FI61300C - Foerfarande foer aotervinning av kvicksilver - Google Patents

Foerfarande foer aotervinning av kvicksilver Download PDF

Info

Publication number
FI61300C
FI61300C FI1701/74A FI170174A FI61300C FI 61300 C FI61300 C FI 61300C FI 1701/74 A FI1701/74 A FI 1701/74A FI 170174 A FI170174 A FI 170174A FI 61300 C FI61300 C FI 61300C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
mercury
hypochlorite
filter
sulfide
brine
Prior art date
Application number
FI1701/74A
Other languages
English (en)
Other versions
FI61300B (fi
FI170174A7 (fi
Inventor
Alec Donald Clitherow
Philip Richard Edwards
Original Assignee
Ici Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Ltd filed Critical Ici Ltd
Publication of FI170174A7 publication Critical patent/FI170174A7/fi
Publication of FI61300B publication Critical patent/FI61300B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI61300C publication Critical patent/FI61300C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G13/00Compounds of mercury
    • C01G13/04Halides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)

Description

RSfiPI M (i,)K«^UTUSjULKAISU n
WA lj 'n) UTLÄGGNI NOSSKRIFT O I O U U
4§2SS» C Fatentti myönnetty IS 07 1032 ^ Patent oeddelat ^ v ^ (S1) Kv.lk3/lm.CI.3 C 01 G 13/00 SUOMI—FINLAND (21) P*t«nttlhak«mu< — Pitmcmeknlng 1701/7^
(22) H»k«ml*pttvl — An*6kntngtdt| OU.O6.7U
* * (23) AlkupUvt — GlltlfhMadag OU.06.7U
(11) Tullut |ulklMkal — Bllvlt offwitlig 06.12.7 U
Patentti· ja rckirterihallituc .... a. , , . ,. „ , _ ' . . . , (44) Nihtivlkalpanon |a kuul.)ulkal«un pvm. — οη ho
Patent· och regicterstyrelaen ' Anrtkan utltgd och utl.ikrlftM puMlc«-»d ·Ui (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus —Begird priorltet 0 5.06.7 3
Englanti-England. (GB) 26731/73 (71) Imperial Chemical Industries Limited, Imperial Chemical House, Millbank London S.W.l, Englanti-England(GB) (72) Alec Donald Clitherow, Buncorn, Cheshire, Philip Richard Edwards,
Runcorn, Cheshire, Englanti-England(GB) (7U) Oy Bolster Ab (5U) Menetelmä elohopean talteenottamiseksi - Förfarande för ätervinning av kvicksilver Tämä keksintö koskee menetelmää elohopean talteenottamiseksi elohopeakatodielektrolyysikennon klooripitoisesta jätesuolavedestä ja/tai kennotilan pesuvesistä.
Brittiläisessä patenttijulkaisussa GB 1 339 261 on esitetty menetelmä elohopean poistamiseksi elohopeakatodielektrolyysikennosta peräisin olevasta klooria sisältävästä jätesuolaliuoksesta, jonka menetelmän mukaan lisätään sulfidi- tai vetysulfidi-ioneja suolaliuokseen riittävä määrä suolaveden redoksipotentiaalin saamiseksi, joka kyllästetyn KCl-kalomelielektrodin suhteen on negatiivisempi kuin +0,45 volttia, edullisesti negatiivisempi kuin +0,25 volttia, jolloin saostuu elohopeasulfidia; ja saostunut elohopeasulfidi poistetaan saattamalla suolaliuos kulkemaan alaspäin suodattimen läpi, joka käsittää ainakin kaksi välittömästi päällekkäistä, rakeista suodatus-materiaalia olevaa kerrosta, jolloin rakeisen materiaalin osasten keskimääräinen suuruus peräkkäisissä päällekkäisissä kerroksissa pienenee ja rakeisen materiaalin ominaispaino kasvaa suodattimen yläpäästä alaspäin.
Kuten edellä mainitussa julkaisussa on esitetty poistetaan 2 61300 sakka tavallisesti suodattimesta pesemällä takaisinpäin nesteellä, yleensä vedellä, ja edullisesti myöskin huuhtelemalla kaasulla, yleensä ilmalla. Kaasu puhalletaan edullisesti ylöspäin suodatusmateriaa-leihin tarttuneiden kiinteiden aineiden poistamiseksi ja sen jälkeen nestettä saatetaan kulkemaan ylöspäin kerroksen läpi sen fluidisoimi-seksi ja sakan poistamiseksi siitä. Sen jälkeen kun sakka on poistettu, pienennetään yleensä nesteen virtausnopeutta vaiheittain siksi, kunnes kerros on laskeutunut takaisin oleellisesti alkuperäiseen muotoonsa .
Vastapesunesteessä olevat kiinteät aineet poistetaan jollakin sopivalla tavalla, esim. laskeuttamalla tai suodattamalla. Metallinen elohopea voidaan ottaa talteen tällöin saaduista kiinteistä aineista jollakin sopivalla tavalla, esimerkiksi kuumentamalla, esimerkiksi raudan tai kalkin kanssa, tai liuottamalla käsitellen kloori- tai hypokloriittiliuoksella tai alkalisulfidiliuoksella ja pelkistämällä tällöin saatu liuos elektrolyyttisesti tai pelkistysaineella, esimerkiksi natriumamalgaamalla.
Edellä mainitun menetelmän eräänä epäkohtana on se, että käytännössä tarvitaan suuria tilavuusmääriä vastapesunestettä elohopea-sulfidisakan poistamiseksi väliaineseossuodattimesta (Mixed media filter). Tämä vuorostaan aiheuttaa suurentuneita laskeutus- ja/tai suodatuskustannuksia elohopeasulfidin erottamiseksi ennen elohopean talteenoton jatkokäsittelyjen suorittamista. Lisäsuodatusvaiheen tekee yleensä monimutkaiseksi tarve lisätä suodatuksenapuaineita (esim. piidioksidi/aluminiumoksidi-seosta) suodatuksen helpottamiseksi ja kysymyksen ollessa talteenottomenetelmistä, jotka pohjautuvat liuotukseen, on yleensä välttämätöntä suorittaa kolmas suodatusvaihe suodatuksen apuaineen erottamiseksi talteenotetusta elohopeasta. Elohopean talteenottaminen käsittelemällä itse vastapesunestettä on mahdoton suorittaa siihen liittyvien suurten vastapesunestetilavuuksien vuoksi. Nyt on keksitty menetelmä, jonka avulla elohopeasulfidisakka voidaan ottaa talteen liukoisessa muodossa suoraan itse väliaineseossuodattimesta, jolloin vältytään epäkohdista, jotka liittyvät elohopean talteenottoon vastapesunesteistä liittyneet epäkohdat.
Esillä oleva keksintö koskee siten menetelmää elohopean tal-teenottamiseksi elohopeakennon klooripitoisesta jätesuolaliuoksesta ja/tai elohopeakennotilan pesuvesistä, jossa menetelmässä lisätään sulfidi- tai vetysulfidi-ioneja suolaliuokseen riittävä määrä niin, että saadaan suolaveden redoksipotentiaali, joka kyllästetyn KC1- 61300 kalomelielektrodin suhteen on negatiivisempi kuin +0,45 volttia, jolloin elohopeasulfidi saostuu, ja poistetaan saostunut elohopeasul-fidi johtamalla suolaliuos alaspäin suodattimen läpi, joka käsittää ainakin kaksi välittömästi päällekkäistä rakeista suodatusmateriaalia olevaa kerrosta, jolloin peräkkäisissä päällekkäisissä kerroksissa olevan rakeisen materiaalin osasten keskimääräinen koko pienenee ja rakeisen materiaalin ominaispaino kasvaa suodattimen yläpäästä alaspäin, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että poistetaan saostunut elohopeasulfidi suodattimesta käsittelemällä suodatinta nesteellä, joka liuottaa elohopeasulfidin ja poistetaan näin saatu elohopearikas liuos suodattimesta.
Elohopeasulfidin liuottamiseen väliainesuodattimesta käytetty neste voi olla mikä tahansa neste, johon elohopeasulfidi on liukoinen, edellyttäen, että mainittu neste ei vaikuta haitallisesti suodattimen suodatusominaisuuksiin. Sopiva neste on esimerkiksi alkalimetalli-sulfidin tai -vetysulfidin vesiliuos, tai kloorikaasun liuos vesipitoisessa väliaineessa, mutta on edullista käyttää tähän tarkoitukseen hypokloriitti-ionien lähdettä.
Hypokloriitti-ionien lähde on sopivasti alkalimetallihypoklo-riitin vesiliuos, esimerkiksi natriumhypokloriittiliuos. Natriumhypokloriitin liuos suolavedessä tai vedessä on erityisen sopiva hypokloriitti-ionien lähde.
Elohopeasulfidisakka voidaan sopivasti poistaa väiaineseos-suodattimesta täyttämällä suodatuskerros hypokloriitti/suolaliuoksel-la, antamalla liuoksen seistä kosketuksessa kerroksen kanssa sopivan pituisen ajan, esimerkiksi 1-30 minuuttia ja valuttamalla sen jälkeen kirkas liuos pois. Suodatuskerroksen sisältämä jäännösliuos voidaan sopivasti poistaa esimerkiksi täyttämällä kerros suolaliuoksella ja valuttamalla mainittu suolaliuos pois. Siinä tapauksessa, että suoda-tuskerrokseen on vielä jäänyt jäljelle muita kiinteitä aineita, voidaan nämä poistaa huuhtelemalla ilmalla ja suorittamalla sen jälkeen vastapesu ja heittämällä sen jälkeen pesuvesi pois.
Elohopean erottaminen elohopeasulfidista voidaan suorittaa käsittelemällä yhden tai useamman kerran hypokloriittiliuoksella ja suorittamalla niiden yhteydessä yksi tai useampi pesukäsittely. On edullista käyttää ylimäärin hypokloriittia kerroksessa olevaan elohopeamäärään (laskettuna Hg:na) nähden, esimerkiksi 10-100 %:n suurui- 4 61 300 nen ylimäärä. Elohopean tyydyttävä poistaminen kerroksesta (noin 99 % elohopeasta) voidaan suorittaa esimerkiksi käsittelemällä kertaalleen natriumhypokloriitti/suolaliuoksella, joka sisältää 100 %:n ylimäärän natriumhypokloriittia kerroksessa olevaan elohopeaan nähden ja suorittamalla sen jälkeen kaksi pesukäsittelyä.
Nesteessä oleva elohopea, joka on saatu käsittelemällä kerrosta hypokloriitilla, voidaan ottaa talteen esimerkiksi johtamalla neste ilman enempää käsittelyä elohopeakatodielektrolyysikennoon, jossa elohopea saadaan talteen kennossa suoritetun elektrolyyttisen pelkistyksen avulla. Vaihtoehtoisesti voidaan käyttää talteenotossa kemiallisia menetelmiä.
Elohopeakatodielektrolyysikennosta saatu jätesuolaliuos ja/tai elohopeakennotilan pesuvedet sisältävät usein liukenematonta ainetta, joka sisältää elohopeaa samoin kuin liuennutta elohopeaa. Jos elohopea on liukenemattomassa muodossa, se täytyy yleensä saattaa ensiksi liukoiseen muotoon esimerkiksi saattamalla se reagoimaan kloorin tai hypokloriitti-ionien kanssa.
On edullista, että jätesuolaliuosta ja/tai elohopeakennotilan pesuvesiä käsitellään liukenemattoman aineen, esim. grafiitin poistamiseksi ennen sulfidi- tai vetysulfidi-ionien lisäämistä. Tämä voidaan suorittaa jollakin sopivalla tavalla, esimerkiksi suodattamalla.
Käsiteltäessä elohopeakatodielektrolyysikennon jätesuolaliuosta ja/tai elohopeakennotilan pesuvesiä on toivottavaa ensiksi poistaa mahdollisimman paljon klooria, esimerkiksi puhaltamalla ilmaa tai käsittelemällä natriumsulfiittiliuoksella ennen elohopeasulfidin saostamista. Kloorin poisto voidaan täydentää jollakin sopivalla menetelmällä, esimerkiksi lisäämällä sulfidi- tai vetysulfidi-ioneja.
Edellä kuvatun kloorin poistamiseksi täydellisesti ja eloho-peasulfidin saostamiseksi käytetään sulfidi- tai hydrosulfidi-ionien lähteenä yleensä alkalimetallisulfidia tai -vetysulfidia. Natrium-vetysulfidia pidetään yleensä parempana.
On edullista saostaa elohopeasulfidi kun suolaliuoksen redoksi-potentiaali kyllästetyn KCl-kalomelielektrodin suhteen on negatiivisempi kuin +0,25 volttia.
Vaikkakin keksintö on yleensä sovellettavissa happaman suolaliuoksen käsittelyyn, ei pH ole kriittinen ja on mahdollista käsitellä suolaliuosta, jonka pH on esimerkiksi välillä 1-11. On kuitenkin edullista, että saostuksen aikana pH pidetään välillä 5-7.
Materiaalit, joita voidaan käyttää väliaineseossuodattimen 61300 muodostamiseen, voivat olla mitä tahansa sopivaa ainetta kunhan vain ainakin kahdessa välittömästi päällekkäisessä kerroksessa osasten keskimääräinen suuruus peräkkäisissä kerroksissa pienenee ja ominaispaino suurenee suodattimen yläpäästä alaspäin.
Esimerkkejä sopivista materiaaleista ovat antrasiitti, kivihiili, aktivoitu hiili, grafiitti, kvartsi, piikivi, piidioksidi, magnesiumoksidi, aluminiumoksidi, granaatti ja hiekka.
Keksintöä valaistaan seuraavassa esimerkissä, jossa lyhenne "ppm" tarkoittaa miljoonasosia, paino/tilavuus.
Esimerkki 3 0,4 m /h elohopeakatodielektrolyysikennotilasta saatua jäte-suolaliuosta, joka sisälsi 14,0 ppm Hg, suodatettiin painesuodatus-levyn läpi grafiitin poistamiseksi ja sen jälkeen poistettiin osittain kloori käsittelemällä sitä jatkuvasti natriumsulfidin liuoksella niin, että kloorista osittain vapautetun liuoksen potentiaali pysyi arvossa +0,90 volttia mitattuna platinaelektrodilla verrattuna kyllästettyyn KCl-kalomelielektrodiin. Täydellinen kloorin poistaminen ja elohopeasulfidin seostaminen suoritettiin samanaikaisesti toisessa astiassa käsittelemällä jatkuvasti kloorista osittain vapautettua liuosta natriumvetysulfidin liuoksella potentiaalin alentamiseksi arvoon +0,15 volttia. Saostunut elohopeasulfidi suodatettiin sen jälkeen johtamalla suolaliuos halkaisijaltaan 15,2 cm:n suuruisen väliaineseoskerroksen läpi, joka käsitti 20,3 cm:n paksuisen päällimmäisen,antrasiittia olevan kerroksen (osaskoko -7 - +7 BSS), 35,6 cm:n paksuisen, piikiveä olevan keskikerroksen (18-25 BSS) ja 76,2 cm:n paksuisen alumiinioksidia olevan pohjakerroksen (noin 36 BBS), ja jota oli tuettu 22,9 cm:n paksuisella, karkeata aluminium-oksidia olevalla kerroksella ja 15,2 paksuisella pienten pyöreiden kivien muodostamalla kerroksella. Suodatus suoritettiin kunnes 54,7 g Hg oli kuormittunut kerrokseen. Sen jälkeen neste valutettiin suoda-tuskerroksesta ja suodatettu neste korvattiin 16 litralla kyllästettyä suolaliuosta, joka sisälsi natriumhypokloriittia, jonka normaalisuus oli 0,27 kloorin suhteen. Tämä on karkeasti 100 %:n ylimäärä hypokloriittia laskettuna reaktioyhtälöstä: 4NaClO + HgS = HgCl2 + 2NaCl + Na2S04·
Kerros upotettiin täydellisesti hypokloriitti/suolaliuokseen 1/2 tunniksi. Liuoksen annettiin sen jälkeen valua pois ja se koottiin ja kerros pestiin kolmella peräkkäisellä neste-erällä, jotka kaikki otettiin talteen. Elohopean jakautuminen uutettuun liuokseen 61300 ja pesuvesiin on esitetty seuraavassa taulukossa.
Fraktio Elohopea Kulloisessakin Kulloisessakin konsentraatio vaiheessa kerrok- vaiheessa kerrok- (ppmfpaino/tilav.). sesta poistettu sesta poistettu elohopeamäärä (g) elohopeamäärä (%).
Uutos 3160 47,4 86/7 1. pesu 460 6/4 11,8 2. pesu 26,8 0,4 0,8 3. pesu 2,0 0,03 0,05

Claims (6)

7 61300
1. Menetelmä elohopean talteenottamiseksi elohopeakennon klooripitoisesta jätesuolaliuoksesta ja/tai elohopeakennotilan pesuvesistä, jossa menetelmässä lisätään sulfidi- tai vetysulfidi-ioneja suolaliuokseen riittävä määrä niin, että saadaan suolaveden redoksi-potentiaali, joka kyllästetyn KCl-kalomelielektrodin suhteen on negatiivisempi kuin +0,45 volttia, jolloin elohopeasulfidi saostuu, ja poistetaan saostunut elohopeasulfidi johtamalla suolaliuos alaspäin suodattimen läpi, joka käsittää ainakin kaksi välittömästi päällekkäistä, rakeista suodatusmateriaalia olevaa kerrosta, jolloin rakeisen materiaalin osasten keskimääräinen koko peräkkäisissä päällekkäisissä kerroksissa pienenee ja rakeisen materiaalin ominaispaino kasvaa suodattimen yläpäästä alaspäin, tunnettu siitä, että poistetaan saostunut elohopeasulfidi suodattimesta käsittelemällä suodatinta nesteellä, joka liuottaa elohopeasulfidin, ja poistetaan näin saatu elohopearikas liuos suodattimesta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että saostunut elohopeasulfidi poistetaan suodattimesta käsittelemällä suodatinta hypokloriitti-ionien lähteellä.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hypokloriitti-ionien lähteenä on alkalimetallihypoklorii-tin vesiliuos.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hypokloriitin lähteenä on natriumhypokloriitin vesiliuos.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hypokloriitti-ionien lähteenä on natriumhypokloriitin liuos suolaliuoksessa tai vedessä.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 2-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään 10-100 %:n ylimäärä hypokloriittia kerroksessa olevan elohopeasulfidin määrään nähden (laskettuna Hg:na).
FI1701/74A 1973-06-05 1974-06-04 Foerfarande foer aotervinning av kvicksilver FI61300C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB2673173A GB1439803A (en) 1973-06-05 1973-06-05 Recovery of mercury
GB2673173 1973-06-05

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI170174A7 FI170174A7 (fi) 1974-12-06
FI61300B FI61300B (fi) 1982-03-31
FI61300C true FI61300C (fi) 1982-07-12

Family

ID=10248356

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI1701/74A FI61300C (fi) 1973-06-05 1974-06-04 Foerfarande foer aotervinning av kvicksilver

Country Status (8)

Country Link
JP (1) JPS5032023A (fi)
BE (1) BE815863R (fi)
CA (1) CA1030771A (fi)
ES (1) ES427007A2 (fi)
FI (1) FI61300C (fi)
FR (1) FR2232512B2 (fi)
GB (1) GB1439803A (fi)
ZA (1) ZA743215B (fi)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS532950A (en) * 1976-06-30 1978-01-12 Toa Denpa Kougiyou Kk Treating of mercury containing drainage
DE2741985C3 (de) * 1977-09-17 1981-10-15 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Verminderung von Quecksilberverlusten bei der Alkalichlorid-Elektrolyse

Also Published As

Publication number Publication date
FI61300B (fi) 1982-03-31
GB1439803A (en) 1976-06-16
CA1030771A (en) 1978-05-09
FR2232512A2 (fi) 1975-01-03
ZA743215B (en) 1975-09-24
ES427007A2 (es) 1976-12-16
BE815863R (fr) 1974-12-04
FR2232512B2 (fi) 1982-07-02
JPS5032023A (fi) 1975-03-28
AU6928774A (en) 1975-11-27
FI170174A7 (fi) 1974-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0915059A1 (en) Process for the electrochemically controlled absorption of soluble organic substances and of heavy metal ions extracted from aqueous solutions, and corresponding apparatus
JPS5943556B2 (ja) イオン交換膜を用いた食塩水の電解方法
RU2674272C2 (ru) Способ извлечения золота
JP4907950B2 (ja) 排水からの金属の除去方法及び除去装置
JPS6316089A (ja) アルカリ金属の塩または水酸化物の溶液の処理方法
CN100558917C (zh) 回收金的方法
JP4326489B2 (ja) 排水処理装置および排水処理方法
JPH02296725A (ja) イオン交換樹脂からの金ヨウ素錯体の脱着方法
US4087359A (en) Process for removing mercury and mercury salts from liquid effluents
US5942098A (en) Method of treatment of water and method and composition for recovery of precious metal
CN101636229A (zh) 从含砷溶液回收金属和分离砷的方法和设备
US3802910A (en) Recovery of mercury from mercurous bearing liquids
FI61300C (fi) Foerfarande foer aotervinning av kvicksilver
US3718457A (en) Process for the recovery of mercury from waste brine from mercury cells
JP4567344B2 (ja) ヒ素の除去方法
FI3795542T3 (fi) Kromiyhdisteiden poisto cr(vi)-pitoisista vesifaaseista
BR112019004862B1 (pt) Processo para a recuperação de metal precioso
RU2071980C1 (ru) Способ извлечения благородных металлов из руд и концентратов
JP3959130B2 (ja) 汚泥処理におけるアルミニウム回収方法
US3476663A (en) Process for deriving precious metal values from sea water environments
BG112342A (bg) Метод за получаване на хибриден двуфазен пълнител за еластомери
DK146095B (da) Fremgangsmaade til udvinding af grundstoffer med variabel valens fra spildevand
RU2743210C1 (ru) Способ активации воды
JPH06145828A (ja) 金、銀の回収法
RU2702250C1 (ru) Способ йод-йодидной переработки золотосодержащего сырья