FI60878C - Foerfarande foer framstaellning av en fast ziegler-katalytkomponent pao en baerare och foerfarande foer polymerisation av 1-olefiner genom anvaendning av denna katalytkomponent - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av en fast ziegler-katalytkomponent pao en baerare och foerfarande foer polymerisation av 1-olefiner genom anvaendning av denna katalytkomponent Download PDFInfo
- Publication number
- FI60878C FI60878C FI762182A FI762182A FI60878C FI 60878 C FI60878 C FI 60878C FI 762182 A FI762182 A FI 762182A FI 762182 A FI762182 A FI 762182A FI 60878 C FI60878 C FI 60878C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- halide
- magnesium
- katalytkonponent
- foerfarande foer
- oxyhalide
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 42
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 21
- -1 titanium halide Chemical class 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 15
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 14
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 13
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 8
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 5
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)iron;iron Chemical compound [Fe].O[Fe]=O.O[Fe]=O UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 8
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- 229940091250 magnesium supplement Drugs 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 4
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 3
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 3
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 3
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004337 magnesium citrate Substances 0.000 description 1
- 229960005336 magnesium citrate Drugs 0.000 description 1
- 235000002538 magnesium citrate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003475 thallium Chemical class 0.000 description 1
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical group CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLSARIKBYIPYPF-UHFFFAOYSA-H trimagnesium dicitrate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O PLSARIKBYIPYPF-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
I - - -·Ι Γβι ..... KUULUTUSJULKAISU ϊΓιΟΠα [Β] («) UTLAGGNINGSSKRIFT ®υ°78 C mb Patentti myönn tt>’ 13 04 19:32 Patent meddelat ^ ^ (51) Kv.ik.3/int.ci.3 C 08 F 4/60, 4/02, 10/00 SUOMI —Fl N LAND (M) Pat«nttlh»k«mui — PituncanfBknlng 762182 (22) Hakcmlipilvi — AiM0knlngtd«g 30.07.76 ^ ^ (M) AtkupUvt—Glfclghettdag 30.07.76 (41) Tullut (ulklMksI — Bllvlt offantilg 31.01.77
Patentti· ja rekisterihallitus .... ........ .
. (44) Nihtivikalpanon ji ktiul.Julkalsun pvm. —
Patent-och registerstyrelsen AnaMcan utlagd och uti.akrifun pubikurad 31.12.8l (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Btglrd prloritet 30.07.75
Englanti-England(GB) 31891/75 (71) BP Chemicals Limited, Britannic House, Moor Lane, London EC2Y 9BU,
Englanti-England(GB) (72) David Leslie Hyde, East Pleen, Stirling, Scotland, Kenneth Clark Kirkwood, Larbert, Stirlingshire, Scotland, Englanti-England(GB) (7*0 Oy Kolster Ab (5M Menetelmä kiinteän kantajalla olevan Ziegler-katalyyttikomponentin valmistamiseksi ja menetelmä 1-olefiinien polymeroimiseksi käyttäen tätä katalyyttikomponenttia - Förfarande för framställning av en fast Ziegler-katalytkomponent pä en bärare och förfarande för polymerisation av 1-olefiner genom användning av denna katalytkomponent Tämä keksintö koskee menetelmää kiinteän kantajalla olevan Ziegler-katalyyttikomponentin valmistamiseksi ja menetelmää 1-olefiinien polymeroimiseksi käyttämällä tätä katalyyttikomponenttia.
Jo pitkään on ollut tunnettua, että olefiineja, kuten ety-leeniä voidaan polymeroida saattamalla ne polymerointiolosuhteissa kosketukseen katalyytin kanssa, joka sisältää siirtymämetalliyhdis-J^Ttä, esim. titaanitetrakloridia ja kokatalyyttiä tai aktivaattoria, esim. orgaanista metalliyhdistettä, kuten trietyylialumiinia. Tämän tyyppisistä katalyyteistä käytetään tätä nimitystä läpi koko tämän patenttijulkaisun. Katalyytistä ja kokatalyy tästä yhdessä käytetään nimitystä aktivoidut Ziegler-katalyy tit. Tällaisten katalyyttien kerrostaminen kantajamateriaaleilie, kuten Diikarbidilie, kalsium-fosfaatille, magnesium- tai natriumkarbonaatille on myös tunnettua.
60878
Englantilaisessa GB-patentissa 969 764 kuvataan kantajalla olevan Ziegler-tyyppistä katalyyttiä, joka sisältää (a) sellaisen reaktion tuotetta, joka suoritetaan inertissä nestemäisessä hiilivedyssä tietyissä olosuhteissa Mendelejev'in mukaisen jaksollisen järjestelmän ryhmien IVa, Va ja Via metallin, eli titaanin, vanadiinin, kromin, sirkoniumin, niobiumin, molybdeenin, hafainmin, tantalin tai volframia halogenidi- tai oksihalogenidiyhdisteen ja kuivan (siinä määritellyllä tavalla), hienojakoisen, hiukkasmaiseri epäorgaanisen oksidin välillä, joka on muuta kuin piidioksidia, alumiinioksidia tai alumiinioksidi-piidioksidia ja jonka keskihiukkaskoko on alle 1 /um ja jossa on pintahydroksyyliryhmi ä, ja (b) (kokatalyyt-tinä) orgaanista metalliyhdistettä tai metallihydridiä, joka on siinä määritelty. Esimerkkejä sopivista enäorgaanisista oksideista sanotaan olevan titaanioksidi, sirkoniumoksidi, toriumoksidi ja magneslumoksidi.
FI-patenttihakemus 1921/69 koskee katalyyttiä etyleenin poly-merointia tai sekapolymerointia varten, joka katalyytti käsittää organoalumiiniyhdisteen (komponentti B) ja titaania ja magnesiumia sisältävän komponentin (komponentti A) seoksen, jolloin komponentti A on reaktiotuote, joka saadaan kun halogeeni vapaa magnesiumyhdiste, joka sisältää 0,2-2 moolia hydroksiryhmiä gramma-atomia kohti magnesiumia, reagoi alkoholin, kaavan TiiOR^)^ mukaisen titaani-tetra-alkoholaatin ja titaanitetrakloridin kanssa, jolloin kaavassa R merkitsee identtisiä tai erilaisia hiilivetyradikaaleja. Halo-geenivapaa magnesiumyhdiste voi esimerkiksi olla magnesiumhydrok-sidi, Mg(OH)2.
GB-patenttijulkaisu 1 276 345 taas kuvaa katalyyttiä 1-olefiinien polymerointia varten, joka katalyytti käsittää organo-alumiinikomnonentin (komponentti B) ja titaania sisältävän kantaja-komponentin (komponentti A), jolloin komponentti A valmistetaan saattamalla halogeenia sisältävä tetravalenttinen titaaniyhdiste reagoimaan veden kanssa sellaisen kiinteän aineen läsnäollessa, joka on liukenematon hiilivetyihin, ja poistamalla reagoimaton titaaniyhdiste. Kiinteä aine voi esimerkiksi olla magneslumoksi dia.
Nyt on keksitty, että kantajalla oleva parannettu Ziegler-katalyyttikomponentti voidaan valmistaa kyllästämällä magnesium-oksidi, jolla on määrätty hydroksyylipitoisuus, reaktiotuotteella, joka saadaan määrätyn halogeenia sisältävän sii rtymämetalliyhdisteen 3 60878 reagoidessa alifaattisten alkoholien kanssa.
Keksintö koskee siten menetelmää kiinteän kantajalla olevan Ziegler-katalyy ttikomponentin valmistamiseksi, jossa menetelmässä hydroksyyliryhmiä sisältävä magnesiumyhdiste kyllästetään tuotteella joka on saatu saattamalla oleellisesti vedettömissä olosuhteissa (a) titaanihalogenidi, -oksihalogenidi tai -alkoksihalogenidi tai niiden seos reagoimaan vanadiini- tai sirkoniumhalogenidin, -oksihalogenidin tai - alkoksihalogenidin ja (b) 1-6 hiiliatomia sisältävän alifaattisen alkoholin kanssa, jonka jälkeen eristetään kiinteä kyllästetty katalyyttikomponentti, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että hydroksyy liryhmiä sisältävä magnesiumyhdiste on magne s lumoksi di , jonka hydroksyy Hoitoisuus on pienempi kuin 0,2 OH-ryhmää magnesiumatomia kohti.
Keksintö koskee lisäksi menetelmää 1-olefiinien polymerolmi-seksi, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että saatetaan polyme-rointiolosuhteissä monomeeri kosketukseen edellä esitetyllä menetelmällä valmistetun kantajalla olevan Ziegler-katalyyttikomponentin kanssa Ziegler-katalyyttiaktivaattorin läsnäollessa, joka edullisesti on trialkyylialumiini tai alkyylialumiinihalogenidi.
Tässä keksinnössä käytettävien magnesiumoksidilaatujen hiukkaskoko on edullisesti 1-100 Aam. Magne s lumoksi di, jonka pinta-ala on 1-1 000 m /g on erityisen suositeltava. On edullista käyttää magnesiumoksidia, joka on saatu hajottamalla termisesti magnesium-hydroksidia, vaikka magnesiumoksidit, jotka on saatu hajottamalla termisesti esimerkiksi magnesiumkarbonaattia, magnesiumsitraattia tai emäksistä magnesiumkarbonaattia tai polttamalla magnesiummetal-lia, ovat myös sopivia.
Halogeenia sisältävän siirtymämetalliyhdisteen on reagoitava alifaattisen alkoholin kanssa käytetyissä reaktio-olosuhteissa. Halogeenivetyä muodostuu reaktion aikana ja tämä voidaan purkaa kaasumaisena halogeenivetynä tai jättää liuokseen, jos reaktio suoritetaan liuottimessa tai ylimäärin olevan alkoholin kanssa tai halogeenivety voi muodostaa kompleksin reaktiotuotteen kanssa. Suositeltavia halogeenia sisältäviä siirymämetalliyhdisteitä ovat ne, joilla on yleinen kaava Ti(0R>n Cl^_n, jossa 0<n<4, edullisesti 1 < n < 3 ja R on hi i li vety ryhmä , edullisesti 1-6 hiiliatomia sisältävä alkyyli ryhmä. Esimerkkejä edullisista siirtymämetalli-yhdisteistä ovat TiCl^, TiCOC^) Clg, Ti (O-iPr)Clg, ZrCl^ ja V0C13 tai niiden seokset.
60878 4 Käytetyn halogeenia sisältävän siirtymämetalliyhdLs teen määrä on sopivasti vähintään riittävä aikaansaamaan siirtymämeta 1li n väkevyydeksi lopullisessa katalyytissä 0,1-30 %, edullisesti 0,5-15 % ja erityisesti 1-7 % laskettuna katalyytin kokonaispainosta. Haluttaessa voidaan käyttää ylimäärin, esimerkiksi jopa 100-kertaista väkevyyttä lopullisessa katalyytissä olevaan nähden, halogeeniä sisältävää siirtymäme talliyhdis tettä , edellyttäen että lopullinen katalyytti sisältää 0,1-30 % siirtymämetallia.
Tässä keksinnössä käytetty alifaattinen alkoholi on suora-tai haaraketjuinen alkoholi, jossa on 1-6 hiiliatomia, esimerkiksi metanoli, etanoli, isopropanoli tai isobutanoli.
Käytetty alkoholimäärä on sopivasti 0,1-4,0 moolia, edullisesti 1,0-3,5 ja erityisesti 1,5-3,0 moolia yhtä moolia kohti siirtymäme talliyhdis tettä
Reaktio halogeenia sisältävän siirtymämetailiyhdis teen ja alifaattisen alkoholin välillä on edullista suorittaa inertin liuottimen läsnäollessa, tyypillisten sopivien liuottimien ollessa heksaa-ni, sykloheksaani, isobutaani, isopentaani, tolueeni ja alifaattisten ja aromaattisten hiilivetyliuottimien seokset. Reaktio voidaan suorittaa missä tahansa halutussa lämpötilassa. Normaalisti 0-150°C olevat lämpötilat on havaittu sopiviksi.
Magnesiumioksidin kyllästys on edullista suorittaa lämpötilassa 0-240°C ja kaikkein mieluimmin välillä 40-1 40°C. Kyllästys voidaan suorittaa inertin laimentimen tai halogeenia sisältävän siirtymämetalliyhdisteen ja alkoholin reaktiotuotteen liuottimen läsnäollessa. Sopivia inerttejä laimentimia (jotka joissakin tapauksissa ovat myös sanotun reaktiotuotteen liuottimia) ovat esimerkiksi tyydytetyt alifaattiset hiilivedyt, kuten petrolieetteri , butaani , pentaani, heksaani, haptaani, metyylisykloheksaani ja aromaattiset hiilivedyt kuten bentseeni, tolueeni ja ksyleeni. Kun käytetään inerttiä laimenninta tai liuotinta, on usein vaivatonta suorittaa magnesiumioksidin kyllästys liuottimen refluksointilämpötilassa.
Kaikki kyllästyksen jälkeen katalyyttiin jäävä ylimääräinen siirtymämetalliyhdis te (so. s i irtymämetalliyhdis te , joka ei ole reagoinut, magnesi umoksidin kanssa tai absorboitunut siihen) on suositeltavaa poistaa katalyytistä esimerkiksi liuotinpesulla, suodatuksella, sentrifugoimalla tai muulla sopivalla tekniikan la, joka ei vaikuta haitallisesti katalyyttiin.
Kaikki katalyyttivalmistuksen vaiheet on suositeltavaa suorittaa kosteudelta suojattuna.
5 60878
Keksinnön mukaista polymeröintiprosessia sovelletaan 1-olefiinien, esim. eteenin tai propeenin tai olefiinien seoksien, esim. eteenin ja muiden 1-olefiinien, kuten propeenin, 1-butoonin, 1-penteenin, 1-hekseenin, 4-metyylipenteeni-1;n, 1,3-butadieenin tai is op reen in p o ly me roin t iin, Menete lmä s o ve 11 uu e r i ty i se s l i e tee — ^*in polymerointiin tai eteenin kopolymerointiin aina 40 paino-% :n kanssa (laskettuna koko monomeeri s ta ) komonomeere j a, so. yhtä tai useampaa muuta 1-olefiinia.
Kuten muidenkin kantajalla olevien Ziegler-katalyyttien yhteydessä nyt valmistettu katalyytti on aktivoitu Ziegler-katalyytin aktivaattori11a. Ziegler-katalyyttien aktivaattorit ja menetelmät, joilla niitä käytetään Ziegler-katalyyttien aktivointiin, ovat hyvin tunnettuja. Esimerkkejä Ziegler-katalyyttien aktivaatto-reista ovat jaksollisen järjestelmän ryhmien I, II, III ja IV metallien eli litiumin, natriumin, kaliumin, rubidiumin keesiumin, berylliumin, magnesiumin, kalsiumin, strontiumin, bariumin, sinkin, kadiumin, elohopean, beronin, alumiinin, galliumin, indiumin ja talliumin johdannaiset tai hydridit. Erityisen suositeltavia ovat trialkyylialumiinit tai alkyylialumiinihalogenidi, esim. trietyyli-tai tributyylialumiini.
Po ly me rointiolos uh tee t voivat olla tuetussa Ziegler- polyme-roinnissa käytetyn tunnetun tekniikan mukaiset. Polymerointi voidaan suorittaa kaasufaasissa tai dispergointiväliaineen läsnäollessa, johon monomeeri liukenee. Nestemäisenä dispergointiväli aineena voidaan käyttää hyödyksi inerttiä hiilivetyä, joka on nestemäinen polymerointiolosuhteissa, tai monomeeria tai monomeereja itseään, joita pidetään nestemäisessä tilassa niiden kyllästysaineessa. Polymerointi voidaan haluttaessa suorittaa vetykaasun tai muun ketjunvaihtoaineen läsnäollessa tuotetun polymeerin molekyylipainon vaihtelemiseksi.
Polymerointi on edullista suorittaa sellaisissa olosuhteissa, että polymeeri muodostuu kiinteinä, nestemäiseen laLmentimeen suspen-doituneina hiukkasina. Yleensä laimennin valitaan paraffiineista ja sykloparaffiineista, joissa on 3-30 hiiliatomia molekyyliä kohti. Sopivia laimentimia ovat esimerkiksi isopentaani, isobutaani ja sykloheksaani. Isobutaani on suositeltava.
Polymerointi voidaan suorittaa jatkuvissa tai panosolosuhteis- r; a.
6 60878
Menetelmät tuotepolyolefiinin talteenottamiseksi ovat alalla hyvin tunnettuja.
Tämän keksinnön mukaisesti valmistettua polymerointikata lyyt -tiä voidaan käyttää suurella tuotantokyvyllä suur’tiheyksistcn eteenipolymeerien ja -kopolymeerien valmistukseen, joilla on ominaisuudet, jotka tekevät ne sopiviksi ruiskuDuristukseen. Katalyyteillä on suuri aktiivisuus ja ne kykenevät hiukkasmuotoisissa orosessi-olosuhteissa tuottamaan polymeerejä, joilla on kaupallisesti hyödyllinen hiukkaskokojakautuma.
Seuraavat esimerkit kuvaavat tarkemmin keksintöä.
Esimerkeissä sulaindeksi (M^ ^ g) ja suurkuormitussulaindeksi (MI21,6) määritettiin ASTM-menetelmän 1238 mukaisesti käyttäen 2,16 kg;n ja 21,6 kg:n painoja samassa järjestyksessä; yksiköt ovat g/10 min .
Esimerkki 1
Magnesiumoksidia, joka tunnetaan nimellä Maglite D ja jota toimittaa Plastichem Ltd., Esher, Surrey, England ja joka on valmistettu hajottamalla termisesti magnesiumhydroksidia, kuivattiin 100 mmHg:n paineessa 150°C:ssa 1,5 tuntia ja jäähdytettiin sitten huoneenlämpötilaan eksikaattorissa.
150 ml kuivaa sykloheksaania ja 57 ml isopropanolia lisättiin kolviin, joka oli huuhdeltu kuivalla typellä. 36,4 ml titaanitetra-kloridia lisättiin hitaasti sekoittaen ja seosta kuumennettiin refluk-soiden 0,5 tuntia, jossa vaiheessa muodostunut HC1 oli osittain, mutta ei kokonaan kiehunut pois. Tuotteen uskotaan olevan Ti(0-iPr)2Cl2:n, HCl:n ja ylimääräisen iPrOH:n kompleksi. 10 g kuivasta magnesiumoksidista lisättiin sitten ja seosta kuumennettiin refluksoiden vielä 4 tuntia. Jäähdytyksen jälkeen katalyytti pestiin kuusi kertaa sykloheksaani11a (150 ml:n jakeet) , jolloin pesunesteessä olevan titaanin väkevyys oli alle 1 g/1. Katalyyttiä varastoisiin typen alaisena ja käytettiin sykloheksaanilietteenä.
Polymerointi suoritettiin 2 litran sekoittimella varustetussa ruostumattomassa teräsreaktioastiassa. Kiinteä katalyytti lisättiin sykloheks aanilietteenä reaktoriin, jota huuhdeltiin inertillä kaasulla ja pidettiin 60-75°C:ssa. Isobutaania (1 litra), joka sisälsi alumiinitrietyyliä, lisättiin ja seos saatettiin reaktiolämpötilaan. Vetyä (4,1 ^atm) lisättiin ja kokonaispaine saatettiin 2/1 atmriin lisäämällä eteeniä. Eteeniä lisättiin jatkuvasti tämän paineen yllä- 7 60878 pitämiseksi, kun reaktio edistyi. Tulokset esitetään taulukossa.
Esimerkki 2
Magnesiumoksidilaatua, joka tunnetaan nimellä Maglite K (10 g), lietettiin 100 ml:aan kuivaa sykloheksaania ja panostettiin typellä huuhdeltuun reaktioas tiaan. 12,2 ml TiCl^a lisättiin hitaasti tiputussuppilos ta. Tämän jälkeen lisättiin 19,1 ml isopropanolia 15 minuutin ajan tiputussuppilosta. Seosta refluksoitiin 2 tuntia, jona aikana jonkin verran HCl:a kiehui pois, vaikka osa pysyi liittyneenä muodostuneeseen Ti(0-iPr)2Cl2:in ja ylimäärin olevaan iPrOHrin.
Katalyytti pestiin 150 ml:n jakeilla sykloheksaania reagoimattomien titaaniyhdisteiden poistamiseksi, kunnes titaanipitois uus pe s u li uoks i s s a oli <2 1 g/1 ja säilytettiin typen alaisena.
Polymerointi suoritettiin kuten esimerkissä 1; tulokset esitetään taulukossa.
Esimerkki 3 31,7 g ZrCl^ :a sekoitettiin 37,8 g:n kanssa TiCl^a typellä huuhdellussa kupulaatikossa. 100 ml kuivaa sykloheksaania lisättiin, jota seurasi 44,8 g isopropanolia tiputussuppilosta. Seosta refluk-soitiin 1/2 tuntia, jona aikana jonkin verran, mutta ei kaikki muodostuneesta HCl:sta kiehui pois. 10,9 g MgO:a (Maglite K,
Plastichem Ltd, Esher, Surrey) lisättiin 50 ml kuivaa sykloheksaania sisältävän lietteen muodossa. Seosta ref luksoi ti in vielä tunnin ajan. Katalyytti pestiin sitten 150 ml:n jakeilla tuoretta sykloheksaania absorboimattornien siirtymämetalliyhdisteiden poistamiseksi ja säilytettiin kuivassa typpiatmosfäärissä. Polymerointi suoritettiin kuten esimerkissä 1; tulokset esitetään taulukossa.
Esimerkki 4 6,3 ml VOCl^ra lisättiin 29,2 ml:aan TiCl^ra tiputussuppi. los-sa ja lisättiin hitaasti sekoitettuun, typellä huuhdeltuun seokseen, jossa oli 57,0 ml isopropanolia 100 ml:ssa sykloheksaania. Muodostui sakka ja se liuotettiin kuumentamalla seos suunnilleen 60°(':een, 10,0 g Maglite K-magnesiumoksidia (Plastichem Ltd, Esher, Surrey) lisättiin 50 ml kuivaa sykloheksaania sisältävän lietteen muodossa ja seosta kuumennettiin refluksoiden 3 tuntia. Jonkin verran HCl:a kiehui pois, mutta loppuosa pysyi lisättynä seokseen. Katalyytti pestiin tuoreella sykloheksaani11a (150 ml:n jakeet) reagoi mattomien siirtymä-niot.al 1 i yhdiste iden poistamiseksi. Katalyyttiä säilytettiin typen alaisena sykloheksaanilietteenä.
Polymerointikokeet suoritettiin kuten esimerkissä 1; tulokset esitetään taulukossa.
---- 60878 8
CD CD
*“ · LO CD 00
• T“ osi CNJ CM CSJ
CM CM
W I—I
-,,Σ g_____
CD OO
T- CN T- LO · • r> r r ("Ö CM CO CM T CD -μ
M CO
s: o c
rO
a, P cn
•H '-n *H
P tiQ t0 d)w c .
Φ σι K) oi r O
go oo p· lo J- γ
>1 P 3- CM CM O
Ή ·Η γ Ο Ό <P Λ Ρ —η ————— — —— » pj Ρ (Λ Q) => ε φ 3 3 ε +-* ^ σ >,
•Η CD Λ ι—I
CX'·' Ο Ο Ο Ο ΟΟτ-τ-τ- Ο
• et CD CD CD O
S ·Η V CO
•η ε 3 < ^ 3 co
-----g· O
(0 ·—' CD φ O I H r- O et p
0- Η O O LO '-'lv-·' *H
M Ή f * *· «> rd I o J" co J- ι—t •HrO cdcmj-co +->o co ro γ v fi,'-' oo cn oo co cn uo ro <0 g O -h cm 3 D Φ :30 p____-μ K φ p ►j-----φ ε φ S3 cn 3> -o >, ^ o ε ho p <C P O LO cm p<
3 Pj cm C
H w I o oo ud cd p
O O CM co J· -H
Φ p o P
C ·Η LO φ • H 3 - — ,, — φ 3 CX £ CX V- v- LO V- E >,
3 •'•'«•'OS H
co J-j-LoJ-p O
O -HO' Pj 3 o
p Pj ID CO P
I ·> 3 CM o\° o o e— co co > K o cd J- v- J- ro ------ o 3 •H g
co c-~ r- a- r- co _r:___O
P1 CD CD CO CD >1 U r- T— CO r— >, p
ι—O '-'<0000 (03 O
M_________C O X
1- ' 3 o ·> co • H | o co t- V- t- 3 OIPloQOcmco 3ov-v- et γ
p 3 p oo eo t- J- H M
•Γ-t P >, O O T— O 3 v- p
3 3 >> ·> ·> " ·> Da -H
Cl. Y H o o o o oo ' PO
P
•H H >~, X X p •M X :3 P P T- cm <o et p d) r- CM OO J- Q) :p £ ε :3 •H -H Σ
CO CO '-N
UI_ _ V-
Claims (5)
1· Menetelmä kiinteän kantajalla olevan Ziegler-kata lyy tt i k opponentin valmistamiseksi, jossa menetelmässä hydroksyyliryhmiä sisältävä magnesiumyhdiste kyllästetään tuotteella, joka on saatu saattamalla oleellisesti vedettömissä olosuhteissa (a) titaanihalogenidi, -oksihalogenidi tai -alkoksihalogen;d! tai niiden seos reagoimaan vanadiini- tai sirkoniumhalogeni d i n -oksihalogenidin tai -alkoksihalogenidin ja (b) 1-6 hiiliatomia sisältävän alifaattisen alkoholin kanssa, jonka jälkeen eristetään kiinteä kyllästetty katalyyttikomponentti, tunnettu siitä, että hydroksyyliryhmiä sisältävä magnesium-yhdiste on magnesiumoksidi, jonka hydroksyylipitoisuus on pienempi kuin 0,2 OH-ryhmää magnesiumatomia kohti.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että magnesiumoksidi on magnesiumhydroksidin terminen hajoamis tuote.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että magne s iumoksi din hiukkaskoko on 1-100 /um ja pinta-ala on 1-1 000 m2/g.
4. Menetelmä 1-olefiinien polymeroimiseksi, tunnettu siitä, että saatetaan polymerointiolosuhteissä monomeeri kosketukseen kantajalla olevan Ziegler-katalyyttikomponentin kanssa; joka on valmistettu kyllästämällä hydroksyyliryhmiä sisältävä magnesium-oksidi, jonka hydroksyylipitoisuus on pienempi kuin 0,2 OH-ryhmää magnesiumatomia kohti, tuotteella, joka on saatu saattamalla oleellisesti vedettömissä olosuhteissa (a) titaanihalogenidi, -oksihalogenidi tai -alkoksihalogenidi tai niiden seos reagoimaan vanadiini- tai sirkoniumhalogenidin, -oksihalogenidin tai -alkoksihalogenidin ja (b) 1-6 hiiliatomia sisältävän alifaattisen alkoholin kanssa, jonka jälkeen eristetään kiinteä kyllästetty katalyyttikomponentti.; Ziegler-katalyyttiaktivaattorin läsnäollessa, joka edullisesti on trialkyylialumiini tai alkyylialumiinihalogenidi.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnel t u siitä, että monomeeri on eteeni.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB3189175 | 1975-07-30 | ||
| GB31891/75A GB1553673A (en) | 1975-07-30 | 1975-07-30 | Polymerisation catalyst |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI762182A7 FI762182A7 (fi) | 1977-01-31 |
| FI60878B FI60878B (fi) | 1981-12-31 |
| FI60878C true FI60878C (fi) | 1982-04-13 |
Family
ID=10329942
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI762182A FI60878C (fi) | 1975-07-30 | 1976-07-30 | Foerfarande foer framstaellning av en fast ziegler-katalytkomponent pao en baerare och foerfarande foer polymerisation av 1-olefiner genom anvaendning av denna katalytkomponent |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4087380A (fi) |
| JP (1) | JPS5218488A (fi) |
| BE (1) | BE844780A (fi) |
| CA (1) | CA1074285A (fi) |
| DE (1) | DE2632730A1 (fi) |
| DK (1) | DK341476A (fi) |
| ES (1) | ES450193A1 (fi) |
| FI (1) | FI60878C (fi) |
| FR (1) | FR2319422A1 (fi) |
| GB (1) | GB1553673A (fi) |
| IT (1) | IT1064690B (fi) |
| NL (1) | NL7608303A (fi) |
| NO (1) | NO147475C (fi) |
| SE (1) | SE434845B (fi) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1553673A (en) * | 1975-07-30 | 1979-09-26 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation catalyst |
| US4410670A (en) * | 1978-06-13 | 1983-10-18 | Nippon Oil Company, Limited | Process for preparing polyolefins |
| ATE7922T1 (de) * | 1979-10-12 | 1984-06-15 | Bp Chemicals Limited | Polymerisations-katalysator und verfahren. |
| IT1193358B (it) * | 1980-01-18 | 1988-06-15 | Montedison Spa | Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine e catalizzatori da essi ottenuti |
| US4458058A (en) * | 1981-06-03 | 1984-07-03 | Chemplex Company | Polymerization method |
| US4378304A (en) * | 1981-06-03 | 1983-03-29 | Chemplex Company | Catalyst and methods |
| US4396748A (en) * | 1981-10-22 | 1983-08-02 | The Dow Chemical Company | Process for polymerizing alpha-olefins |
| JPS5975910A (ja) | 1982-10-25 | 1984-04-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレン共重合体 |
| US4435518A (en) * | 1982-11-24 | 1984-03-06 | Cities Service Co. | Polymerization catalyst |
| US4434242A (en) * | 1982-11-24 | 1984-02-28 | Cities Service Co. | Polymerization catalyst |
| US4665139A (en) * | 1982-11-24 | 1987-05-12 | Cities Service Oil & Gas Corp. | Process for polymerizing a monomer charge |
| EP0112081A1 (en) * | 1982-12-04 | 1984-06-27 | BP Chemicals Limited | Polymerisation process |
| US4467044A (en) * | 1982-12-20 | 1984-08-21 | Stauffer Chemical Company | Supported catalyst for polymerization of olefins |
| US4937300A (en) * | 1987-06-22 | 1990-06-26 | Phillips Petroleum Company | Catalyst and polymerization of olefins |
| US4855271A (en) * | 1987-06-22 | 1989-08-08 | Phillips Petroleum Company | Catalyst and polymerization of olefins |
| US4863886A (en) * | 1987-12-29 | 1989-09-05 | Mobil Oil Corporation | Magnesium oxide-supported ziegler catalyst modified with acid and higher alkanol, and process for preparing narrow MWD HDPE |
| US5330950A (en) * | 1987-12-29 | 1994-07-19 | Mobil Oil Corporation | Mixed Ziegler and chromium catalyst and process for preparing a broad molecular weight distribution HDPE |
| EP0436672A1 (en) * | 1989-08-03 | 1991-07-17 | Mobil Oil Corporation | Magnesium oxide-supported ziegler catalyst modified with acid and higher alkanol, and process for preparing narrow mwd hdpe |
| US5204304A (en) * | 1991-06-04 | 1993-04-20 | Quantum Chemical Corporation | Vanadium-containing polymerization catalyst |
| US5374597A (en) * | 1993-02-12 | 1994-12-20 | Quantum Chemical Corporation | Vanadium based olefin polymerization catalyst |
| US5405817A (en) * | 1993-02-12 | 1995-04-11 | Quantum Chemical Corporation | V/TI multi-site olefin polymerization catalyst |
| US5399540A (en) * | 1993-02-12 | 1995-03-21 | Quantum Chemical Corporation | ZR/V multi-site olefin polymerization catalyst |
| US7071137B2 (en) * | 2004-08-25 | 2006-07-04 | Novolen Technology Holdings, C.V. | Method of making a ziegler-natta catalyst |
| WO2018123070A1 (en) * | 2016-12-28 | 2018-07-05 | Irpc Public Company, Limited | A method to produce a well-dispersed mgo nanoparticle-based ziegler-natta catalyst, and usage in producing ultra high molecular weight polyethylene |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL259961A (fi) | 1960-01-18 | |||
| DE1300247B (de) * | 1963-11-14 | 1969-07-31 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyaethylen mit enger Molekulargewichtsverteilung |
| FR1493660A (fr) * | 1966-07-19 | 1967-09-01 | Solvay | Procédé perfectionné pour la polymérisation et la copolymérisation des oléfines |
| US4056668A (en) * | 1966-10-21 | 1977-11-01 | Solvay & Cie | Process for the polymerization and copolymerization of olefins with a solid support catalyst |
| DE1770726B1 (de) * | 1968-06-27 | 1972-05-25 | Hoechst Ag | Verfahren zur polymerisation von aethylen |
| US3676415A (en) * | 1968-06-27 | 1972-07-11 | Hoechst Ag | Process for polymerizing {60 -olefins |
| DE1795268A1 (de) * | 1968-08-30 | 1972-07-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur Polymerisation von Olefinen |
| DE1795272C2 (de) | 1968-08-31 | 1981-10-22 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Homo- und Mischpolymerisation von Äthylen |
| DE1924049A1 (de) * | 1969-05-10 | 1970-11-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur Polymerisation von Olefinen |
| DE1961865C3 (de) * | 1969-12-10 | 1980-06-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Copolymerisation von cyclischen Monoolefinen mit cyclischen Polyolefinen |
| US3786032A (en) * | 1970-11-20 | 1974-01-15 | Ici Ltd | Vinyl polymerization |
| US4098979A (en) * | 1970-12-29 | 1978-07-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for preparing easily processable polyolefin granule |
| US3989880A (en) * | 1971-02-18 | 1976-11-02 | Solvay & Cie | Catalyst and process for the polymerization of olefins |
| US3989879A (en) * | 1971-02-25 | 1976-11-02 | Solvay & Cie | Process and catalysts for the polymerization and copolymerization of olefins |
| US4065611A (en) * | 1972-07-08 | 1977-12-27 | Nippon Oil Company Limited | Process for the production of polyolefins |
| FR2194076B1 (fi) * | 1972-07-27 | 1976-10-29 | Neo Tec Etude Applic Tech | |
| US3859231A (en) * | 1972-10-13 | 1975-01-07 | Gulf Research Development Co | Simplified process for manufacture of catalyst component |
| GB1492174A (en) * | 1973-12-13 | 1977-11-16 | British Petroleum Co | Polymerisation catalyst |
| JPS5111879A (en) * | 1974-07-19 | 1976-01-30 | Nippon Oil Co Ltd | Horiorefuinno seizohoho |
| GB1553673A (en) * | 1975-07-30 | 1979-09-26 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation catalyst |
-
1975
- 1975-07-30 GB GB31891/75A patent/GB1553673A/en not_active Expired
-
1976
- 1976-07-13 CA CA256,861A patent/CA1074285A/en not_active Expired
- 1976-07-19 US US05/706,759 patent/US4087380A/en not_active Ceased
- 1976-07-21 DE DE19762632730 patent/DE2632730A1/de not_active Withdrawn
- 1976-07-21 NO NO762548A patent/NO147475C/no unknown
- 1976-07-26 SE SE7608457A patent/SE434845B/xx unknown
- 1976-07-27 NL NL7608303A patent/NL7608303A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-07-27 ES ES450193A patent/ES450193A1/es not_active Expired
- 1976-07-29 JP JP51090789A patent/JPS5218488A/ja active Granted
- 1976-07-29 DK DK341476A patent/DK341476A/da not_active Application Discontinuation
- 1976-07-29 IT IT25838/76A patent/IT1064690B/it active
- 1976-07-30 BE BE169472A patent/BE844780A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-30 FR FR7623302A patent/FR2319422A1/fr active Granted
- 1976-07-30 FI FI762182A patent/FI60878C/fi not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-03-23 US US06/022,855 patent/US4256865A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-12-03 US US06/212,695 patent/USRE30970E/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6111962B2 (fi) | 1986-04-05 |
| FI762182A7 (fi) | 1977-01-31 |
| NO147475C (no) | 1983-04-20 |
| CA1074285A (en) | 1980-03-25 |
| SE7608457L (sv) | 1977-01-31 |
| DE2632730A1 (de) | 1977-02-10 |
| SE434845B (sv) | 1984-08-20 |
| FR2319422B1 (fi) | 1983-04-15 |
| BE844780A (fr) | 1977-01-31 |
| FI60878B (fi) | 1981-12-31 |
| USRE30970E (en) | 1982-06-15 |
| DK341476A (da) | 1977-01-31 |
| NO762548L (fi) | 1977-02-01 |
| NO147475B (no) | 1983-01-10 |
| NL7608303A (nl) | 1977-02-01 |
| US4087380A (en) | 1978-05-02 |
| JPS5218488A (en) | 1977-02-12 |
| FR2319422A1 (fr) | 1977-02-25 |
| ES450193A1 (es) | 1977-12-01 |
| IT1064690B (it) | 1985-02-25 |
| US4256865A (en) | 1981-03-17 |
| GB1553673A (en) | 1979-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI60878C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en fast ziegler-katalytkomponent pao en baerare och foerfarande foer polymerisation av 1-olefiner genom anvaendning av denna katalytkomponent | |
| FI70030C (fi) | Fast komponent och foerfarande foer framstaellning av katalysator som innehaoller fast komponent foer polymerisering av aominstone 3 kolatomer innehaollande alfa-olefiner | |
| EP0022658B1 (en) | Olefin polymerisation catalyst, process and polyolefin product | |
| JPS5920681B2 (ja) | 重合触媒 | |
| US4082692A (en) | Polymerization catalyst | |
| US4175171A (en) | Catalyst for polymerizing α-olefins | |
| US4105585A (en) | Polymerization catalyst | |
| US4396533A (en) | Polymerization catalyst | |
| US4258159A (en) | Process for the polymerization of olefins | |
| GB1562200A (en) | Process for the production of a supported ziegler catalystcomponent | |
| US4397762A (en) | Polymerization catalyst | |
| US4170568A (en) | Polymerization catalyst | |
| GB2053939A (en) | Oxide supported vanadium halide catalyst components | |
| EP0008528B1 (en) | Process for polymerising 1-olefins and polymers produced therefrom | |
| GB2073761A (en) | Olefin polymerisation catalyst | |
| US4065611A (en) | Process for the production of polyolefins | |
| US5670439A (en) | Vanadium-containing catalyst system | |
| US3936431A (en) | Process for the polymerization of olefins and catalytic products | |
| US4415713A (en) | High activity supported catalytic components and method for homo- or co-polymerization of α-olefin | |
| JPS60112614A (ja) | マグネシウムジハライド水和物を使用したオレフィン重合触媒の製造方法 | |
| JPS6354722B2 (fi) | ||
| US4324692A (en) | Polymerization catalyst and process | |
| US4499199A (en) | TiCl4 Treated with organomagnesium/protonating agent | |
| JPS6152170B2 (fi) | ||
| CA1074047A (en) | Process for polymerizing alkenes-1 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BP CHEMICALS LIMITED |