5-2,5 p-%:n määrä ilmaistuna A^O^rna Ti02:n painosta. Mieluummin lisätyn alkaalisen alumiiniyhdisteen määrä on 1,0-1,5 p-% ilmaistuna A^Oy-na Ti02:n painosta. Lisättävä alkaalinen alumiiniyhdiste on sopivasti alkalimetal-lialuminaattia kuten natriumaluminaattia.
Tavallisesti tämän keksinnön prosessin aikana titaanidioksidin vesi-dispersioon lisätyt eri reagenssit lisätään vesiliuoksina tai seka-liuoksina reagenssin helpon mukaanliittämisen auttamiseksi vesidispersioon, mutta haluttaessa voidaan lisätä kiinteää reagenssia.
Alkaalisen alumiiniyhdisteen lisäyksen jälkeen vesidispersion annetaan tavallisesti saavuttaa homogeenisuus samalla, kun jatketaan sekoittamista, jota suoritetaan koko keksinnön prosessin ajan ennen dispersion pH-arvon säätämistä tarvittaessa arvoon välille 6,5-8,5 halutun käsitellyn titaanidioksidipigmentin tuottamiseksi, jolla on haluttu pH, joka soveltuu mihin tahansa haluttuun käyttöön. Tyypillisesti vesidispersion pH voidaan säätää lisäämällä vesidispersioon laimeaa mineraalihappoa tai alkaalia esimerkiksi lisäämällä laimeaa rikkihappoa, natriumhydroksidia tai natriumkarbonaattia. Haluttaessa vesidispersion pH-arvoa voidaan nostaa lisäämällä natriumhydroksidin seosta tai lisäämällä ensin tällaista seosta pH-arvon nostamiseksi välille 10-10,5 ja sen jälkeen mineraalihappoa tai hapanta alumiini-suolaa pH-arvon laskemiseksi välille 7~7,5.
Tämän keksinnön prosessin aikana titaanidioksidipigmenttiin liittyy useita kidevedellisiä oksideja ja uskotaan, että ti faanidioksidihiuk-kaset tulevat päällystetyiksi näillä kidevedellisillä oksideilla ja vaikka uskotaan, että kidevedellinen piioksidi, kidevedellinen alumiinioksidi ja kidevedellinen sirkoniumoksidi yhdessä fosfaatin kanssa kerrostuvat titaanioksidihiukkasten päälle, saattaa olla mahdollis- 5 62549 ta, että alumiinisilikaattia ja/tai sirkoniumsilikaattia saostuu pigmentin yhteydessä.
Tämän keksinnön menetelmällä saadut pigmentit ovat hyödyllisiä useiden eri maalien valmistuksessa ja tällä tavoin käytettynä, erityisesti öljyhartsimaalissa niillä on pienentynyt fotokemiallinen aktiivisuus, so. parantunut kestävyys. Tämän keksinnön pigmenttejä sisältävillä maaleilla on parantunut kiilto ja peittokyky.
Keksintöä kuvataan seuraavissa esimerkeissä:
Esimerkki 1 2156 gramman näyte kuivajauhettua rutiilista titaanidioksidiperuspig-menttiä, joka sisälsi suunnilleen 0,12 % Al20:a ja joka oli valmistettu sulfaattiprosessilla, suspendoitiin 2426 ml:an tislattua vettä. Suspensioon lisättiin 154 ml natriumheksametafosfaattiliuosta (7,0 % ?2°5^ J*a 5140 ml Ottawa-hiekkaa. Lietettä jauhettiin 60 minuuttia halkaisijaltaan n. 20 cm:n astiassa, jossa oli n. 10,16 x 12,70 cm:n kiekkoa (erotus n. 3,81 cm) nopeudella 1890 kierr./min.. Hiekka erotettiin pigmentistä johtamalla liete peräkkäin 100 meshin ja sitten 325 meshin seulan läpi.
Hiekaton liete, joka sisälsi 1 kilon titaanidioksidia, laimennettiin 200 g/l:an tislatulla vedellä, sekoitettiin tehokkaan sekoittumisen varmistamiseksi seuraavien reagenssilisäysten aikana ja kuumennettiin 45°C:en. Tämän vaiheen lopussa pH oli 7,9. Lietteen pH nostettiin arvoon 11,0 lisäämällä 30 ml 2,75~M natriumhydroksidia. 119 ml alumiinisulfaatin ja sirkoniumortosulfaatin hapanta sekaliuosta (8,4 % A120^ ja 4,7 % Zr02) lisättiin nopeudella 5,93 ml/min ja sekoitettiin 10 minuuttia. Tässä vaiheessa pH oli 1,8.
189 ml natriumaluminaattiliuosta (9,0 % A120^ ja 19,4 % Na?0) lisättiin sitten nopeudella 6,3 ml/min ja kun pH-arvo 10 oli saavutettu, lisättiin 80 ml 1,9-M rikkihappoa samanaikaisesti, mutta erikseen pH-arvon pitämiseksi välillä 10-10,5. Lietettä sekoitettiin 45 minuuttia ja tämän vaiheen lopussa pH oli 10,2. Lietteen pH laskettiin arvoon 7,0 1,9-M rikkihapolla (45 ml) 20 minuutin aikana ja pH-arvoa ylläpidettiin 15 minuuttia samalla sekoittaen.
Käsitelty titaanidioksidi otettiin talteen suodattama!]a. Huotokak-ku pestiin kahdesti 1 litralla tislattua vettä, lietettiin uudeilefm 6 62549 tislattuun veteen, suodatettiin uudelleen ja pestiin jälleen kahdesti 1 litralla tislattua vettä. Pigmenttiä kuivattiin 16 tuntia 105°0: ssa ja sen jälkeen jauhettiin leijutusenergialla halkaisijaltaan n. 15,2*1 cm:n laboratorioilmamikronisaattorissa.
Pigmentti testattiin uunituskiillon, peittokyvyn ja kestävyyden määrittämiseksi ilmaistuna kiiltolukemänä (GR) ja liituarvona (CR). Pigmentin ominaisuuksia verrataan erilaisiin kaupallisiin titaani-dioksidipigmentteihin, joilla on seuraavat koostumukset:
Vertailu 1 -"Sulfaatti"-prosessilla saatu titaanidioksidipigmentti, joka on päällystetty 1,5 H:lla Si02, 2,4 *:lla Al^O^ ja 1,0 %:lla Ti02 pigmentin painosta.
Vertailu 2 -"Sulfaatti"-prosessilla saatu titaanidioksidipigmentti, joka on päällystetty 3 #:lla A^O^ ja 1,0 %:lla Ti02·
Vertailu 3 -"Sulfaatti"-prosessilla saatu titaanidioksidipigmentti, joka on päällystetty 2,5 $:lla ΑΙ,^Ο^ ja 0,9 ?:lla Ti02·
Uunituskiilto mitattiin kuivaamalla alkydi/ureaformaldehydihartsi-systeemiin perustuvia maaleja eri lämpötiloissa.
Peittokyky mitattiin reflektanssina Harrison Colourmeter-laitteella 22 mikronia paksusta maalikalvosta, joka oli valmistettu vahvasti polymeroidusta soija-alkydihartsista pigmentin tilavuusväkevyyden ollessa 17 %·
Kestävyys mitattiin liittämällä pigmenttiä alkydihartsiin pohjautuvaan maaliin ja valmistamalla päällystetyt levyt. Maalatut levyt testattiin Marr Weatherometer-laitteessa eri pituisia aikoja.
Tulokset esitetään seuraavissa taulukoissa 1 ja 2.
Taulukko 1
Esimerkki Uunituskiilto Peittokyky
___120°C_lJO^C
1 75,5 29,0 516,6
Vertailu 2 74,5 25,0
Vertailu 3 511,5 7 62549
Taulukko 2
Kestävyys ao. ajan (tuntia) jälkeen
Esimerkki Koe 0_ 250 500 750 1000 1250 1500 1750 2000 1 GR 93 73 57 36 20 15 11 13 13 CR 10 9 9 99 8 8 8 6
Vertailu 1 GR 97 67 46 27 16 13 8 - CR 10 9 9 99 8 8 7 8
Esimerkki 2 2156 gramman näyte kuivajauhettua rutiilista titaanidioksidiperus-pigmenttiä, joka sisälsi suunnillen 0,2 % A^O^ra ja joka oli valmistettu sulfaattiprosessilla, suspendoitiin 2426 ml:an tislattua vettä. Suspensioon lisättiin 2,2 ml monoisopropanoliamiinia ja 5140 ml Ottawa-hiekkaa. Lietettä jauhettiin 60 minuuttia halkaisijaltaan n.
20 cm:n astiassa, jossa oli n. 10,16 x 12,70 cm:n kiekkoa (erotus n. 3,81 cm) nopeudella 1890 kierr./min. Hiekka erotettiin pigmentistä johtamalla liete peräkkäin 100 meshin ja sitten 325 meshin seulan läpi.
Hiekaton liete, joka sisälsi 1000 g titaanidioksidia, laimennettiin 220 g/l:an tislattua vettä ja sekoitettiin tehokkaan sekoittumisen varmistamiseksi seuraavien reagenssilisäysten aikana. 71 ml natrium-heksametafosfaattiliuosta (7,0 % P20^) lisättiin nopeudella 7,1 ml/ min ja liete kuumennettiin 50°C:en. Tämän vaiheen lopussa pH oli 8,3. 163 ml alumiinisulfaatin ja sirkoniumortosulfaatin hapanta sekaliuos-ta (9,2 % ja 3,1 % Zr02) lisättiin nopeudella 8,15 ml/min. Kun lietteen pH saavutti arvon 3,0, lisättiin 2,75 -M natriumhydroksidi-liuosta tämän pH-arvon ylläpitämiseksi. 130 ml natriumaluminaatti-liuosta (8,8 % A120^ ja 17,6 % Na20) lisättiin nopeudella 3,25 ml/min. Tämän vaiheen lopussa pH oli 8,6. Liete kuumennettiin 60°C:en ja sitä sekoitettiin 45 minuuttia. Tämän vaiheen lopussa pH oli 8,4.
Titaanidioksidipigmentti otettiin talteen suodattamalla. Suotokakku pestiin kahdesti 1 litralla tislattua vettä, lietettiin uudelleen tislattuun veteen, suodatettiin uudelleen ja pestiin jälleen kahdesti 1 litralla tislattua vettä. Suotokakkuun lisättiin 0,4 % triinetyJo-lipropaania, sitä kuivattiin 16 tuntia 105°0:ssa ja jauhettiin sitten leijutusenergialla n. 20 cm:.n höyrymikronointilaittee] 1 a.
8 62549
Pigmentti testattiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla ja tulokset esi” tetään seuraavissa taulukoissa 3 ja 4:
Taulukko 3
Esimerkki Uunituskiilto Peittokyky ___120°C__180°C___ 2 78,0 27,0 510,5
Vertailu 2 75,0 30,5
Vertailu 3 508,0
Taulukko 4
Kestävyys ao. ajan (tuntia) jälkeen
Esimerkki Koe 0_ 250 500 750 1000 1250 1500 175Q
2 GR 100 69 62 54 40 30 20 12 CR 10 9 9 9 8 8 7 6
Vertailu 1 GR 100 77 64 45 29 20 11 6 CR 10 9999966
Esimerkki 3 2156 gramman näyte kuivajauhettua rutiilista titaanidioksidiperuspig” menttiä, joka sisälsi suunnilleen 0,2 % A^O-^ta ja joka oli valmistettu sulfaattiprosessilla, suspendoitiin 2426 ml:an tislattua vettä. Suspensioon lisättiin 64 ml natriumsilikaattiliuosta (10,0 %
SiO^, 3,18 % NagO) ja 5150 ml Ottawa-hiekkaa. Lietettä jauhettiin 60 minuuttia halkaisijaltaan n. 20 cm:n astiassa, jossa oli n. 10,16 x 12,70 cm:n kiekkoa (erotus n. 3,81 cm), nopeudella 1890 kierr./min. Hiekka erotettiin pigmentistä johtamalla liete peräkkäin 100 meshin ja sitten 325 meshin seulan läpi.
Hiekaton liete, joka sisälsi 1000 g titaanidioksidia, laimennettiin 220 g/l:an tislatulla vedellä ja sekoitettiin tehokkaan sekoittuvuu-den varmistamiseksi seuraavien reagenssilisäysten aikana. 71 ml nat-riumheksametafosfaattiliuosta (7,0 % ^2^5^ lisättiin nopeudella 7,1 ml/min ja liete kuumennettiin 50°C:en. Tämän vaiheen lopussa pH oli 8,5. 177 ml alumiinisulfaatin ja sirkoniumortosulfaatin sekaliuosta (8,4 % A120j ja 4,2 % ZrC^) lisättiin nopeudella 8,85 ml/min. Kun lietteen pH saavutti arvon 3,0, lisättiin 2,75 -M natriumhydroksidi-liuosta tämän pH-arvon ylläpitämiseksi. 20 ml natriumsilikaatti1iuos- 9 62549 ta (10,0 % SiO^ ja 3,18 % Na20) lisättiin nopeudella 4 ml/min ja lietettä sekoitettiin 5 minuuttia. Tämän vaiheen lopussa pH oli 3,2. 110 ml natriumaluminaattiliuosta (7,0 % A120^ ja 17,5 % Na20) lisättiin nopeudella 3,67 ml/min. Tämän vaiheen lopussa pH oli 8,7. Liete kuumennettiin 60°C:en ja sitä sekoitettiin 45 minuuttia. Tämän vaiheen lopussa pH oli 8,5· Käsitelty titaanidioksidi otettiin talteen suodattamalla. Suotokak-ku pestiin kahdesti 1 litralla tislattua vettä, lietettä in uudelleen tislattuun veteen, suodatettiin uudelleen ja pestiin jälleen kahdesti 1 litralla tislattua vettä. Suotokakkuun lisättiin 0,4 % trimetylolipropaania, kuivattiin 16 tuntia 105°C:ssa ja jauhettiin sitten leijutusenergialla n. 20 cm:n höyrymikronointilaitteessa.
Esimerkki 4 2156 gramman näyte kuivajauhettua rutiilista titaanidioksidiperua-pigmenttiä, joka sisälsi suunnilleen 0,2 % Al20^:a ja oli valmistettu sulfaattiprosessilla, suspendoitiin 2426 ml:an tislattua vettä. Suspensioon lisättiin 64 ml natriumsilikaattiliuosta (10,0 % Si02, 3,18 % Na20) ja 5140 ml Ottawa-hiekkaa. Lietettä jauhettiin 60 minuuttia halkaisijaltaan n. 20 cm:n astiassa, jossa oli n. 10,16 x 12,70 cm:n kiekkoa (erotus n. 3,8l cm), nopeudella 1890 kierr./min. Hiekka erotettiin pigmenttilietteestä johtamalla se peräkkäin 100 meshin ja 325 meshin seulan läpi.
Hiekaton liete, joka sisälsi 1000 g titaanidioksidia, laimennettiin 220 g/l:an tislatulla vedellä ja sekoitettiin tehokkaan sekoittuvuu-den varmistamiseksi seuraavien reagenssilisäysten aikana. 71 ml nat-riumheksametafosfaattiliuosta (7,0 % P20^) lisättiin nopeudella 7,1 ml/min ja liete kuumennettiin 50°C:en. Tämän vaiheen lopussa pH oli 8,5· 174 ml sirkoniumortosulfaatin ja alumiinisulfaatin sekaliuosta (12,7 % Zr02 ja 5,8 % Al^O^) lisättiin nopeudella 5,8 ml/min. Kun lietteen pH saavutti arvon 3,0, lisättiin 2,75 -M natriumhydroksi-diliuosta tämän pH-arvon ylläpitämiseksi. 100 ml natriumaluminaattiliuosta (7,0 % A12C>5 ja 17,5 % Na20) lisättiin nopeudella 3,3 ml/min. Tässä vaiheessa pH oli 8,5· Liete kuumennettiin 60°C:en ja sitä sekoitettiin 45 minuuttia. Tämän vaiheen lopussa pH oli 8,4.
Käsitelty titaanidioksidi otettiin talteen suodattamalla. Suotokak-ku pestiin kahdesti tislatulla vedellä, 1 litralla molemmissa pe- 10 62549 suissa, lietettiin uudelleen ja pestiin jälleen kahdesti 1 litralla tislattua vettä. Suotokakkuun lisättiin 0,4 % trimetylolipropaania, kuivattiin 16 tuntia 105°C:ssa ja jauhettiin sitten leijutusener-gialla n. 20 cm:n höyrymikronointilaitteessa.
Esimerkeissä 3 ja 4 saadut pigmentit testattiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla ja tulokset esitetään seuraavissa taulukoissa 5 ja 6.
Taulukko 5
Esimerkki Uunituskiilto Peittokyky _ 120°C__180°C__ 3 67,5 21,0 512,0 4 72,0 20,0 514,5
Vertailu 2 72,5 28,0
Vertailu 3 516,0
Taulukko 6
Kestävyys ao. ajan (tuntia) jälkeen
Esimerkki Koe 0_ 250 500 750 1000 1250 3 GR 95 68 66 53 38 24 CR 9 9 9 9 4 GR 87 72 58 48 39 27 CR 9 9 9 9
Vertailu 1 GR 94 68 62 50 27 12 CR - - 9 9 9 9
Esimerkki 5 1500 gramman näyte ’'kloridi''-prosessin rutiilista titaanidioksidia, joka sisälsi suunnilleen 1,6 % Al20^:a, lietettiin veteen väkevyydeksi 400 g/1. 15 ml natriumheksametafosfaattiliuosta (7,0 % Ρ,,Ο,.) lisättiin ja pH säädettiin arvoon 9,0 2,75-M natriumhydroksidilla. Lietettä sekoitettiin 16 tuntia ja seulottiin sitten johtamalla se 325 meshin seulan läpi. Seulottu liete, joka sisälsi 1200 g titaanidioksidia, laimennettiin 220 g/1:an. Laimennettu liete kuumennettiin 50°C:en ja sekoitettiin tehokkaan sekoittuvuuden varmistamiseksi seu-raavien reagenssilisäysten aikana. Tämän vaiheen lopussa pH oli 8,0.
77 ml natriumheksametafosfaattiliuosta (7,0 % PjO^-) lisättiin nopeu- 11 62549 della 2,9 ml/min ja lietettä sekoitettiin 5 minuuttia. Tämän vaiheen lopussa pH oli 8,7* 239 ml alumiinisulfaatin ja sirkoniumorto-sulfaatin hapanta sekaliuosta (8,3 % A^O^ ja 4,1 % Zr02) lisättiin nopeudella 11,95 ml/min ja kun saavutettiin pH-a.rvo 3,0, lir-sättiin 2,75-M natriumhydroksidiliuosta smanaikaisesti, mutta erikseen pH-arvon pitämiseksi välillä 2,8-3,2. Lietettä sekoitettiin viisi minuuttia ja pH oli tässä vaiheessa 3,1· 170 ml emäksistä natriumaluminaattiliuosta (9,0 % Al^O-^ ja 19,0 % Na20) lisätiin nopeudella 5,66 ml/min. Tämän vaiheen lopussa pH oli 8,7· Liete kuumennettiin 60°C:en ja sekoitettiin 45 minuuttia. Tämän vaiheen lopussa pH oli 8,5.
Käsitelty titaanidioksidi otettiin talteen suodattamalla. Suoto-kakku pestiin kahdesti 1 litralla tislattua vettä, lietettiin uudelleen tislattuun veteen, suodatettiin uudelleen ja kuivattiin 16 tuntia 105°C:ssa ja jauhettiin sitten leijutusenergialla halkaisijaltaan n. 20 cm:n höyrymikronointilaitteessa.
Esimerkki 6 1500 gramman näyte nkloridi’'-prosessin rutiilista titaanidioksidia, joka sisälsi suunnilleen 1,6 % Α120^: a, lietettiin veteen väkevyydeksi 400 g/1. 15 ml natriumheksametafosfaattiliuosta (7,0 % P^O^) lisättiin ja pH säädettiin arvoon 9.,0 2,75-M natriumhydroksidi li uok-sella. Lietettä sekoitettiin 16 tuntia ja seulottiin sitten johtamalla 325 meshin seulan läpi. Seulottu liete, joka sisälsi 1200 g titaanidioksidia, laimennettiin 220 g/l:an. Laimennettu liete kuumennettiin 50°C:en ja sitä sekoitettiin tehokkaan sekoittumisen varmistamiseksi seuraavan reagenssilisäyksen aikana. Tämän vaiheen lopussa pH oli 8,9. 77 ml natriumheksametafosfaattiliuosta (7,0 % P20^) lisättiin nopeudella 2,9 ml/min. 82 ml alumiinisulfaatin ja sirkoniumortosulfaatin hapanta sekaliuosta (7,3 % A120^ ja 7,3 % Zr02) lisättiin nopeudella 4,1 ml/min ja sekoitettiin 10 minuuttia. Tämän vaiheen lopussa pH oli 1,8. 201 ml emäksistä natriumalumi-naattiliuosta (9,0 % A^O^ ja 19,0 % Na20) lisättiin nopeudella 10 ml/min. Lämpötila nostettiin 60°C:en ja lietettä sekoitettiin 10 minuuttia. Tämän vaiheen lopussa pH oli 10,8. Lietteen pH laskettiin arvoon 7,0 10 %:sella rikkihapolla 15 minuutin aikana ja pidettiin tässä pH-arvossa 30 minuutin ajan.
Käsitelty titaanidioksidi otettiin talteen suodattamalla. Suotokak- 12 62549 ku pestiin kahdesti 1 litralla tislattua vettä, lietettiin uudelleen tislattuun veteen, suodatettiin uudelleen ja pestiin kahdesti 1 Litralla tislattua vettä, kuivattiin 16 tuntia 105°C:ssa ja jauhettiin sitten leijutusenergialla n. 20 cm:n höyrymikronointilaitteessa.
Esimerkki 7 1500 gramman näyte "kloridi-prosessin rutiilista titaanidioksidis-peruspigmenttiä suspendoitiin 3385 ml:an tislattua vettä. Lietteen pH säädettiin arvoon 9 2,75-M natriumhydroksidiliuoksella ja 15 ml natriumheksametafosfaattiliuosta (7,0 % Ρ20^)lisättiin. Lietettä sekoitettiin 16 tuntia ja se seulottiin sitten johtamalla 325 meshin seulan läpi. Seulottu liete, joka sisälsi 1200 g titaanidioksidia laimennettiin 220 g/l:an tislatulla vedellä, sekoitettiin tehokkaan sekoittuvuuden varmistamiseksi seuraavien reagenssi-lisäysten aikana ja kuumennettiin 50°C:en. Tässä valheessa pH oli 8,9.
77 ml natriumheksametafosfaattiliuosta (7,0 % P20^) lisättiin nopeudella 2,6 ml/min ja sekoitettiin 10 minuuttia. Tässä vaiheessa pH oli 9,1. 164 ml alumiinisulfaatin ja sirkoniumortosulfaatin hapanta sekalluosta (7,3 % Al^O^ ja 7,3 % ZrC>2) lisättiin nopeudella 8,2 ml/min ja sekoitettiin 10 minuuttia. Tässä vaiheessa pH oli 1,8. 201 ml emäksistä natriumaluminaattiliuosta (8,95 % A120^ ja 18,9 % Na20) lisättiin nopeudella 10 ml/min, lämpötila nostatettiin 6()°C:en ja sekoitettiin 15 minuuttia. Tämän vaiheen lopussa pH oli 7,7· Käsitelty titaanidioksidi otettiin talteen suodattamalla. Suotokak-ku pestiin kahdesti tislatulla vedellä, lietettiin uudelleen tislattuun veteen, suodatettiin uudelleen ja pestiin jälleen kahdesti tislatulla vedellä. Suotokakkuun lisättiin 7,3 ml trimetylolipro-paanin vesiliuosta (66 % T.M.P.), kuivattiin 16 tuntia 105°C:ssa ja jauhettiin sitten leijutusenergialla n. 20 cm:n höyrymikronointilaitteessa.
Esimerkeissä 5, 6 ja 7 saadut pigmentit testattiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla ja tulokset esitetään seuraavissa taulukoissa 7 ja 8. Käytettiin lisävertailunäytettä 4, joka oli "kloridi"-prosessin pigmentti, joka oli päällystetty 0,5 %:lla P20^, ^:lla Λ-1205 2,0 %:lla Si02 pigmentin painosta.
13 62549
Taulukko 7
Esimerkki Uunituskiilto Peittokyky
120°C l80°C
5 75,0 17,0 517,0 6 71,0 12,0 513,5 7 76,0 19,0 513,5
Vertailu 4 73,0 7,0 507,0
Vertailu 3 513,5
Taulukko 8
Kestävyys ao. ajan (tuntia) jälkeen
Esimerkki Koe 0 250 500 750 1000 1250 1500 1750 5 GR 82 57 57 38 27 15 10 CR 10 9 9 99 7 65 6 GR 79 69 60 38 25 15 11 CR 10 9 9 99 6 5^ 7 GR 76 67 57 40 26 16 13 CR 10 9 9 99 8 65
Vertailu 1 GR 79 73 62 28 19 10 7 - CR 10 9 9 99 6 55
Vertailu 4 GR 82 50 53 19 11 4 2 - CR 10 9 9 98 5 33
Claims (8)
1. Menetelmä titaanidioksidipigmentin käsittelemiseksi monivaiheisella menetelmällä, jossa pigmentin vesidispersioon lisätään yhtä tai useata sirkoniumyhdistettä, alumiiniyhdistettä,fosfaattia ja piiyhdistettä, jolloin yksi tai useampi kidevedellinen oksidi kerrostuu pigmentin pinnalle, ja dispersion pH säädetään arvoon 6,5-8,5 ennen pigmentin talteenottoa, tunnettu siitä, että menetelmä käsittää yhdistelmän, jossa vesidispersioon sisällytetään dispergointiaineena 0,1-0,3 p-% monoisopropanoliamiinia, vesiliukoista fosfaattia 0,05-0,5 p-#:n määrä ilmaistuna ?20^:na tai niiden seosta tai vesiliukoista silikaattia 0,1-0,5 p-%:n määrä ilmaistuna SiC^na käytettynä yksin tai yhdessä monoisopropanoli-amiinin ja/tai fosfaatin kanssa, ja sen jälkeen lisätään (1) vesiliukoista fosfaattia 0,05-1,0 p-%:n määrä ilmaistuna P^O^ina, kun dispergointiaine ei ole pelkästään fosfaatti, (2) vesiliukoista hydrolysoituvaa, hapanta sirkoniumyhdistettä 0,2-2,5 p-%:n määrä ilmaistuna ZrC^na, (3) vesiliukoista, hydrolysoituvaa, hapanta alumiiniyhdistettä 0,2-2,5 p-%-n määrä ilmaistuna A^O^ina, (4) vesiliukoista piiyhdistettä 0-1 p-%:n määrä ilmaistuna SiC^na ja (5) vesiliukoista, hydrolysoituvaa, alkaalista alumiiniyhdistettä 0,5-2,5 p-%:n määrä ilmaistuna AlgO^tna, kaikkien painoprosenttien perustuessa vesidispersiossa olevan titaanidioksidin painoon.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käsiteltävä titaanidioksidi on kalsinoitua titaanidioksidia .
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että käsiteltävä titaanidioksidi sisältää 0,1-0,5 p-% Al20^:a ja Tiekin painosta.
4. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesiliukoinen fosfaatti on vesiliukoinen fosforihapon suola.
5. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesiliukoista, hydrolysoituvaa, hapanta sirkoniumyhdistettä lisätään määrä, joka vastaa 0,25-0,75 P~% ZrC>2 · 15 62549
6. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesiliukoista, hydrolysoituvaa, hapanta alumiiniyhdistettä lisätään 0,5-1,5 p—SK:n määrä ilmaistuna AlgO^rna.
7. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että happamia sirkonium- ja alu-miiniyhdisteitä lisätään vesidispersioon vesiliuosseoksena.
8. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesiliukoista, hydrolysoituvaa, alkaalista alumiiniyhdistettä lisätään vesidispersioon 1,0- 1,5 p-$:n määrä ilmaistuna A^O^na.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB33826/75A GB1481151A (en) | 1975-08-14 | 1975-08-14 | Treatment of pigment |
| GB3382675 | 1975-08-14 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI762294A FI762294A (fi) | 1977-02-15 |
| FI62549B true FI62549B (fi) | 1982-09-30 |
| FI62549C FI62549C (fi) | 1983-01-10 |
Family
ID=10357948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI762294A FI62549C (fi) | 1975-08-14 | 1976-08-10 | Foerfarande foer behandling av titandioxidpigment |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4052223A (fi) |
| JP (1) | JPS5223131A (fi) |
| BE (1) | BE845134A (fi) |
| CA (1) | CA1050210A (fi) |
| DE (1) | DE2634661A1 (fi) |
| ES (1) | ES450665A1 (fi) |
| FI (1) | FI62549C (fi) |
| FR (1) | FR2320971A1 (fi) |
| GB (1) | GB1481151A (fi) |
| NL (1) | NL174657C (fi) |
| ZA (1) | ZA764855B (fi) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4345945A (en) * | 1980-12-09 | 1982-08-24 | International Minerals & Chemical Corp. | Method for dispersing comminuted solids |
| JPS5894909U (ja) * | 1981-12-18 | 1983-06-28 | トヨタ自動車株式会社 | 自動車の３ジヨイント型プロペラシヤフトにおけるセンタ−サポ−トベアリングの組付構造 |
| US4737194A (en) * | 1986-04-30 | 1988-04-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Titanium dioxide pigment coated with cerium cations, selected acid anions, and alumina |
| JPH0823669B2 (ja) * | 1987-04-21 | 1996-03-06 | 三菱製紙株式会社 | 写真用支持体の製法 |
| JPH0652392B2 (ja) * | 1987-09-04 | 1994-07-06 | 三菱製紙株式会社 | 写真用支持体の製法 |
| FI85871C (fi) * | 1989-06-26 | 1992-06-10 | Kemira Oy | Foerfarande foer belaeggning av titandioxidpigment. |
| US5554216A (en) * | 1992-02-26 | 1996-09-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High gloss durable TiO2 pigment |
| US5203916A (en) * | 1992-04-10 | 1993-04-20 | Kerr-Mcgee Chemical Corporation | Titanium dioxide pigment and method of preparation |
| GB9213140D0 (en) * | 1992-06-20 | 1992-08-05 | Tioxide Specialties Ltd | Preparation of anatase titanium dioxide |
| US5730796A (en) * | 1995-06-01 | 1998-03-24 | Kerr-Mcgee Chemical Corporation | Durable pigmentary titanium dioxide and methods of producing the same |
| US6713038B2 (en) | 2000-04-18 | 2004-03-30 | Millenium Inorganic Chemicals, Inc. | TiO2 compounds obtained from a high silica content ore |
| US6342099B1 (en) * | 2000-05-01 | 2002-01-29 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Coated titanium dioxide pigments and processes for production and use |
| US6528568B2 (en) | 2001-02-23 | 2003-03-04 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Method for manufacturing high opacity, durable pigment |
| WO2005083013A1 (en) * | 2004-01-30 | 2005-09-09 | Millennium Chemicals | Coating composition having surface depolluting properties |
| BRPI0419048A (pt) * | 2004-09-14 | 2007-12-11 | Millennium Chemicals Inc | composição útil para fornecer revestimento de remoção de nox sobre a superfìcie material |
| JP4668705B2 (ja) * | 2005-07-04 | 2011-04-13 | 石原産業株式会社 | 二酸化チタン顔料の製造方法 |
| US7138010B1 (en) | 2005-12-12 | 2006-11-21 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Amino phosphoryl treated titanium dioxide |
| US20080097018A1 (en) | 2006-10-18 | 2008-04-24 | John Stratton | Depolluting coating composition |
| US8088853B2 (en) | 2006-12-21 | 2012-01-03 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Polysiloxane modified titanium dioxide |
| US9358502B2 (en) | 2007-08-31 | 2016-06-07 | Cristal Usa Inc. | Photocatalytic coating |
| US7776954B2 (en) * | 2008-01-30 | 2010-08-17 | Millenium Inorganic Chemicals, Inc. | Photocatalytic coating compositions |
| US20090281207A1 (en) * | 2008-05-06 | 2009-11-12 | John Stratton | De-polluting and self-cleaning epoxy siloxane coating |
| US20190249014A1 (en) | 2018-02-14 | 2019-08-15 | Tronox Llc | Stir-in titanium dioxide pigment composition |
| CN110484026B (zh) * | 2019-08-26 | 2020-07-14 | 中东金润新材料有限公司 | 化纤级二氧化钛生产工艺 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL300720A (fi) * | 1962-11-20 | |||
| FR1426766A (fr) * | 1964-03-20 | 1966-01-28 | American Potash & Chem Corp | Perfectionnements aux pigments de bioxyde de titane |
| NL134090C (fi) * | 1965-04-03 | 1900-01-01 | ||
| FR1534686A (fr) * | 1965-07-21 | 1968-08-02 | British Titan Products | Procédé d'enduction mixte, notamment de pigments à base d'oxydes métalliques |
| FR1531403A (fr) * | 1967-02-17 | 1968-07-05 | Thann Fab Prod Chem | Perfectionnement aux procédés de dispersion et d'hydroclassification des suspensions aqueuses d'oxyde de titane préparées en vue du traitement de surface de ces pigments et produits obtenus par ces procédés |
| US3556828A (en) * | 1968-01-22 | 1971-01-19 | Laporte Titanium Ltd | Process for treating titanium dioxide pigments |
| ZA711442B (en) * | 1971-04-19 | 1972-02-23 | Laporte Industries Ltd | Improvements in and relating to the treatment of titanium dioxide pigments |
| GB1368601A (en) * | 1971-12-20 | 1974-10-02 | Laporte Industries Ltd | Treatment of titanium dioxide pigments |
| DE2223524A1 (de) * | 1972-05-13 | 1973-11-22 | Kronos Titan Gmbh | Verfahren zur herstellung eines titandioxid-pigmentes mit erhoehter witterungsbestaendigkeit |
-
1975
- 1975-08-14 GB GB33826/75A patent/GB1481151A/en not_active Expired
-
1976
- 1976-08-02 DE DE19762634661 patent/DE2634661A1/de active Granted
- 1976-08-03 US US05/711,151 patent/US4052223A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-08-03 CA CA258,302A patent/CA1050210A/en not_active Expired
- 1976-08-04 NL NLAANVRAGE7608654,A patent/NL174657C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-08-10 FI FI762294A patent/FI62549C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-08-10 JP JP51095328A patent/JPS5223131A/ja active Granted
- 1976-08-12 ZA ZA764855A patent/ZA764855B/xx unknown
- 1976-08-12 BE BE169767A patent/BE845134A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-08-12 FR FR7624678A patent/FR2320971A1/fr active Granted
- 1976-08-13 ES ES450665A patent/ES450665A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU1650176A (en) | 1978-02-09 |
| NL7608654A (nl) | 1977-02-16 |
| US4052223A (en) | 1977-10-04 |
| BE845134A (fr) | 1977-02-14 |
| FI762294A (fi) | 1977-02-15 |
| CA1050210A (en) | 1979-03-13 |
| JPS5426248B2 (fi) | 1979-09-03 |
| FR2320971B1 (fi) | 1980-07-18 |
| DE2634661C2 (fi) | 1991-04-18 |
| ES450665A1 (es) | 1978-02-01 |
| NL174657B (nl) | 1984-02-16 |
| GB1481151A (en) | 1977-07-27 |
| ZA764855B (en) | 1977-07-27 |
| FI62549C (fi) | 1983-01-10 |
| DE2634661A1 (de) | 1977-02-24 |
| NL174657C (nl) | 1984-07-16 |
| FR2320971A1 (fr) | 1977-03-11 |
| JPS5223131A (en) | 1977-02-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI62549B (fi) | Foerfarande foer behandling av titandioxidpigment | |
| EP0078633B1 (en) | Pigments and their preparation | |
| US3513007A (en) | Mixed coating process | |
| FI66417B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av titandioxidpigment innehaollande zirkonium och anvaendning av dylika pigment vid faergning av lack plaster och spinnfibrer | |
| US5976237A (en) | Pigment process for durable pigments | |
| AU2008248294B2 (en) | Making co-precipitated mixed oxide-treated titanium dioxide pigments | |
| EP0078632B1 (en) | Titanium dioxide pigments and their preparation | |
| EP0565342B1 (en) | Titanium dioxide pigment and method of preparation | |
| US4052224A (en) | Treatment of pigment | |
| AU681712B2 (en) | Durable pigmentary titanium dioxide and methods of producing the same | |
| CN104843781A (zh) | 一种高遮盖力金红石型二氧化钛基材生产方法 | |
| CN107574711B (zh) | 一种装饰纸用钛白粉的生产方法 | |
| PL184799B1 (pl) | Sposób wytwarzania rutylowego dwutlenku tytanu i rutylowy dwutlenek tytanu | |
| US4052222A (en) | Treatment of pigment | |
| US3859109A (en) | Pigment production | |
| EP0009296B1 (en) | Titanium dioxide slurry formable into high gloss coating compositions | |
| FI58506C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av titandioxidpigment med oekad klimatbestaendighet | |
| CA1052059A (en) | Treatment of pigment | |
| US3529985A (en) | Titanium dioxide pigment and process for producing same | |
| US3528837A (en) | Tio2 pigments | |
| JPH0124732B2 (fi) | ||
| FI66419C (fi) | Ti02-slam med hoeg taeckningsfoermaoga | |
| CN112175420A (zh) | 一种具有高耐光性的金红石型钛白粉粗品及其制备方法与应用 | |
| Wiseman et al. | Production of coated TiO 2 pigments | |
| WO2014209966A1 (en) | Surface coated pigment particles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired | ||
| MA | Patent expired |
Owner name: TIOXIDE GROUP LIMITED |