FI60405C - Vattenhaltig builderaemne innehaollande detergentkomposition i vaetskeform - Google Patents
Vattenhaltig builderaemne innehaollande detergentkomposition i vaetskeform Download PDFInfo
- Publication number
- FI60405C FI60405C FI761129A FI761129A FI60405C FI 60405 C FI60405 C FI 60405C FI 761129 A FI761129 A FI 761129A FI 761129 A FI761129 A FI 761129A FI 60405 C FI60405 C FI 60405C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- copolymer
- potassium
- mixture according
- detergent active
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 33
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 27
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 claims description 17
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 13
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 12
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 12
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims description 9
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 9
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 8
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 5
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 28
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 alkali metal tripolyphosphate Chemical class 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 4
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 3
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical group [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 3
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N S-carboxymethyl-L-cysteine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CSCC(O)=O GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- UPBDXRPQPOWRKR-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dione;methoxyethene Chemical compound COC=C.O=C1OC(=O)C=C1 UPBDXRPQPOWRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 102000005575 Cellulases Human genes 0.000 description 1
- 108010084185 Cellulases Proteins 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 1
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003752 hydrotrope Substances 0.000 description 1
- 229920005684 linear copolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J tetrapotassium;phosphonato phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/06—Phosphates, including polyphosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
- C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
- C11D3/3765—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/143—Sulfonic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
rRl Mn KUULUTUSJULKAISU , Λ . Λ ,.
,ΝΑ ^ ^ UTLAGG NINGSSKKI FT 60405 C . Patentti riy'^nn'-t.ty II 01 1932 ” Patent meddelat ^ (51) Kv.ik?/Int.a.3 C 11 D 3/37 SUOMI—FINLAND (21) P«tenttlh»k«mu* — Pattntanseftning 761129 (22) H*k#mJ*plly| — Astsöknlnpdag 2 3 . 0 U . 7 6 (23) Alkupllvt—Glttl|h«ud*( 2 3.0*+. j6 (41) Tullut |ulklMkil — Bllvlt affmtllf 30.10.76
Patentti- ja rekisterihallitus ....
n_. .__. . ^ ^ , (44) NIhtivltalpanon a kuul.lulkalsun pvm. —
Patent- och registerstyrelsen v ’ AiwUkan utiagd och utiikrifttn pubiieerad 30.09. 8l (32)(33)(31) Pyy4«*y «ueikpu» — B«(ird priority 29. OU. 75
Englanti-England(GB) 17789/75 (71) Unilever N.V., Burgemeester s'Jacobplein 1, Rotterdam, Hollanti-Holland(NL) (72) Pieter Hubertus Kreischer, Schiedam, Hollanti-Holland(NL) (7M Leitzinger Oy (5M Vesipitoinen, rakenneainetta sisältävä nestemäinen pesuaineseos -
Vattenhaltig, builderämne innehällande detergentkomposition i vätskeform
Oheisen keksinnön kohteena on vesipitoinen, rakenneainetta sisältävä nestemäinen pesuaineseos, jossa rakenneaine on alkalimetallitripolyfos-faatti tai sisältää sitä.
Vesipitoiset, rakenneaineiset nestemäiset detergenttiseokset ovat alalla hyvin tunnettuja. Vaikkakin niillä on useita etuja verrattuna muihin detergenttiseosmuotoihin, esimerkiksi jauheisiin, kuten parempi liukenevuus ja helpompi annosteltavuus, niiden formuloiminen on melko vaikeaa, koska niiden tulisi olla fysikaalisesti pysyviä ja niillä tulisi olla tyydyttävä kaadettavuus. Nämä formulointivaikeudet käyvät hyvin ilmi monista ehdotuksista, joita alalla on kuluneina vuosikymmeninä tehty pysyvien ja kaadettavien rakenneaineisten nestemäisten detergenttiseosten suhteen. Erityisesti vesipitoiset, rakenneaineiset nestemäiset detergenttiseokset eivät ole kovin helposti formuloitavissa, koska ne sisältävät suhteellisen suuria määriä kiinteää ainetta, kuten rakenneainesuoloja. Tämä muodostaa stabiliteettiongelman, jonka ratkaiseminen vuorostaan voi synnyttää kaadettavuusongelman.
Alan aikaisempien oppien mukaan käytetään pääasiassa enemmän veteen-liukenevia ainesosia, kuten tetrakaliumpyrofosfaattia, seoksissa, 60405 jotka perustuvat pääasiassa ei-ioniseen detergenttiaktiiviseen aineeseen. Tällaiset systeemit voidaan stabiloida polymeerisen stabilointiaineen avulla. Näiden formulaatioiden muunnelmissa käytetään esimerkiksi ylimääräinen määrä rasvahapposaippuaa tai anionista detergenttiaktiivista ainetta sekä eräitä polymeeristen stabilointiaineiden yhdistelmiä.
Vaikkakin tällaiset formulaatiot voivat tuottaa hyväksyttäviä seoksia fysikaalisten ominaisuuksiensa kannalta, niiden pesukyky ei kuitenkaan usein ole täysin tyydyttävä. Lisäksi niiden faasistabiilisuus ja kaadettavuus ei ehkä ole optimaalinen jotakin tiettyä tarkoitusta varten.
Edellä kuvatun tyyppisiä seoksia on esimerkiksi esitetty saksalaisessa patenttihakemuksessa 2 302 367. Tässä selityksessä on kuvattu vesipitoisia nestemäisiä detergenttiseoksia, jotka sisältävät 5-30 painoprosenttia natriumrasvahapposaippuaa, 5 - 200 painoprosenttia tiettyjen anionisten, synteettisten, detergenttiaktiivisten aineiden saippuaa ja 0,1 - 6 painoprosenttia vinyylialkyylieetterimaleiinihappoanhydri-di-kopolymeeriä stabilointiaineena. Nämä seokset voivat valinnaisesti sisältää vielä ei-ionista detergenttiaktiivista ainetta sekä 20 %:iin asti rakenneainesuoloja, kuten silikaatteja. Mukana voi olla myös alkalimetallipyro- ja tripolyfosfaatteja, mutta tämä on vähemmän suositeltavaa.
Tällaisissa systeemeissä, joissa käytetään alkyyli-, alkyylieetteri-tai alkyyliaryylieetterisulfaatteja anionisina detergenttiaktiivisina aineina, suspendointiominaisuudet eivät ole kuitenkaan tyydyttävät, jotta niihin voitaisiin lisätä rakenneainesuoloina natriumtripo ly fosfaattia.
Nyttemmin on havaittu, että käyttämällä erästä tiettyä aktiivisten detergenttien yhdistelmää erään tietyn polymeerisen stabilointiaineen kanssa saadaan hyvä suspendointisysteemi, jolloin vesipitoiseen nestemäiseen detergenttiseokseen voidaan formuloida natriumtripoly-fosfaattia. Nestemäinen detergenttiseos sisältää olennaisesti 5 oleellista ainesta, so.: a) kaliumalkyylibentseenisulfonaattia b) kaliumrasvahapposaippuaa 3 60405 a) 3-12 painoprosenttia kaliumalkyylibentseenisulfonaattia, jossa on 10 - 18 hiiliatomia alkyyliketjussa, b) 2 - 8 painoprosenttia cq~c22 rasva^appojen tai niiden polymeerien kaliumsaippuaa, c) 0,5-5 painoprosenttia ei-ionista detergenttiaktiivista ainetta, joka on orgaanisen hydrofobisen radikaalin alkyleenioksidi-kondensaatiotuote, d) 0,1-2 painoprosenttia maleiinihappoanhydridin neutraloitua kopoly-meeriä vinyylimetyylieetterin tai etyleenin kanssa, joka on osittain esteröity ei-ionisen detergenttiaktiivisen aineen c) kanssa, jolloin mainitun kopolymeerin ominaisviskositeetti on 0,1 -4,5 (lg 100 ml:ssa metyylietyyliketonia 25°C:ssa), e) ja 10 - 25 painoprosenttia natriumtripolyfosfaattia.
Olennaista ei ole ainoastaan näiden ainesosien mukanaolo vaan myös näiden ainesosien suhteelliset määrät sekä näiden ainesosien välinen suhde. Näin on erityisesti asianlaita ainesosien a, b ja c suhteen. Suhde a:b vaihtelee välillä 1:2 - 6:1 ja suhde a:c välillä 3:5 - 25:1. Aineiden a+b+c kokonaismäärä on välillä 7,5 - 20 %.
Valitsemalla huolellisesti nämä ainesosat edellä määriteltyjen alueiden sisällä saadaan natriumtripolyfosfaatille suspendointisysteemi, josta voidaan muodostaa vesipitoinen, runkoaineinen nestemäinen detergentti-seos, jolla on hyvä faasistabiilisuus ja kaadettavuus.
Ensimmäinen ainesosa on kaliumalkyylibentseenisulfonaatti, jossa alkyyliryhmä on C10 C18 haarautunut,tai suora alkyyliketju. Jäljempänä tarkasteltavassa keksinnön eräässä suositellussa suoritusmuodossa kaliumsuola muodostetaan seoksessa in situ, mutta on mahdollista käyttää myös kaliumalkyylibentseenisulfonaattiasuolaa sellaisenaan.
Toinen ainesosa on kaliumrasvahapposaippua, jossa rasvahapporadikaali on peräisin cg~c22' Parhaiten cio~C18 tYy(^Ytety;i-sta tai tyydyttämättömistä rasvahapoista, mukaanlukien polymeroidut rasvahapot, kuten dimeroitu öljy- ja linolihappo. Suositellussa suoritusmuodossa tämä kaliumsaippua muodostetaan jälleen seoksessa in situ, mutta sitä voidaan käyttää myös esineutraloidussa muodossa. Käyttämällä vakio-määrä ainesosaa c) voidaan havaita, että mitä enemmän ainesosaa b) käytetään, sitä vähemmän tarvitaan ainesosaa a) (mutta jälkimmäistä tulisi aina olla mukana) ja päin vastoin.
.V
Kolmas ainesosa on ei-ioninen detergenttiaktiivinen aine. Nämä aineet ovat alalla hyvin tunnettuja ja muodostuvat yleensä orgaanisesta 4 60405 hydrofobisesta radikaalista, joka on tehty hydrofiiliseksi saattamalla reagoimaan alkyleenioksidin kanssa. Tyypillisiä esimerkkejä ovat kondensaatiotuotteet, joissa 2-25, esimerkiksi 5-15 moolia etylee-ni- ja/tai propyleenioksidia on kondensoitu primääristen tai sekundääristen cg~c13 alkoholien, cq“c1q alkyylifenolien, cio-C20 rasva-happoamidien jne. kanssa. Tässä keksinnössä käytettävän ei-ioni-sen detergenttiaktiivisen aineen samenemispisteen (1-prosenttinen vesiliuos) tulisi olla välillä 30 ja 100, parhaiten 60 ja 100°C. Tyypillisiä esimerkkejä ovat Dobanoi vS'45-11, C. .-C.c lineaarinen alko- 14 15 holi, joka on kondensoitu 11 moolin kanssa etyleenioksidia, Tergitol K-/ 15-S-9, sekundäärinen lineaarinen alkoholi, joka on konden- 11 15 (Tl soitu 9 moolin kanssa etyleenioksidia, edelleen UcanolW-87, ex
Ugine Kuhlmann, primäärinen C13-C15 lineaarinen alkoholi, joka on kondensoitu 11 moolin kanssa etyleenioksidia, ja Dobanol ^25-12, ex Shell, lineaarinen primäärinen C.0-C.ς alkoholi, joka on konden-soitu 12 moolin kanssa etyleenioksidia ja Dobanol ^91-8, lineaarinen primäärinen Cg-C.^ alkoholi, joka on kondensoitu 8 moolin kanssa etyleenioksidia.
Neljäs ainesosa on maleiinihappoanhydridin kopolymeeri vinyylimetyy-lieetteri n .bai etyleenin kanssa, joka kopolymeeri on osittain esteröity pienen määrän kanssa ei-ionista detergenttiaktii-vista ainetta, so. edellä mainitun kolmannen ainesosan kanssa, ja sen jälkeen neutraloitu kaliumhydroksidilla. Suositeltuja kopolymee-rejä ovat maleiinihappoanhydridin kopolymeerit vinyylimetyylieetterin tai etyleenin kanssa. Nämä kopolymeerit, sekä niiden oheisessa sovellutuksessa tarkoitetut osittain esteröidyt neutraloidut johdannaiset, mukaanlukien niiden valmistamistapa, ovat alalla hyvin tunnettuja ja niitä on tyhjentävästi kuvattu esimerkiksi amerikkalaisissa patenteissa 3,328,309, 3,457,176 ja 3,235,505.
Vinyylimetyylieetterin kopolymeerejä maleiinihappoanhydridin kanssa voidaan kaupallisesti saada GAF Corp.-yhtiöltä rekisteröidyllä tavaramerkillä "Gantrez ®Näiden kopolymeerien ominaisviskositeetti on välillä 0,1 - 4,5 (1 g 100 mlrssa metyylietyyliketonia 25°C:ssa).
Tämän tyyppisen suositellun kopolymeerin ominaisviskositeetti on 0,1 - 0,5.
Maleiinihappoanhydridin kopolymeerejä etyleenin kanssa on saatavissa kaupallisesti Monsanto Co.-yhtiöltä rekisteröidyllä tavaramerkillä 1R> 5 60405 EMÄ j esimerkiksi EMÄ 11/ 21, 31 ja 1103. Nämä ovat lineaarisia kopolymeerejä/ joiden viskositeetti (2-prosenttinen vesiliuos 25°C:ssa) on 2, 5, 7 ja 2 cP.
Kopolymeeri, ainesosa d), on osittain esteröity pienen määrän kanssa ainesosaa c) esimerkiksi edellä mainituissa viitteissä kuvatulla tavalla. Ainesosan d) suhde ainesosaan c), jotta saataisiin osittain esteröity kopolymeeri, vaihtelee välillä 50:1 - 1:2,5, parhaiten välillä 25:1 - 1:2,5. Tämän jälkeen osittain esteröity kopolymeeri neutraloidaan, esimerkiksi samalla tavoin kuin edellä mainituissa viitteissä.
Ainesosa e) on natriumtripolyfosfaatti, josta voidaan korvata 50 %:iin asti ja parhaiten ei enempää kuin 20 % kaliumtripolyfosfaatilla. Nat-riumtripolyfosfaatin tulisi parhaiten olla tyypiltään sellaista, että se hydratoituu nopeasti, esimerkiksi sen tulisi sisältää runsaasti faasia I tai se voi olla jo osittain hydratoitu.
Keksinnön mukainen seos voi lisäksi sisältää muita ainesosia, kuten likaa suspendoivia aineita, kuten karboksimetyyliselluloosaa, metyyli-selluloosaa, PVP, PVP/VA ja vastaavia 1 %:iin asti, parfyymejä, fluo-resointiaineita ja väriaineita pienehköjä määriä, entsyymejä, mukaanlukien proteaasia, amylaasia, sellulaaseja, lipaaseja ja niiden seoksia, liuottimia, hydrotrooppeja jne. Seoksen pH on säädetty pH-arvoon vähintään 10.
Jotta pesukykyä voitaisiin edelleen parantaa, on toivottavaa, että seos sisältäisi myös alkalimetallisilikaatteja, parhaiten 2 - 10 %. Alkalimetallisilikaatti on natriumsilikaatti, jonka Na^O:Si02~suhde vaihtelee välillä 1:1 - 1:3,5. Jos silikaattia on mukana, on valmiin seoksen pH-arvon oltava vähintään 11, joka voidaan säätää esimerkiksi kaliumhydroksidin avulla.
Oheisen keksinnön mukaiset seokset valmistetaan sekoittamalla eri ainesosat. Kuitenkin on oleellista, että stabiloiva polymeeri, ainesosa d), esteröidään ensin pienen määrän kanssa ei-ionillista ainetta, ainesosan c) kanssa. Edelleen on oleellista, että ainesosat a) - d) sekoitetaan ensin toistensa kanssa ennenkuin muut ainesosat lisätään. Jos lisätään alkalimetallisilikaattia, on oleellista, että tämä lisätään natriumtripolyfosfaatin lisäämisen jälkeen.
Eräässä keksinnön suositellussa suoritusmuodossa valmistusprosessi muodostuu seuraavista vaiheista: 60405 1) liuotetaan osa ainesosasta c) riittävään vesimäärään, parhaiten samalla kuumentaen; 2) lisätään ainesosa d) edellä mainittuun liuokseen ainesosan d) esteröimiseksi osittain; 3) lisätään tähän liuokseen ylimäärä kaliumhydroksidia; 4) lisätään ainesosat a) ja b) happomuodossa vaiheessa 3) saatuun liuokseen, joka sisältää niin plajon kaliumhydroksidia, että se riittää neutraloimaan sekä sulfonihapon että rasvahapon; 5) lisätään loput ainesosasta c) kohdassa 4 saatuun seokseen, 6) sen jälkeen lisätään natriumtripolyfosfaatti sekä muut valinnaiset ainesosat.
Vaiheet 4 ja 5 voidaan suorittaa samanaikaisesti.
Keksinnön mukaisia seoksia voidaan helposti kaataa, ja niiden viskositeetti (mitattuna huoneen lämpötilassa Brookfield-viskositeetti-mittarilla, kara n:o 3, 30 kierr./min.) on välillä 200 - 2000 cP. Niiden faasistabiilisuus on merkittävän hyvä seisotettaessa 3 kuukautta 37°C:ssa.
Keksintöä havainnollistetaan esimerkkien avulla.
Esimerkki I
Seuraavalla tavallavalmistettiin keksinnön mukainen pysyvä, nestemäinen detergenttiseos: 0,3 g ei-ionillista detergenttiä primäärinen alkoholi, kon- densoitu 11 moolin kanssa etyleenioksidia) liuotettiin 150 g:aan vettä. Lisättiin 7,5 g maleiinihappoanhj/tdridin kopolymeeriä vinyyli-metyylieetterin kanssa, ominaisviskositeetti 0,1 - 0,5 (Gantrez An-119) ja seosta kuumennettiin 80°C:ssa, kunnes kopolymeeri oli liuennut.
280 g vettä ja 65 g kaliumhydroksidia (50-prosenttinen liuos) sekoitettiin kopolymeeriliuokseen. Sen jälkeen lisättiin sekoittaen 65 g dodesyylibentseenisulfonihappoa, 20 g kookospähkinärasvahappoa 7 60405 ja 30 g Öljyhappoa, jotka neutraloituivat in situ mukana olevan ylimääräisen kaliumhydroksidin vaikutuksesta. Neutraloinnin jälkeen lisättiin vielä 25 g ei-ionista detergenttiä (yhdessä pienehköinä ainesosina käytettyjen SCMCrn, fluoresointiaineiden ja värien kanssa.
Sen jälkeen lisättiin 30 g kaliumtripolyfosfaattia, 185 g natriumtri-polyfosfaättia ja 135 g natriumsilikaattia (37-prosenttinen liuos, Na20:Si02 = 1:2,5).
Tämän tuotteen lopullinen viskositeetti oli 700 cp. (Brookfield, kara 3, 30 kierr./min., 22°C) ja pH oli 12,5.
Esimerkki II
Toistettiin esimerkki I, mutta käytettiin seuraavat määrät dodesyyli-bentseenisulfonihappoa, kookospähkinä- ja öljyhappoa ja esimerkin I mukaista ei-ionista detergenttiä: 75 g dodesyylibentseenisulfonihappoa 12.5 g kookospähkinärasvahappoa 18.5 g öljyhappoa 35 g ei-ionista detergenttiä.
Lopullinen viskositeetti oli 600 cP ja pH 12,5.
Esimerkki III
Toistettiin esimerkki I, mutta käytettiin ainesosina a), b) ja c) seuraavia ainesosia: 1 g dodesyylibentseenisulfonihappoa 50 g polymeroitua öljyhappoa, joka sisälsi 81 % dimeeriä ja 19 % trimeeriä 25 g ei-ionista detergenttiä.
Lopullinen viskositeetti oli 550 cP ja pH 12,5.
Esimerkki IV
Toistettiin esimerkki III käyttämällä ainesosia a), b) ja c): 8 60405 37 g dodesyylibentseenisulfonihappoa 66 g polymeroitua öljyhappoa 37 g ei-ionista detergenttiä.
Lopullinen viskositeetti oli 650 cP ja pH 12,5.
Esimerkki V
Toistettiin esimerkki I käyttämällä ainesosia a), b) ja c): 0,3 g Cg-C^ primäärinen alkoholi, kondensoitu 8 moolin kanssa etylee-nioksidia polymeeriesisekoitteessä 65 g dodesyylibentseenisulfonihappoa 20 g kookospähkinärasvahappoa 30 g öljyhappoa 25 g edellä mainittua ei-ionista detergenttiä.
Kopolymeeriliuos valmistettiin käyttämällä 0,3 g lineaarista primääristä C9-Cn alkoholia, joka oli kondensoitu 8 moolin kanssa etyleeni-oksidia.
Lopullinen viskositeetti oli 900 cP ja pH 12,5.
Esimerkki VI
1 g C13_15 primääristä alkoholia, joka oli kondensoitu 11 moolin kanssa etyleenioksidia, liuotettiin 150 g:aan vettä 80°C:ssa. Lisättiin 5 g esimerkin I mukaista kopolymeeriä ja saatua seosta pidettiin 80°C:ssa, kunnes kopolymeeri oli liuennut.
Sen jälkeen sekoitettiin kopolymeeriliuoksen kanssa 280 g vettä ja 65 g kaliumhydroksidia (50-prosenttinen liuos), minkä jälkeen lisättiin 65 g dodesyylibentseenisulfonihappoa ja 50 g primääristä öljy-happoa, jotka neutraloituivat in situ läsnäolevan ylimääräisen kalium-hydroksidin vaikutuksesta. Neutraloinnin jälkeen lisättiin vielä 24 g edellä mainittua ei-ionista detergenttiä sekä pienehköinä ainesosina SCMC, fluoresointiaineita ja värejä.
Sen jälkeen lisättiin 30 g kaliumtripolyfosfaattia, 185 g natrium-tripolyfosfaattia ja 135 g natriumsilikaattia (37-prosenttinen liuos, Na20:Si02 = 1:2,5) .
60405
Tämän tuotteen lopullinen viskositeetti oli 1000 cP ja pH 12,5. Esimerkki VII
Toistettiin esimerkki VI, mutta esisekoitteessä käytettiin 2,5 g ei-ionista ainetta ja 22,5 g ei-ionista ainetta lisättiin neutraloinnin jälkeen.
Viskositeetti oli 950 cP ja pH 12,5.
Esimerkki VIII
Toistettiin esimerkki VI, mutta esisekoitteessa käytettiin vastaavasti 5 g ja 6,5 g ei-ionista ainetta ja neutraloinnin jälkeen lisättiin ei-ionista ainetta vastaavasti 20 g ja 18,5 g, jolloin saatiin tuotteet, joiden viskositeetit olivat vastaavasti 1000 cP ja 1300 cP ja pH kummassakin tapauksessa 12,5.
Claims (5)
1. Vesipitoinen, rakenneainetta sisältävä nestemäinen pesuaineseos, tunnettu siitä, että se sisältää a) 3-12 painoprosenttia kaliumalkyylibentseenisulfonaattia, jossa on 10 - 18 hiiliatomia alkyyliketjussa, b) 2 - 8 painoprosenttia ¢3^22 rasvahappojen tai niiden polymeerien kaliumsaippuaa, c) 0,5-5 painoprosenttia ei-ionista detergenttiaktiivista ainetta, joka on orgaanisen hydrofobisen radikaalin alkyleenioksidikonden-saatiotuote, d) 0,1-2 painoprosenttia maleiinihappoanhydridin neutraloitua kopolymeeriä vinyylimetyylieetterin tai etyleeriin kanssa, joka on osittain esteröity ei-ionisen detergenttiaktiivisen aineen c) kanssa, jolloin mainitun kopolymeerin ominaisviskositeetti on 0,1 - 4,5 (1 g 100 ml:ssa metyylietyyliketonia 25°C:ssa), e) ja 10 - 25 painoprosenttia natriumtripolyfosfaattia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että se sisältää: 6 - 8 painoprosenttia a:ta, 3. painoprosenttia b:tä, 2 - 4 painoprosenttia c:tä, 0. 3.- 1,5 painoprosenttia d:tä, 15 - 20 painoprosenttia e:tä,
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että se sisältää dimeroidun öljyhapon kaliumsuolaa.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että se sisältää maleiinihappoanhydridin neturaloitua kopolymeeriä vinyyli-metyylieetterin kanssa, joka on osittain esteröity ei-ionisen deter-genttiaktiivisen aineen kanssa, jolloin kopolymeerin ominaisviskositeetti on 0,1 - 0,5 (1 g 100 mlrssa metyylietyyliketonia 25°C:ssa).
5. Patenttivaatimuksen 1 mukaisen seoksen valmistusmenetelmä, tunnettu siitä, että 1. liuotetaan osa ei-ionisesta detergenttiaktiivisesta aineesta riittävään vesimäärään samalla kuumentaen, 2. lisätään kopolymeeri saatuun liuokseen, l„.· V* 60405 11 3. lisätään ylimäärä kaliumhydroksidia liuokseen, 4. lisätään alkyylibenseenisulfonihappo ja rasvahappo tai sen polymeeri saatuun liuokseen, 5. lisätään loput ei-ionisesta detergenttiaktiivisesta aineesta, 6. tämän jälkeen lisätään natriumtripolyfosfaatti ja mahdollisesti sen jälkeen lisätään alkalimetallisilikaatti.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB17789/75A GB1506427A (en) | 1975-04-29 | 1975-04-29 | Liquid detergent |
| GB1778975 | 1975-04-29 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI761129A7 FI761129A7 (fi) | 1976-10-30 |
| FI60405B FI60405B (fi) | 1981-09-30 |
| FI60405C true FI60405C (fi) | 1982-01-11 |
Family
ID=10101225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI761129A FI60405C (fi) | 1975-04-29 | 1976-04-23 | Vattenhaltig builderaemne innehaollande detergentkomposition i vaetskeform |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4082684A (fi) |
| JP (1) | JPS5914080B2 (fi) |
| AT (1) | AT348082B (fi) |
| BE (1) | BE841303A (fi) |
| BR (1) | BR7602617A (fi) |
| CA (1) | CA1054016A (fi) |
| CH (1) | CH617960A5 (fi) |
| DE (1) | DE2617909A1 (fi) |
| DK (1) | DK146037C (fi) |
| ES (1) | ES447427A1 (fi) |
| FI (1) | FI60405C (fi) |
| FR (1) | FR2309629A1 (fi) |
| GB (1) | GB1506427A (fi) |
| GR (1) | GR59916B (fi) |
| IT (1) | IT1059938B (fi) |
| LU (1) | LU74860A1 (fi) |
| NL (1) | NL168262C (fi) |
| NO (1) | NO145514C (fi) |
| PT (1) | PT65052B (fi) |
| SE (1) | SE418866B (fi) |
| ZA (1) | ZA762559B (fi) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1589971A (en) * | 1976-10-11 | 1981-05-20 | Unilever Ltd | Built liquid detergent |
| DE2709690B1 (de) * | 1977-03-05 | 1978-05-11 | Henkel Kgaa | Fluessiges Reinigungsmittel |
| GB1565735A (en) * | 1977-05-10 | 1980-04-23 | Colgate Palmolive Co | Cleaning compositions |
| DE2847437C2 (de) * | 1978-11-02 | 1983-10-06 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Verfahren zur Herstellung von Waschlaugen |
| DE2933579A1 (de) * | 1979-08-18 | 1981-03-26 | Henkel KGaA, 40589 Düsseldorf | Waschverfahren |
| US4304396A (en) * | 1979-09-18 | 1981-12-08 | Nikko Industry Co., Ltd. | Cooling box for steel-making arc furnace |
| EP0028849B1 (en) * | 1979-11-09 | 1983-09-28 | Unilever N.V. | Non-aqueous, built liquid detergent composition and method for preparing same |
| US4452717A (en) * | 1980-04-09 | 1984-06-05 | Lever Brothers Company | Built liquid detergent compositions and method of preparation |
| PH17613A (en) * | 1981-05-29 | 1984-10-05 | Unilever Nv | General-purpose cleaning composition |
| US4438015A (en) | 1981-08-24 | 1984-03-20 | Lever Brothers Company | Lavatory cleansing block |
| DE3261466D1 (en) * | 1981-09-01 | 1985-01-17 | Unilever Nv | Built liquid detergent compositions |
| IS1740B (is) * | 1982-02-05 | 1999-12-31 | Albright & Wilson Uk Limited | Samsetning á hreinsivökva |
| EP0117568B1 (en) * | 1983-01-20 | 1986-10-15 | Unilever N.V. | Particulate detergent composition |
| US4537708A (en) * | 1983-08-30 | 1985-08-27 | Fmc Corporation | Homogeneous laundry detergent slurries containing nonionic surface-active agents |
| MX167884B (es) * | 1983-12-22 | 1993-04-20 | Albright & Wilson | Composicion detergente liquida |
| US4597889A (en) * | 1984-08-30 | 1986-07-01 | Fmc Corporation | Homogeneous laundry detergent slurries containing polymeric acrylic stabilizers |
| DE3726912A1 (de) * | 1987-08-13 | 1989-02-23 | Henkel Kgaa | Fluessige mittel zum reinigen harter oberflaechen |
| GB8813966D0 (en) * | 1988-06-13 | 1988-07-20 | Nat Starch Chem Corp | Process for manufacture of polymers |
| GB8813978D0 (en) * | 1988-06-13 | 1988-07-20 | Unilever Plc | Liquid detergents |
| US4992194A (en) * | 1989-06-12 | 1991-02-12 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco Inc. | Stably suspended organic peroxy bleach in a structured aqueous liquid |
| CA2066623C (en) * | 1989-10-12 | 2001-03-06 | Johannes Cornelis Van De Pas | Liquid detergents containing deflocculating polymers |
| GB8924478D0 (en) * | 1989-10-31 | 1989-12-20 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| AU6637790A (en) * | 1989-12-01 | 1991-06-26 | Unilever Plc | Liquid detergents |
| GB8927729D0 (en) * | 1989-12-07 | 1990-02-07 | Unilever Plc | Liquid detergents |
| DE4215390A1 (de) * | 1992-05-11 | 1993-11-18 | Basf Ag | Verwendung eines Solubilisatorgemisches zur Herstellung stark alkalischer, wäßriger Lösungen nicht-ionischer Tenside |
| US6090762A (en) * | 1993-05-07 | 2000-07-18 | Albright & Wilson Uk Limited | Aqueous based surfactant compositions |
| SK53294A3 (en) * | 1993-05-07 | 1995-04-12 | Albright & Wilson | Concentrated aqueous mixture containing surface active matter and its use |
| LT3962B (en) | 1993-12-21 | 1996-05-27 | Albright & Wilson | Funcional fluids |
| US6225256B1 (en) | 1997-06-04 | 2001-05-01 | New Mexico State University Technology Transfer Corporation | Activated carbon feedstock |
| JP5832813B2 (ja) * | 2011-08-11 | 2015-12-16 | 花王株式会社 | 液体洗浄剤組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3156655A (en) * | 1960-08-02 | 1964-11-10 | Lever Brothers Ltd | Heavy duty liquid detergent composition |
| BE621529A (fi) * | 1961-08-18 | |||
| GB1204123A (en) * | 1966-11-29 | 1970-09-03 | Unilever Ltd | Detergent composition |
| US3707503A (en) * | 1970-11-25 | 1972-12-26 | Lever Brothers Ltd | Stabilized liquid detergent composition |
-
1975
- 1975-04-29 GB GB17789/75A patent/GB1506427A/en not_active Expired
-
1976
- 1976-04-22 GR GR50602A patent/GR59916B/el unknown
- 1976-04-23 FI FI761129A patent/FI60405C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-04-23 DE DE19762617909 patent/DE2617909A1/de not_active Ceased
- 1976-04-26 NL NLAANVRAGE7604403,A patent/NL168262C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-04-27 DK DK188476A patent/DK146037C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-04-27 AT AT306876A patent/AT348082B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-04-27 NO NO761454A patent/NO145514C/no unknown
- 1976-04-27 FR FR7612425A patent/FR2309629A1/fr active Granted
- 1976-04-28 IT IT68032/76A patent/IT1059938B/it active
- 1976-04-28 PT PT65052A patent/PT65052B/pt unknown
- 1976-04-28 JP JP51049353A patent/JPS5914080B2/ja not_active Expired
- 1976-04-28 ES ES447427A patent/ES447427A1/es not_active Expired
- 1976-04-28 CA CA251,308A patent/CA1054016A/en not_active Expired
- 1976-04-28 US US05/680,953 patent/US4082684A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-04-28 SE SE7604907A patent/SE418866B/xx unknown
- 1976-04-28 CH CH536376A patent/CH617960A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-04-28 BR BR2617/76A patent/BR7602617A/pt unknown
- 1976-04-28 ZA ZA762559A patent/ZA762559B/xx unknown
- 1976-04-29 BE BE166594A patent/BE841303A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-04-29 LU LU74860A patent/LU74860A1/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL168262B (nl) | 1981-10-16 |
| NO145514B (no) | 1981-12-28 |
| NO145514C (no) | 1982-04-14 |
| FR2309629B1 (fi) | 1979-07-13 |
| DK146037C (da) | 1983-11-07 |
| IT1059938B (it) | 1982-06-21 |
| GB1506427A (en) | 1978-04-05 |
| PT65052B (en) | 1978-04-03 |
| GR59916B (en) | 1978-03-20 |
| DE2617909A1 (de) | 1976-11-11 |
| DK188476A (da) | 1976-10-30 |
| JPS5914080B2 (ja) | 1984-04-03 |
| CH617960A5 (fi) | 1980-06-30 |
| DK146037B (da) | 1983-06-06 |
| FI60405B (fi) | 1981-09-30 |
| BE841303A (fr) | 1976-10-29 |
| ZA762559B (en) | 1977-12-28 |
| ATA306876A (de) | 1978-06-15 |
| CA1054016A (en) | 1979-05-08 |
| AT348082B (de) | 1979-01-25 |
| NL168262C (nl) | 1982-03-16 |
| LU74860A1 (fi) | 1977-02-08 |
| FR2309629A1 (fr) | 1976-11-26 |
| SE7604907L (sv) | 1976-10-30 |
| NL7604403A (nl) | 1976-11-02 |
| BR7602617A (pt) | 1976-11-23 |
| JPS51133306A (en) | 1976-11-19 |
| FI761129A7 (fi) | 1976-10-30 |
| ES447427A1 (es) | 1977-11-01 |
| SE418866B (sv) | 1981-06-29 |
| US4082684A (en) | 1978-04-04 |
| PT65052A (en) | 1976-05-01 |
| NO761454L (fi) | 1976-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI60405C (fi) | Vattenhaltig builderaemne innehaollande detergentkomposition i vaetskeform | |
| US5604195A (en) | Liquid cleaning compositions with polyethylene glycol grease release agent | |
| US5486307A (en) | Liquid cleaning compositions with grease release agent | |
| US5075026A (en) | Microemulsion all purpose liquid cleaning composition | |
| US5082584A (en) | Microemulsion all purpose liquid cleaning composition | |
| US5415813A (en) | Liquid hard surface cleaning composition with grease release agent | |
| CA2205399A1 (en) | Liquid cleaning compositions | |
| US4153569A (en) | Built liquid detergent | |
| US3953351A (en) | Liquid laundry detergent | |
| IE914109A1 (en) | Liquid built detergent compositions | |
| US3231504A (en) | Liquid detergent compositions | |
| NZ207818A (en) | General-purpose detergent cleaning composition | |
| US7091168B2 (en) | Liquid detergents | |
| GB2159533A (en) | Fabric softening built detergent composition | |
| US3208949A (en) | Liquid detergent composition | |
| NL7908918A (nl) | Wasmiddel-verzachterpreparaten. | |
| US20030139317A1 (en) | Surfactant mixture with fatty alcohol alkoxylates made fron vegetable raw materials | |
| US6071873A (en) | Liquid cleaning compositions containing a methyl ethoxylated ester | |
| US3101324A (en) | Liquid detergent composition | |
| CA2096955A1 (en) | Liquid built detergent compositions | |
| US3282852A (en) | Heavy duty liquid detergents | |
| JP2008519118A (ja) | アニオン系そしてカチオン系の界面活性剤を含む液体洗剤 | |
| JP3453549B2 (ja) | フィルム | |
| JP2000136400A (ja) | 軽質液体洗浄剤 | |
| GB2312219A (en) | Thickened liquid hydrogen peroxide composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: UNILEVER N.V. |