FI62040C - Foerfarande foer tvaettning av cyanidhaltiga ugnsgaser som uppstaor i metallurgisk industri - Google Patents

Foerfarande foer tvaettning av cyanidhaltiga ugnsgaser som uppstaor i metallurgisk industri Download PDF

Info

Publication number
FI62040C
FI62040C FI790392A FI790392A FI62040C FI 62040 C FI62040 C FI 62040C FI 790392 A FI790392 A FI 790392A FI 790392 A FI790392 A FI 790392A FI 62040 C FI62040 C FI 62040C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
cyanide
wash water
washing
gases
gas
Prior art date
Application number
FI790392A
Other languages
English (en)
Other versions
FI790392A (fi
FI62040B (fi
Inventor
Risto Johannes Honkala
Matti Elias Honkaniemi
Jaakko Teijo Ilmari Poijaervi
Frans Heikki Tuovinen
Matti Olavi Vattulainen
Original Assignee
Outokumpu Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Outokumpu Oy filed Critical Outokumpu Oy
Priority to FI790392A priority Critical patent/FI62040C/fi
Priority to ZA00800562A priority patent/ZA80562B/xx
Priority to BR8000654A priority patent/BR8000654A/pt
Priority to AT0055580A priority patent/AT375562B/de
Priority to GB8003753A priority patent/GB2043611B/en
Priority to DE3004173A priority patent/DE3004173C2/de
Priority to SE8000919A priority patent/SE437940B/sv
Priority to NO800304A priority patent/NO149163C/no
Priority to IN137/CAL/80A priority patent/IN151790B/en
Priority to FR8002883A priority patent/FR2448382B1/fr
Priority to JP55012545A priority patent/JPS598411B2/ja
Publication of FI790392A publication Critical patent/FI790392A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI62040B publication Critical patent/FI62040B/fi
Publication of FI62040C publication Critical patent/FI62040C/fi

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D47/00Separating dispersed particles from gases, air or vapours by liquid as separating agent
    • B01D47/06Spray cleaning
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D47/00Separating dispersed particles from gases, air or vapours by liquid as separating agent
    • B01D47/10Venturi scrubbers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2247/00Details relating to the separation of dispersed particles from gases, air or vapours by liquid as separating agent
    • B01D2247/04Regenerating the washing fluid

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Incineration Of Waste (AREA)
  • Waste-Gas Treatment And Other Accessory Devices For Furnaces (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Industrial Gases (AREA)

Description

raSr^l [ft] (11)KUULUTUSjULKAISU ,0ΠΑΓι
Mjft LJ '; UTLÄGGNI NGSSKRIFT 0ZU4U
c (45) P π t c r; 11 i n yen π - tty 10 11 Π 3 2 ^ T ^ (51) K».lk.3/lnt.CI.3 C 01 C 3/04 SUOMI—FINLAND (21) PiMnnlKiketnu· — Puantaiveknlni 790392 (22) Hikwnlipihr* — Aiwaknlngadac 06.02.7 9 ' (23) Atkuptlvt—Gl(tl(h«tadkg 06.02.79 (41) Tullut JulklMkal —- BIMt offmtllg q~ qq qq
Fatanttl· )· rekisterihftllitue NlhtMWpwon |. kuuL|Ulkal«.n p*m - '
Patent· och registerstyrelsen ' ' Amok» utkgdoeh uti.ikriften pubikand 30.07.82 (32)(33)(31) Pyydetty etuolkeui—Begird prloritet (71) Outokumpu Oy, Outokumpu, FI; Töölönkatu 4, 00100 Helsinki 10, Suomi-Finland(Fl) y (72) Risto Johannes Honkala, Vanha-Ulvila, Matti Elias Honkaniemi,
Tornio, Jaakko Teijo Ilmari Poijärvi, Vanha-Ulvila, Frans Heikki Tuovinen, Ulvila, Matti Olavi Vattulainen, Kiviranta,
Suomi-Finland(FI) (7M Berggren Oy Ab (5M Menetelmä metallurgisessa teollisuudessa syntyvien syanidipitoisten uunikaasujen pesemiseksi - Förfarande för tvättning av cyanidhaltiga ugnsgaser, som uppstär i metallurgisk Industri Tämä keksintö kohdistuu menetelmään metallurgisessa teollisuudessa syntyvien syanidipitoisten uunikaasujen pesemiseksi saattamalla nämä syanidipitoiset uunikaasut kosketukseen kiertävän pesuvesi-liuoksen kanssa ja poistamalla kiinteitä sekä liuenneita epäpuhtauksia pesuvesiliuoksesta ennen sen palauttamista pesuun. Erityisesti tämä keksintö kohdistuu menetelmään, jossa pestyjen uunikaasujen sisältämät palavat ainesosat hävitetään polttamalla.
Sekä teräksen valmistuksessa käytetyille masuuneille että sulje- y tuille ferrokromiuuneille on ominaista, että näissä prosesseissa vallitsevissa olosuhteissa kehittyy kaasuja, jotka hiilimonoksidin, hiilidioksidin ja vedyn lisäksi sisältävät syanideja, pääasiallisesti alkalisyanideja. Koska uunikaasu myös sisältää huomattavan määrän kiinteää ainetta, joudutaan kaasu puhdistamaan ennen sen hyväksikäyttöä tai jatkokäsittelyä. Kaasujen puhdistukseen käytetään yleensä märkäpesureita, kuten venturipesureita, joissa kaasun sisältämä kiinteä aine sekä vesiliukoiset kaasut pestään veteen. Tämän 2 62040 johdosta pesuvesiliuos sisältää kiintoaineen lisäksi myös ympäristölle haitallista syanidia. Pesuvesiliuoksen syanidipitoisuutta on pyritty pienentämään eri tavoin.
Erään ennestään tunnetun menetelmän mukaan nostetaan syanidi-liuoksen pH arvoon noin 10 - 11, minkä jälkeen syanidi hapetetaan sopivalla hapettimella, kuten esimerkiksi kloorilla, hypokloriitilla, vetyperoksidilla, perrikkihapolla tai otsonilla. Hapetuksen tuloksena syanidi muuttuu joko syanaatiksi tai, jos hapetus suoritetaan loppuun asti, typeksi ja vedeksi.
Erään toisen sinänsä tunnetun menetelmän mukaan saatetaan syanidi ympäristölle vähemmän haitalliseen muotoon seostamalla se ferro-suoloilla, joko berliininsinisenä tai -valkoisena. Edellinen hajoaa ajan mittaan emäksisissä olosuhteissa takaisin syanidiksi kun taas saostus berliininvalkoisena ei mene kvantitatiivisesti loppuun saakka, vaan syanidiliuokseen jää kohtalaisen korkea jäännöspitoi-suus syanidia.
Muita syanidipitoisten pesuvesiliuosten käsittelymenetelmiä ovat syanidien katalyyttinen hapetus kaasuna platina/rodium-katalyytilla tai aktiivihiilellä. Hapetus voidaan myös suorittaa elektrolysoi-malla väkeviä syanidiliuoksia, jolloin loppukonsentraatioksi tavallisesti jää noin 1 g syanidia/1.
Edellä mainittujen tunnettujen menetelmien haittapuolina ovat joko korkeat kemikaali- ja investointikustannukset, prosessin monimutkaisuus tai sitten menetelmä ei sovi laimeiden syanidiliuosten käsittelyyn, joita erityisesti syntyy pestäessä uunikaasuja. Näille tunnetuille menetelmille on lisäksi yhteistä, että ne kohdistuvat pääasiallisesti veteen jo joutuneen syanidin poistoon.
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on poistaa edellä mainituissa ennestään tunnetuissa menetelmissä esiintyvät epäkohdat ja aikaansaada menetelmä metallurgisessa teollisuudessa syntyvien syanidipitoisten uunikaasujen pesemiseksi, jossa uunikaasujen ja pesuvesi-liuoksen välistä tasapainoa säädetään siten, että syanidipitoisuus pesuvesiliuoksessa pysyy niin alhaisena, ettei mitään erillistä syanidinpoistoa pesuvesiliuoksesta enää tarvita. Keksinnön mukaisessa menetelmässä mahdollisimman suuri Osa syanidista pyritään pitämään 3 62040 uunikaasuissa, jotka pesun jälkeen poltetaan, jolloin myös syanidit hajoavat vähemmän haitallisiksi ainesosiksi.
Keksinnön pääasialliset tunnusmerkit ilmenevät oheisesta patenttivaatimuksesta 1.
Keksinnön mukaan säädetään syaniditasapaino uunikaasujen ja pesuvesi-liuoksen välillä lisäämällä kiertävään pesuvesiliuokseen happoa pesuvesiliuoksen pH:n säätämiseksi niin alhaiseksi,että mahdollisimman suuri osa syanidista jää syaanivetynä kaasuun ja voidaan hävittää uunikaasujen sisältämien palavien ainesosien poltossa. Näin menettelemälläsaadaan menetelmän soveltamiseksi käytetty laitteisto yksinkertaiseksi ja investointikustannukset pieniksi, minkä lisäksi käyttökustannukset ovat alhaiset. Uunikaasut sisältävät niin paljon palavia ainesosia, että on kannattavaa hyödyntää sen lämpösisältö polttamalla uunikaasuja pesun jälkeen. Tällöin uunikaasun sisältämä syanidi hajoaa huomattavasti vaarattomammiksi palamistuotteiksi.
Kiertävän pesuvesiliuoksen pH säädetään edullisesti korkeintaan arvoon 9,5, esimerkiksi korkeintaan arvoon 7,5. Sen ansiosta, että pH pyritään pitämään tavallista alemmalla tasolla, pesuveteen liukenee ja rikastuu erilaisia epäpuhtauksia, kuten sinkkiä. Kiertävän pesuvesiliuoksen epäpuhtauspitoisuutta säädetään poistamalla osa pesu-vesikierrosta ja korvaamalla se tuorevedellä. Kierrosta poistetusta pesuvesiliuoksesta saostetaan epäpuhtaudet nostamalla sen pH-arvoa. Koska pesuvesiliuoksen syanidipitoisuus on alhainen voidaan sitä vaaratta käsitellä epäpuhtauksien poistamiseksi siitä.
Hiilidioksidi-, monoksidi- ja typpipitoisen uunikaasun tasapainolas-kelmat osoittavat, että vesihöyryn läsnäollessa syanidi esiintyy syani-vedyn muodossa, jonka osapaine laskee happipaineen ja lämpötilan noustessa. Tässä tarjoutuu mahdollisuus kaasujen syanidipitoisuuden laskemiseen esim. ilmaa johtamalla korkeassa lämpötilassa ennen pesua.
Kaliumin läsnäollessa syanidi on käytännöllisesti katsoen täysin kaliumsyanidin muodossa. Happipaineen laskiessa alkaa syanidi esiintyä enemmän syanivedyn muodossa, ja matalassa lämpötilassa ja happi-paineessa (CO 80 %) syanidi esiintyy valtaosiltaan syanivedyn muodossa. Jos kaasut sisältävät kaliumia, voidaan yleisesti todeta,että happipaineella on vain vähäinen vaikutus syanidin esiintymiseen ts. syanidia esiintyy aina tasapainoseoksesäa.
4 62040
Uunikaasuja pestäessä syanidipitoisuus riippuu pesuvesiliuoksen pH:sta seuraavasti:
Reaktioyhtälöstä CN~ . , + H+ , . jr*· HCN , .
(aq) (aq)*^ (g) saadaan likimääräisesti Λ GT° (J/mol)
^ Grp -15500 - 108 T
3a log PHCN * ^ - pH + log /CN"_7 + 5,62 missä ΡΗςΝ = syanidin osapaine (bar) /CN J = syanidin konsentraatio pesuvedessä (mol/1) T = pesulämpötila (K)
Vakiolämpötilassa pesuveden syaniditaso ja pH määräävät pestyn uunikaasun syanidivedyn osapaineen. Toisin sanoen ulostulevan kaasun syanidipitoisuus säädetään,pesuveden pH:a säätämällä,yhtä suureksi kuin tulevan kaasun syanidin osapaine. Mitä matalammaksi pesuveden syaniditaso halutaan, sitä matalampi täytyy pH:n olla, jotta tietty uunikaasun mukana tuleva syanidikuorma menisi kokonaan pesun läpi.
Seuraava teoreettinen esimerkki valaisee asiaa:
Jos uunikaasua, jonka syanidipitoisuus on 300 mg/m^ (0°C, 101,325 kPa) (0,024 tilavuus-%, 2,4*10 4 bar), pestään lämpötilassa T = 27°C (300 K) ja halutaan, että syanidikuorma menee kokonaan pesun läpi eikä pesuveden syanidipitoisuus ylitä 10 mg/1 (3,6-10-4 mol/1), tulee pesuveden pH periaatteessa säätää seuraavasti pH = log /CN“_7 - log pHCN + ^ + 5,62 pH = log 3,6-10-4 - log 2,4-10-4 + + 5,62 pH = 8,50
Jos kierrossa olevan pesuveden syaniditaso saa nousta arvoon 100 mg/1 saa pH olla 9,5. Uunikaasun syanidipitoisuus ja pesuveden syaanivedyn osapaine tulevat samalle alueelle pH-välillä 7,5 ja 9,5, jos halutaan pitää kiertävän pesuveden syanidipitoisuus kehtuulli- 5 62040 sella tasolla ( 10 mg/1), jolloin kiertävän pesuveden käsittelystä, kuten kiintoaineen erotuksessa, ei aiheutuisi terveydellistä vaaraa. Tällöin uunikaasun sisältämä syanidikuorma, joka olisi välillä 30-
O
3000 mg/m menisi pesun läpi, kuvio 2.
Keksintöä selostetaan alla lähemmin viittaamalla oheisiin piirustuksiin, joissa kuvio 1 esittää kaaviomaista sivukuvantoa keksinnön mukaisen menetelmän soveltamiseksi tarkoitetusta laitteistosta ja kuvio 2 esittää diagramman, jossa pesuvesiliuoksen syanidipitoisuus milligrammoina/1 on esitetty pesuvesiliuoksen pH:n ja uunikaasun syanidipitoisuuden (mg/m^) funktiona 27°C:n pesulämpötilassa.
Kuviossa 1, joka esittää pesuveden CN-tason säätöjärjestelmää,on viitenumerolla 1 merkitty kaasunpesuria, johon uunista tuleva kaasu johdetaan putkea 2 pitkin. Pesuveden pH säädetään johtamalla putkea 3 pitkin pesuriin takaisin kierrossa olevaa pesuvettä, johon on lisätty rikkihappoa sekoitussäiliössä 4 niin paljon, että pesurista putkea 5 pitkin poistuvan pesuveden pH on halutussa säätöarvossa. Poistuvan pesuveden pH mitataan säiliössä 6. pH-mittarin 7 ja venttiilin 8 avulla säädetään säiliöstä 9 putkea 10 pitkin sekoitussäi-liöön 4 pumpattavan väkevän rikkihapon määrää. Pesurissa 1 haihtuva ja poistokaasun mukana höyrynä puhaltimen 19 kautta putkea 11 poistuva vesi sekä kiintoaineen mukana sakeuttimesta 14 poistuva vesi korvataan lisäämällä vettä kiertävään pesuveteen putkea 12 pitkin. Pesurista 1 poistuva vesi johdetaan pH:n mittaussäiliöstä 6 putkea 13 pitkin edelleen putkea 16 pitkin sakeuttimeen 14, jossa kiintoaine laskeutetaan. Laskeutus suoritetaan johtamalla säiliöön " 17 johtoa 15 pitkin flokkulointiainetta tai pH:n säätö- ja/tai saostuskemikaalioita. Laskeutunut kiintoaine ja saostuneet suolat poistetaan kierrosta putkea 18 pitkin jätealueelle ja kirkas liuos johdetaan kiertoon putkea 20 pitkin. Tarpeen vaatiessa kaasunpesua voidaan tehostaa kytkemällä sarjaan kaksi tai useampia pesureita.
Esimerkki _
Ferrokromiuunista tulevia kaasuja, HCN-pitoisuus oli 400 mg/Nin , pestiin kuvion 1 esittämässä venturipesurissa 1.Venturipesuriin 1 johdettiin 50 m·^ kiertävää pesuvesiliuosta tunnissa, jonka pH oli 8,2. pH-säätö suoritettiin lisäämällä pesuvesiliuokseen 1,2 g rikki-happoa/1 pesuvettä. Pesun yhteydessä pesuveteen siirtyi syanidia, niin että pesuvesiliuoksen syanidipitoisuus pesun jälkeen oli 5,1 mg/1 pesuvesiliuosta.
FI790392A 1979-02-06 1979-02-06 Foerfarande foer tvaettning av cyanidhaltiga ugnsgaser som uppstaor i metallurgisk industri FI62040C (fi)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI790392A FI62040C (fi) 1979-02-06 1979-02-06 Foerfarande foer tvaettning av cyanidhaltiga ugnsgaser som uppstaor i metallurgisk industri
ZA00800562A ZA80562B (en) 1979-02-06 1980-01-30 A process for scrubbing cyanide bearing furnace gases produced in the metallurgical idnustry
AT0055580A AT375562B (de) 1979-02-06 1980-02-01 Verfahren zum waschen von in der metallurgischen industrie anfallenden cyanidhaltigen ofengasen
BR8000654A BR8000654A (pt) 1979-02-06 1980-02-01 Processo para a depuracao de gases de forno contendo cianeto gerados na industria metalurgica
DE3004173A DE3004173C2 (de) 1979-02-06 1980-02-05 Verfahren zum Waschen in der metallurgischen Industrie anfallender zyanidhaltiger Ofengase
SE8000919A SE437940B (sv) 1979-02-06 1980-02-05 Forfarande for oskadliggorande av cyanidhaltiga ungsgaser, som uppstar i metallurgisk industri
GB8003753A GB2043611B (en) 1979-02-06 1980-02-05 Process for scrubbing cyanide bearing furnace gases produced in the metallurgical industry
NO800304A NO149163C (no) 1979-02-06 1980-02-05 Fremgangsmaate ved vasking av cyanidholdige ovnsgasser fra metallurgisk industri
IN137/CAL/80A IN151790B (fi) 1979-02-06 1980-02-06
FR8002883A FR2448382B1 (fr) 1979-02-06 1980-02-06 Procede d'epuration de gaz de fours contenant du cyanure, produits dans l'industrie metallurgique
JP55012545A JPS598411B2 (ja) 1979-02-06 1980-02-06 溶解炉またはフエロクロム炉から発生するシアン化物含有炉ガスのスクラビング方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI790392A FI62040C (fi) 1979-02-06 1979-02-06 Foerfarande foer tvaettning av cyanidhaltiga ugnsgaser som uppstaor i metallurgisk industri
FI790392 1979-02-06

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI790392A FI790392A (fi) 1980-08-07
FI62040B FI62040B (fi) 1982-07-30
FI62040C true FI62040C (fi) 1982-11-10

Family

ID=8512367

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI790392A FI62040C (fi) 1979-02-06 1979-02-06 Foerfarande foer tvaettning av cyanidhaltiga ugnsgaser som uppstaor i metallurgisk industri

Country Status (11)

Country Link
JP (1) JPS598411B2 (fi)
AT (1) AT375562B (fi)
BR (1) BR8000654A (fi)
DE (1) DE3004173C2 (fi)
FI (1) FI62040C (fi)
FR (1) FR2448382B1 (fi)
GB (1) GB2043611B (fi)
IN (1) IN151790B (fi)
NO (1) NO149163C (fi)
SE (1) SE437940B (fi)
ZA (1) ZA80562B (fi)

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1180909A (fr) * 1956-08-10 1959-06-10 Rheinpreussen Ag Procédé d'élimination de l'acide cyanhydrique des gaz de combustion industriels
LU39849A1 (fi) * 1960-04-22 1961-05-02
DE1240230B (de) * 1964-07-02 1967-05-11 Strico Ges Fuer Metallurg Verfahren zum Reinigen von Gichtgasen
FR1471715A (fi) * 1965-03-19 1967-05-10
JPS5638638B2 (fi) * 1971-10-18 1981-09-08

Also Published As

Publication number Publication date
GB2043611B (en) 1983-01-12
IN151790B (fi) 1983-07-30
AT375562B (de) 1984-08-27
JPS55106525A (en) 1980-08-15
JPS598411B2 (ja) 1984-02-24
BR8000654A (pt) 1980-10-14
FI790392A (fi) 1980-08-07
DE3004173A1 (de) 1980-08-07
NO149163B (no) 1983-11-21
ZA80562B (en) 1981-02-25
FR2448382B1 (fr) 1988-01-29
FI62040B (fi) 1982-07-30
FR2448382A1 (fr) 1980-09-05
NO800304L (no) 1980-08-07
ATA55580A (de) 1984-01-15
GB2043611A (en) 1980-10-08
DE3004173C2 (de) 1981-12-17
SE8000919L (sv) 1980-08-07
NO149163C (no) 1984-02-29
SE437940B (sv) 1985-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2002244966B2 (en) Desulfurizer and method of desulfurization
AU748651B2 (en) Removal of NOx and SOx emissions from pickling lines for metal treatment
IE64166B1 (en) Method for removing nitrogen compounds from a liquid
NZ309469A (en) A process for formic acid and formaldehyde destruction (oxidation) in waste streams with a precious metal catalyst and molecular oxygen
EP0008488A1 (en) Process of removing nitrogen oxides from gaseous mixtures
US20050070752A1 (en) Method for treating cyanide waste liquid
JP5637796B2 (ja) 難分解性物質を含む排水の処理方法及び処理装置
FI62040C (fi) Foerfarande foer tvaettning av cyanidhaltiga ugnsgaser som uppstaor i metallurgisk industri
US20100147776A1 (en) Magnesium thiosulfate as chlorine quencher and scrubber
CA1258565A (en) Process for purifying industrial gases and industrial flue gases
US5225176A (en) Process for the removal of sulfur oxide constituents from a waste gas
JPH10113678A (ja) 硝酸イオン含有廃液の無害化処理方法及び装置
KR970020150A (ko) 소각로 배가스 중 유해성분 제거방법과 그 장치
JPS5493669A (en) Treating method for desulfurized waste liquid of coke oven gas
JPS5834080A (ja) 酸消化廃液の処理方法
KR19980018918A (ko) 배연탈황방법에 있어서의 산화환원전위 측정방법 (method for measuring oxidation-reduction potential in a flu e gas desulfurization process)
JPH0255118B2 (fi)
JPS62160183A (ja) し尿処理方法
AU645203B2 (en) Process for the separation of hydrogen cyanide from gases and waste gases
KR100293202B1 (ko) 황산 및 과산화수소를 이용한 스테인레스강 혼산 산세시 발생하는 산화질소류 배가스의 제거방법
CA1159165A (en) Method for treatment of waste water from pulp bleaching plants
AU686469B2 (en) Sewage treatment
JPS60153992A (ja) 廃水の処理方法
JPS588583A (ja) ヒドラジン含有水の処理方法及び装置
SU1682302A1 (ru) Способ получени серной кислоты нитрозным методом

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: OUTOKUMPU OY