FI61909B - Foerfarande foer framstaellning av foer anvaendning i tandrengoeringsmedel avsedda amorfa utfaellda kiselsyrapigment - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av foer anvaendning i tandrengoeringsmedel avsedda amorfa utfaellda kiselsyrapigment Download PDFInfo
- Publication number
- FI61909B FI61909B FI2874/74A FI287474A FI61909B FI 61909 B FI61909 B FI 61909B FI 2874/74 A FI2874/74 A FI 2874/74A FI 287474 A FI287474 A FI 287474A FI 61909 B FI61909 B FI 61909B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- less
- microns
- acid
- silicate
- sodium
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/28—Compounds of silicon
- C09C1/30—Silicic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/02—Amorphous compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/50—Agglomerated particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/10—Solid density
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
- C01P2006/82—Compositional purity water content
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/90—Other properties not specified above
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
© SUOMI—FINLAND patenttijulkaisu—patentskrift 61909 (y) Kv.lk?/lnt.CI.3 C 09 C 1/30 ® @ Patenttihakemus—Patentansökning 2&TU/(k £ @ Hakemispäivä — Ansökningsdag 02.10.7¾ @ Alkupäivä — Giltighetsdag 02.10.7¾ @ Tullut julkiseksi — Blivit offentlig Ok.OU.75 © Nähtäväksipanon ja kuul.julkaisun pvm. —
Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad 30.06.82
Patentti- ja rekisterihallitus © Patentti myönnetty-Patent meddelat 21.11.88
Patent-och registerstyrelsen ^ ^ ^ @@(3l) Pyydetty etuoikeus — Begärd prioritet 03.10. f3 USA(US) ^2928 (73) J.M. Huber Corporation, Locust, New Jersey, USA(US) (72) Sat.ish Kumar Wason, Havre de Grace, Maryland, USA(US) (7¾) Berggren Oy Ab (5¾) Menetelmä hampaanpuhdistusvalmisteissa käytettävien amorfisten, saostettujen piihappopigmenttien valmistamiseksi - Förfarande för framställning av för användning i tandrengöringsmedel avsedda amorfa, ufällda kiselsyrapigment Tämä keksintö koskee piihappopigmenttejä ja ainutlaatuista menetelmää synteettisten, saostettujen piihappojen valmistamiseksi, joilla on ainutlaatuinen fysikaalisten ja kemiallisten ominaisuuksien yhdistelmä .
Kuten alalla tiedetään, saostettuja piihappopigmenttejä voidaan valmistaa hapottamalla silikaatin vesiliuosta hapolla, kuten rikkihapolla, kloorivetyhapolla, jne. Esimerkkejä aikaisemmista menetelmistä, jotka käsittävät silikaattiliuoksen hapottamisen piihappopitoisten pigmenttien valmistamiseksi, esitetään amerikkalaisissa patenteissa 3 110 606 ja 3 582 379· Yleisesti tiedetään, että niiden yllämainittujen tuotteiden luonne ja ominaisuudet, joista tässä käytetään toisinaan nimitystä piidioksidit, riippuvat kulloinkin käytetyistä olosuhteista, kuten saostus-pH-arvosta, reaktiolämpötilasta jne. Tästä huolimatta aikaisemmin tunnetuille pigmenteille ovat luonteenomaisia ja niillä on seuraavat ominaisuudet: korkea rakenne, suuri märkä kaku.’-.
kosteuspitoisuus, suuri öljyabsorptio, pieni valley-kuluma, suuri pinta-ala ja pieni pakkaustiheys. Tässä mielessä ja johtuen ominaisuuksista, kuten suuresta öljyn absorptiosta, suuresta pinta-alassa 2 61909 jne. näitä pigmenttejä on käytetty laajasti lujitepigmentteinä kumissa, paperinvalmistuksessa, kosteuden säätöaineina jne.
Suuri märkäkakun kosteuspitoisuus on kuitenkin haitallinen siinä mielessä, että kuivaus- ja suodatusmäärät kasvavat lisäten täten lopputuotteen kokonaiskustannuksia. Esimerkiksi tavanomaisessa piihappo-pigmenttien (yllä määriteltyjen) valmistuksessa tuotteen märkäkakun kosteuspitoisuus (saostetun reaktiomassan suodatuksen jälkeen) on suunnilleen 82 %. Tämä tarkoittaa, että vain l8 osaa kuivia pigmenttejä voidaan saada talteen 100 osasta märkäkakkua.
Edelleen tunnettujen piihappo- ja silikaattipigmenttien alhainen han-kauskyky tekee ne sopimattomiksi moniin tarkoituksiin. Esimerkiksi tiedetään hyvin , että tavanomaiset synteettiset saostetut piihapot eivät sovi kiilloitus- ja hankausaineiksi hammastahnavalmisteisiin.
Kts. saksalainen patentti 974 958; ranskalainen patentti 1 130 627; englantilainen patentti 995 351; sveitsiläinen patentti 280 671 ja amerikkalainen patentti 3 250 680. Amerikkalaisessa patentissa 3 538 23Ο paljastetaan erikoisesti, että tunnetut amorfiset piidioksidit, kuten saostetut piidioksidit, pyrogeeniset piidioksidit ja aerogeelit eivät sovi hampaanpuhdistusainekäyttöön, johtuen niiden alkuperäisestä pienestä hiukkaskoosta ja siitä helppoudesta, jolla ne murtuvat pieniin hiukkaskokoihin, jotka johtavat huonoon puhdistus-kykyyn.
Tässä mielessä hankaus- tai kiilloitusaineiden päätehtävänä hammastahnassa on poistaa likaa, ruoanjätteitä ja bakteeriplakkia hampaan pinnalta. Ihannetapauksessa kiilloitusaineen tulisi aikaansaada mak-simipuhdistusvaikutus hyväksyttävillä hankaustasoilla ja sen tulee olla sekoittuva n. 15~50 %:r\ määrinä muiden hammastahnareseptin aineosien kanssa. Esimerkkejä tunnetuista kiilloitusaineista ovat alumiinioksidit, kertamuovihartsit (kuten melamiini-formaldehydihartsit), sirko-niumsilikaatit ja erilaiset fosfaattisuolat tai -yhdisteet, kuten betatrikalsiumortofosfaatti. Tyypillisiä esimerkkejä fosfaattikiil-loitusaineista on esitetty amerikkalaisissa patenteissa 3 169 096; 3 359 170 ja 3 442 604.
Kaiken kaikkiaan tämä keksintö koskee sellaisten hienojakoisten saos-tettujen piidioksidien valmistusta, joita niiden uusista ja ainutlaatuisista ominaisuuksista johtuen voidaan käyttää kiilloitusaineina ham- 3 61909 mastahnavalmisteissa. Keksintö tarkoittaa näin ollen menetelmää hampaanpuhdistusvalmisteissa käytettävien amorfisten, saostet-tujen piihappopigmenttien valmistamiseksi, joiden pinta-ala on 30-3*10 m /g ja joilla on parannetut kemialliset ja fysikaaliset ominaisuudet, kuten matala rakenne, märkäkakun kosteus alle 75 %, suuri hankauskyky valley-kuluman ollessa lankahäviönä z 10-168 mg, suuri pakkaustiheys, joka on yli *<00 g/dm , pieni öljyabsorptio alle 110 cm^/100 g ja suuri puhdistusvaikutus, joka menetelmä on tunnettu siitä, että muodostetaan vesipitoinen reaktioväliaine, joka sisältää 3-15 paino-?? elektrolyyttiä, jona on rikki-, typpi- tai suolahapon natrium-, kalium- tai litiumsuola, reaktioväliaineen pH säädetään arvoon 8,0-10,4, joka vastaa sitä pH-arvoa, jossa pigmentti on määrä saostaa, reaktioväliaineeseen lisätään samanaikaisesti 10-25 paino-? rikki-, typpi- tai suolahappoa sisältävää happoliuosta ja 120-300 g/1 natrium-, kalium- tai litiumsilikaattia sisältävää alkalime-tallisilikaattiliuosta, jonka alkalimetallisilikaatin 3102^2^-moolisuhde on 2,0-3,3, jolloin X tarkoittaa natriumia, kaliumia tai litiumia, hapon ja alkalimetallisilikaatin lisäämistä reaktioväliaineeseen jatketaan siten, että pH pysyy olennaisesti vakiona rajoissa 8,0-10,4 ja lämpötila säilyy olennaisesti vakiona rajoissa 65-82°C, kunnes pigmentti on olennaisesti täydellisesti saostunut, minkä jälkeen saadun lietteen pH säädetään arvoon 5,4-6,5 ja liete kypsennetään 20 minuutin ajan 77-95°C:n lämpötilassa, ja saostunut pigmentti otetaan talteen suodattamalla, pestään, kuivataan ja jauhetaan.
Keksintö esitetään seuraavassa lähemmin sovellutusesimerkein.
Kuten yllä selostettiin piihappopigmentit valmistetaan perinteisesti hapottamalla vesipitoista silikaattiliuosta hapolla.
Toisin sanoen silikaattiliuos panostetaan reaktoriin, minkä jälkeen liuos hapotetaan syöttämällä siihen happoa. Aivan viime aikoina (ja ennen kuin siirrytään keksinnölle ominaisiin yksityiskohtiin) on kuitenkin kehitetty kuten suomalaisessa patenttihakemuksessa nro 2754/73 selostetaan, menetelmä piihappopitoisten pigmenttien valmistamiseksi, joilla on parannetut ominaisuudet, ja jossa menetelmässä suolaa tai elektrolyyt- /, 61909 tiä käytetään alkalimetallisilikaattiliuoksen esipolymeroin-tiin ennen sen hapottamista hapolla. Tämän patentin opetusten mukaisesti alkali- tai maa-alkalimetallisuolaa lisätään ensin alkalimetallisilikaatin, kuten natriumsilikaatin liuokseen viimemainitun tullessa esipolymeroiduksi suolan lisäyksellä.
Sanottu silikaattiliuos kuumennetaan sitten lämpötila-alueella n. 37-93°C ja mieluummin välille n. 66-79°C. Hapotusainetta tai happoa, esim. rikkihappoa syötetään seuraavaksi reaktoriin, kunnes silikaatin saostuminen on mennyt loppuun. Reaktio tai saostus suoritetaan pH-alueella n. 6,5-11,0. Saostuksen lopussa happoa lisätään mieluummin ylimäärin pigmentin pH-arvon saattamiseksi välille n. 5,5-6,5 ja reaktiomassa suodatetaan, pestään ja kuivataan. Ensimmäisessä tämän patentin paljastaman menetelmän toteutusmuodossa koko suolalla indusoidun polyme-roidun silikaatin liuos lisätään alussa reaktoriin. Toisessa toteutusmuodossa puolet tai kaksi kolmasosaa silikaatista panostetaan alussa reaktoriin ja loput silikaatista lisätään hapon kanssa.
Sitä vastoin tämän keksinnön mukaisesti vesipitoinen vastaanottoväli-aine, so. vesi panostetaan ensin reaktoriin. Elektrolyytti lisätään sitten veteen ja vesi-elektrolyyttiväliaineen pH säädetään siten, että se on sama, jossa pigmentin saostus on määrä suorittaa. Keksinnön toteutuksessa saostus-pH-arvon tulee olla välillä 8-10,^. Tämän jälkeen hapon ja silikaatin vesiliuoksia (joita selostetaan yksityis- 5 61909 kohtaisemmin jäljempänä) lisätään samanaikaisesti sillä tavoin ja sellaisella nopeudella, että reaktio tai saostus suoritetaan ennalta asetetulla vakio-pH-arvolla. Kun pigmentti on saostettu täydellisesti ja riippuen pigmentin lopullisesta tai aiotusta käytöstä pH-arvoa voidaan laskea tai säätää lisäämällä happoa jne. Vaikka edellä mainitun suomalaisen patenttihakemuksen nro 2754/73 tuotteella on suuri hankauskyky ja sitä voidaan edullisesti käyttää hampaan-puhdistusvalmisteissa, on odottamatta havaittu, että tämän keksinnön menetelmän mukaisesti valmistetuilla tuotteilla on merkittävästi paran tunut puhdistuskyky tai -vaikutus viimenjainitun ollessa sama tai vastaava kuin korkealuokkaisilla hammastahnojen fosfaattikiilloitus-aineilla. Lisäksi ja kuten edellä mainittiin, kun tuotteita käytetään hammastahnavalmisteissa, niillä on sekoittuvuus fluorideihin (so. fluoridi on käytettävissä liukoisessa muodossa eikä konvertoituna esim. liukenemattomaksi suolaksi jne), joka on parempi ja joka ei kärsi tunnettujen fosfaattien kuten kalsiumpyrofosfaatin haitoista.
Kuten ylläolevasta voidaan nähdä ja siirtyäksemme muihin keksinnön toteutukselle ominaisiin yksityiskohtiin lähtöaineita ovat elektrolyytti, alkalimetallisilikaatti ja happo. Tässä käytettynä sanonta alka-limetallisilikaatti käsittää kaikki yleiset alkalisilikaattien muodot, kuten esim. metasilikaatit, disilikaatit yms. Vesiliukoiset kalium-silikaatit ja natriumsilikaatit ovat erityisen edullisia. Suhteellisen alhaisesta hinnasta johtuen natriumsilikaatit ovat suositeltavia Natriumsilikaatit ovat tehokkaita kaikissa koostumuksissa, joissa SiO^rn ja Ν3£θ:η välinen moolisuhde on n. 1,0-4. Tämän huomioonottaen kaupallisesti saatavat natriumsilikaattiliuokset ovat enemmän tai vähemmän polymeroituja riippuen niiden piidioksidi/natrium-oksidi (Si02/Na20)-suhteista. Esimerkiksi natriummetasilikaattiliuos (moolisuhde 1), jonka tiedetään olevan etupäässä monomeerinen luonteeltaan, on vesilasina (moolisuhde 3,3) sekä monomeerinen että polymeerinen luonteeltaan. Kun natriumsilikaatin piihappo/natriumoksidi-moolisuhde kasvaa, kasvaa myös sen silikaattianionien polymeeri/mono-meerisuhde. Vaikka natriumsilikaatteja, joiden Si02/Na20-moolisuhde on 1-4, voidaan käyttää, erityisen edulliset tulokset saadaan, jos Si02/Na20-suhde on välillä n. 2,0-3,3 tai vielä mieluummin n. 2,0-2,0.
Vaikka kaupallisesti saatavat silikaattiliuokset voivat olla enemmän tai vähemmän polymeroituneita riippuen niiden piihappo/natriurnoksidi liSi ^/Nap^J'Suhteista, on myös havaittu, että erityisen edulliset ja 6 61909 suositeltavat tulokset saavutetaan, jos sulfaattisuolaa tai elektrolyyttiä lisätään silikaattiliuokseen ennen sen samanaikaista syöttämistä hapon kanssa vesielektrolyyttireaktio- tai vastaanottoväliai-neeseen. Toisin sanoen silikaattiliuos itse voidaan esipolyme-roida, kuten suomalaisessa patenttihakemuksessa nro 275^/73 selostetaan. Lisäksi ja sen sijaan, että suola yksinkertaisesti sekoitetaan silikaattiliuokseen, silikaatti itse voi olla sellainen tuote, joka saadaan kun annetaan piidioksidin reagoida hydroksidin kanssa sulfaattitäytteen läsnäollessa polysilikaatin tuottamiseksi.
/
Vaikka hapotusaine tai happo on mieluummin vahva mineraalihappo, kuten rikkihappo, typpihappo ja kloorivetyhappo, on ymmärrettävä, että muitakin happoja, kuten orgaanisia happoja, esim. etikkahappoa, muura-hais- tai hiilihappoa ja hiilihapon suoloja, kuten ammoniumkarbamaat-tia voidaan käyttää. Kuten yllämainittiin hapotusainetta ja silikaattia lisätään mieluummin niiden laimeina liuoksina. Suositeltavat tulokset saadaan, jos happoliuos on n. 10-25 paino-$:nen hapon suhteen laskettuna liuoksen kokonaispainosta. Erityisen edulliset ja siten suositeltavat tulokset saavutetaan, jos silikaattiliuoksen väkevyys on luokkaa n. 120-300 g/1.
Kuten alalla tiedetään sana elektrolyytti viittaa ionisiin tai molekyy-lisiin aineisiin, jotka liuoksessa ollessaan hajoavat tai dissosioitu-vat muodostaen ioneja tai varautuneita hiukkasia. Tässä käytettynä (ja viitaten elektrolyyttiin, jota lisätään veteen ennen happo- ja silikaattiliuosten syöttämistä) sanalla elektrolyytti on tarkoitettu olevan sen yleinen merkitys. Kuitenkin keksintöä toteutettaessa ja jälleen kuten yllä mainittiin, elektrolyytin tulee olla yhteensopiva hapon ja silikaatin kanssa. Niinpä jos käytetään natriumsilikaattia ja rikkihappoa, suositeltava elektrolyytti olisi natriumsulfaatti.
Jos kloorivetyhappoa käytetään happona (käyttäen jälleen natrium-silikaattia), elektrolyytti olisi tällöin natriumkloridi. Jos sili-kaattihappoyhdistelmä on kaliumsilikaatti ja rikkihappo, elektrolyytti olisi tällöin kaliumsulfaatti jne. Muita esimerkkejä elektrolyyteistä ovat natriumnitraatti, natriumasetaatti yms. On kuitenkin huomattava, että elektrolyytti ei saa olla suola, joka tuottaisi veteen liukenemattoman sivutuotteen saostuvan pigmentin kanssa. Esimerkki tästä on kalsiumsulfaatti. Näin ollen kalsiumsuolaa ei voida käyttää rikkihapon yhteydessä. Käytetyn clektrolyyttimäärän tulee olla välillä 3-15 paino-% laskettuna reaktioon alunperin lisätyn veden painosta (vastaanottoväline). Yleensä keksinnön pigmentin saostuksessa 7 61 909 käytetty lämpötila ei ole kriittinen ja se on sama kuin yllä selostetuissa tunnetuissa prosesseissa. Suositeltavassa toteutusmuodossa elektrolyytin sisältävä vastaanottoväliaine kuumennetaan lämpötila-alueelle 37~93°C ennen silikaatin ja hapon syöttämistä.
Kuten alaan perehtyneiden pitäisi helposti huomata, mitään erikois-laitteistoa ei vaadita tässä kuvatussa menetelmässä. Tätä silmälläpitäen reaktori on kuitenkin varustettava lämmityslaitteella, esim. höyryvaipalla halutun reaktiolämpötilan ylläpitämiseksi ja siinä tulee olla riittävät sekoituslaitteet nesteen »pääosan voimakkaan paluuvir-tauksen aikaansaamiseksi ja näin ollen sisääntulevien reagenssien suuriväkevyisten vyöhykkeiden välttämiseksi. On toivottavaa saattaa reagenssit yhteen kaiken syötetyn materiaalin välittömän reaktion aikaansaamiseksi kohtuullisesti mahdollisimman täydellisessä määrin, koska tällainen edistää saatujen tuotteiden tasalaatuisuutta. Varastosäiliöt (reagensseille), jotka on yhdistetty reaktioastiaan putkilla, jotka on varustettu virtauksen säätölaitteilla, voidaan myös valmistaa. Reaktioastia voidaan varustaa poistoputkella, joka johtaa suodattimeen, joka voi olla tavanomaista mallia. Saostuksen jälkeen suodatettu massa pestään ja kuivataan. Tällaiset vaiheet voidaan myös suorittaa tavanomaisissa laitteissa ja on luonnollisesti ymmärrettävä, etteivät ne muodosta osaa tästä keksinnöstä.
Jos keksinnön pigmenttejä käytetään hammastahnavalmisteissa, hampaan-puhdistusaine (tahnan muodossa) voi sisältää kostuttavia aineita ja sideaineita tasaisen rakenteen ja hyvän juoksevuuden antamiseksi ham-paanpuhdistusaineelle. Glyseriiniä, sorbitolia, maissisiirappia, glukoosia yms. voidaan käyttää kantoaineina. Esimerkkejä sideaineista ovat traganttikumi, natriumkarboksimetyyliselluloosa yms. Yllämainitut aineet samoin kuin hammastahnavalmisteiden erikoisreseptit ja -aineosat tunnetaan alalla hyvin ja niitä selostetaan useissa jul-kaasuissa kuten. esim. amerikkalaisissa patenteissa 2 99^ 642 ja 3 538 230.
Ennen kuin siirrytään erikoisesimerkkeihin voidaan huomauttaa, että tässä käytettynä sanonnan "rakenne" tarkoitetaan käsittävän ja se määritellään piihappomateriaalin kyvyksi pidättää vettä märkäkakus-saan. Kun piihapot, kuten edellä mainitut tavanomaiset saostetut piidioksidit pidättävät suuren prosenttimäärän vettä, so. luokkaa 75~Ö5 %> ne tunnetaan ja niistä käytetään nimitystä korkearakenteiset piidioksi- 8 61909 dit. Materiaaleista, jotka pidättävät alle 75 % ja mieluummin luokkaa n. 50-70 % vettä märkäkakussaan, käytetään nimitystä matalarakentei-set piihapot.
Keksintöä kuvataan tarkemmin seuraavilla esimerkeillä,joissa esitetään erityisen edullisia menetelmä- ja koostumustoteutusmuotoja. Vaikka esimerkkien tarkoituksena on kuvata tätä keksintöä, niiden ei ole tarkoitettu rajoittavan sitä itseensä.
Esimerkki 1 / Tässä kokeessa kuivaa natriumsulfaattia lisättiin 37,8 litraan vettä, joka oli 760 litran reaktorissa, siten että natriumsulfaatin väkevyys reaktioväliaineessa oli 10 %. Reaktioväliaineen pH säädettiin arvoon 9,0 lisäämällä natriumsilikaattia. Reaktioväliaine kuumennettiin sitten 66°C:en. Natriumsilikaattia, jonka Si02/Na20-moolisuhde oli 2,5 ja väkevyys 240 g/1 ja rikkihappoa, jonka väkevyys oli 11,4 %, lisättiin sitten reaktioväliaineeseen nopeuksilla 756 ml/min ja 453 ml/min samassa järjestyksessä niin, että vakiosaostus-pH-arvo 9,0 säilyi.
Tässä esimerkissä käytetty natriumsilikaattiliuos sisälsi myös 7 % natriumsulfaattia, joka lisättiin liuokseen ennen sen syöttämistä reaktoriin. 30 minuutin kuluttua saostuminen oli mennyt loppuun. Ylimäärin happoa lisättiin, kunnes lietteen pH-arvo 5,1* saavutettiin. Reaktiolietettä keitettiin 77°C:ssa 20 minuuttia minkä jälkeen se suodatettiin, pestiin, kuivattiin ja jauhettiin tavanomaiseen tapaan. Tässä esimerkissä valmistetun tuotteen märkäkakun kosteuspitoisuus oli 51 %; pinta-ala 173 m2/g; pakkaustih^s 572 g/dm^ ja valley-kuluma.
(mg lankahäviötä) 70,2. Edelleen havaittiin, että tuotteen suhteellinen puhdistuslukema (RCS) oli 100, joka oli sama kuin sillä fosfaat-tikiilloitnsaineella, joka on paljastettu amerikkalaisessa patentissa 3 359 170 ja parempi fluoridistabiilisuus.
Esimerkki 2
Esimerkki 1 toistettiin paitsi, että reaktiolämpötila pidettiin 79°C:ssa ja saostus-pH oli 10,0. Keittolämpötila oli 92°C. Panosta käsiteltiin muuten tavanomaiseen tapaan. Tuotteen ominaisuudet olivat oleellisesti samat kuin esimerkissä 1.
Esimerkki 3
Esimerkki 1 toistettiin paitsi, että reaktiolämpötila pidettiin 85°C:ssa ja panosta keitettiin 92°C:ssa. Panosta käsiteltiin muuten tavanomai- 9 61909 seen tapaan. Tuotteen ominaisuudet olivat oleellisesti samat kuin esimerkissä 1.
Esimerkki ^
Koesarjassa esimerkkien 1-3 yleinen menettely toistettiin paitsi, että saostus-pH-arvoa, vaikka se pidettiin vakiona kussakin kokeessa, vaihdeltiin arvosta 8,0 arvoon 10,¾. Tulokset olivat oleellisesti samat paitsi, että havaittiin että aineelle ominaisia ominaisuuksia voitiin säätää ennalta määrätyissä rajoissa vaihtelemalla pH-arvoa. Kaikissa tapauksissa tuotteilla oli alhainen märkäkakun kosteuspitoisuus, ne olivat matalarakenteisia, niillä oli suhteellisen pienet öljyabsorptiot ja suurempi valley-kuluma verrattuna vertailukokeeseen, jossa valmistettiin tavanomainen saostettu piidioksidi neutraloimalla 1^8 g/1 natriumsilikaattia (37,8 1) 11,¾ öisellä rikkihapolla. Viimemainitun valley-kuluman havaittiin olevan 2,5 verrattuna jopa arvoon 167,8 (esimerkki 3) keksinnön tuotteilla.
Esimerkki 5
Esimerkkien 1-¾ yleismenettelyt toistettiin paitsi, että rikkihappo korvattiin typpihapolla, kloorivetyhapolla, etikkahapolla ja muurahaishapolla. Tulokset olivat oleellisesti samat kuin esimerkeissä 1-¾. Vastaavia suoloja (esim. natriumnitraattia, natriumkloridia jne.) käytettiin myös elektrolyyttinä, joka panostettiin alunperin reaktoriin (natriumsulfaatin sijasta).
Esimerkki 6
Koesarjassa toistettiin esimerkkien 1-5 yleiset menettelyt paitsi, että esimerkkien 1-5 2,5-silikaatti korvattiin vesipitoisilla natrium-silikaateilla, joiden moolisuhteet (Si02/Na20) olivat alueella 1-3. Tulokset olivat yleensä samoja kuin esimerkeissä 1-5 paitsi, että havaittiin että sellaisten alkalimetallisilikaattien käyttö, joiden Si02/Na20-moolisuhde oli välillä n. 2,0-2,8, johti erinomaisiin ominaisuuksiin (kuten yllä määriteltiin).
Esimerkki 7
Esimerkkien 1-6 menettelyt toistettiin paitsi, että vesipitoisessa vastaanottoväliaineessa elektrolyyttinä käytetyn suolan määrää vaihdeltiin välillä 3-15 paino-ί (n. 5 %:n välein). Tulokset olivat oleellisesti samat kuin yllä olevissa esimerkeissä.
10 61 909
Esimerkki_8
Esimerkin 1 menettely toistettiin paitsi, että natriumsilikaattiliuos ei sisältänyt lainkaan sulfaattia ennen sen syöttämistä reaktoriin. Havaittiin, että vaikka valley-kuluma oli suhteellisen suuri verrattuna vertailukokeeseen (kts. esimerkki *J) puhdistusvaikutus oli n.
85 (RCS) verrattuna esimerkin 1 tuotteen arvoon 100.
Yllä olevista esimerkeistä selviää, että tämän keksinnön prosessi tuottaa piidioksideja, joilla on pienempi märkäkakun kosteus, matalampi rakenne, pienempi öljynabsorptio, suurempi pakkaustiheys ja suurenpi valley-kuluma kuin tavanomaisilla tuotteilla. Lisäksi (ja tämä oli todella odottamatonta) näiden uusien tuotteiden puhdistusvaikutuksen havaittiin hammastahnassa käytettynä olevan erittäin suuri ja vastaava kuin tunnetuilla fosfaateilla. Puhdistusvaikutus oli myös n. 50 % suurempi kuin tuotteilla, jotka oli valmistettu suomalaisen patenttihakemuksen nro 275^/73 opetusten mukaisesti. Viimemainitun ja tämän keksinnön tuotteiden valley-kulumat ovat samanlaiset.
Tämä uusi prosessi johtaa myös piidioksideihin, joiden valmistuskustannukset ovat pienemmät kuin tavallisilla saostetuilla piidioksideilla. Esimerkiksi uuden prosessin mukaan valmistettujen piidioksidien keskimääräinen märkäkakun kosteus (esimerkit 1-8) on suunnilleen 53 % verrattuna tavallisen piidioksidin 82 ϊ:ϋη. Tämä tarkoittaa, että *J7 osaa kuivaa piihappoa voidaan saada talteen 100 osasta märkäkakkua. Näin ollen uuden prosessin mukaan saadaan 29 osaa enemmän kuivaa piihappoa tai lisäys, joka on (29/18) x 100 tai n. 160 %. Uusi prosessi johtaa piidioksideihin, joilla on paremmat kuivaus- ja suodatusnopeudet ja tästä syystä merkittävästi pienemmät valmistuskustannukset kuin saostetuilla piihapoilla, jotka on valmistettu tavanomaisella menetelmällä.
Yllä olevasta nähdään, että tämä keksintö tarjoaa käytettäväksi todella merkittävän ja yksinkertaistetun menetelmän piihappopigmenttien valmistamiseksi, joilla on uudet ja ainutlaatuiset ominaisuudet.
Vaikka tässä on selostettu suositeltavia menetelmiä- ja koostumus-toteutusmuotoja kuvaamistarkoituksessa, on ymmärrettävä, että keksintö ei rajoitu niihin. Esimerkiksi kuten suomalaisessa patenttihakemuksessa nro 275^/73 selostetaan, saostetun pigmentin taite-kerrointa voidaan säätää lisäämällä adduktio-osaa (kuten alumiinia, magnesiumia jne.) hankaavan tai kiilloittavan aineen aikaansaami- n 61909 seksi kirkkaaseen läpikuultavaan tai läpinäkyvään hammastahnavalmis-teeseen. Tässä toteutusmuodossa happo esisekoitetaan adduktioaineen (kuten aluirdinisulfaatin) liuokseen ja happo-metalli suolaseosta käytetään sitten alkalimetallisilikaatin hapottamiseen.
Seuraavat lisäesimerkit kuvaavat niiden ominaisuuksien aluetta, jotka voidaan saavuttaa tämän suojapiirin puitteissa.
Tässä mielessä on huomattava, että esimerkin 1 tuotteella (jonka p märkäkakun kosteuspitoisuus oli 51 %; pinta-ala 173 m /g; pakkaustiheys 572 g/drn^ ja valley-kuluma /mg lankahäviötä? 70,2) oli öljy-absorptio 65 cm^/100 g ja keskimääräinen agglomeraattikoko 12 mikronia MSA-hiukkaskokojakautuman ollessa 94 % alle 30 mikronia, 82 % alle 20 mikronia, 68 % alle 15 mikronia, 39 % alle 10 mikronia, 17 % alle 5 mikronia, 9 % alle 3 mikronia ja 1 % alle 1 mikronin.
2
Esimerkin 2 tuotteen märkäkakun kosteus oli 56 %; pinta-ala 335 m /g; öljyabsorptio 84 cm^/100 g; tiivistiheys 527 g/dm^; valley-kuluma 30,1 (mg lankahäviötä); keskimääräinen agglomeraattikoko 8 mikronia; ja MSA-hiukkaskokojakautuma 96 % alle 30 mikronia, 8b % alle 20 mikronia, 8l % alle 15 mikronia, 59 % alle 10 mikronia, 33 % alle 5 mikronia, 25 % alle 3 mikronia ja 4 % alle 1 mikronin.
Esimerkin 3 tuotteen märkäkakun kosteus oli 43 %; pinta-ala 138 m /g; öljyabsorptio 50 cm^/100 g; pakkaustiheys 715 g/dm^; valley-kuluma 167,8 (mg lankahäviötä); keskimääräinen agglomeraattikoko 18 mikronia; ja MSA-hiukkaskokojakautuma 94 % alle 30 mikronia, 76 % alle 20 mikronia, 57 % alle 15 mikronia, 39 % alle 10 mikronia, 18 % alle 5 mikronia, 10 % alle 3 mikronia ja 2 K alle 1 mikronia.
Tavanomaisen saostetun piidioksidin vertailupanos, joka valmistettiin neutraloimalla 148 g/1 natriumsilikaattiliuos 11,4 %:n hapolla loppu-pH-arvoon 5,5, antoi tuotteen, jonka märkäkakun kosteus oli 82 %; pinta-ala 150 m^/g; öljyabsorptio 211 cnr/lOO g; pakkaustiheys 172 g/dm ja valley-kuluma 2,5 (mg lankahäviötä).
Esimerkki 9
Esimerkki 1 toistettiin paitsi, että reaktiolämpötila pidettiin 82°C:ssa ja panos keitettiin 95°C:ssa. Panosta käsiteltiin muuten tavanomaiseen tapaan. Tuotteen ominaisuudet olivat oleellisesti is 61909 samat kuin esimerkissä 3 tuotetulla tuotteella.
Esimerkki 10
Esimerkki 1 toistettiin paitsi, että saostus-pH pidettiin arvossa 10,0.
Panosta käsiteltiin muuten tavanomaiseen tapaan. Saadun tuotteen rnär- käkakun kosteus oli '15 %; vai lev-kuluma 118,5 (mg lankahävi ötä); pakkaustiheys 655 g/dm^; öljyabsorptio 58 cm^/100 g; pinta-ala 147 2 m /g; keskimääräinen agglomeraattikoko 11 mikronia; ja MSA-hiukkas-kokojakautuma 95 % alle 30 mikronia, 82 % alle 20 mikronia, 68 % alle 15 mikronia, 43 % alle 10 mikronia,' 30 % alle 5 mikronia, 15 % alle 3 mikronia ja 3 % alle 1 mikronin.
Esimerkki 11
Silikaattia lisättiin neljän minuutin ajan sekoitettuun reaktioväli-aineeseen, jota pidettiin 65°C:ssa. Happoa lisättiin hitaasti reak-tioväliaineeseen, kunnes pH-arvo 10,0 saavutettiin. Tässä vaiheessa sekä happoa että silikaattia lisättiin samanaikaisesti reaktoriin, samalla kun varmistettiin että reaktiolämpötila pysyi 65°C:ssa. Silikaatin lisäys keskeytettiin 27 minuutin kuluttua, mutta hapon lisäystä jatkettiin, kunnes saatiin pH-arvoltaan 5,8 oleva liete. Panosta käsiteltiin muuten esimerkin 1 mukaisesti ja mahdollisuuksien mukaan tavanomaiseen tapaan. Saadun tuotteen märkäkakun kosteus oli 57 %'» -z valley-kuluma 10,1 (mg lankahäviötä); öljyabsorptio 98 cm /100 g; pakkaustiheys 466 g/dm ; pinta-ala 84 cm /g; keskimääräinen agglomeraattikoko 11 mikronia; ja MSA-hiukkaskokojakautuma 91 % alle 30 mikronia, 78 % alle 20 mikronia, 65 % alle 15 mikronia, 45 % alle 10 mikronia, 22 % alle 5 mikronia, 11 % alle 3 mikronia ja 2 % alle 1 mikronin.
Esimerkki 12 Tässä esimerkissä natriumsilikaattia lisättiin reaktioväliaineeseen 4 minuutin ajan. Tässä vaiheessa silikaatin lisäys lopetettiin ja happoa lisättiin reaktioväliaineeseen, kunnes pH-arvo 9,0 saavutettiin. Reaktiolämpötila pidettiin 65°C:ssa. Ylläolevan jälkeen silikaattia lisättiin samanaikaisesti hapon kanssa 35 minuutin ajan.
Kun silikaatin lisäystä oli jatkunut 35 minuutin ajan, se lopetettiin, mutta hapon lisäystä jatkettiin, kunnes lietteen pH-arvo 5,5 saavutettiin. Panosta keitettiin 77°C:ssa 20 minuutin ajan ja käsiteltiin sitten tavanomaiseen tapaan. Huomaa, että tämän esimerkin panokseen ja siihen perustuvien esimerkkien panokseen lisättiin yhteensä 39 minuutin ajan silikaattia. Tässä esimerkissä saadun tuotteen märkä- 13 61 909 kakun kosteus oli 60 %; valley-kuluma 10,7 (mg lankahäviötä); pakkaus- -7 2' 3 tiheys 431 g/dm-’; pinta-ala 241 m /g; öljyabsorptio 99 cm /100 g; keskimääräinen agglomeraattikoko 8 mikronia; ja MSA-hiukkaskokojakau-tuma 95 % alle 30 mikronia, 92 % alle 20 mikronia, 83 % alle 15 mikronia, 60 % alle 10 mikronia, 35 % alle 5 mikronia, 21 % alle 3 mikronia ja 5 % alle 1 mikronin.
Esimerkki 13
Esimerkki 12 toistettiin paitsi, että saostus-pH pidettiin arvossa 10,0. Saadun tuotteen märkäkakun kosteus oli 61 %\ valley-kuluma 16,4 (mg lankahäviötä), pakkaustiheys 459 g/dm^; öljyabsorptio 108 cnr/100 g; pinta-ala 269 m /g; keskimääräinen agglomeraattikoko 7>5 mikronia; ja MSA-hiukkaskokojakautuma 97 % alle 30 mikronia; 9^ % alle 20 mikronia; 90 % alle 15 mikronia, 67 % alle 10 mikronia, 36 % alle 5 mikronia, 23 % alle 3 mikronia ja 3 % alle 1 mikronia.
Esimerkki 14
Esimerkki 12 toistettiin paitsi, että saostus-pH pidettiin arvossa 9,0 ja reaktiolämpötila nostettiin 82°C:iin. Tämän esimerkin tuotteen märkäkakun kosteus oli 51 %; valley-kuluma 42,8 (mg lankahäviötä);
It -Z ^ pakkaustiheys 589 g/dm , öljyabsorptio 81 cnr/100 g; pinta-ala 31 m /g; keskimääräinen agglomeraattikoko 13 mikronia; ja MSA-hiukkaskokojakautuma 88 % alle 30 mikronia, 71 % alle 20 mikronia, 58 % alle 15 mikronia, 39 % alle 10 mikronia, 21 % alle 5 mikronia, 11 % alle 3 mikronia ja 3 % alle 1 mikronin.
Esimerkki 15
Esimerkki 12 toistettiin paitsi, että saostus-pH pidettiin arvossa 10,0; reaktiolämpötila pidettiin 82°C:ssa; ja panosta keitettiin 93° C:ssa 20 minuuttia. Tässä esimerkissä saadun tuotteen märkäkakun kosteus oli 51 %, valley-kuluma 52,8 (mg lankahäviötä); pakkaustiheys
-I ·2 O
645 g/dnr; öljyabsorptio 68 cnr/100 g; pinta-ala 207 m /g; keskimääräinen agglomeraattikoko 12,5 mikronia; ja MSA-hiukkaskokojakautuma 90 % alle 30 mikronia 77 % alle 20 mikronia, 62 % alle 15 mikronia, 39 % alle 10 mikronia, 18 % alle 5 mikronia, 12 % alle 3 mikronia ja 1 % alle 1 mikronia.
Ylläolevistaesimerkeistä selviää, että tämän keksinnön menetelmällä saadaan piidioksideja, joilla on pienempi märkäkakun kosteus, matalampi rakenne pienempi öljyabsorptio, suurempi pakkaustiheys ja suurempi u 61909 vai]oy-kulurna kuin tavanomaisilla saostetuilla piidioksideilla samalla, kun säilytetään kyky tuottaa laaja pinta-alojen alue, esirn.
30-3'K) m2/g.
Vaikka tämän keksinnön suositeltavia toteutusmuotoja kuvataan yksityiskohtaisesti yllä, tämän kuvaavan esityksen ei ole tarkoitettu rajoittavan tai supistavan selostettua keksintöä alaan perehtyneille ja keksinnön ilmoitetaan näin ollen kattavan kaikki ne yllä olevan esityksen muutokset ja muunnelmat, jotka eivät muodosta poikkeamia oatenttivaatimuksen hengestä ja suojapiiristä.
Claims (1)
15 61 909 Patenttivaatimus Menetelmä hampaanpuhdistusvalmisteissa käytettävien amorfisten, saostettujen piihappopigmenttien valmistamiseksi, joiden pinta-ala on 30-340 m /g ja joilla on parannetut kemialliset ja fysikaaliset ominaisuudet, kuten matala rakenne, märkäkakun kosteus alle 75 %, suuri hankauskyky valley-kuluman ollessa lankahäviönä 10-168 mg, suuri pakkaustiheys, joka on yli 400 g/dm^, pieni öljyabsorptio alle 110 cm^/100 g ja suuri puhdistusvaikutus, joka menetelmä käsittää rikki-, typpi-tai suolahapon happaman liuoksen ja alkalimetallisilikaatin liuoksen samanaikaisen lisäämisen vesipitoiseen reaktioväli-aineeseen, joka sisältää rikki-, typpi- tai suolahapon alkali-metallisuolan muodostamaa elektrolyyttiä, tunnettu siitä, että muodostetaan vesipitoinen reaktioväliaine sisältämään 3-15 paino-% natrium-, kalium- tai litiumsulfaattia, -nitraattia tai -kloridia säädetään reaktioväliaineen pH-arvoon 8,0-10,4, joka vastaa sitä pH-arvoa, jossa pigmentti on määrä saostaa, lisätään reaktioväliaineeseen samanaikaisesti 10-25 paino-ί rikki-, typpi- tai suolahappoa sisältävää hapanta liuosta ja alkalimetallisilikaattiliuosta, jonka väkevyys on 120-300 g/1 natrium-, kalium- tai litiumsilikaattia ja jonka SiO^:X20-moolisuhde on 2,0-3,3, jolloin X tarkoittaa natriumia, kaliumia tai litiumia, jatketaan hapon ja alkalimetallisilikaatin lisäämistä reaktioväliaineeseen siten, että pH pysyy olennaisesti vakiona rajoissa 8,0-10,4 ja lämpötila säilyy olennaisesti vakiona rajoissa 65-82°C, kunnes pigmentti on olennaisesti täydellisesti saostunut, minkä jälkeen saadun lietteen pH säädetään arvoon 5,4-6,5 ja liete kypsennetään noin 20 minuutin ajan 77-95°C:n lämpötilassa, ja saostunut pigmentti otetaan talteen suodattamalla, pesemällä, kuivaamalla ja jauhamalla.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/402,928 US3960586A (en) | 1973-10-03 | 1973-10-03 | Amorphous precipitated siliceous pigments and improved process for producing such pigments |
| US40292873 | 1973-10-03 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI287474A FI287474A (fi) | 1975-04-04 |
| FI61909B true FI61909B (fi) | 1982-06-30 |
| FI61909C FI61909C (fi) | 1983-11-21 |
Family
ID=23593842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI2874/74A FI61909C (fi) | 1973-10-03 | 1974-10-02 | Foerfarande foer framstaellning av foer anvaendning i tandrengoeringsmedel avsedda amorfa utfaellda kiselsyrapigment |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US3960586A (fi) |
| JP (1) | JPS5064198A (fi) |
| AU (1) | AU496799B2 (fi) |
| BE (1) | BE820647A (fi) |
| BR (1) | BR7408123D0 (fi) |
| CA (1) | CA1026567A (fi) |
| DK (1) | DK146058B (fi) |
| FI (1) | FI61909C (fi) |
| GB (1) | GB1482355A (fi) |
| NO (1) | NO143162C (fi) |
| SE (1) | SE398511B (fi) |
| ZA (1) | ZA745925B (fi) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU497891B2 (en) * | 1974-05-22 | 1979-01-18 | J.M. Huber Corp. | Siliceous pigments & their production |
| US4336245A (en) * | 1975-03-12 | 1982-06-22 | J. M. Huber Corporation | Novel precipitated siliceous products and methods for their use and production |
| US4421527A (en) * | 1977-12-20 | 1983-12-20 | J. M. Huber Corporation | High fluoride compatibility dentifrice abrasives and compositions |
| US4303641A (en) * | 1978-05-24 | 1981-12-01 | W. R. Grace & Co. | Hydrous silica gel containing dentifrice |
| US4272509A (en) * | 1978-09-19 | 1981-06-09 | J. M. Huber Corporation | Precipitated silicon dioxide cleaning agent and dentifrice composition |
| US4340584A (en) * | 1978-09-28 | 1982-07-20 | J. M. Huber Corporation | Therapeutic dentifrices in unlined container and methods |
| US4294894A (en) * | 1979-01-15 | 1981-10-13 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Transparent toothpaste having a medicinal action and process for its production |
| US4463108A (en) * | 1981-07-01 | 1984-07-31 | Ppg Industries, Inc. | Precipitated silica pigment for silicone rubber |
| GB2109682B (en) * | 1981-11-19 | 1985-09-11 | Colgate Palmolive Co | Stable dentifrice |
| US4460489A (en) * | 1983-02-14 | 1984-07-17 | American Home Products Corporation | Aerosol rubbing compound |
| JPS59163306A (ja) * | 1983-03-08 | 1984-09-14 | Taki Chem Co Ltd | 歯磨用シリカ基剤及びその製法 |
| JPS6046915A (ja) * | 1983-08-24 | 1985-03-14 | Taki Chem Co Ltd | 合成無定形ジルコニウム結合珪酸塩及びその製造方法 |
| US4631184A (en) * | 1984-01-10 | 1986-12-23 | W. R. Grace & Co. | Dialytic silica dentifrice |
| GB8529796D0 (en) * | 1985-12-03 | 1986-01-08 | Unilever Plc | Precipitated silicas |
| GB8604985D0 (en) * | 1986-02-28 | 1986-04-09 | Unilever Plc | Precipitated silicas |
| DE3639845A1 (de) * | 1986-11-21 | 1988-06-01 | Degussa | Faellungskieselsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung |
| DE3639844A1 (de) * | 1986-11-21 | 1988-06-01 | Degussa | Zahnpflegemittel |
| GB8721644D0 (en) * | 1987-09-15 | 1987-10-21 | Unilever Plc | Silicas |
| US4895720A (en) * | 1988-03-28 | 1990-01-23 | Pfizer Inc. | Compositions and methods for cleaning the gums |
| US5225177A (en) * | 1990-01-19 | 1993-07-06 | J. M. Huber Corporation | Dentifrice abrasives and compositions |
| US5137541A (en) * | 1991-03-18 | 1992-08-11 | Foster John D | Polishing compounds and methods |
| KR960010781B1 (ko) * | 1991-10-02 | 1996-08-08 | 유니레버 엔브이 | 실리카 |
| CN1158564A (zh) * | 1994-08-31 | 1997-09-03 | J·M·休伯公司 | 低成本的含有新型铝硅酸钠的牙科组合物 |
| US5676932A (en) * | 1995-05-02 | 1997-10-14 | J.M. Huber Corporation | Silica abrasive compositions |
| US5658553A (en) * | 1995-05-02 | 1997-08-19 | The Procter & Gamble Company | Dentifrice compositions |
| US6841609B2 (en) | 1998-07-09 | 2005-01-11 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Formulation suitable for ink receptive coatings |
| GB0130907D0 (en) * | 2001-12-22 | 2002-02-13 | Ineos Silicas Ltd | Amorphous silica |
| US7267814B2 (en) * | 2004-11-24 | 2007-09-11 | J.M. Huber Corporation | High-cleaning/low abrasive silica and materials and dentifrice containing such materials |
| US7306788B2 (en) * | 2004-11-24 | 2007-12-11 | J.M. Huber Corporation | High-cleaning/moderate abrasive silica materials and dentifrice containing such materials |
| US7303742B2 (en) * | 2004-11-24 | 2007-12-04 | J.M. Huber Corporation | Viscosity-modifying silica materials that exhibit low cleaning and abrasive levels and dentifrices thereof |
| US20060110307A1 (en) * | 2004-11-24 | 2006-05-25 | Mcgill Patrick D | High-cleaning silica materials made via product morphology control and dentifrice containing such |
| US7670593B2 (en) * | 2004-11-24 | 2010-03-02 | J.M. Huber Corporation | High-cleaning silica materials and dentifrice containing such |
| US20070154412A1 (en) * | 2005-12-30 | 2007-07-05 | Nolan Lee Phillips | Dentifrices comprising biogenic silica materials |
| US20070154413A1 (en) * | 2005-12-30 | 2007-07-05 | Nolan Lee Phillips | Dentifrices comprising biogenic silica materials |
| US20070224133A1 (en) * | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Mcgill Patrick D | High-cleaning silica materials made via product morphology control under high shear conditions |
| US7270803B1 (en) | 2006-03-23 | 2007-09-18 | J.M. Huber Corporation | High-cleaning, low abrasion, high brightness silica materials for dentrifices |
| US20080159967A1 (en) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Fultz William C | Dentifrices comprising biogenic silica materials and at least one calcium phosphate |
| US20080159968A1 (en) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Fultz William C | Dentifrices comprising biogenic silica materials and calcium carbonate |
| US20090297459A1 (en) * | 2008-06-03 | 2009-12-03 | Duen-Wu Hua | Transparent silica gel/precipitated silica composite materials for dentifrices |
| EP2411329B1 (en) * | 2009-03-11 | 2021-05-19 | Imerys Filtration Minerals, Inc. | Natural amorphous silica filler products |
| CN102870235B (zh) | 2009-11-10 | 2016-11-23 | 免疫之光有限责任公司 | 用于从包括用于上变频的射频、微波能量和磁感应源的各种能量源产生发射光的上下变频系统 |
| BR112015005297B8 (pt) | 2012-09-11 | 2023-05-16 | Slh Optimal Health Llc | Composição oral para identificar placa localizada na boca de uma pessoa |
| US11285088B2 (en) * | 2017-08-29 | 2022-03-29 | Evonik Operations Gmbh | Spherical silica particle size for RDA control |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE966985C (de) * | 1950-12-02 | 1957-09-26 | Degussa | Verfahren zur Herstellung einer als Fuellstoff fuer natuerlichen und synthetischen Kautschuk und andere Elastomere besonders geeigneten feinteiligen, nichtgelatinoesen Kieselsaeure |
| NL289590A (fi) * | 1962-03-02 | |||
| NL6502791A (fi) * | 1965-03-05 | 1966-09-06 | ||
| GB1433743A (en) * | 1972-07-21 | 1976-04-28 | Unilever Ltd | Toothpastes |
| US3906090A (en) * | 1972-09-07 | 1975-09-16 | Colgate Palmolive Co | Clear dentifrice |
| JPS5439750B2 (fi) * | 1973-03-05 | 1979-11-29 | ||
| US3862307A (en) * | 1973-04-09 | 1975-01-21 | Procter & Gamble | Dentifrices containing a cationic therapeutic agent and improved silica abrasive |
| US3939262A (en) * | 1974-01-21 | 1976-02-17 | Monsanto Company | Dentifrices |
-
1973
- 1973-10-03 US US05/402,928 patent/US3960586A/en not_active Expired - Lifetime
-
1974
- 1974-09-17 GB GB40414/74A patent/GB1482355A/en not_active Expired
- 1974-09-18 AU AU73434/74A patent/AU496799B2/en not_active Expired
- 1974-09-18 ZA ZA00745925A patent/ZA745925B/xx unknown
- 1974-09-20 CA CA209,691A patent/CA1026567A/en not_active Expired
- 1974-09-27 DK DK512274AA patent/DK146058B/da not_active Application Discontinuation
- 1974-09-27 NO NO743517A patent/NO143162C/no unknown
- 1974-10-01 BR BR8123/74A patent/BR7408123D0/pt unknown
- 1974-10-01 SE SE7412354A patent/SE398511B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-10-02 FI FI2874/74A patent/FI61909C/fi active
- 1974-10-02 BE BE149166A patent/BE820647A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-10-03 JP JP49114288A patent/JPS5064198A/ja active Pending
-
1975
- 1975-03-18 US US05/559,476 patent/US4122161A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO743517L (fi) | 1975-04-28 |
| NO143162B (no) | 1980-09-15 |
| ZA745925B (en) | 1975-10-29 |
| DK512274A (fi) | 1975-06-09 |
| CA1026567A (en) | 1978-02-21 |
| FI287474A (fi) | 1975-04-04 |
| JPS5064198A (fi) | 1975-05-31 |
| US4122161A (en) | 1978-10-24 |
| NO143162C (no) | 1980-12-29 |
| SE7412354L (fi) | 1975-04-04 |
| AU7343474A (en) | 1976-03-25 |
| FI61909C (fi) | 1983-11-21 |
| BR7408123D0 (pt) | 1975-09-16 |
| US3960586A (en) | 1976-06-01 |
| GB1482355A (en) | 1977-08-10 |
| SE398511B (sv) | 1977-12-27 |
| DK146058B (da) | 1983-06-20 |
| BE820647A (fr) | 1975-04-02 |
| AU496799B2 (en) | 1978-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI61909B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av foer anvaendning i tandrengoeringsmedel avsedda amorfa utfaellda kiselsyrapigment | |
| US3928541A (en) | Amorphous precipitated siliceous pigments for cosmetic or dentrifrice use and methods for their production | |
| US4122160A (en) | Toothpaste compositions containing improved amorphous precipitated silicas | |
| US3977893A (en) | Amorphous precipitated siliceous pigments and improved process for producing such pigments | |
| FI61200C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av amorfa utfaellda kiselsyrapigment | |
| US3988162A (en) | Amorphous precipitated silica products and method for their production | |
| US4040858A (en) | Preparation of precipitated silicas having controlled refractive index | |
| FI64791C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av finfoerdelad amorf kiseldioxid. | |
| FI63334B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av finkornig faelld kiseldioxid och anvaending av den saohaer erhaollna produkten | |
| US3967563A (en) | Process for producing precipitated thickener silica | |
| JPS60105609A (ja) | 歯磨用シリカ基剤及びその製造方法 | |
| US4015996A (en) | Amorphous precipitated siliceous pigments | |
| JPS60231409A (ja) | 沈降シリカ及びその製造方法 | |
| US4144321A (en) | Amorphous precipitated siliceous pigments and methods for their production | |
| JPS6217969B2 (fi) | ||
| WO1997012843A1 (en) | Microporous high structure precipitated silicas and methods | |
| US4038098A (en) | Amorphous precipitated siliceous pigments for cosmetic or dentrifice use and methods for their production | |
| US4045240A (en) | Amorphous precipitated siliceous pigments and methods for their production | |
| FI61199B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av amorfa utfaellda kiselsyrapigment | |
| FI61910B (fi) | Saett att framstaella amorfa utfaellda kiselsyrapigment | |
| US4156717A (en) | Process for producing precipitated thickener silica | |
| US3993497A (en) | Coating compositions containing precipitated silica | |
| US3342748A (en) | Stable alkaline colloidal silica sols of low viscosity and processes for preparing same | |
| JP3442120B2 (ja) | シリカヒドロゲルを洗浄する方法 | |
| FI62129C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av ett amorft utfaellt kiseldioxidpigment |