FI61714B - Blekande detergentkomposition saerskilt foer rengoering av tyger samt foerfarande foer rengoering av tyger - Google Patents

Description

RSiF^l [B] (11)KUULUTUSJULKAISU

IBJ lnJ UTLÄGGNINCSSKRIFT O I /1 4 (4Sp Patentti -ny'inetty 10 09 1932 gOVy Patent neddelat (51) Kv.lk?/Int.CI.3 C 11 D 3/60 SUO M I —FI N LAN D (21) Pttunttlhtktmu* — P*ttntaiu6knln| 763578 (22) Htkamiipllvl — ΑμΑΙκιΙπι^η 13.12.76 (FI) (23) Alkupiivt —Glltlghattdtg 13.12. j6 (41) Tullut JulklMkal — Bllvit off«ntll| 19 · 06.77

Patentti- ]a rakUterlhaiiltua (44) NihtivUulpunon {· kuuL|uHulam pvm. — 0

Patent· och regieteretyrelMn ' Araeiun uttafd och utUkrUtM pubUcend 31.05.82 (32)(33)(31) ^374·^ atuelkwt—Bagtrd prtorttut 18.12.75

Englanti-England(G3) 51859/75 (71) Unilever N.V., Burgemeester s'Jacobplein 1, Rotterdam, Hollanti-Holland(NL) (72) Dennis Postlethwaite, Birkenhead, Merseyside, Englanti-England(GB) (Jb) Leitzinger Oy (5M Valkaiseva pesuaineseos, erityisesti kankaiden puhdistukseen sekä menetelmä kankaiden puhdistamiseksi - Blekande detergentkomposition särskilt för ren-göring av tyger samt förfarande för rengöring av tyger Tämän keksinnön kohteena on valkaiseva pesuaineseos, erityisesti kankaiden puhdistukseen, joka seos sisältää 5-50 paino-% orgaanista pinta-aktiivista ainetta, jonka muodostavat anioniset, ionittomat, kahtais-ioniset tai kationiset pesuaineet tai niiden seokset, 5-80 paino-% runkosuolaa, 5-35 paino-% vetyperoksidia tai vetyperoksidia vapauttavaa per-suolaa valkaisuaineena ja pesuaineseoksen pH, mitattuna 0,5 % liuoksena on noin 8,5-10,5.

Tunnetaan kankaiden pesuaineseoksia, jotka sisältävät vähintään yhtä tyypiltään anionis-ta, ei-ionillista tai kahtaisionillista pinta-aktiivista yhdistettä ja peryhdiste-valkai-suainetta, kuten natriumperboraattia, natriumpersilikaattia, natriumperkarbonaattia ja natriumperfosfaattia. Tällaisissa seoksissa käytetyn peryhdiste-valkaisuaineen määrä on tavallisesti noin 5-35 paino-% koko seoksesta.

Monien raskasmetalli-ionien tiedetään katalysoivan vetyperoksidin ja vetyperoksidia muodostavien peryhdisteiden, kuten natriumperboraatin hajoamista. Raskasmetallisuoloja ai myös ehdotettu käytettäväksi yhdessä kelatoivan aineen kanssa peryhdistevalkaisuaineiden valkaisuaktiivisuuden parantamiseksi.

Eivät kaikki raskasmetallit eivätkä kaikki kelatointiaineet yhdistelmänä näytä sopivan vetyperoksidia muodostavien peryhdiste-valkaisuaineiden valkaisukyvyn parantamiseen. Malilla yhdistelmillä ei ole lainkaan vaikutusta tai ne jopa huonontavat valkaisu- 61714 kykyä; ,kuiterkaan ei näytä olevan olemassa mitään kunnollista sääntöä, jonka avulla voitaisiin ennustaa, mikä vaikutus metalli-ioni/kela-tointiaine-yhdistelmillä on peryhdiste-valkaisuaineiden valkaisutehoon.

Monia yrityksiä on tehty sopivimman metalli/kelatointiaine-yhdistelmän valitsemiseksi mainittua tarkoitusta varten samoinkuin korreloida valkaisua katalysoiva vaikutus yhdisteen jonkin fysikaalisen vakion kanssa, mutta toistaiseksi ilman suurempaa menestystä. Amerikkalaisessa patehtissa 3,156,654 on ehdotettu, että sopiva kombinaatio on tiettyjen koboltti- ja kuparisuolojen yhdistelmä pyridiini-2-karboksyylihapon tai pyridiirii-2,6-dikarboksyylihapon kanssa, parhaiten esimuodostettu-na kompleksina. Edelleen englantilaisissa patenteissa 984,459 ja 1,192,524 on ehdotettu käytettäväksi kuparisuolaa yhdistelmänä eräiden muiden spesifisten kelatointiaineiden, kuten metyyliaminodietikka-hapon, aminotrietikkahapon, hydroksietyyliaminodietikkahapon, etylee-nidiamiinitetraetikkahapon ja dietyylenitriamiinipentaetikkahapon kanssa.

Tyypillistä on, että aikaisemmat tutkijat ovat keskittäneet pyrkimyksensä käytännössä ei-rautametallien, kuten koboltti- ja kuparisuolojen käyttöön. Tämä on luultavasti ymmärrettävissä siltä pohjalta, että kaikki nämä metallit, mukaanlukien koboltti- ja kupari-ionit, tunnetaan hyvin tehokkaina I^C^-hajotuskatalyytteinä.

nyttemmin on täysin yllättäen havaittu, että tietyillä esimuodoste-tuilla per-ioni-kelaattikomplekseilla on vetyperoksidin ja persuolo-jen valkaisukykyyn selvä aktivoiva vaikutus, joka on vähintään yhtä suuri tai jopa paljon parempi kuin useilla tähän mennessä tunnetuilla spesifisillä metalli-ioni-/kelatointiaine-yhdistelmillä. Tämä vaikutus on toistettavissa ja johdonmukainen, päinvastoin kuin eräillä muilla metalli-ioni/kelaattisysteemeillä.

Tämä vaikutus on täysin yllättävä, koska tähän mennessä ei ole kiinnitetty paljon huomiota rautaan valkaisun raskasmetallikatalyyt-tinä, mahdöllisesti, koska sitä on pidetty huonompana kuin metalleja. Vaikutus on edelleen yllättävä, koska havaittu vaikutus on spesifinen ferri-ionille yhdistelmänä spesifisten kelatointiaineiden kanssa.

Nimitys "persuola" tarkoittaa tässä yhteydessä suolaa, joka vapautta vetyperoksidia vesiliuoksessa, kuten esimerkiksi alkalimetalliper-boraatit, -perkarbonaatit, -persilikaatit ja -perfosfaatit.

3 61 71 4

Keksintö tuo siten esiin kankaille tarkoitetun valkaisuseoksen, joka sisältää persuolaa ja esimuodostettua ferri-ioni-kelaattikompleksia.

Keksintö tuo myös esiin kankaiden puhdistusmenetelmän, jossa menetelmässä kankaat saatetaan kosketukseen vetyperoksidin tai persuolan ja esimuodostetun ferri-ioni-kelaattikompleksin vesiliuoksen kanssa.

Oheisessa keksinnössä käytetty esimuodostettu ferri-ioni-kelaatti-kompleksi muodostetaan polykarboksiamiinityyppisten kelatointiai-neiden erään erityisryhmän kanssa. Polykarboksiamiinityyppisiä gela-tointiaineita, joita käytetään yhdessä ferri-ionin kanssa oheisen keksinnön mukaisesti, ovat etyleenidiamiinitetra-asetaatti (EDTA), nitrilotriasetaatti (NTA), dietyleenitriamiinipentaetikkahappo (DTPA) ja hydroksietyylietyleenidiamiinitrietikkahappo (HEEDTA). Käytännön syistä ferri-ionin kompleksi etyleenidiamiinitetraetikkahapon kanssa on suositeltu, erityisesti kompleksi, joka sisältää etyleenidiamiini-tetraetikkahappo-ferri-mononatriumsuolaa.

Keksinnön mukainen kompleksi voidaan helposti valmistaa lisäämällä yksinkertaisesti veteenliukenevaa ferrisuolaa, esimerkiksi ferrosulfaattia, kelatointiaineen lämpimään - kuumaan liuokseen, josta kompleksi eristetään joko seostamalla tai kiteyttämällä tai jollakin muulla tunnetulla erotustekniikalla.

Edellä mainittu EDTA-ferri-mononatriumsuola voidaan valmistaa lisäämällä veteenliukenevaa ferrisuolaa, esimerkiksi ferrisulfaattia, EDTA (tetra- tai dinatriumsuolaa) kuumaan liuokseen. Vaaleankeltainen kompleksi kiteytyy liuoksesta ja on pysyvä ei-hygroskooppinen kiinteä aine, jonka yleiskaava analyysien perusteella näyttää olevan /Fe.EDTA.nl^O/'.Na*, jossa n = 0 - 2. Sen stabiilisuusvakio on 25,1 25°C:ssa.

Oheisessa keksinnössä käytettynä persuola-valkaisuaineena voidaan mainita natriumperboraattitetrahydraati, joka on parhaiten tunnettu ja käytetyin peryhdiste, sekä muut alalla tunnetut persuolat, kuten natriumperboraattimonohydraatti, natriumperkarbonaatti, natriumper-silikaatti ja natriumperfosfaatit.

Alue, jolla on liuoksen ferri-ioni-keläattikompleksi korostaa vetyperoksidin ja persuolojen valkaisukykyä, alkaa jo niinkin alhaisilta 4 61714 tasoilta kuin 1 ppm ja ulottuu edelleen noin 70 ppm:ään. Käyrästä, joka on piirretty 15 minuutin isotermiselle pesulle 90°C:ssa, havaitaan sen pääasiallisien ominaisuuksien olevan nopean ja selvän valkaisun aktivoitumisen, kun kompleksi lisätään systeemiin, ja sen jälkeen tapahtuva aktivoimiskyvyn vähittäinen pieneneminen lisättäessä edelleen kompleksitasoa yli tutkitun konsentraatioalueen. Parhaimman val-kaisutehon kannalta optimi-pH ferri-ioni-kelaattikompleksille on välillä 8,5 ja 10,5 parhaiten 9-10.

Oheisen keksinnön pääetu on se, että siinä käytetään rautaa, joka päinvastoin kuin muut metallit, kuten kupari, kromi, nikkeli ja koboltti, on täysin harmiton ja ei-herkistävä metalli. Tämä tekee keksinnön käytön houkuttelevaksi kaiken tyyppisissä sovellutuksissa, joissa on mahdollisuus kosketukseen ihon kanssa.

Oheisen keksinnön käytännön arvo on se, että samalla persuolamäärällä tuotteessa saavutetaan suurempi valkaisuvaikutus ja niin muodoin tietty valkaisuteho voidaan saada aikaan käyttämällä pienempi määrä persuolaa seoksessa lisäämällä vain hyvin pieniä määriä keksinnön mukaista kompleksia.

Keksinnön mukaisesti ferri-ioni-kelaattikompleksin mahdollinen optimaalinen konsentraatioalue pesuliuoksessa on suuruusluokkaa 2,5-50 ppm, parhaiten 5-40 ppm tai ilmaistuna toivottavampina mooli-lukuina, noin 5-135 umoolia/litra, parhaiten 10-120 umoolia/litra.

Laskettuna siitä, tetä normaali käyttöannos on 5 g/litra valkaisu-tai valkaisu- ja pesuaineseosta, mainittu alue vastaa noin 0,05- 1,0 paino-%, parhaiten 0,1- noin 0,8 paino-% koko seoksesta. Seoksena persuola-valkaisuaineen kanssa ferri-ioni-kelaattikompleksia on mukana noin 0,1-7 %, parhaiten 0-25-5 paino-% persuolasta.

Keksintö koskee siten valkaisevaa pesuaineseosta, jolle on tunnusomaista se, että se sisältää noin 0,05- noin 1,0 paino-% esimuodostet-tua ferri-ionikelaattikompleksia, joka on ferri-ionin kompleksi ety-leenidiamiinitetraetikkahapon (EDTA), nitrilotrietikkahapon (NTA), dietyleenitriamiinipentaetikkahapon (DTPA) tai hydroksietyylietylee-nidiamiinitrietikkahapon (HEEDTA) kanssa.

5 61714

Suositeltuja ovat pesuaine- ja valkaisuseokset, jotka sisältävät noin 5 - noin 35 painoprosenttia orgaanista pinta-aktiivista ainetta valittuna ryhmästä, johon kuuluvat anioniset ja ei-ionilliset pesuaineet ja' niiden seokset; noin 10 - noin 60 painoprosenttia veteen liukenevia runkoainesuoloja, parhaiten runkoainesuoloja, jotka sisältävät natriumtripolyfosfaattia; noin 10 - noin 25 painoprosenttia persuola-valkaisuainetta, parhaiten valittuna ryhmästä, johon kuuluvat alkalimetalliperboraatit, alkalimetallikarbonaatit ja niiden seokset; ja noin 0,1 - noin 0,8 painoprosenttia esimuodostettua ferri-ioni-gelaattikompleksia.

Keksinnön mukaisen seoksen pH-arvon (mitattuna 0,5-prosenttisesta liuoksesta) tulisi parhaiten olla alueella noin 8,5 - 10,5, mieluiten välillä 9-10.

Keksinnön mukaisessa seoksessa voi olla näiden lisäksi inerttisuoloja, kuten natriumsulfaattia, ja mitä tahansa muita tavanomaisia, valkaisuja pesuaineseoksessa käytettyjä apuaineita, kuten fluoresointiaineita, likaa suspendoivia aineita, esimerkiksi natriumkarboksimetyylisellu-loosaa; aikalisiä aineita, korroosion estoaineita ja muita apuaineita mukaanlukien entsyymit.

Tyypillisiä anionisia pesuaineita ovat alkyylibentseenisulfonaatit, joissa on alkyyliryhmässä 8-16 hiiliatomia, esimerkiksi natriumdo-dekyylibentseenisulfonaatti; olefiinisulfonaatit, jaoissa on 10 - 20 hiiliatomia ja jotka on saatu saattamalla alfaolefiini reagoimaan kaasumaisen laimean rikkitrioksidin kanssa ja hydrolysoimalla saatu tuote; alkyylisulfaatit, kuten talialkoholisulfaatti; ja pitkäketjuis-ten rasvahappojen, kuten steariinihapon ja/tai palmitiinihapon alkali-metällisuolat.

Tyypillisiä veteenliukenevia ei-ionillisia pesuaineita ovat alkyyli-fenolien kondensaatiotuotteet etyleenioksidin kanssa, esimerkiksi nonyylifenolin reaktiotuote 6-30 etyleeniöksidiyksikön kanssa; korkeampien rasva-alkoholien, kuten tridekyylialkoholin ja sekundääristen C10_C15 alkoholien kondensaatiotuotteet etyleenioksidin kanssa, jotka tunnetaan kauppanimellaä "Tergitols" valmistaja Union Carbide; talialkoholin kondensaatiotuotteet etyleenioksidin kanssa; r 6 6171 4 rasva-amidin kondensaatiotuotteet 8-15 etyleenioksidiyksikön kanssa ja polypropyleeniglykolin kondensaatiotuotteet etyleenioksidin kanssa. Kahtaisionillisia pesuaineita ovat alifaattisten kvaternääristen ammonium-, fosfoniiim- ja sulfoniumyhdisteiden johdannaiset, joissa alifaattiset osat voivat olla suoraketjuisia tai haarautuneita ja joissa yksi alifaattisista substttuenteista sisältää 8-18 hiili-atomia ja yksi sisältää anionisen veteenliukenevaksi tekevän ryhmän.

Kationisia pesuaineita ovat kvaternääriset ammoniumyhdisteet, esimerkiksi setyylitrimetyyliammoniumbromidi tai -kloridij ja rasva-alkyyliamiinit.

Oheisen keksinnön eräs tärkeä tunnusmerkki on, että ferri-ioni-kelaat-tikompleksi esimuodostetaan ennenkuin se lisätään valkaisu- tai valkaisu- ja pesuaineseokseen tai ennenkuin se lisätään valkaisuhau-teeseen, koska vain tällöin voidaan saavuttaa mahdollisimman suuri etu.

Keksinnön mukaiset seokset voivat olla kaikkina tunnettuina valkaisu-taioikaisu- ja pesuaineseosten kiinteinä muotoina, esimerkiksi jauheina, joka käsite kattaa myös ontot helmet, jotka on esimerkiksi saatu spray-kuivaamalla lietettä, karkeita hiukkasia ja hienojakoisia jauheita* hiutaleina, granulaatteinä ja tabletteina.

Suositeltu seoksen muoto on jauhe, joka saadaan tavanomaisella spray-kuivaustekniikalla, jolloin emäksiset detergenttiainesosat, mukaanlukien esimuodostettu ferri-ioni-kelaattikompleksi, muodostetaan lietteeksi, joka sen jälkeen syötetään spray-kuivaustorniin niin, että saadaan kuiva, vapaasti valuva jauhe, joka otetaan talteen tornin pohjasta. Mitä tahansa lämpöherkkiä ainesosia voidaan kuiva-sekoittaa spray-kuivatun jauheen kanssa. Vaihtoehtoisesti esimuodostettu ferri-ioni-kelaattikompleksi voidaan lisätä spray-kuivattuun perus jauheeseen jälkikäteen erillisenä ainesosana.

Kuten edellä selitettiin, keksinnön mukainen seos muodostaa veteen liuotettaessa valkaisuhauteeseen tehokkaita konsentraatioita ferri-ioni-kelaattikompleksia, joka katalysoi hyvin persuolan, esimerkiksi natriumperboraatin valkaisuvaikutusta.

Keksintö koskee myös kankaiden puhdistusmenetelmää, jossa menetelmässä 7 61714 vesiliuokseen on lisätty 1-70 ppm. esimuodostettua ferri-ionikelaatti-kompleksia, joka on ferri-ionin kompleksi etyleenidiamiinitetraetik-kahapon (EDTA), nitrilotrietikkahapon (NTA), dietyleenitriamiinipenta-etikkahapon (DTPA) tai hydroksietyylietyleenidiamiinitrietikkaahpon (HEEDTA) kanssa.

m

Eräässä spesifisemmässä keksinnön suoritusmuodossa menetelmässä käytetäär liuosta, joka sisältää persuolaa ja 2,5-50 ppm ferri-ionikelaattikomplek-sia valittuna ryhmästä, johon kuuluvat FE3+/EDTA, Fe3+/NTA, Fe3+/E)TPA, Fe3+/HEEDTA ja niiden seokset, ja jonka pH on noin 8,5-10,5. Kompleksi-määrän suositeltu alue on 5-40 ppm> suositeltu pH-alue on noin 9-10.

Kuten edellä mainittuun, on huomattava, että keksintöä voidaan soveltaa mihin tahansa tunnettuihin peryhdiste-valkaisuaineisiin, mukaanlukien vetyperoksidi ja per-yhdisteet, jotka vapauttavat vetyperoksidia vesiliuoksessa, kuten alkalimetalliperboraatteihin, -perkarbo-naatteihin, -persilikaatteihin, -perfosfaatteihin jne.

Keksintöä voidaan soveltaa valkaisu- ja puhdistushauteisiin, joita käytetään tekstiilien käsittelyyn, pesuliuoksiin, joita käytetään kaupallisissa pesuloissa ja kotipesuloissa, ja kiinteisiin valkaisuseoksiin.

Keksintöä toteutettaessa ammattimies voi luonnollisesti vapaasti valita minkä tahansa sellaisen määrän esimuodostettua kompleksia edellä määritellyllä alueella, jota hän pitää tarkoitukseensa sopivana, mutta taloudellisista syistä useimmissa tapauksissa käyttöön valitaan alhaisin määrä, joka yhä saa aikaan korkeimman aktivoimisen.

Keksinnön edut on esitetty seuraavissa havainnollistavissa esimerkeissä:

Esimerkki I

Erilaisten Fe3+-systeemien vaikutusta perboraattivalkaisuun tutkittiin käyttämällä kahta detergenttipohjaa.

Valkaisutestit suoritettiin puhtaissa systeemeissä edellä tahratuilla puuvillaisilla koepaloilla ja käyttämällä ei-ionisoitua vettä.

Tietyillä lisäaineilla saadut tulokset on annettu taulukossa I, jossa valkaisupisteet on ilmoitettu tavanomaisina heijastuksen kasvuarvoina &R460) · 6171 4 8

Valkaisu/pesuolosuhteet; 15 minuutin isoterminen pesu 90°C:ssa.

0,375 % detergenttiperusliuosta + 0,125 % natriumperboraättia.

Fe3+ määrä = 1 ppm (= 6,5 ppm esimuodostettua Fe3+/EDTA-kompleksia, kun sitä käytettiin).

EDTA-määrä =0,1 % ja 0,2 % (kun lisättiin erikseen).

Taulukko I

Lisäaine Detergenttipohja A Detergenttipohja B

Δ R Δ R

ei mitään 14,8 . 13,1

Fe3+ + EDTA 15,9 16,8

Fe3+ + 2 EDTA 14,4

Fe3+/EDTA- kompleksi 17,6 20,1

Detergenttipohjien koostumukset A B

Natriumdodekyylibentseenisulfonaatti 20,6 30,6

Kookospähkinä-etanoliamidi 3,9 4,6

Natriumtolueenisulfonaatti 2,6

Natriumtripolyfosfaatti 45,2 53,6

Alkalinen silikaatti 14,2

Natriumsulfaatti 13,7 9,2

Natriumkarboksimetyyliselluloosa - 1,5

Tulokset osoittavat, että esimuodostettua Fe /EDTA-kompleksia 3+ käytettäessä saavutetaan selvä etu verrattuna siihen, että Fe ja EDTA lisätään erikseen.

Esimerkki II

3+ Tämä esimerkki havainnollistaa Fe /EDTA-kompleksin määrän vaikutusta natriumperboraatin valkaisutehoon.

Valkaisukokeet suoritettiin puhtaissa systeemeissä teellä tahratuilla puuvillaisilla koekappaleilla käyttämällä ei-ionisoitua vettä. Tulokset rti·· o .

9 6171 4 on esitetty taulukossa II, jossa valkaisupisteet on ilmoitettu samalla tavoin kuin esimerkissä I.

Valkaisu/pesuolosuhteet: 15 minuutin isoterminen pesu 90°C:ssa; kuumennus 20 - 95°C.

0,375 % detergenttipohjaliuos + 0,125 % natriumperboraatti.

Taulukko II

Kompleksin määrä Detergenttipohja A Detergenttipohja B

n„«i, ,· 15 min. iso termi- ppm iiuok— paino-% __ _ r-o„ - _ , Kuumennus 20-9 5 C ne n pesu 90 C:ssa sessa tuotteessa c

Δ R Δ R

O 0 16,6 16,1 1/3 0,03 - 18,1 2,6 0,05 - 19,6 3,9 0,08 - 19,7 5,2 0,10 - 19,7 6, 5 0,13 22,0 20,7 13,1 0,26 21,0 21,0 19.5 0,40 20,6 20,1 26,0 0,52 20,6 19,4 32.5 0,65 20,1 19,3

Esimerkki III

3+ 2+ Tämä esimerkki havainnollistaa Fe /NTA-kompleksin, Cu /EDTA-komplek-2+ sin ja Co /EDTA-kompleksin vaikutusta natriumperboraatin valkaisu-kykyyn .

Valkaisukokeet suoritettiin puhtaissa systeemeissä teellä tahratuilla puuvillaisilla koekappaleilla käyttämällä ei-ionisoitua vettä.

'•'f . · v v! 10 61714

Valkaisu/pesuolosuhteet: 0,375 % detergenttipohja A + 0,125 % natriumperboraatti 15 minuutin isotermiset pesut 75°C:ssa ja 90°C:ssa.

Tulokset on esitetty taulukossa III.

Taulukko III

Kompleksi Määrä ppm 75°C 90°C

liuoksessa ----——

Δ R Δ R

Fe3+/NTA 0 6,9 13,9 4,4 7,9 15,8 8.7 9,1 17,0 21,8 9,6 15,1 43.6 8,2 12,3

Cu2+/EDTA 0 - 1 14,5 6,2 - 13,5 12,4 - 11,6 31.1 - 13,3 62.2 - 15,0

Co2+/EDTA 0 7,7 14,7 6.7 7,8 14,4 13.3 8,5 14,4 33.3 8,1 11,5 66.6 8,6 10,7

Huomio: 4,4 ppm Fe3+/NTA= 6,2 ppm Cu2+/EDTA = 6,7 ppm Co2+/EDTA = 1 ppm metalli-ioniekvivalentti.

Nämä tulokset osoittavat selvästi, että kupari/EDTA- ja koboltti/EDTA-kompleksit eivät kykene katalysoimaan natriumperboraatin aiheuttamaa valkaisua. Keksinnön mukaisella ferri-ioni-kelaattikompleksilla havaitaan päinvastoin positiviisia vaikutuksia.

CM.· 11 3+ 61714

Esimerkki IV

Tämä esimerkki havainnollistaa Fe /EDTA-kompleksin vaikutusta kaupallisiin, natriumperboraattia sisältäviin tuotteisiin.

Hankittiin kolme kaupallista perboraattia sisältävää pesuainejauhetta, so. UK Surf, UK Biological 0M0 ja UK Tide, ja niiden perboraatti-määrät määritettiin titraamalla jodimetrisesti. Perboraattimääriksi saatiin: UK Surf - 22,3 % UK Biological 0M0 - 22,8 % UK Tide - 18,8 %

Valkaisukokeet (kuumennus-pesujakso 20 - 95°C) suoritettiin näillä jauheilla O,5-prosenttisella tuotekonsentraatiolla ja käyttämällä erilaisia FeJ /EDTA-määriä sekä teellä tahrattuja puuvillaisia koevaatteita ja deionisoitua vettä. Saadut tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa IV.

Taulukko IV

Kompleksin määrä UK Surf Bio OMO Tide ppm liuoksessa ——--— ----—----

Δ R Δ R Δ R

O 19,9 17,8 15,6 6,5 24,5 22,3 19,4 13,1 22,5 21,7 18,6 19,5 22,8 21,1 19,0 26,0 21,8 20,5 18,2 32,8 21,4 20,7 18,3

Tulokset osoittavat jälleen systeemien, jotka sisältävät keksinnön mukaista Fe3+/EDTA-kompleksia, selvän aktivoivan vaikutuksen.

6171 4 12

Esimerkki V

Perboraattisäästöjen, jotka voidaan toteuttaa käyttämällä Fe3+/EDTA-katalysoitua valkaisua, määrittämiseksi suoritettiin k< keitä eri perboraattimäärillä. Suoritettiin kaksi koesarjaa. Ensimmäisessä koesarjassa verrattiin suoraan Fe3+/EDTA-kompleksin vakiomäärän vaikutusta pienenevillä perboraattimäärillä pelkästään perboraatin suorituskykyyn .

Ensimmäinen koesarja 15 minuutin isotermiset pesut 90°C:ssa 0,375 % detergenttipohja A + natriumperboraatti O i Ox 6,5 ppm Fe /EDTA-kompleksi (- 1 ppm Fe liuoksessa = 0,13 % kompleksia pöhjajauheessa) tulokset on annettu seuraavassa taulukossa VI.

Taulukko VI

- --——__-_— -...

Perboraattimäärä

' A

% tuotteesta ; 13 11,7 16 12,7 19 14,2 22 15,5 25 16,4 25* 15,1

Vertailukoe ilman kompleksia.

Nämä tulokset, kun ne piirretään graafisesti, osoittavat, että 25 % perboraattituotetta ilman kompleksia vastaa tuotetta, joka sisältää noin 21 % perboraattia + 0,13 % ferri-ioni/EDTA-kompleksia. Tämän perusteella kompleksin käyttö näyttää säästävän noin 4 % natriumperboraattia.

Toisessa suoritetussa koesarjassa verrattiin keksintöön kuulumatonta systeemiä keksinnön mukaiseen systeemiin käyttämällä seuraavia val-kaisu/pesu-olosuhteita:

Cv j , / ·£ 6171 4 13 15 minuutin isotermiset pesut 90°C:ssa käyttämällä ei-ionisö±tua vettä.

0,375 % detergenttipohja A 3+

Fe =1 ppm EDTA = 5,5 ppm 3+

Fe /EDTA-kompleksi = 6,5 ppm

Tulokset on annettu seuraavassa taulukossa V2.

Taulukko V2

Perboraattimäärät

Lisäaine 10 % 15 % 20 % 25 %

Δ R Δ R Δ R Δ R

Ei mitään 9,2 10,2 12,5 15,0

Fe3++EDTA 8,4 10,1 13,5 15,9

Fe ^/EDTA- kompleksi 9,4 11,8 15,2 17,6 3+ Nämä tulokset jälleen vahvistavat esimuodostetun Fe /EDTA-kompleksin paremmuuden verrattuna sen erillisiin komponentteihin.

Tulosten graafinen käsittely osoittaa, että tuote, joka sisältää 19,5 % perboraattia +0,13 % kompleksia, vastaa tuotetta, joka sisältää vain 25 % perboraattia, jolloin tässä tapauksessa potentiaalinen perboraattisäästö on noin 5,5 %.

Esimerkki VI

Seuraavassa esimerkissä on edelleen havainnollistettu keksinnön mukaisten per-ioni-kompleksien tehokkuutta, jolla ne aktivoivat vetyperoksidin valkaisukykyä 90°C:ssa. Vertailun vuoksi tulokset on annettu myös joillekin koboltti- ja kuparikomplekseille.

Valkaisukokeetsuoritettiin pesemällä isotermisesti vakio-olosuhteissa 90°C:ssa 15 minuuttia. Tutkitut'kompleksit valmistettiin sekoittamalla yksinkertaisesti vedessä stökiömetrinen määrä metalli-ionia ja fcela-tointiainetta, minkä jälkeen suoritettiin eristäminen joko saostamalla tai kiteyttämällä. Kaikki arvioinnit suoritettiin esimerkin I mukaisen EDTA:sta vapaan detergenttipohjän A liuoksissa ja käytettiin sellaista kompleksia vakiomäärää, että sen metalli-ionin määrä liuoksessa oli 1 ppm.

14 6171 4 250 ml:aan pohjaliuosta (0,375 %), joka oli säädetty termostaatilla 90°C:een, lisättiin 1,0 ml metalli-ionikompleksin standardiliuosta, neljä teellä tahrattua koepalaa (5x5 cm) ja lopuksi natriumper-boraattia (0,313 g) tässä järjestyksessä. 15 minuuttfr-kuluttua koekappaleet poistettiin ja huuhtelun ja kuivaamisen jälkeen ne tutkittiin reflektometrisesti (R 460). Vertailukokeet tehtiin ilman metalli-ionikompleksia.

Tulokset on koottu seuraavaan taulukkoon VI.

Taulukko VI

Kompleksi Valkaisun '' Aktivoimis- Kompleksin ekvi- kasvu 1) suhde2' valenttimäärä *' Δ (AR) A.R. C.E.L. (%)

Fe3+/NTA +2,9 1,19 21

Fe3+/DTPA +2,4 1,16 22

Fe3+/HEEDTA +2,3 1,15 22

Fe3+/EDTA +2,7 1,14 22

Cu2+/NTA +2,8 1,15 22

Cu2+/DTPA - 0,3 0,98 26

Cu2+/EDTA - 1,0 0,93 27

Co2+/EDTA “0,3 0,98 26

Co2+/DPA4) - 0,5 0,92 27

Co2+/PA5) -10,0 0,47 53 ^ Valkaisun kasvu A(AR): Kompleksin läsnäollessa ja ilman sitä valkaistujen vaatteiden heijastusero, so.

A (AR) = ARC - ARp jossa ARc = Heijastumisen kasvu perboraatti + kompleksista ARp = Heijastumisen kasvu pelkästään perboraatista.

' Aktlvoimissuhde (A.R.): Kompleksin läsnäollessa tapahtuneen heijastumisen kasvun suhde heijastumisen kasvuun, kun kompleksia ei ole mukana, so.

2 \ 15 61 71 4 A.R. = AR / AR c p 3)

Kompleksin ekvlvalenttimäärä (C.E.L.): Se perboraatin määrä, joka tarvitaan kompleksia sisältävässä systeemissä, jotta sen suorituskyky vastaisi pelkästään 25 % perboraattia; so.

C.E.L. = 25/A.R.

4)

Pyridiini-2,6-dikarboksyylihappo.

5) Pyridiini-2-karboksyylihappo.

Edellä olevat tulokset osoittavat, että testatuissa olosuhteissa kaikki tutkitut Fe2+-kompleksit lisäsivät valkaisutehoa* testatut Cu2+-kompleksit ja Co2+-kompleksit yleensä deaktivoivat valkaisutehoa paitsi Cu /NTA. Ilmeisesti ne toimivat periaatteessa tehokkaina H202-*ia^oituskatal^ttein^· •’V· v ··

Claims (8)

6171 4 16

1. Valkaiseva pesuaineseos, erityisesti kankaiden puhdistukseen, joka seos sisältää 5-50 paino-% orgaanista pinta-aktiivista ainetta, jonka muodostavat anioniset, ionittomat, kahtais-ioniset tai kationiset pesuaineet tai niiden seokset, 5 - RO paino-% runkosuolaa, 5-35 paino% vetyperoksidia tai veryperoksidia vapauttavaa persuolaa valkaisuaineena ja pesuaineseoksen pH, mitattuna 0,5 % liuoksena on noin 8,5-10,5, tunnettu siitä, että se sisältää noin 0,05 - noin 1,0 paino-% esimuodos-tettua ferri-ionikelaattikompleksia, joka on ferri-ionin kompleksi etyleenidiamiinitetraetikkahapon (EDTA), nitrilotrietikkahapon (NTA), dietyleenitriamiinipentaetikkahapon (DTPA) tai hydroksi-etyylietyleenidiamiinitrietikkahapon (HEEDTA) kanssa.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pesuaineseos, tunnettu siitä, että se sisältää 0,1 - 0,8 paino-% esimuodostettua ferri-ionikelaattikompleksia.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen pesuaineseos, tunnettu siitä, että ferri-ionikelaattikompleksia on läsnä 0,1 - 7,0 % persuolan painosta.

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen pesuaineseos, tunnettu siitä, että kompleksia on mukana 0,25 - 5 paino-% persuolasta.

5. Menetelmä kankaiden puhdistamiseksi saattamalla kangas kosketukseen vesiliuoksen kanssa, jonka pH on noin 8,5 - 10,5 ja joka liuos sisältää pinta-aktiivista ainetta, runkosuoloja ja vetyperoksidia tai vetyperoksidia vapauttavaa persuolaa, tunnettu siitä, että vesiliuokseen on lisätty 1-70 ppm. esimuodostettua ferri-ionikelaattikompleksia, joka on ferri-ionin kompleksi ety-leenidiamiinitetraetikkahapon (EDTA), nitrilotrietikkahapon (NTA), dietyleenitriamiinipentaetikkahapon (DTPA) tai hydroksietyyliety-leenidiamiinitrietikkahapon (HEEDTA) kanssa. 17 61714

6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesiliuos sisältää 2,5 - 50 ppm esimuodostettua ferri-ionikelaattikompleksia.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesiliuos sisältää 5-40 ppm. esimuodostettua ferri-ionikelaattikompleksia.

8. Patenttivaatimusten 5-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesiliuoksen pH on 9 - 10.