FI60569B - Foerfarande foer tillverkning av regenererade cellulosaprodukter och aotervinning av loesningskemikalier - Google Patents
Foerfarande foer tillverkning av regenererade cellulosaprodukter och aotervinning av loesningskemikalier Download PDFInfo
- Publication number
- FI60569B FI60569B FI800962A FI800962A FI60569B FI 60569 B FI60569 B FI 60569B FI 800962 A FI800962 A FI 800962A FI 800962 A FI800962 A FI 800962A FI 60569 B FI60569 B FI 60569B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- cellulose
- solution
- alkali
- formaldehyde
- water
- Prior art date
Links
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 41
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 38
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 37
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 15
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 14
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Natural products CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 7
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 7
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 5
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims 2
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 34
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 33
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000010408 film Substances 0.000 description 8
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 6
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 3
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 3
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 Na2CO2 or ^ CO2 Chemical compound 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 241001591024 Samea Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- PGXWDLGWMQIXDT-UHFFFAOYSA-N methylsulfinylmethane;hydrate Chemical compound O.CS(C)=O PGXWDLGWMQIXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- JBJWASZNUJCEKT-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[Na+] JBJWASZNUJCEKT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B16/00—Regeneration of cellulose
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Paper (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
IV^r*l [Β] ««KUULUTUSJULKAISU £ Q C £ Ο J|SA LBJ (11) UTLÄGGNINGSSKRIFT 0 U 0 C Patentti oyönne tty 10 02 1902 ' ' Patent eeddelat ^ ^ ^ (51) Kr.lk?/Int.CI.3 C 08 B 16/00 $ O O Ml — FINLAND (21) Patenttihakemus — Patentansöknlng 800962 (22) Hakemlspilvl— Antttknlnftdag 28.03.80 (23) Alkupiivi—GUtlfhetadag 28.03.80 (41) Tullut JulklMksI — Blivlt offuntiig 29 · 09.8l
Patentti- ja rekisterihallitus .... ,,.L , ,L , . .
. ^ t ^ , (44) Nihtivlkslpanon ja kuul.Julkalaun pvm. — „
Patent-oeh registerstyrelsen ' ’ Ansökan utlajd och uti.tkriften publkend 30.10.81 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus —Begird prioritet (71) Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus, Vuorimiehentie 5, 02150 Espoo 15, Suomi-Finland(Fl) (72) Olli Aaltonen, Espoo, Martti Alkio, Espoo, Suomi-Finland(FI) (5U) Menetelmä regeneroitujen selluloosatuotteiden valmistamiseksi ja liuotuskemikaalien talteenottamiseksi - Förfarande för tillverk-ning av regenererade cellulosaprodukter och ätervinning av lös-ningskemikalier
Esillä olevan keksinnön kohteena on menetelmä regeneroitujen selluloosatuotteiden valmistamiseksi selluloosasta, joka on liuotettu dimetyylisulfoksidin ja formaldehydin tai paraformaldehydin seokseen, ja liuotuskemikaalien talteenottamiseksi.
Tunnetun menetelmän (US h 097 666) mukaan erilaiset selluloosa-laadut, kuten puuvillalintteri, liukoselluloosat tai paperimassat voidaan liuottaa dimetyylisulfoksidin (DMSO) ja paraformaldehydin (PF) tai formaldehydin seokseen 120 - 130 °C:n lämpätilassa. Liuokset ovat jäähdyttyään hyvin stabiileja ja ne voivat sisältää selluloosaa yli 10 %. Selluloosa voidaan regeneroida liuoksesta saattamalla liuos kosketukseen veden tai lyhytketjuisen alkoholin kanssa. Menetelmä tekee mahdolliseksi selluloosakuitujen, 2 6 O 5 6 9 -kalvojen tai —kappaleiden valmistukseen.
On kuitenkin todettu (ks. esim. MacDonald, D.M., A.C.S. Symp.,
Ser. 56. s. 25 - 39), että selluloosan regeneroituminen pelkkään veteen on esim. kuitujen teollista valmistusta varten liian hidasta.
Selluloosan regeneroitumisen nopeuttamiseksi on saostushauteessa ehdotettu käytettäväksi monia lisäaineita, jotka reagoivat kemiallisesti selluloosaan sitoutuneen formaldehydin kanssa aiheuttaen selluloosan nopean regeneroitumisen liuoksesta. Ne tekevät mahdolliseksi esim. hyvänlaatuisten selluloosakuitujen valmistuksen (DOS 26 21 166). Tällaisia aineita ovat esim. ammoniakki, ammo-niumsuolat, natriumsulfidi, natriumsulfiitti ja eräät amiinit.
Näillä lisäaineilla on kuitenkin se vakava haitta, ettei niiden kanssa pysyviksi yhdisteiksi reagoinutta formaldehydiä voida yksinkertaisesti palauttaa takaisin selluloosan liuotukseen. Jos sitoutunut formaldehydi menetetään, ei esim. kuidunvalmistuspro-sessi ole taloudellisesti mahdollinen. Tähän ongelmaan ei kirjallisuudessa ole esitetty ratkaisua.
On myös esitetty, että edullinen saostushaude olisi 1 - 5 * NaOH: ta tai 20 % NaCO^ra sisältävä vesiliuos (ranskalainen patenttihakemus 78 10144 ja MacDonald).
Selluloosan liuotuskemikaalien talteenotto saostushauteesta tapahtuu edullisesti siten, että vesi haihdutetaan alennetussa paineessa, jolloin DMSO ja formaldehydi jäävät haihdutusjäännökseen, joka käytetään uudelleen selluloosan liuotukseen.
On kuitenkin havaittu, että esitettyjä emäs- ja alkalisuolamääriä käytettäessä formaldehydi ei jääkään haihdutusjäännökseen vaan menetetään osaksi tisleen mukana ja osaksi alipainejärjestelmään. Lisäksi haihdutusjäännös samenee ja jakaantuu kahteen osaan: vesi-NaOH ja vesi-DMSO (ns. ulossuolautuminen). Nämä seikat tekevät tunnettujen menetelmien käytön mahdottomaksi käytännön prosesseissa .
Toisaalta on todettu, ettei selluloosan regeneroitumisnopeus olekaan J 60569 riippuvainen hauteeseen lisätyistä, formaldehydin kanssa reagoivista nukleofiileistä (ammoniakki ym.), vaan tekijä, joka määrää regene-roitumisnopeuden, on hauteen pH. Hauteen pH:n on oltava suurempi kuin 9, eikä ole merkitystä, miten tämä arvo on saavutettu. Formaldehydin kanssa reagoivat nukleofiilit ovat kyllä emäksisiä, mutta jos pH:n säätö suoritetaankin ns. vahvalla emäksellä, esim. alkali- tai maa-alkalihydroksidilla, kuten NaOH:lla, KOHrlla tai Ca(0H)2;lla tai alkalikarbonaatilla kuten Na2COj:lla tai ^CO^illa, sitä tarvitaan vain määriä, jotka ovat miljoonasosien luokkaa hauteen kokonaismäärästä Näin pieni emäsmäärä ei juurikaan vaikuta hauteen tislautumiseen.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä regeneroitujen selluloosatuotteiden, kuten kuitujen, kalvojen tai kappaleiden valmistamiseksi selluloosan DMSO/formaldehydi-liuos saatetaan kosketukseen sellaisen vesiliuoksen kanssa, jossa pH on formaldehydin kanssa reagoimattoman alkali- tai maa-alkalihydroksidin tai formaldehydin kanssa reagoimattoman alkali-karbonaatin avulla saatettu vähintään arvoon 9. Alkali- tai maa-alkalihydroksidin tai alkalikarbonaatin pitoisuus saostus liuoksessa on vähemmän kuin 0,1 %, edullisesti korkeintaan 0,01 % ja tyypillisesti noin 0. 001.%. Saostusliuos haihdutetaan alennetussa paineessa siten, että DMSO, formaldehydi sekä alkali- tai maa-alkalihydroksidi tai alkali-karbonaatti jäävät haihdutusjäännökseen, joka mahdollisen puhdistuksen jälkeen käytetään uudelleen selluloosan liuottamiseen.
Keksinnön etuja tunnettuihin menetelmiin verrattuna ovat seuraavat: 1. Kohottamalla saostusliuoksen pH vähintään arvoon 9 nopeutetaan selluloosan regeneroitumista oleellisesti niin, että käytännöllinen kuidun- tai kalvonvalmistus tulee mahdolliseksi. Koska prosessin taloudellisuuden kannalta on edullista pitää saostusliuoksen DMSO-pitoisuus mahdollisimman korkeana, saavutetaan saostusliuoksen pH:n nostamisella se merkittävä etu, että sen DMSO-pitoi-suus voi olla jopa 50 % ilman kuidunvalmistuksessa alemmassa pH: ssa tapahtuvaa säikeiden yhteenliimautumista.
2. Vältetään formaldehydiä sitovien aineiden aiheuttamat vaikeudet formaldehydin palauttamisessa selluloosan liuotukseen tai ta- · loudellisesti kestämätön paraformaldehydin menetys sivutuotteiden mukana.
4 60569 3. Käyttämällä saostusliuoksessa hyvin pieniä määriä emästä tai alkalisuoloja selluloosan liuotuskemikaalit voidaan ottaa talteen yksinkertaisella alipainehaihdutuksella ja vältetään suurehkojen (yli 0,1 %) emäs- tai suolamäärien käytöstä aiheutuva formaldehydin menetys ja haihdutusjäännöksen jakaantuminen samentuneisiin faaseihin, joita ei voida käyttää selluloosan liuotukseen.
Keksintöä selostetaan seuraavassa lähemmin viitaten oheiseen piirustukseen, joka esittää lohkokaaviona regeneroidun selluloosa-kuidun valmistusta keksinnön mukaisella menetelmällä.
Kuviossa esitetyssä sovellutusesimerkissä käytetään saostusvaiheen 1 hauteen pH:n säätämiseen pientä määrää natriumhydroksidia (NaOH). Liuotusvaiheesta 2 saatu selluloosan DMSO/formaldehydi-liuos johdetaan suodatus- ja ilmanpoistovaiheen 3 kautta saostusvaiheeseen 1, jossa liuos kehrätään kuiduksi saostushauteessa, joka veden lisäksi sisältää DMS0:ta, formaldehydiä ja NaOH:ta. Saostusvaihees-ta poistuva liuos johdetaan haihdutusvaiheeseen 4, jossa kemikaalit erotetaan. Erotetut kemikaalit johdetaan uudelleenkäyttöä varten liuotusvaiheeseen. Haihdutusvaiheesta saatu vesi johdetaan pesuvaiheeseen 5, jossa kuidut pestään. Pesun jälkeen kuidut viedään kuivausvaiheeseen 6. Pesuvaiheesta poistuva neste johdetaan saostusvaiheeseen.
Keksinnön mukaisen menetelmän etuja on havainnollistettu seuraa-vissa esimerkeissä.
Esimerkki 1. Selluloosaliuoksen valmistus 83 g ilmakuivaa, esihydrolysoitua koivusulfaattiselluloosaa, DP^ 380. 83 g teknistä paraformaldehydiä ja 1100 g dimetyylisul-foksidiä lämmitettiin 2000 ml:n lasiastiassa 120 °C:seen noin 1.5 tunnin aikana. Syntynyttä kirkasta liuosta pidettiin vielä 2.5 tuntia 120 °C:ssa ylimääräisen formaldehydin poistamiseksi. Liuos suodatettiin kuumana nailonkankaan läpi. Liuoksen viskositeetti 20 °C:ssa oli 165 P ja formaldehydi/selluloosa-moolisuhde 1,2.
5 60569
Esimerkki 2. Selluloosan kehruu veteen
Esimerkissä 1 esitetyllä tavalla valmistettua selluloosaliuosta syötettiin hammasrataspumpulla kehruusuulakkeen läpi veteen, jonka pH oli 7,5. Suulakkeessa oli 200 kpl 0 0,08 mm reikiä. Suulakkeesta tuleva osittain regeneroitunut kuitukirappu johdettiin pystysuoraan ylöspäin 200 mm:n matkan ja edelleen pyörivälle telalle, jonka kehänopeus oli 20 m/min. Kuitukimppu oli hyvin turvonnutta ja heikkoa eikä kestänyt venytystä. Säikeet pyrkivät liimaantumaan yhteen.
Esimerkki 3. Selluloosaliuoksen kehruu alkaaliseen veteen Esimerkissä 1 esitetyllä tavalla valmistettu selluloosaliuos kehrättiin kuiduksi esimerkissä 2 kuvatulla laitteistolla käyttäen saostushauteena vettä, johon oli lisätty 0,0004 % NaOH:ta. Liuoksen pH oli 9,5. Suulakkeesta tuleva kuitukimppu venytettiin 16 % kahden eri nopeudella pyörivän telan välissä, pestiin ja kuivattiin.
Esimerkki 4. Selluloosaliuoksen kehruu Na2CC>3/vesi-seokseen Esimerkissä 1 esitetyllä tavalla valmistettu selluloosaliuos kehrättiin kuiduksi käyttäen saostushauteena vettä, johon oli lisätty 0,001 % NajCO^sa. Liuoksen pH oli 9,5. Suulakkeesta saatu kuitukimppu venytettiin 16 %, pestiin ja kuivattiin.
Esimerkki 5. Selluloosaliuoksen kehruu vesi/DMSO/NaOH-liuokseen Esimerkissä 1 esitetyllä tavalla valmistettu selluloosaliuos kehrättiin kuiduksi käyttäen saostushaudetta, jonka koostumus oli 45 % DMSO:ta, 0,001 % NaOH:ta ja loput vettä. Liuoksen pH oli 10,3. Kuitukimppu venytettiin 16 *, pestiin ja kuivattiin.
Esimerkki 6. Kalvonvalmistus veteen
Esimerkissä 1 esitetyllä tavalla valmistettua selluloosaliuosta levitettiin pienellä kalvonvalulaitteella lasilevylle. Lasilevy upotettiin 30 s:n ajaksi veteen, jonka pH oli 7,2. Selluloosa-liuos oli regeneroitunut vain pinnaltaan eikä kalvoa voitu poistaa lasilevyltä ehjänä.
Esimerkki 7. Kalvonvalmistus alkaliseen veteen
Esimerkissä 6 esitetyllä tavalla päällystetty lasilevy upotettiin 6 60569 30 s:n ajaksi veteen, johon oli lisätty 0,001 % NaOH:ta. Liuoksen pH oli 10,2. Kalvo voitiin poistaa levyltä ehjänä, pestä ja kuivata.
Esimerkit 8, 9, 10, 11 ja 12. Liuotuskemikaalien talteenotto saostusliuoksista
Esimerkeissä 8 ja 9 on käytetty tunnetuissa menetelmissä esitettyjä saostusliuoksia. Esimerkeissä 10, 11 ja 12 on käytetty tämän keksinnön mukaisia liuoksia. Talteenottokokeet on tehty laborato-rio-ohutfilmihaihduttimella (Rotavapor) panoshaihdutuksina. Tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa.
Esimerkki 8 9 10 11 12 |
Haihdutettavan saostus- ! hauteen koostumus: H20 % 89,0 87,8 89,8 89,5 j 89,6 ! DMSO % 9,7 9,9 9,8 10,2 : 10,1 j CH20 % 0,4 0,4 0,4 0,4 '0,4
NaOH % 1,0 2,0 0,01 0,001' 0,0002 ‘ i
Paine, mmHg 12 12 12 12 >10 | } i ! .· « Höyryn lämpötila haihdu- ί tuksen lopussa, °C 40 45 42 '42 \ 37 CH-O-jakauma: j j jäannös/tisle - } - 0,3 ' 1,3 < 4,7 * | 1 i ! !
Haihdutusjäännös: j i DMSO-pit. % ί 75 83 · 98 | 93 f 99 CH20-saanto % v <1 | <1 j 11 ! 41 ; 83 f I ! : Jäännös | samea | samea < kirkas kirkas t kirkas j 2 f aas. \ 2 f aas.' · I ! k
Esimerkeistä näkyy, miten epäedullisesti tarpeeton NaOH-ylimäärä vaikuttaa DMSO:n ja formaldehydin talteenottoon saostushauteesta.
Esimerkki 13. Kemikaalien uudelleenkäyttö selluloosan liuotuk sessa 7 β O 5 6 9
Esimerkissä 11 saatu haihdutusjäännös jäähdytettiin 0 °C:seen, jossa se kiteytyi täydellisesti. Kiteytyneen haihdutusjäännöksen annettiin hitaasti lämmetä, jolloin osa aineesta suli. Sulanut vesipitoinen osa kaadettiin pois. Loppuosan (250 g) sulatuksen jälkeen siihen lisättiin 14 g paraformaldejiydiä täydennykseksi ja 17,5 g ilmakuivaa selluloosaa. Seos käsiteltiin kuten esimerkissä 1, jolloin syntyi kirkas viskoosi liuos.
Claims (3)
1. Menetelmä regeneroitujen selluloosatuotteiden valmistamiseksi selluloosasta, joka on liuotettu dimetyylisulfoksidin ja formaldehydin tai paraformaldehydin seokseen, ja liuotuskemikaalien talteen-ottamiseksi, tunnettu siitä, että a) selluloosaliuos saatetaan kosketukseen vesiliuoksen kanssa, jonka pH on vähintään 9 ja pH:n säätö on saatu aikaan formaldehydin kanssa reagoimattoman alkali- tai maa-alkalihydroksidin tai formaldehydin kanssa reagoimattoman alkalikarbonaatin avulla, joiden pitoisuus saostus 1iuoksessa on vähemmän kuin 0,1 painoprosenttia, siten, että tuote saostuu ja regeneroituu halutussa muodossa, kuten kuituna, kalvona tai kappaleina, b) saostusliuos haihdutetaan siten, että selluloosaliuoksen dimetyylisulfoksidi ja formaldehydi jäävät haihdutusjäännökseen, ja c) haihdutusjäännös käytetään uudelleen, tarvittaessa puhdistettuna selluloosaliuoksen valmistukseen.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkali- tai maa-alkalihydroksidin tai alkalikarbonaatin pitoisuus on n. 0,01 painoprosenttia.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkali- tai maa-alkalihydroksidin tai alkalikarbonaatin pitoisuus on n. 0,001 painoprosenttia.
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI800962A FI60569C (fi) | 1980-03-28 | 1980-03-28 | Foerfarande foer tillverkning av regenererade cellulosaprodukter och aotervinning av loesningskemikalier |
| GB8108010A GB2072572B (en) | 1980-03-28 | 1981-03-13 | Regenerating and coagulating cellulose fibres and films |
| DE3109648A DE3109648C2 (de) | 1980-03-28 | 1981-03-13 | Verfahren zur Herstellung von regenerierten Celluloseprodukten und zur Rückgewinnung von Lösungschemikalien |
| CA000373320A CA1144319A (en) | 1980-03-28 | 1981-03-18 | Process for producing regenerated cellulosic articles and for recovering the solvent chemicals |
| US06/245,195 US4319023A (en) | 1980-03-28 | 1981-03-18 | Process for producing regenerated cellulosic articles and for recovering the solvent chemicals |
| FR8106153A FR2479279A1 (fr) | 1980-03-28 | 1981-03-27 | Procede pour la fabrication d'articles en cellulose regeneree dans lequel on recupere les solvants |
| IT67429/81A IT1172239B (it) | 1980-03-28 | 1981-03-27 | Procentimento per la produzione di articoli di cellulosa rigenerata con ricupero dei solventi |
| SE8101987A SE8101987L (sv) | 1980-03-28 | 1981-03-27 | Forfarande for framstellning av regenererade cellulosaprodukter och atervinning av losningskemikalierna |
| JP4475781A JPS5718702A (en) | 1980-03-28 | 1981-03-28 | Manufacture of regenerated cellulose article and recovery of solvent chemical drug |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI800962 | 1980-03-28 | ||
| FI800962A FI60569C (fi) | 1980-03-28 | 1980-03-28 | Foerfarande foer tillverkning av regenererade cellulosaprodukter och aotervinning av loesningskemikalier |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI60569B true FI60569B (fi) | 1981-10-30 |
| FI60569C FI60569C (fi) | 1982-02-10 |
Family
ID=8513360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI800962A FI60569C (fi) | 1980-03-28 | 1980-03-28 | Foerfarande foer tillverkning av regenererade cellulosaprodukter och aotervinning av loesningskemikalier |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4319023A (fi) |
| JP (1) | JPS5718702A (fi) |
| CA (1) | CA1144319A (fi) |
| DE (1) | DE3109648C2 (fi) |
| FI (1) | FI60569C (fi) |
| FR (1) | FR2479279A1 (fi) |
| GB (1) | GB2072572B (fi) |
| IT (1) | IT1172239B (fi) |
| SE (1) | SE8101987L (fi) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6242522A (ja) * | 1985-08-20 | 1987-02-24 | Fujitsu Ltd | 半導体装置の製造方法 |
| JP2650972B2 (ja) * | 1988-07-26 | 1997-09-10 | 松下電器産業株式会社 | 半導体装置の製造方法 |
| JPH0722140B2 (ja) * | 1989-08-10 | 1995-03-08 | 三洋電機株式会社 | 半導体装置の製造方法 |
| JPH03155126A (ja) * | 1989-11-13 | 1991-07-03 | Sanyo Electric Co Ltd | 半導体装置の製造方法 |
| GB9103297D0 (en) * | 1991-02-15 | 1991-04-03 | Courtaulds Plc | Fibre production method |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4022631A (en) * | 1975-05-19 | 1977-05-10 | International Telephone And Telegraph Corporation | Process for producing regenerated cellulosic articles |
| US4017642A (en) * | 1975-07-28 | 1977-04-12 | George O. Orth | Process of making food for ruminant animals from wood and/or woody products |
| US4076932A (en) * | 1976-02-27 | 1978-02-28 | International Telephone And Telegraph Corporation | Process for producing regenerated cellulosic articles |
| US4097666A (en) * | 1976-04-29 | 1978-06-27 | The Institute Of Paper Chemistry | Solvent system for polysaccharides |
| FR2358432A1 (fr) * | 1976-07-16 | 1978-02-10 | Rhone Poulenc Textile | Nouveau procede de mise en forme de solutions de cellulose et articles ainsi obtenus |
| US4073660A (en) * | 1976-08-18 | 1978-02-14 | International Telephone And Telegraph Corporation | Recovery of chemical components of cellulosic regenerating solution |
| US4082617A (en) * | 1976-08-18 | 1978-04-04 | International Telephone And Telegraph Corporation | Recovery of chemical components of cellulosic regenerating solution |
| AT344867B (de) * | 1977-04-05 | 1978-08-10 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung von faeden oder filmen aus regenerierter cellulose |
| US4281063A (en) * | 1978-03-08 | 1981-07-28 | Purdue Research Foundation | Process for treating cellulosic materials and obtaining glucose therefrom |
-
1980
- 1980-03-28 FI FI800962A patent/FI60569C/fi not_active IP Right Cessation
-
1981
- 1981-03-13 GB GB8108010A patent/GB2072572B/en not_active Expired
- 1981-03-13 DE DE3109648A patent/DE3109648C2/de not_active Expired
- 1981-03-18 US US06/245,195 patent/US4319023A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-03-18 CA CA000373320A patent/CA1144319A/en not_active Expired
- 1981-03-27 FR FR8106153A patent/FR2479279A1/fr not_active Withdrawn
- 1981-03-27 SE SE8101987A patent/SE8101987L/ not_active Application Discontinuation
- 1981-03-27 IT IT67429/81A patent/IT1172239B/it active
- 1981-03-28 JP JP4475781A patent/JPS5718702A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1144319A (en) | 1983-04-12 |
| IT8167429A0 (it) | 1981-03-27 |
| FR2479279A1 (fr) | 1981-10-02 |
| SE8101987L (sv) | 1981-09-29 |
| US4319023A (en) | 1982-03-09 |
| DE3109648C2 (de) | 1983-02-24 |
| FI60569C (fi) | 1982-02-10 |
| GB2072572A (en) | 1981-10-07 |
| IT1172239B (it) | 1987-06-18 |
| DE3109648A1 (de) | 1982-02-18 |
| GB2072572B (en) | 1983-07-06 |
| JPS5718702A (en) | 1982-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10138578B2 (en) | Alkali recycle in cellulose spinning process | |
| FI64603C (fi) | Foerfarande foer utfaellning av cellulosaderivat | |
| FI60569B (fi) | Foerfarande foer tillverkning av regenererade cellulosaprodukter och aotervinning av loesningskemikalier | |
| FI69853B (fi) | Cykliskt foerfarande foer framstaellning av en alkaliloesning av cellulosakarbamat foer utfaellning av karbamatet och foeraotervinning av kemikalierna | |
| US2393817A (en) | Production of cellulosic products | |
| JP2024524500A (ja) | Ｎｍｍｏの精製方法、システムおよび得られたｎｍｍｏ水和物結晶 | |
| US4215223A (en) | Process for the preparation of D(-)αphenylglycine | |
| US4173613A (en) | Process for producing cellulosic shaped articles | |
| FI69852C (fi) | Cykliskt foerfarande foer framstaellning av en alkaliloesning av cellulosakarbamat foer utfaellning av karbamatet och foeraotervinning av kemikalierna | |
| US4129640A (en) | Process for producing shaped articles of cellulose | |
| CN109384940B (zh) | 一种离子液体的处理方法及其在纤维素加工中的应用 | |
| US2283809A (en) | Method of coagulating cellulosic solutions | |
| FI69851C (fi) | Foerfarande foer utfaellning av cellulosakarbamat | |
| US3969305A (en) | Method of making an acrylic spinning solution | |
| US2218029A (en) | Process of producing articles from cellulose acetate | |
| US4384143A (en) | Process for preparing purified bis(3,5-dialkyl-4-hydroxyphenyl) sulfone | |
| CN1958481A (zh) | 氯乙酸法甘氨酸废水处理及综合利用方法 | |
| CN118382732A (zh) | 生产纤维素氨基甲酸酯长丝或纤维的方法 | |
| SU293069A1 (ru) | Способ получения карбоксиэтил целлюлозы | |
| FI66217C (fi) | Foerfarande foer fraktionering av ligninprodukten som ingaori avluten fraon cellulosaframstaellningsprocessen | |
| FR2474539A1 (fr) | Procede pour la preparation de produits moules, en particulier de fibres, en cellulose regeneree | |
| BE428029A (fi) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: VALTION TEKNILLINEN TUTKIMUSKESKUS |