FI62016C - Ureidofluorankromogena foereningar och kopieringssystem innehaollande dem - Google Patents
Ureidofluorankromogena foereningar och kopieringssystem innehaollande dem Download PDFInfo
- Publication number
- FI62016C FI62016C FI752646A FI752646A FI62016C FI 62016 C FI62016 C FI 62016C FI 752646 A FI752646 A FI 752646A FI 752646 A FI752646 A FI 752646A FI 62016 C FI62016 C FI 62016C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- hydrogen
- phenyl
- alkyl
- phenylureido
- compound
- Prior art date
Links
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 36
- -1 nitro, amino Chemical group 0.000 claims description 35
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 claims description 27
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 18
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000003593 chromogenic compound Substances 0.000 claims description 16
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 12
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 21
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 21
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 6
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 10
- HSZCIIHXQDBPOI-UHFFFAOYSA-N fluorourea Chemical class NC(=O)NF HSZCIIHXQDBPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 10
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 10
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 6
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 6
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 6
- LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N (3-bromo-2-fluorophenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(Br)=C1F LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PMPBFICDXLLSRM-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-ylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C(C)C)=CC=CC2=C1 PMPBFICDXLLSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 5
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- ZKURGBYDCVNWKH-UHFFFAOYSA-N [3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-10-yl]-phenylmethanone Chemical compound C12=CC=C(N(C)C)C=C2SC2=CC(N(C)C)=CC=C2N1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZKURGBYDCVNWKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 4
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- BDQNKCYCTYYMAA-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1 BDQNKCYCTYYMAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MGOLNIXAPIAKFM-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanato-2-methylpropane Chemical compound CC(C)(C)N=C=O MGOLNIXAPIAKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 3
- WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl isocyanate Chemical compound CCN=C=O WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- JTTMYKSFKOOQLP-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxydiphenylamine Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 JTTMYKSFKOOQLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 2
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ADAKRBAJFHTIEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-isocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ADAKRBAJFHTIEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDTQIAHSSOSIJE-UHFFFAOYSA-N 2,4-diisocyanato-1-methylbenzene;hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O.CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O QDTQIAHSSOSIJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDACNGSDAFKTGE-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxydiphenylamine Chemical compound OC1=CC=CC(NC=2C=CC=CC=2)=C1 NDACNGSDAFKTGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251730 Chondrichthyes Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- VAYOSLLFUXYJDT-RDTXWAMCSA-N Lysergic acid diethylamide Chemical compound C1=CC(C=2[C@H](N(C)C[C@@H](C=2)C(=O)N(CC)CC)C2)=C3C2=CNC3=C1 VAYOSLLFUXYJDT-RDTXWAMCSA-N 0.000 description 1
- 235000010624 Medicago sativa Nutrition 0.000 description 1
- 240000004658 Medicago sativa Species 0.000 description 1
- QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 Chemical class N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004063 butyryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FNAQSUUGMSOBHW-UHFFFAOYSA-H calcium citrate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O FNAQSUUGMSOBHW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000001354 calcium citrate Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- YDNLNVZZTACNJX-UHFFFAOYSA-N isocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1 YDNLNVZZTACNJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004115 pentoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 229940002612 prodrug Drugs 0.000 description 1
- 239000000651 prodrug Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000010076 replication Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013337 tricalcium citrate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/10—Spiro-condensed systems
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/1455—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring characterised by fluoran compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/914—Transfer or decalcomania
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/254—Polymeric or resinous material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
- Y10T428/2985—Solid-walled microcapsule from synthetic polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
- Y10T428/2985—Solid-walled microcapsule from synthetic polymer
- Y10T428/2987—Addition polymer from unsaturated monomers only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Ε3δτΠ Γ&ι m1,kuulutusjulka«su ,0Π1 , jHtA W (11) UTLÄGG NINOSSKRI FT 6ζ016 p(5) Patentti myönnetty 10 11 1982
Patent aejielat (51) Kv.ik.Va.3 B 41 M 5/12 // C 07 D 493/10, C 09 D 11/02 SUOMI—FINLAND (21) iwttih>kMHM-Ptt«MaM(Muiinf 752646 (22) HakwniaplM—AmMcnlniadic 22.09*75 ' * (23) Alkupttvt—GiMghatad·! 22.09.75 (41) Tulkit JulktMiul — ftthrit o4T««tN| 25.03.76
Patentti- ia rekisteri hai I itua ... ............ . ,. .. .
_ · (44) NlhtivUulpanon ja kuuLjulkalKm pvm. —
Patent- och registerstyrelsen Anaekan utiagd och uti.tkrifun pubitcand 30.07.82 (3^(33)(31) Pyr^***y «ueiknn—»tjlrd prlortut 24.09.74 08.09.75 USA(US) 508834, 611205 (71) The Champion Paper Company Ltd., Alpenstrasse 1, Lucerne, Sveitsi-Schveiz(CH) (72) David N. Vincent, San Diego, California, Cheng-Hsiung Chang, Naperville, Illinois, USA(US) (74) Berggren Oy Ah (54) Ureidofluoraanikromogeeniset yhdisteet ja niitä käyttävät jäljennös-järjestelmät - Ureidofluorankromogena föreningar och kopieringssystem innehällande dem
Esillä oleva keksintö koskee kromogeenisiä yhdisteitä, tällaisten yhdisteiden valmistusta, ja puristusherkkiä kopiojärjestelmiä, joissa käytetään näitä yhdisteitä. Tarkemmin sanottuna tämä keksintö koskee olennaisesti värittömiä, kromogeenisiä, substituoituja ureidofluoraani-yhdisteitä, jotka muuttuvat näkyväksi punaiseksi kuvaksi, kun ne saatetaan reaktiiviseen kosketukseen Lewis-happoaineen kuten happaman saven kanssa, tällaisten yhdisteiden valmistusta, ja puristusherkkiä kopiointijärjestelmiä, joissa näitä yhdisteitä on suljettuina mikro-kapseleihin.
On ehdotettu lukuisia merkintäjärjestelmiä, joissa tulee kyseeseen paikallinen kosketus kromogeenisen yhdisteen ja väriä kehittävän aineen kanssa alueilla, joihin halutaan värillinen merkki. Puristus-herkkiä merkinmuodostusjärjestelmiä on selitetty esimerkiksi US-patenteissa 3 4l8 656 ja 3 4l8 250. Näissä patenttijulkaisuissa selitetään merkintäjärjestelmä, jossa olennaisesti väritön kromogeeninen aine sijaitsee pienissä öljypisaroissa mikrokapseleiden sisässä, joiden seinät toimivat puristuksessa särkyvinä esteseininä. Näitä 2 62016 mikrokapseleita kerrostetaan alustalle, joka asetetaan vastaanotto-arkin päälle, joka puolestaan on päällystetty Lewis-happotyyppisellä elektroneja vastaanottavalla aineella kuten hapolla käsitellyllä savella. Kun mikrokapseleilla päällystetyn arkin vastakkaiselle sivulle kohdistetaan paikallinen puristus, mikrokapselit särkyvät, ja väritön kromogeeninen aine vapautuu reagoimaan happaman ko-reaktantin kanssa niin, että syntyy selv-ä merkki.
Monia kromogeenisia fluoraaniyhdisteitä on ehdotettu käytettäviksi tällaisissa merkintäjärjestelmissä. Eräitä puutteellisuuksia on kuitenkin jouduttu havaitsemaan. Eräiltä kromogeenisilta fluoraaniyhdis-teiltä esimerkiksi puuttuu stabiliteetti valolle altistettaessa. Samoin eräät toiset kromogeeniset aineet eivät muodosta kuvia, jotka ovat helposti monistettavissa kserograafisilla tai muilla monistus-menetelmillä.
Esillä olevan keksinnön mukaan saadaan aikaan olennaisesti värittömiä kromogeeniyhdisteitä, jotka pystyvät antamaan näkyvän värityksen ja joiden yhdisteiden rakennekaava on seuraava: R1 r3 \ / \ 0=0
fi A
>v /v xc/
II
o j ossa
Rl ja R2 molemmat edustavat alkyyliryhmää; r3 ja molemmat edustavat vetyatomia, halogeeniatomia, alkyyliryhmää, nitroryhmää, aminoryhmää, asyyliryhmää tai karboalkoksiryhmää; r5 edustaa vetyatomia tai alkyyliryhmää, edellyttäen että edustaa alkyyliryhmää vain silloin, kun edustaa vetyatomia; R^ edustaa alkyyliryhmää, aryyliryhmää tai aralkyyliryhmää; ja X ja Y edustavat molemmat vetyatomia, halogeeniatomia, nitroryhmää, alempaa alkyyliryhmää, aryyliryhmää, alkoksiryhmää tai karbalkoksi-ryhmää.
3 62016
Keksinnön mukaiset, olennaisesti värittömät kromogeeniset ureidofluo-raaniyhdisteet muuttuvat väriltään punaisiksi joutuessaan kosketukseen happaman värireaktioaineen, esimerkiksi Lewis-happoaineen kuten happaman saven, fenolihartsin tai US-patentissa 3 488 207 selitettyä tyyppiä olevan karboksyylihapon kanssa. Merkitsevää on, että esillä olevan keksinnön mukaisten kromogeenisten yhdisteiden antamilla punaisilla merkeillä on erinomainen stabiliteetti niitä valolle altistettaessa.
Keksinnön mukaisten ureidofluoraanien edellä esitetyssä rakennekaavassa symbolit mieluimmin tarkoittavat seuraavaa: R1 ja R2 edustavat kumpikin jotakin alempaa alkyyliryhmää, jossa on 1-4 hiiliatomia, esimerkiksi metyyliä, etyyliä, propyyliä tai bu-tyyliä; R^ ja edustavat kumpikin vetyatomia, halogeeniatomia, esimerkiksi klooria, bromia jne, alempaa alkyyliryhmää, esimerkiksi metyyliä, etyyliä, propyyliä jne, nitroryhmää, primaaria aminoryhmää, C2-C5“ asyyliryhmää, esimerkiksi asetyyliä, butyryyliä jne, tai alempaa karboalkoksiryhmää, so. karbometoksi-, karboetoksi-, karbopentoksi-ryhmää; edustaa vetyatomia tai alempaa alkyyliryhmää, edellyttäen, että edustaa alkyyliryhmää vain silloin, kun R^ edustaa vetyatomia, ja R^ edustaa alempaa alkyyliryhmää, jossa on 1-4 hiiliatomia, esim. metyyli-, etyyli-, propyyli- tai butyyliryhmää; aryyliryhmää, esim. fenyyli-, 4-metyylifenyyli-, 4-kloorifenyyli-, naftyyli- jne, tai aralkyyliryhmää, esimerkiksi bentsyyliryhmää jne.
X ja Y kumpikin edustavat vetyatomia, halogeeniatomia, esimerkiksi kloori-, fluori-, bromi- tai jodiatomia, nitroryhmää, alempaa alkyyliryhmää, jossa on 1-5 hiiliatomia, esimerkiksi metyyli-, etyyli-, propyyli-, butyyli-, amyyli- tai aryyliryhmää, esimerkiksi fenyyli-, 4-metyylifenyyli-, 4-kloorifenyyli- tai naftyyliryhmää jne; alempaa alkoksiryhmää, esimerkiksi metoksi-, etoksi- tai pentoksiryhmää; alempaa karboalkoksiryhmää, esimerkiksi karbometoksi-, karboetoksi- tai karbopentoksiryhmää jne.
Esillä olevan keksinnön mukaan erityisen sopivilla ureidofluoraa-neilla on edellä mainittu rakennekaava, jossa R1 ja R2 kumpikin edustavat alempaa alkyyliryhmää, jossa on 1-4 hiiliatomia; “ 62016 ja kumpikin edustavat vetyatomia, metyyliryhmää tai halogeeni-atomia; H-5 edustaa vetyatomia tai metyyliryhmää, edellyttäen, että R^ edustaa metyyliryhmää ainoastaan silloin, kun edustaa vetyatomia; R^ edustaa alempaa alkyyliryhmää, jossa on 1-4 hiiliatomia, aryyli-ryhmää tai aralkyyliryhmää; ja X ja Y edustavat kumpikin hiiliatomia tai klooriatomia.
Toisen sopivan ryhmän ureidofluoraaneja muodostavat ne, joiden edellämainitussa rakennekaavassa R5, X ja Y edustavat vetyatomia ja r!-r6 edustavat sitä mitä edellä on mainittu.
Esimerkkejä keksinnön mukaisista ureidofluoraaneista ovat mm.
2-(N'-fenyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluoraani; 2-(N'-fenyyli-N-fenyyliureido)-3~metyyli-6-dietyyliaminofluoraani; 2-(N'-fenyyli-N-fenyyliureido)-l-metyyli-6-dietyyliaminofluoraani; 2-(N'-fenyyli-N-fenyyliureido)-3-kloori-6-dietyyliaminofluoraani; 2-(N'-fenyyli-N-fenyyliureido)-3-metyyli-4-etyyli-6-dietyyliamino-fluoraani; 2-(N'-metyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluoraani; 2-(N'-etyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluoraani; 2-(N'-bentsyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluoraani; 2-(N'-naftyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluoraani; 2-(N'-fenyy1i-N-fenyyliureido)-4-kloori-6-dietyyliaminofluoraani; 2-(N'-etyyli-N-fenyyliureido)-3-bromi-6-dietyyliaminofluoraani; 2-(N'-fenyyli-N-fenyyliureido)-3-asetyyli-6-dietyyliaminofluoraani; 2-(N'- fenyyli-N-fenyyliureido)-4-karbometoksi-6-dietyyliaminofluoraani; 2-(N’-fenyyli-N-fenyyliureido)-3_nitro-6-dietyyliaminofluoraani; 2-(N'-butyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluoraani; 3'j 7'-dikloori-2-(N'-fenyyli-N-fenyyliureido-6-dietyyliaminofluoraani; 4 *,6'-dikloori-2-(N'-fenyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluoraani; 5'j 7'-dinitro-2-(N'-fenyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluoraani; 4',5'-dimetyyli-2-(N'-fenyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluoraani; 5',7'-difenyyli-2-(N’-fenyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluoraani; 6·,7 *-dimetoksi-2-(N*-fenyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluoraani; 5',7'-dikaiboetoksi-2-(N'-fenyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluoraani; 5'-kloori,7,~metyyli-2-(N *-fenyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluoraani ; ja sen tapaiset.
5 62016
Esillä olevan keksinnön mukaan keksinnön mukaisia ureidofluoraanoja valmistetaan saattamalla ftaalihappoanhydridi reagoimaan jonkin di-alkyyli-aminofenolin kanssa 2'-karboksi-4-dialkyyliamino-2-hydroksi-bensofenonin valmistamiseksi seuraavasti: O R1 r2 f
γ II | ^ N /0H
&:>·χτ- XX.
x II
x_Gp° Näin saatu yhdiste saatetaan sitten reagoimaan jonkin p-aniliinifeno-lin kanssa fluoraani-esiyhdisteen valmistamiseksi seuraavasti:
RIn _ OH
R3 R4 H
^rrV" * -HJ-O - fY \
Wv
YrW
s + 2H20.
Esillä olevan keksinnön erään toisen aspektin mukaan näin saatu fluo-raani-esiyhdiste saatetaan sitten reagoimaan jonkin isosyanaatin kanssa esillä olevan keksinnön mukaisen yhdisteen valmistamiseksi seuraavasti : 6 6201 6 + ^6-n = c = o_ o χ ν\ / R3
ί X .o X
r2/ XDC
α 7 /\* (ιη) γ7^ \iy
Nc li o
Reaktio II suoritetaan happamissa olosuhteissa, esimerkiksi rikki-tai fosforihapon läsnäollessa, esimerkiksi noin 10 ja noin 60°C, mieluimmin noin 20 ja noin 40°C välisessä lämpötilassa, ilmakehän paineessa, kestoajan ollessa esimerkiksi noin 2 ja noin 80 tunnin, mieluimmin noin 6 ja noin 65 tunnin välillä. Edellämainituissa reaktioissa R·*·, rX rX rX r5s r6 t X ja Y merkitsevät samaa kuin edellä on selitetty. Näin ollen reaktiossa III käytetty isosyanaatti voi olla mikä tahansa kaavan r6-N = C=0 mukainen isosyanaatti kuten metyyli-isosyanaatti, etyyli-isosyanaatti, t-butyyli-isosyanaatti, a-naf-tyyli-isosyanaatti, fenyyli-isosyanaatti, bensyyli-isosyanaatti, 4-kloorifenyyli-isosyanaatti jne. Reaktio III suoritetaan esimerkiksi noin 40 ja noin 150°C välisessä lämpötilassa, kestoajan ollessa noin 2 ja noin 10 tunnin välillä.
Esillä olevan keksinnön mukainen, reaktiossa III muodostunut reaktio-tuote pestään vedellä, saostetaan heptaanista ja kuivatetaan, jolloin saadaan olennaisesti väritön kiinteä tuote, joka muuttuu väriltään punaiseksi tullessaan kosketukseen Lewis-happoaineen kanssa.
Lisäksi voidaan käyttää ennalta määrättyä isosyanaattimäärää reaktioon 7 62016 fluoraani-esiyhdisteiden kanssa muodostamaan seos, jossa on jonkin verran reagoimatonta esiyhdistettä ja vastaavaa ureidojohdosta. Esi-yhdisteen ja ureidojohdoksen yhdistelmä, jossa moolisuhde on esimerkiksi noin 0,2 ja noin 0,9 moolin, mieluimmin noin 0,5 ja noin 0,8 moolin välillä ureidojohdosta esiyhdistemoolia kohti, antaa syvän mustan kuvan reagoidessaan Lewis-happoaineen, kuten jonkin hapolla käsitellyn saven kanssa. Se mitä nimenomaista suhdetta käytetään, riippuu Lewis-happoaineen luonteesta. Käyttämällä 40 ja 60°C välisiä lämpötiloja ja 2 ja 4 tunnin välillä olevia reaktioaikoja reaktiossa III saadaan valmistetuksi ureidojohdosta ja esiyhdistettä sopivassa suhteessa mustaa antavan kromogeenin muodostamiseksi. Näin saaduilla mustilla kuvilla on erinomainen väristabiliteetti valolle ja lämmölle altistettaessa. Vielä tärkeämpää on se, että kehitetyt mustat kuvat ovat viimeiseen kopioon saakka hyvin luettavissa verrattuna tavanomaisen sinikuvajärjestelmän kuviin, ja ne voidaan selvinä monistaa ksero-graafisilla koneilla.
Keksinnön vielä erään aspektin mukaan keksinnön mukaiset ureidofluoraa-nit voidaan liuottaa johonkin öljyliuottimeen kuten dialkyylinafta-leeniin, puuvillasiemenöljyyn, kookospähkinäöljyyn, johonkin kloorattuun bifenyyliin tai sen tapaiseen ja kapseloida käytettäviksi hiilettömässä kopiointij ärj estelmässä.
Mikrokapseleiden ja niitä kannattavien kopioarkkien muodostamiseen voidaan käyttää mitä tahansa sopivaa menetelmää, mm. niitä menetelmiä, jotka on selitetty US-patenttijulkaisuissa 3 418 250 ja 3 418 656. Saadut mikrokapselit voidaan kerrostaa jollekin rainalle eli alustalle kuten paperille tai sisällyttää siihen, ja käyttää minkälaisessa tahansa puristusherkässä kopiointijärjestelmässä, jossa mikrokapselit murtuvat paikallisen puristuksen vaikutuksesta, vapauttaen ureido-fluoraanin kosketukseen happaman ko-reaktantin kanssa. Niinpä mikro-kapseleita kannattava alusta voidaan esimerkiksi myös päällystää hap-pamalla ko-reaktantilla kuten happamalla savella. Tällaista järjestelmää nimitetään tavallisesti "itseriittoiseksi" tai "autogeeniseksi" järjestelmäksi, koska väritön kromogeeninen aine ja sen kanssa reagoiva hapan aine ovat läsnä samalla alustalla.
Keksinnön mukaisia fluoraaneja sisältävät mikrokapselit voidaan vaihtoehtoisesti kerrostaa alustalle ja/tai sisällyttää alustaan, jota käytetään yhdessä erillisen arkin eli alustan kanssa, joka sisältää 8 6201 6 hapanta ko-reaktanttia. Tämän tyyppistä kopiointijärjestelmää nimitetään normaalisti "siirtokopiointijärjestelmäksi" ja kun siinä kapselit murtuvat paikallisen puristuksen johdosta, fluoraanikromogeeni tulee kosketukseen erillisen happopäällysteisen arkin kanssa, jolle sen johdosta muodostuu värillinen merkki. Näin ollen keksinnön mukaisia värittömiä fluoraaneja voidaan käyttää hyväksi missä tahansa ko-piointijärjestelmässä, jossa ne ovat erillään happamasta ko-reaktan-tista ennen halutun värikuvan muodostumista.
Vielä erään keksinnön aspektin mukaan keksinnön mukaisia kromogeeni-sia fluoraaniyhdisteitä käytetään puristusherkissä kopiointijärjes-telmissä, joissa fluoraaniyhdisteet ovat suljettuina mikrokapseleihin, jotka on muodostettu reaktiolla, jossa on mukana jokin monifunktionaa-1:1 isosyanaatti. Ensisijainen järjestelmä keksinnön mukaisia fluoraa-niyhdisteitä sisältävien mikrokapseleiden muodostamiseksi on selitetty US-patenttijulkaisussa 3 875 07^. Siinä selitetyn järjestelmän mukaan puristuksessa murtuvat, öljyä sisältävät mikrokapselit saadaan sekoittamalla toisiinsa: (A) jotakin veteen sekoittamatonta öljyainetta, joka sisältää keksinnön mukaista fluoraaniyhdistettä ja jotakin öljyyn liukoista, ei-polymerista ristiliitäntäainetta jonkin monifunktionaalin isosyanaatin muodossa; ja (B) jonkin orgaanisen, polymeerisen, useita hydroksyyliryhmiä sisältävän emulgoimisagenssin vesiliuosta.
Veteen sekoittumaton öljyaine ja emulgoimisagenssin vesiliuos sekoitetaan toisiinsa sellaisissa olosuhteissa, että muodostuu öljyn vesi-emulsio, jossa öljyaine on mikroskooppisten emulsiopisaroiden muodossa dispergoituna vesipitoiseen jatkuvaan faasiin. Emulgoimisagenssi auttaa emulsion muodostumista ja lisäksi siinä on ristiliittyviä hydroksyyliryhmiä, jotka pystyvät reagoimaan ristiliitäntäagenssin kanssa ristiliittyneen kapselinseinän muodostamiseksi öljyn ja veden rajapintaan. Ristiliitäntäagenssi reagoi polymeerisen emulgoimisagenssin hydroksyyliryhmien kanssa ja siten ympäröi jokaisen pikku pisaran kiinteällä, ristiliittyneellä kapselinseinällä.
Ensisijaisia öljyyn liukoisia monifunktionaaleja isosyanaatteja ovat A,A’-difenyylimetaani-di-isosyanaatti, tolueeni-di-isosyanaatti, heksametyieeni-di-isosyanaatti, trifenyylimetaani-tri-isosyanaatti, 9 62016 näiden isosyanaattien seokset ja näiden isosyanaattien adduktit poly-hydristen alkoholien kuten trimetylolipropaanin kanssa. Eräs hyvin sopiva isosyanaatti-ristiliitäntäagenssi on tolueeni-di-isosyanaatin addukti glyserolin kanssa (moolisuhde 3:1), pentaerytritolin kanssa (moolisuhde 4:1), heksaanitriolin kanssa (moolisuhde 3:1) tai trimety-lolipropaanin kanssa (moolisuhde 3:1)· Erityisen sopiva isosyanaatti-ristiliitäntäagenssi on tolueenidi-isosyanaatin ja trimetylolipropaanin addukti.
Kalvoa muodostava polymeerinen emulgoimisagenssi voi olla jokin poly-hydroksidiryhmiä sisältävä polymeeri kuten polyvinyylialkoholi, metyy-liselluloosa, bensyloitu tärkkelys tai sen tapainen.
Kuten aikaisemmin on mainittu, keksinnön mukaiset dialkyyliaminofluo-raanit antavat punaisen värin joutuessaan kosketukseen elektroneja vastaanottavan Lewis-happoaineen kanssa. Happoaineena voi olla mikä tahansa vanhastaan tunnettu happoaine kuten bentoniitti, kaoliini, happamat savet, talkki, alumiinisilikaatti, kalsiumsitraatti, metalli-oksidit, metallikloridit ja sen tapaiset.
Kopiointijärjestelmissä käytettäviä, ureidofluoraania sisältäviä mikro-kapseleita muodostettaessa voidaan käyttää keksinnön mukaisia fluoraa-neja monissa eri väkevyyksissä. Niinpä fluoraania voidaan käyttää esimerkiksi noin 1 ja noin 6 paino-osan välillä 100 paino-osaa kohti mikrokapseleiden öljy-sydänainetta. .Mieluummin käytetään noin 2 ja noin 4 paino-osan välillä 100 paino-osaa kohti öljyä. Haluttaessa voidaan käytt ää suurempiakin fluoraanimääriä. Verraten pienetkin fluoraani-määrät kuitenkin kehittävät varsin voimakkaan värin. Sopivat dialkyyli-fluoraanimäärät voidaan helposti kokeellisesti määrittää kutakin erityistä järjestelmää varten.
Keksinnön mukaisia ureidofluoraaneja voidaan käyttää myös yhdessä muiden värittömien kromogeenisten yhdisteiden kanssa. Esimerkiksi edellä mainittua fluoraani-esiyhdistettä, kristallivioletti-laktonia (CVL) ja bensoyyli-leukometyleenisinistä (BLMB) voidaan lisätä erinomaisen, mustan kuvausjärjestelmän aikaansaamiseksi. Värien kokonaismäärä mikrokapseleiden öljysydänaineen 100 paino-osaa kohti voi olla noin 2 ja 8 paino-osan välillä ja moolisuhde ureidofluoraani:fluoraa-nin esiyhdiste: CVL:BLNB voi olla esimerkiksi 2,0:3,0:0,1:0,2. Mieluimmin käytetään noin 4 ja 6 paino-osan välillä värejä 100 paino-osaa kohti öljyä.
10 6201 6
Keksintöä havainnollistetaan seuraavilla esimerkeillä. Prosenttimäärät ovat painon mukaan ellei toisin mainita.
Esimerkki I
2-anilino - 6-dietyyliamiinifluoraanin valmistus 500 g:aan 97 % rikkihappoa liuotetaan 31,3 g 2'-karboksi-^l-dietyyli-amino-2-hydroksibentsofenonia huoneenlämpötilassa. Liuos jäähdytetään 10°C:een ja siihen lisätään hitaasti 18,5 g 4-anilinofenolia. Liuosta hämmennetään sitten 20°C:ssa 65 tuntia jolloin saadaan reak-tioseos, joka sisältää 2-anilino-6-dietyyliaminofluoraanin sulfaattia.
Esimerkki II
2-(N1-fenyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluoraani-esiyhdiste-seoksen valmistus
Esimerkin I reaktioseos kaadetaan 2000 g:aan jäävettä, siihen lisätään 20 % natriumhydroksidia kunnes pH on 9, ja uutetaan ksyleenillä. Ksyleeniliuosta pestään 5 % natriumhydroksidilla kunnes vesipitoinen kerros on lähes kirkas, ja lopuksi vedellä kolme kertaa. Väkevöidään 300 ml:aan ja lisätään 11,9 g fenyyli-isosyanaattia.
Liuosta lämmitetään 60°C:ssa 2 tuntia ja sitten lisätään 100 ml vettä jatkaen hämmennystä 1 tunti. Orgaaninen faasi erotetaan, kuivatetaan vedettömällä natriumsulfaatilla ja kaadetaan 900 ml:aan heptaania, jolloin saostuu ^3,6 g tuotetta, 2-(N'-fenyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluoraania ja sen 2-anilino-6-dietyyliaminofluoraani-esiyhdistettä.
Esimerkki III
Esimerkin II menettely toistetaan sillä poikkeuksella, että fenyyli-isosyanaatin sijasta käytetään vastaava moolimäärä metyyli-isosyanaattia, etyyli-isosyanaattia, t-butyyli-isosyanaattia ja vastaavasti α-naftyyli-isosyanaattia.
Näissä tapauksissa saostunut tuote on seos 2-anilino-6-dietyylifluoraania ja sen ureidojohdosta 2-(N'-metyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyy- liaminofluoraania, 2-(N’-etyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluoraania, 2-(N*-t-butyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluoraania ja vastaavasti 2-(N'-a-naftyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluo-raania.
11 62016
Esimerkki IV
Esimerkkien I ja II menettely toistetaan sillä poikkeuksella, että M-anilinofenolin sijasta käytetään vuorotellen 2-metyyli-il-hydroksi-difenyyliamiinia, 2-kloori-4-hydroksidifenyyliamiinia ja 3-karbome-toksi-iJ-hydroksidifenyyliamiinia. Saadut tuotteet ovat 2-(N'-fenyyli-N-fenyyliureido)-3~metyyli-6-dietyyliaminofluoraani ja sen isomeeri 2-(N'-fenyyli-N-fenyyliureido)-l-metyyli-6-dietyyliaminofluoraani, 2-(N'-fenyyli-N-fenyyliureido)-3-kloori-6-dietyyliaminofluoraani, ja vastaavasti 2-(N’-fenyyli-N-fenyyliureidoJ-^-karbometoksi-b-dietyyli-aminof luoraani, kukin yhdessä esiyhdisteensä 2-anilino-3-metyyli-6-dietyyliaminofluoräänin, 2-anilino-3~kloori-6-dietyyliaminofluoraanin ja vastaavasti 2-anilino-4-karbometoksi-6-dietyyliaminofluoraanin kanssa.
Esimerkki V
Kuusi osaa erästä heksaanitriolin tolueenidi-isosyanaattiadduktia (moolisuhde 3:1, kiintoainetta 75 %, Mondur CB-75 Mobay Chemical Company'lta) lisätään väriliuokseen, jossa on 5 osaa 2-(Ν'-fenyyli-N-fenyyliureido )-6-dietyyliaminofluoraania ja sen esiyhdistettä 2-anilino-6-dietyyliaminofluoraania 100 osassa mono-isopropyyli-nafta-leenia.
Liuos emulgoidaan sitten 214 osaan jonkin polyvinyylialkoholin (27-29 %:sesti hydrolysoidun) 7 % vesiliuosta. Liuosta kovetetaan 60°C:ssa 2 tuntia kapseloitumisen loppuunsaattamiseksi.
Saadut mikrokapselit kerrostetaan paperiarkille puristukselle herkän siirtojärjestelmän ensi osan (CB-arkin) muodostamiseksi. Järjestelmän toinen osa on vastaanottoarkki (CF-arkki), joka on päällystetty happa-malla savella. Mikrokapseleiden särkyminen kirjoittimen paineesta vapauttaa värinvälitysliuoksen, joka imeytyy vastaanottoarkkiin aikaansaaden syvänmustan kuvan.
Esimerkki VI
2-(N 1-fenyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluoraanin valmistus Esimerkin I mukainen reaktioseos kaadetaan 2000 g:aan jäävettä, pH asetetaan arvoon 9 20 % natriumhydroksidiliuoksella ja uutetaan ksyleenillä. Ksyleeniliuosta pestään 5 % natriumhydroksidilla kunnes vesipitoinen kerros on lähes kirkas, ja lopuksi vedellä kolme kertaa. Väkevöidään 300 ml:aan ja lisätään 11,9 g fenyyli-isosyanaattia.
12 6201 6
Liuosta keitetään palautusjäähdyttäen l45°C:ssa 4 tuntia, minkä jälkeen lisätään 100 ml vettä, jatkaen hämmennystä yksi tunti. Orgaaninen faasi erotetaan, kuivatetaan vedettömällä natriumsulfaatilla ja kaadetaan 900 ml:aan heptaania, jolloin saostuu 51,6 g tuotetta, 2—(N * — fenyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluoraania, jonka sulamispiste on 129-131°C.
Esimerkki VII
Esimerkin VI menettely toistetaan sillä poikkeuksella, että fenyyli-isosyanaatti korvataan moolipohjaisesti vuorotellen metyyli-isosyanaatilla, etyyli-isosyanaatilla, t-butyyli-isosyanaatilla ja vastaavasti α-naftyyli-isosyanaatilla.
Näissä tapauksissa saostunut tuote on 2-(N'-metyyli-N-fenyyliureido)- 6-dietyyliaminofluoraani, 2-(N’-etyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminof luoraani, 2-(N'-t-butyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluo-raani ja vastaavasti 2-(N'-a-naftyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyli-aminofluoraani.
Esimerkki VIII
Esimerkin VI menettely toistetaan sillä poikkeuksella, että 4-anili-nofenolin sijasta käytetään vuorotellen 2-metyyli-4-hydroksidifenyy-liamiinia, 2-kloori-4-hydroksidifenyyliamiinia ja 3-'karbometoksi-4-hydroksidifenyyliamiinia. Tuotteeksi saadaan 2-(N’-fenyyli-N-fenyyli-ureido)-3-metyyli-6-dietyyliaminofluoraania, 2-(N*-fenyyli-N-fenyyliureido) -3-kloori-6-dietyyliaminofluoraania ja vastaavasti 2-(N’-fe-nyy1i-N-fenyyliureido)-4-karbometoksi-6-dietyyliaminofluoraania.
Esimerkki IX
51,7'-dikloori-2-(N 1 -fenyy1i-N-fenyyliureido)-6-dietyyliamino-fluoraanin valmistus 500 g:aan 97 % rikkihappoa liuotetaan 38,3 g 2,-karboksi-3',5’-di-kloori-4-dietyyliamino-2-hydroksibensofenonia huoneen lämpötilassa. Liuos jäähdytetään 10°C:een ja siihen lisätään hitaasti 18,5 g 4-ani] ino.f enolia. Liuosta hämmennetään sitten 20°C:ssa 65 tuntia, niin että saadaan reaktioseos, joka sisältää 5',7,-dikloori-2-anili-no-6-diotyyliaminofluoraanin sulfaattia. Saatu reaktioseos kaadetaan 2000 g:aan jäävettä, pH saatetaan arvoon 9 20 % natriumhydroksidi-liuoksella ja uutetaan ksyleenillä. Ksyleeniliuosta pestään 5 % natriumhydroksidilla, kunnes vesipitoinen kerros on lähes kirkas ja 13 6201 6 lopuksi vedellä 3 kertaa. Väkevöidään 300 ml:aan ja lisätään 11,9 g fenyyli-isosyanaattia.
Liuosta keitetään palautusjäähdyttäen l45°C:ssa 4 tuntia, minkä jälkeen lisätään 100 ml vettä, jatkaen hämmennystä 1 tunti. Orgaaninen faasi erotetaan, kuivatetaan vedettömällä natriumsulfaatilla ja kaadetaan 900 mlraan heptaania, jolloin saadaan 48,0 g tuotetta, 5’,7'" dikloori-2-(N *-fenyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluoraania.
Esimerkki X
Väriliuokseen, jossa on 2 osaa 5',7,-dikloori-2-(N,-fenyyli-N-fenyyli-ureido)-6-dietyyliaminofluoraania 100 osassa mono-isopropyylinaftalee-nia, lisätään 6 osaa heksaanitriolin tolueenidi-isosyanaattiadduktia (3:1-molaarista, 75 % kiintoainetta sisältävää valmistetta Mondur CB-75, jota on kaupallisesti saatavissa Mobay Chemical Company’lta).
Liuos emulgoidaan sitten 214 osaan polyvinyylialkoholin (87-89 %:sesti hydrolysoidun) 7 % vesiliuokseen. Emulsiota kovetetaan sitten 60°C:ssa 2 tuntia kapseloitumisen loppuun saattamiseksi.
Saadut mikrokapselit kerrostetaan paperiarkille puristusherkän siirtojärjestelmän ensi osan (CB-arkin) muodostamiseksi. Järjestelmän toisena osana on happamalla savella päällystetty vastaanottoarkki (CP-arkki). Mikrokapseleiden särkyminen kirjoittimen puristuksesta vapauttaa värinvälitysliuoksen, joka iriieytyy vastaanottoarkkiin aikaansaadaan voimakkaasti punaisen kuvan.
Esimerkki XI
Väriliuokseen, jossa on 2 osaa 2-(N'-fenyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluoraania 100 osassa monoisopropyylinaftaleenia, lisätään 6 osaa heksaanitriolin tolueenidi-isosyanaattiadduktia (Mobay Chemical Company'lta saatavaa 3=1 molaarista, 75 % kiintoainetta sisältävää valmistetta Mondur CB-75).
Liuos emulgoidaan sitten 214 osaan polyvinyylialkoholin (87-89 %:sti hydrolysoidun) 7 % vesiliuosta. Emulsiota kovetetaan 60°C:ssa 2 tuntia kapseloitumisen loppuun saattamiseksi.
Saadut mikrokapselit kerrostetaan paperiarkille puristusherkän siirtojärjestelmän ensi osan (CB-arkin) muodostamiseksi. Järjestelmän ] >\ 6201 6 toisena osana on happamalla savella päällystetty vastaanottoarkki (CF-arkk.i). Mikrokapseleiden särkyminen kirjoittimen puristuksesta vapauttaa värinvälitysliuoksen, joka imeytyy vastaanottoarkkiin, aikaansaaden voimakkaasti punaisen kuvan.
Esimerkki XII
Väriliuokseen, jossa on 2,0 osaa 2-(N'-fenyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluoraania, 3 osaa 2-anili h o-6-dietyyliaminofluoraania, 0,1 osaa kristalliviolettilaktonia ja 0,2 osaa bensoyylileukometylee-nisinistä 100 osassa mono-isopropyylinaftaliinia, lisätään 6 osaa heksaanitriolin tolueeni-di-isosyanaattiadduktia (3:1-molaarista, 75 % kiintoainetta sisältävää Mondur CB-75)·
Noudatetaan esimerkin XI menettelyä väriliuoksen kapseloimiseksi ja puristusherkän kopiointijärjestelmän valmistamiseksi. Mikrokapseleiden särkyminen saa aikaan syvän mustan kuvan vastaanottoarkilie.
Esimerkki XIII
Väriliuokseen, jossa on 1,6 osaa 2-(N’-fenyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluoraania, 3,5 osaa kristalliviolettilaktonia ja 1,8 osaa bensoyylileukometyleenisinistä 100 osassa mono-isopropyylinaf-taleenia, lisätään 6 osaa heksaanitriolin tolueeni-di-isosyanaatti-adduktia (3:1-molaarista, 75 % kiintoainetta sisältävää Mondur CB-75). Esimerkin XI menettelyä noudatetaan väriliuoksen kapseloimiseksi ja puristusherkän kopiointijärjestelmän valmistamiseksi. Mikrokapseleiden särkyminen saa aikaan voimakkaan Royal-sinisen kuvan vastaanotto-arkille .
Claims (19)
1. Kromogeeninen yhdiste, tunnettu siitä, että sillä on kaava Rl\ Ϋ 2j n c \ /Λ r5 l I ,fi N
7. R « o jossa 1 2 R ja R molemmat edustavat alkyyliryhmää; 5. i| R ja R molemmat edustavat vetyatomia, halogeeniatomia, alkyyliryhmää, nitroryhmää, aminoryhmää, asyyliryhmää tai karboalkoksi-ryhmää; 5 ... R R edustaa vetyatomia tai alkyyliryhmää, edellyttäen, että R 4 edustaa alkyyliryhmää vain silloin kun R edustaa vetyatomia; R^ edustaa alkyyliryhmää, aryyliryhmää tai aralkyyliryhmää; ja X ja Y edustavat molemmat vetyatomia, halogeniatomia, nitroryhmää, alempaa alkyyliryhmää, aryyliryhmää, alkoksiryhmää tai karboalkoksiryhmää.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kromogeeninen yhdiste, 12 tunnettu siitä, että R ja R edustavat molemmat alempaa alkyyliryhmää, jossa on 1-4 hiiliatomia; ja R^ edustavat molemmat vetyatomia, metyyliryhmää tai halogeeniatomia; K R edustaa vetyatomia tai alempaa alkyyliryhmää, sillä edellytyk- r . ... 4 sellä, että R edustaa alkyyliryhmää vain silloin kun R edustaa vetyatomia; g H edustaa alkyyliryhmää, aryyliryhmää tai aralkyyliryhmää; ja X ja Y edustavat molemmat vetyä tai klooria. '5. Patenttivaatimuksen 2 mukainen kromogeeninen yhdiste, 1.2 tunnettu siitä, että R ja R edustavat etyyliryhmää, A 4 r .6 R , R , R , X ja Y edustavat vetyä ja R edustaa fenyyliryhmää, 1C 6201 6 jolloin mainittu yhdiste on 2-(N'-fenyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluoraani.
4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen kromogeeninen yhdiste, 1.2 tunnettu siitä, että R ja R edustavat etyyliryhmää, '3 5. . ii R , R , X ja Y edustavat kaikki vetyä, R edustaa metyyliryhmää ja R edustaa fenyyliryhmää, jolloin mainittu yhdiste on 2—(N * -fenyyli-N-fenyyliureido)-3-metyyli-6-dietyyliaminofluoraani.
5. Patenttivaatimuksen 2 mukainen kromogeeninen yhdiste, 1 2 tunnettu siitä, että R ja R edustavat etyyliryhmää, R·5, X, Y ja R5 edustavat vetyä, R4 edustaa klooria ja R^ edustaa fenyyliryhmää, jolloin mainittu yhdiste on 2-(N’-fenyyli-N-fenyyliureido)-3-kloori-6-dietyyliaminofluoraani.
6. Patenttivaatimuksen 2 mukainen kromogeeninen yhdiste, . 1 2 tunnettu siitä, että R ja R edustavat molemmat etyyli- 3 4.5 . 6 ryhmää, R , R ja R; edustavat kaikki vetyä, R edustaa fenyyliryhmää, X ja Y edustavat klooriatomia, jolloin mainittu yhdiste on 5',7'-dikloori-2-(N'-fenyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliamino-fluoraani.
7. Patenttivaatimuksen 2 mukainen kromogeeninen yhdiste, tunnettu siitä, että R^ edustaa alempaa alkyyliryhmää.
8. Patenttivaatimuksen 2 mukainen kromogeeninen yhdiste, tunnettu siitä, että R^ edustaa aralkyyliryhmää.
9. Patenttivaatimuksen 2 mukainen kromogeeninen yhdiste, tunnettu siitä, että R^ edustaa aryyliryhmää.
10. Menetelmä kromogeenisen dialkyyliaminofluoraaniyhdisteen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että jokin 2-anilino-6-dialkyyliaminofluoraani saatetaan reagoimaan jonkin isosyanaatin kanssa.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu 6 6 siitä, että mainitun isosyanaatin kaava on R -N=C=0, jossa R° edustaa alempaa alkyyliryhmää, aryyliryhmää tai aralkyyliryhmää. π 62016
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu fluoraani on 2-anilino-6-dietyylifluoraani ja R^ on fenyyli-isosyanaatti, ja että mainitun menetelmän tuotteena on 2-(N,-fenyyli-N-fenyyliureido)-6-dietyyliaminofluoraani.
13. Puristusherkkä kopiointijärjestelmä, joka käsittää alustan, joka kannattaa puristuksessa särkyviä mikrokapseleita, tunnettu siitä, että mikrokapselit sisältävät kromogeenista yhdistettä, jonka kaava on r1\ R3 r11 /3\ *5 I w Λ'ΐι^ν \ c=o 5’ I ' 6’ 2' ^ I /Άί/ /“> Il o jossa 1.2 R ja R molemmat edustavat alkyyliryhmää; 3.4 R ja R molemmat edustavat vetyatomia, halogeeniatomia, alkyyli- ryhmää, nitroryhmää, aminoryhmää, asyyliryhmää tai karboalkoksi- ryhmää; S R edustaa vetyatomia tai alkyyliryhmää, sillä edellytyksellä, 5 . 4 että R edustaa alkyyliryhmää vain silloin, kun R edustaa vety- atomia ; R^ edustaa alkyyliryhmää, aryyliryhmää tai aralkyyliryhmää; ja X ja Y molemmat edustavat vetyatomia, halogeeniatomia, nitroryhmää, alempaa alkyyliryhmää, aryyliryhmää, alkoksiryhmää tai kar-boalkoksiryhmää. 1 J-l. Patenttivaatimuksen 13 mukainen puristusherkkä kopiointi-järjestelmä, tunnettu siitä, että mainituilla mikrokapse-leilla on olennaisesti pallomaiset, polyisosyanaatista koostuvat kiinteät seinät. 18 0201 ό )1j. Patentti vaatimuksen 13 mukainen puristusherkkä kopiointi- 1.2 järjestelmä, tunnettu siitä, että R ja R edustavat molemmat alempaa alkyyliryhmää, jossa on 1-4 hiiliatomia; 3.4 R ja R edustavat molemmat vetyatomia, metyyliryhmää tai halo-geeniatomia; 5 . . . R edustaa vetyatomia tai alempaa alkyyliryhmää, sillä edelly- 5 . 4 tyksellä, että R edustaa alkyyliryhmää vain silloin kun R edustaa vetyatomia; R^ edustaa alempaa alkyyliryhmää, j'ossa on 1-4 hiiliatomia, aryyli-ryhmää tai aralkyyliryhmää; j*a X ja Y edustavat molemmat vety- tai klooriatomia.
16. Patenttivaatimuksen 13 mukainen puristusherkkä kopiointi- 1 2 järjestelmä, tunnettu siitä, että R ja R edustavat etyy- ^43. .6 li ryhmää, R , R , R, X ja Y edustavat vetyä ja R edustaa fenyy- liryhmää, jolloin mainittu yhdiste on 2-(N'-fenyyli-N-fenyyli- ureido)-6-dietyyliaminofluoraani.
17. Patenttivaatimuksen 13 mukainen puristusherkkä kopiointi- 1 . 2 järjestelmä, tunnettu siitä, että R ja R edustavat 3 3 4 etyyliryhmää, R , R , X ja Y edustavat vetyä, R edustaa metyyliryhmää ja edustaa fenyyliryhmää, jolloin mainittu yhdiste on 2-(N'-fenyyli-N-fenyyliureido)-3~metyyli-6-dietyyliamino-fluoraani.
18. Patenttivaatimuksen 13 mukainen puristusherkkä kopiointi-järjestelmä, tunnettu siitä, että mainitut mikrokapselit sisältävät lisäksi kromogeenista esiyhdistettä, jonka kaava on
1 R3 x i » .-W°TV - 5' I 2’ O Τ-’Λ'/ Y XC 7 II o 19 6201 6 jossa 1 2 H ja R edustavat molemmat alkyyliryhmää; 3 .... R ja R molemmat edustavat vetyatomia, halogeeniatomia, alkyyliryhmää, nitroryhmää, aminoryhmää, asyyliryhmää tai karboalkoksi-ryhmää; 5 ... R edustaa vetyatomia tai alkyyliryhmää, sillä edellytyksellä, 5 . ... 4 että R edustaa alkyyliryhmää vain silloin, kun R edustaa vety- atomia ; X ja Y edustavat molemmat vetyatomia, halogeeniatomia, nitroryhmää, alempaa alkyyliryhmää, aryyliryhmää, alkoksiryhmää tai kar-boalkoksiryhmää; ja että mainittu kromogeeni ja mainittu kromogeeninen esiyhdiste yhdessä muodostavat mustan kuvan antavan kromogeenisen seoksen.
19. Patenttivaatimuksen 15 mukainen puristusherkkä kopiointi-järjestelmä, tunnettu siitä, että mainitut mikrokapselit sisältävät lisäksi 2-anilino-6-dietyyliaminofluoraania.
20. Patenttivaatimuksen 17 mukainen puristusherkkä kopiointi-järjestelmä, tunnettu siitä, että kromogeenin ja kromo-geenin esiyhdisteen välinen suhde on noin 0,2 ja noin 0,9 moolin välillä kromogeenia kromogeenin esiyhdistemoolia kohti.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US50883474A | 1974-09-24 | 1974-09-24 | |
| US50883474 | 1974-09-24 | ||
| US05/611,205 US4104437A (en) | 1974-09-24 | 1975-09-08 | Pressure-sensitive copy system including ureido fluoran chromogenic compounds |
| US61120575 | 1975-09-08 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI752646A7 FI752646A7 (fi) | 1976-03-25 |
| FI62016B FI62016B (fi) | 1982-07-30 |
| FI62016C true FI62016C (fi) | 1982-11-10 |
Family
ID=27056320
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI752646A FI62016C (fi) | 1974-09-24 | 1975-09-22 | Ureidofluorankromogena foereningar och kopieringssystem innehaollande dem |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4104437A (fi) |
| JP (2) | JPS5177411A (fi) |
| BE (1) | BE833776A (fi) |
| DE (1) | DE2542365A1 (fi) |
| FI (1) | FI62016C (fi) |
| GB (1) | GB1501246A (fi) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4251092A (en) * | 1976-12-29 | 1981-02-17 | Sterling Drug Inc. | Pressure sensitive carbonless duplicating systems and thermal marking systems |
| US4250098A (en) * | 1978-07-27 | 1981-02-10 | Champion International Corporation | Chromogenic compounds |
| US4274660A (en) * | 1979-05-14 | 1981-06-23 | Sterling Drug Inc. | Carbonless duplicating and marking systems |
| US4298215A (en) * | 1979-05-14 | 1981-11-03 | Sterling Drug Inc. | Carbonless duplicating and marking systems |
| US4414399A (en) * | 1979-05-14 | 1983-11-08 | Sterling Drug Inc. | 5/6 Carboxyphthalides |
| US4515971A (en) * | 1980-03-31 | 1985-05-07 | Hilton-Davis Chemical Co. | 5'/6'-Carboxyfluorans and derivatives thereof |
| JPS5718897A (en) * | 1980-07-10 | 1982-01-30 | Kayaba Ind Co Ltd | Lubricating cylinder cap system of oil tank |
| US4642357A (en) * | 1982-12-27 | 1987-02-10 | Shin Nisso Kako Cp., Ltd. | Chromogenic recording materials |
| JPS59197463A (ja) * | 1983-04-26 | 1984-11-09 | Shin Nisso Kako Co Ltd | フルオラン化合物 |
| US4629800A (en) * | 1984-03-09 | 1986-12-16 | Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. | Fluoran compounds |
| US4602263A (en) * | 1984-09-04 | 1986-07-22 | Polaroid Corporation | Thermal imaging method |
| US4826976A (en) * | 1984-09-04 | 1989-05-02 | Polaroid Corporation | Color-shifted dyes with thermally unstable carbamate moiety comprising T-alkoxycarbonyl group |
| US4728633A (en) * | 1985-07-29 | 1988-03-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Recording material |
| US4846502A (en) * | 1986-06-24 | 1989-07-11 | Wallace Computer Services, Inc. | Tamper evident document and use thereof |
| DE3810625A1 (de) * | 1988-03-29 | 1989-10-19 | Vogt Electronic Ag | Schaltnetztrafo |
| EP0384895B1 (de) * | 1989-02-24 | 1995-12-06 | Ciba-Geigy Ag | 2- oder 3-Dicarbonsäureimid-Fluoranverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in Aufzeichnungsmaterialien |
| JP2881467B2 (ja) * | 1990-03-08 | 1999-04-12 | 株式会社ユーシン | キーコード送信装置 |
| US5210514A (en) * | 1990-08-17 | 1993-05-11 | Tdk Corporation | Coil device |
| US5431452A (en) * | 1993-08-23 | 1995-07-11 | Wallace Computer Services, Inc. | Hidden entry system and image-developing device therefor |
| US6162485A (en) * | 1998-05-07 | 2000-12-19 | Wallace Computers Services, Inc. | Fingerprinting system and method |
| GB2401330B (en) * | 2003-05-09 | 2006-04-12 | Westinghouse Brakes | Pressure equalisation device |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE628650A (fi) * | 1962-02-20 | |||
| US3649649A (en) * | 1967-07-10 | 1972-03-14 | Nisso Kako Co Ltd | Fluoran derivatives and preparation thereof |
| US3576660A (en) * | 1968-07-11 | 1971-04-27 | Ncr Co | Pressure-sensitive record sheet and coating composition |
| US3730755A (en) * | 1969-01-21 | 1973-05-01 | Ncr Co | Pressure-sensitive record materials |
| US3594369A (en) * | 1969-01-21 | 1971-07-20 | Ncr Co | 3,5(6)-disubstituted-3-(para-diloweralkyl-aminophenyl) phthalides |
| ES379854A1 (es) * | 1969-05-23 | 1972-09-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | Mejoras en la fabricacion de papel copiador, sensible a la presion. |
| US3721576A (en) * | 1970-11-03 | 1973-03-20 | Ncr | Mark forming record materials and process for their use |
| US3715226A (en) * | 1971-03-01 | 1973-02-06 | Ncr | Mark-forming record materials |
-
1975
- 1975-09-08 US US05/611,205 patent/US4104437A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-09-22 FI FI752646A patent/FI62016C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-09-23 DE DE19752542365 patent/DE2542365A1/de active Pending
- 1975-09-23 JP JP50115462A patent/JPS5177411A/ja active Pending
- 1975-09-23 GB GB38909/75A patent/GB1501246A/en not_active Expired
- 1975-09-24 BE BE160340A patent/BE833776A/xx unknown
-
1976
- 1976-01-05 JP JP51000584A patent/JPS5232923A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5232923A (en) | 1977-03-12 |
| FI62016B (fi) | 1982-07-30 |
| GB1501246A (en) | 1978-02-15 |
| DE2542365A1 (de) | 1976-04-08 |
| US4104437A (en) | 1978-08-01 |
| FI752646A7 (fi) | 1976-03-25 |
| JPS5177411A (fi) | 1976-07-05 |
| BE833776A (fr) | 1976-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI62016C (fi) | Ureidofluorankromogena foereningar och kopieringssystem innehaollande dem | |
| FI62548C (fi) | Saosom faergbildare anvaendbara diaminosubstituerade fluoranfoereningar | |
| US6395681B1 (en) | Fluorene compounds | |
| US3819396A (en) | Dilactone chromogenic compounds, preparation thereof, and pressure-sensitive copy systems employing same | |
| US4269893A (en) | Recording material containing a novel color developer | |
| US3821010A (en) | Bisfluoran chromogenic compounds,preparation thereof,and pressure-sensitive copy systems employing same | |
| US3873340A (en) | Pressure-sensitive copying paper containing phenoxazine compounds | |
| US3930672A (en) | Pressure-sensitive copying paper containing lactone compounds derived from pyridine-carboxylic acid | |
| US3925416A (en) | Benz{8 c{9 fluoran compounds and recording sheet containing the same | |
| EP0089752A2 (en) | Fluoran derivatives, process for their preparation and their use in recording systems | |
| CA1049709A (en) | Pressure-sensitive record material employing alkyl naphthalene dye-precursor solvent | |
| US4187193A (en) | Micro-capsules containing ureido fluoran chromogenic compounds | |
| US4250098A (en) | Chromogenic compounds | |
| KR20000015986A (ko) | 설틴 발색제 화합물 및 이를 무탄소 복사 용지에 사용하는 방법 | |
| EP0145225B1 (en) | Record material | |
| US3996212A (en) | Fluoran compounds | |
| US4523018A (en) | Certain bis(benzoyl)pyridine compounds | |
| US4216112A (en) | Pressure-sensitive microcapsules containing alkylnaphthalene solvent and process for their production | |
| US4342473A (en) | Pressure-sensitive copy systems containing phenolic ester as color-stabilizers | |
| EP0561562B1 (en) | Heat-sensitive or pressure-sensitive recording material | |
| US3988492A (en) | Pressure sensitive copy paper employing pyrazoloxanthene compounds | |
| US3985930A (en) | Cyclopolymethylenefluoran compounds | |
| US3989716A (en) | Pyrrylfluoran compounds | |
| US4721702A (en) | Pressure-sensitive recording material | |
| US5143891A (en) | Divinyl carbinol or carbinol derivative chromogenic compounds and their use in record material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: THE CHAMPION PAPER COMPANY LTD. |