FI60237C - Foerfarande foer upparbetning av manganklumpar och aotervinning av i dem innehaollna vaerdeaemnen - Google Patents
Foerfarande foer upparbetning av manganklumpar och aotervinning av i dem innehaollna vaerdeaemnen Download PDFInfo
- Publication number
- FI60237C FI60237C FI753660A FI753660A FI60237C FI 60237 C FI60237 C FI 60237C FI 753660 A FI753660 A FI 753660A FI 753660 A FI753660 A FI 753660A FI 60237 C FI60237 C FI 60237C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- nickel
- zinc
- cobalt
- copper
- hydrochloric acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G3/00—Compounds of copper
- C01G3/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/30—Oximes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
- C01G51/01—Preparation or separation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G9/00—Compounds of zinc
- C01G9/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B15/00—Obtaining copper
- C22B15/0063—Hydrometallurgy
- C22B15/0065—Leaching or slurrying
- C22B15/0067—Leaching or slurrying with acids or salts thereof
- C22B15/0071—Leaching or slurrying with acids or salts thereof containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/28—Amines
- C22B3/282—Aliphatic amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/36—Heterocyclic compounds
- C22B3/362—Heterocyclic compounds of a single type
- C22B3/364—Quinoline
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/38—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
- C22B3/384—Pentavalent phosphorus oxyacids, esters thereof
- C22B3/3846—Phosphoric acid, e.g. (O)P(OH)3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B47/00—Obtaining manganese
- C22B47/0018—Treating ocean floor nodules
- C22B47/0045—Treating ocean floor nodules by wet processes
- C22B47/0054—Treating ocean floor nodules by wet processes leaching processes
- C22B47/0063—Treating ocean floor nodules by wet processes leaching processes with acids or salt solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B47/00—Obtaining manganese
- C22B47/0018—Treating ocean floor nodules
- C22B47/0045—Treating ocean floor nodules by wet processes
- C22B47/0081—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/04—Manganese marine modules
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Ocean & Marine Engineering (AREA)
- Oceanography (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Description
RSF*1 [BJ mxKUULUTUSJULKAISU r Π O T 7 JM® IBJ (11) utlAGG NI NGSSKRI FT 0 U Z ^ ' • jtfäjjg C (45) ratr'.-stti ~y-'·ι.·. l.' 10 12 1031 ·
Patent meJdelat V ^ (S1) Kv.ik.3/im.ci.3 C 22 B 7/00 // C 22 B 3/00, 15/08 SUOMI—FINLAND (21) PM«Mmeknin« 75366ο (22) HakMiiipUvl — AmSknlngfdac 29.12.75 * ' (23) AlkupUvt—Giklghatadag 29.12.75 (41) Tulkit |ulkb«k*l — Blhrit ofifentllg l6.07 · 76
Patentti- ja rekisterihallitus .... .... . - . . . ,,,..
- . . ' (44) Nsht*vik*lp«>on ja kuvLJulkabun pvm. — » ..
Patent· och registerstyrelsen ' AmMim utk|d ock utKsfcrtfMn pubikerad 31.08. Ö1 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus —Begird priorltet 15.01.75
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 250128U.U
(71) Duisburger Kupferhutte, D-Ul Duisburg 1, Fried. Krupp Gesellschaft mit beschränkter H&ftung, Altendorfer Strasse 103, D-l*3 Essen 1, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7?) Helmut Junghanss, Duisburg, Wilhelm Roever, Duisburg, Dieter Neuschutz,
Kettwig, Ulrich Scheffler, Essen, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7^) Oy Jalo Anv-Wuorinen Ab (5^) Menetelmä mangaanipaakkujen käsittelemiseksi ja niiden sisältämien arvoni-neiden talteenottona seksi - Förfarande för upparbetning av manganklumpar och ätervinning av i dem inneh&llna vardeämnen Tämä keksintö koskee menetelmää mangaanipaakkujen käsittelemiseksi Ja niiden sisältämien arvoaineiden, pääasiassa nikkelin, kuparin, koboltin ja sinkin, selektiiviseksi talteenottami-seksi etupäässä hydrometallurgista tietä.
Koska mangaanipaakut mineralogiselta rakenteeltaan ja kemialliselta koostumukseltaan huomattavasti eroavat kaikista aikaisemmin käsitellyistä malmeista, ei metallurgisessa käsittelyssä voida nojautua tunnettuun madmiinkäsittelymenetelmään. Arvoaineiden esxrikastaminen fysikaalisilla käsittelymenetelmillä ei tähänastx<£en kokemusten perusteella ole mahdollinen, toisin seuloen mangaanipaakkuja on käsiteltävä ilman rikastamista.
Aikaisemmin on ehdotettu eräitä menetelmiä mangaanipaa-kuiesa esiintyvien arvoaineiden talteenottamiseksi. BECK ja MESSNER (Copper Metallurgy 1970, sivut 70-82) tutkivat mangaani- 2 60 2 i ' paakkujen sulattamista sähkövalokaariuunissa pelkistävissä olosuhteissa jolloin mangaani kuonautuu. Tällöin on eräänä epäkohtana se että muodostuu raudan, koboltin, nikkelin ja kuparin le jeerinka., joka on vain vaikeasti erotettavissa aineosiinsa.
Muiden menetelmäehdotuksien mukaan mangaanipaakut on käsitelty sulfatoivalla pasutuksella tai kloorauksella kaasumaisella kloorilla ja/tai kloorivedyllä, ja senjälkeen liuotettu uittamalla vedellä tai laimennetulla rikkihapolla (US bur. Mines Rept. Invest. 7^73* DT-hakemusjulkaisu 2 126 175)· Tässä menetelmässä on epäkohtana se että myös vähemmän arvokas mangaani liukenee ja on häin ollen otettava talteen, joka johtaa epäedullisen suurin menetelmäkustannuksin ja edellyttää teknisesti monimutkaisia menetelmä-vaiheita.
On myös ehdotettu että mangaanipaakkujen sisältämä kupari, nikkeli ja koboltti, pelkistetään selektiivisesti ensimmäisessä menetelmavaiheessa pelkistyskaasulla, öljyllä tai hiilellä, minkä jälkeen pelkistystuotteita käsitellään ilman läsnäollessa vesipitoisella ammoniakaalisella ammoniumsuolaliuoksella, jolloin muodostuu kuparin, nikkelin ja koboltin vesiliukoisia araiinikomplekseja (DT-hakemusjulkaisut 2 135 733» 2 135 73¾, 2 2^7 497). US-patent-tijulkaisussa 3 728 105 on selitetty menetelmä, jonka mukaan man-gaanipaakkuja saatetaan suoraan paineuuttaukselle alttiiksi 300° C:ssa. Tähän ammoniakkia käyttävään menetelmään liittyy se epäkohta että arvoainesaannot ovat pienet ja että ammoniakin kierrättämiseksi tarvitaan monimutkaisia menetelmävaiheita.
DT-hakemusjulkaisussa 2 135 732 esitetyn ehdotuksen mukaan käsitellään mangaanipaakku ja aina 60°C:n lämpötiloissa amaioniakaa -lisella mangaani(II)sulfaattiliuoksella, jolloin arvoaineet, jotka muodostavat veteen liukenevia amiinikomplekseja, erotetaan rautoja mangaaniyhdisteistä. Tähän menetelmään liittyy se epäkohta että jatkuvasti on valmistettava ja lisättävä uutta mangaani(II)sulfaattia prosessiin.
Tämä keksintö koskee menetelmäkombinaatiota, jonka avulla mangaanipaakuieta jatkuvasti voidaan ottaa talteen kupari, nikkeli, koboltti ja sinkki suurella selektiiviteetillä rautaan ja mangaaniin nähden ja suurella saannolla ja käyttämällä teknisesti yksinkertaisia ja kustannuksiltaan edullisia työvälineitä samalla kun huomattava osa energiasta ja kemikaalioista voidaan saattaa kiertoon, ja jossa jätetuotteet saadaan ympäristöystävällisinä yhdisteinä.
3 60237 Tätä tarkoitusta varten on keksinnön mukaisesti ehdotettu että mangaanipaakut ensimmäisessä menetelmävaiheessa hienonta-misen jälkeen alle 10 mm:n partikkelikokoon, saatetaan paineuutta- ukselle alttiiksi laimennetulla rikkihapolla, jolloin suurin osa # arvoaineista, sekä aluminium-, magnesium- ja alkalisisältö - osittain liukenevat kun taas mangaani- ja rautasisältö pääasiassa pysyy liukenemattomana. Paineuuttaus tapahtuu 150-300°C:n, mieluimmin 200°C:n lämpötilassa ja sen kestoaika on yleensä 30 min - 4 h, Happolisäys mitataan siten, että uuttausvaiheen jälkeen liuoksen jäännöshappopitoisuus on enintään 35 g HgSO^/l, mieluimmin 8 - 15 g h2so4/i.
Uuttamisen jälkeen jäännös, joka sisältää pääosan mangaa-nipaakuissa läsnäolevasta mangaanista ja raudasta, erotetaan suodattamalla, pestään ja varastoidaan. Tällöin on tarkoituksenmukaista ensin jäähdyttää uuttauksesta saatua kuumaa suspensiota epäsuorasti ja sen jälkeen poistaa paine, jolloin epäsuorasta ja suorasta jäähdytyksestä vapautuvaa lämpöä käytetään höyrynä uutettavan mangaanipaakkususpension kuumentamiseksi ja/tai seuraavissa mene-telmävaiheissa. On myös tarkoituksenmukaista sekoittaa laimennettua pesuliuosta, jota saadaan paineuuttauksessa muodostuneen jäännöksen pesusta, osittain tai kokonaan jauhettuihin mangaanipaakkui-hin pumpattavaksi suspensioksi.
Paineuuttauksessa saatu nikkeli-, kupari-, koboltti- ja sinkkipitoiseksat liuoksesta uutetaan kupari selektiivisesti seu-raavassa menetelmävaiheessa. Tämä tapahtuu kuparispesifisella liuot inuuttaiiksella käyttäen orgaanisia yhdisteitä, esimerkiksi 8-hyd-roksikinoliinin oksiimeja tai johdannaisia, uudelleenuuttauksella rikkihapolla sekä sitten pelkistyselektrolyysillä puhtaaksi kato-dikupariksi. Kuparin erottamisen jälkeen jäljellä oleva liuos (raffinaatti) lisätään selektiivisesti vaikuttavaan kiintokerros-kationivaihtajaan, joka sisältää esimerkiksi aminokarboni- täi imi-nodikarbonihapporyhmiä, joihin nikkeli, koboltti, sinkki ja osa alumiinista kiinnittyvät.
Läpivirtaava liuos sisältää suurimman osan alumiinista, magnesiumin kokonaisuudessaan ja alkhlit sekä pienet määrät mittauksen yhteydessä liuennutta rautaa ja mangaania. Jäteveden puhdistamista varten tämä käsitellään ilmalla ja kalkkimaidolla, jolloin pH säädetään arvoksi 7-10. Erotettu, rauta-, mangaani-, aluminium- ja magnesiumhydroksideja sekä kipsiä sisältävä jäännös varastoidaan ja jäljelle jäätä liuos hävitetään.
4 60237
Kuormitettu kiintokerroskationivaihtaja eluoidaan keksinnön mukaisesti suolahapolla ja eluaatista seostetaan sekoittamalla eletnentaariklooria ja samanaikaisesti lisäämällä kalkkimaitoa, mieluimmin pH-arvossa 3,8-4,0, koboltti(III)hydroksidia, joka erottamisen ja kalsinoinnin jälkeen pelkistetään koboltiksi, jolloin samanaikaisesti mukanasaostunut aluminiumhydroksidi erottuu kuonana* Jäljelle jäävästä, nikkeliä ja sinkkiä sisältävästä jä-teliuoksesta suoritetaan kokonaissaostus kalkkimaidolla, mieluimmin pH-arvossa 6,3-8 ja erottunut hydroksidiseos kalsinoidaan ja käsitellään edelleen esimerkiksi pelkistys-sähköuunissa puhtaaksi nikkeliksi ja puhtaaksi sinkki-puhallusoksidiksi.
pH-arvon nostamiseksi eri saostumisprosessien yhteydessä voi joissakin olosuhteissa olla tarkoituksenmukaista kalkkimaidon asemesta käyttää muita emäksisiä reagensseja, kuten magnesiumoksi-dia tai aikaiiyhdisteitä.
Eräs keksinnön mukainen vaihtoehtoinen suoritusmuoto arvo-aineiden nikkelin, koboltin ja sinkin erottamiseksi mukanaliuenneista epäpuhtauksista ja niiden muuttamiseksi väkeväksi liuokseksi käsittää sen että kuparin erottamisen jälkeen seostetaan nikkelin, koboltin ja sinkin sulfidit johtamalla rikkivetyä, johon voidaan sekoittaa vetyä, pH-arvossa 0,5-2,5, mieluimmin 1,5 ja 50“I50°C:n, mieluimmin 120°C:n lämpötilassa ja 2-20 atm:n paineessa, suodatetaan ja liuotetaan laimennettuiin suolahappoon 50-100°C:n, mieluimmin 90°C:n lämpötilassa, jolloin muodostunutta rikkivetyä käytetään uudestaan sulfidisaostukseen.
Eräs toinen keksinnön mukainen vaihtoehto arvoaineiden nikkelin, koboltin ja sinkin selektiiviseksi talteenottamiseksi käsittää sen, että kuparin erottamisen jälkeen mainitut arvoaineet erotetaan kiintokerroskationivaihtajan suolahappamesta eluaatista vast, suolahappamesta liuoksesta, joka on saatu sulfidien liuottamisen jälkeen, liuotinuuttauksella, mahdollisesti keittosuolaa lisäten, tributyylifosfaatilla, tertiäärisillä amiineilla tai muilla mittausalueilla, pestään laimennetulla suolahapolla tai vedellä orgaanisista nestefaaseista ja muutetaan oksideiksi suihkupa-suttantalla. Tällöin uutetaan sinkki ja koboltti joko erikseen niin että suihkupasutuksen jälkeen saadaan saadaan sinkin ja koboltin puhtaita oksideja, tai ne - mieluimmin silloin kun mangaa-nipaakkujen sinhkipitoisuus on alhainen - uutetaan yhdessä ja muutetaan sekaoksidiksi, jota esimerkiksi pelkistys-sähköuunissa muutetaan puhtaaksi kobolttimetalliksi ja puhtaaksi sinkki-puhallus oksi diks i. Sinkin ja koboltin erotuksen jälkeen jäljelle jää- 5 60237 västä kloridiliuoksesta erotetaan nikkeli joko seostamalla, tai liuokselle suoritetaan suihkupasutus, jolloin muodostuu nikkeli-oksidia ja keittosuolaa ja keittosuola liuotetaan veteen ja viedään takaisin prosessiin.
Keksinnön mukaisella kombinaatiolla joka on helposti muunneltavissa mangaanipaakkujen koostumuksessa tunnetusti esiintyvien suurien vaihtelujen mukaan, saavutetaan tunnettuihin menetelmä-ehdotuksiin nähden joukko huomattavia etuja.
Rikkihappamessa paineuuttauksessa liukenevat arvoaineet nikkeli, kupari, koboltti ja sinkki suurella saannolla, kun taas arvottomat seuraelementit suurimmaksi osaksi jäävät jäännökseen.
Se tosiasia että muodostuneet liuokset ovat vain vähäisessä määrin raudan ja mangaanin saastuttamina mahdollistaa arvoaineiden kustannuksiltaan edullisen talteenoton seuraavissa menetelmävaiheissa. Liuotinuuttauksessa ja jälkeenpäin seuraavassa pelkistyselektro-lyysissä otetaan kupari talteen mahdollisimman lyhintä tietä käyttäen ja suurella puhtaudella. Käyttämällä kiintokerroskationivaih-tajaa saadaan epäpuhtaudet mahdollisimman hyvin poistetuiksi ja arvoaineiden nikkelin, koboltin ja sinkin konsentraatiot kasvamaan lähes yhden suuruusluokan verran joten yksittäiset erotusvaiheet voidaan suorittaa vastaavilla pienemmillä tilavuuksilla ja laitteilla.
Paineuuttauksessa jäljelle jäävä jäännös erottuu helposti saostuvassa ja helposti pestävässä muodossa ja saadaan,.-samoinkuin kiintokei>raskätionivaihta$asta saadun arvoainevapaan eluaatin saostuksessa muodostuva sakka, ympäristöystävällisessä muodossa. Muodostuva jätevesi ei sisällä lainkaan raskasmetalleja eikä kuormita resipientin happitaloutta.
Hydrbksidisaostuksen, sulfidisaostusta tai liuotinuuttaus-ta vaihtoehtoinen käyttö tekee keksinnön mukaisen menetelmän vieläkin joustavammaksi.
Oheinen menetelmäkaavio havainnollistaa keksinnön mukaista kombinaatiota, jolloin vaatimuksissa 2 ja 3 selitetyt menetelmät ovat siinä esitetyt murtoviivoina.
Claims (3)
1. Menetelmä mangaanipaakkujen käsittelemiseksi ja niiden sisältämien arvoaineiden, kuten nikkelin, kuparin, koboltin ja sinkin selektiiviseksi talteenottamiseksi pääasiassa hydrometallurigista tietä, tunnettu siitä, että sinänsä tunnettuja kemiallis-metallurgisia toimenpiteitä yhdistetään siten, että a) alle 10 mm:n hiukkaskokoon hienonnettu raaka-aine suspensoidaan veteen, mieluimmin menetelmävaiheessa b) saatuun pesuliuokseen, suspensiota kuumennetaan ja 150-300°C:n, etupäässä 200°C:n lämpötilassa, rikkihappoa lisäten, se saatetaan reagoimaan painereaktorissa 0,5-4 tunnin ajaksi, jolloin suspension rikkihappopitoisuus reaktion päätyttyä on enintään 35 g/1, mieluimmin 8-15 g/1, b) jäähdytetty suspensio suodatetaan, jäännös pestään ja suodos saatetaan kuparispesifiselle liuotinuuttaukselle alttiiksi 8-hydroksi-kinoliinin oksiimeilla tai johdannaisilla, jonka rikkihappoisesta eluaatista kupari otetaan talteen puhtaassa muodossa pelkistyselekt-rolyysillä, c) liuotinuuttauksen raffinaatti syötetään nikkelin, koboltin ja sinkin erottamiseksi selektiivisesti vaikuttavan kiintokerroskationin-vaihtimen läpi, joka sisältää aminokarboni- tai iminodikarbonihap-poryhmiä ja kuormitettu ioninvaihtaja eluoidaan laimennetulla suolahapolla , d) suolahappoisesta eluaatista seostetaan koboltti(III)hydroksidia sekoittamalla siihen kaasumaista klooria ja samanaikaisesti lisäämällä kalkkimaitoa mieluimmin pH-arvossa 3,8-4, muodostunut hydroksidi suodatetaan, kalsinoidaan ja pelkistetään koboltiksi, kun taas suodokseen lisätään kalkkimaitoa pH-arvossa 6,5-8 ja saostunut nikkeli- ja sinkkipitoinen sakka erotetaan, kalsinoidaan ja pelkistetään pyrometallurgisesti, jolloin nikkeli saadaan metallina ja sinkki puhallusoksidina, ja lopuksi e) menetelmävaiheen c) mukaisessa kiintokerros-ioninvaihdinproses-sissa läpivirtaavaa, arvoainevapaata jäteliuosta, ph-arvoon 7-10 säädettynä, käsitellään kalkkimaidolla ja ilmalla ja muodostuva sakka erotetaan ja varstoidaan menetelmävaiheen a) paineuuttauksen saatua jäännöstä vastaavasti.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunne t t u 60237 siitä, että kuparin erottamisen jälkeen raffinaatista nikkelin, koboltin ja sinkin sulfidit saostetaan johtamalla sisään rikkivetyä, johon voidaan sekoittaa vetyä, pH-arvossa 0,5-2,5, mieluimmin 1,5, 50-150°C:n, mieluimmin 120°C:n lämpötilassa ja 2-20 atm:n paineessa, suodatetaan ja liuotetaan laimennettuun suolahappoon 50-100°C:n, mieluimmin 90°C:n lämpötilassa, jolloin muodostuvaa rikkivetyä käytetään uudestaan sulfidisaostukseen.
3. Patenttivaatimuksen 1 ja 2 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että kuparin erottamisen jälkeen nikkelin, koboltin ja sinkin erottaminen vaatimuksen 1 mukaisen kiintokerros-kationinvaih-timen suolahappoisesta eluaatista, vastaavasti vaatimuksen 2 mukaisesta suolahappoisesta liuoksesta niiden oksidien kautta tapahtuu siten, että sinänsä tunnetulla liuotinuuttauksella mahdollisesti lisäämällä keittosuolaa, tributyylifosfaatilla, tertiäärisillä amiineilla tai muilla uuttausaineilla, ja pesemällä laimennetulla suolahapolla tai vedellä, valmistetaan arvoalneiden liuoksia, joista nikkelin, koboltin ja sinkin oksidit saadaan suihkupasuttamalla samalla kloorivetyä talteenottaen, jolloin sinkkiä ja kobolttia uutetaan joko erikseen tai yhdessä niin, että suihkupasutuksen jälkeen saostuu joko sinkin ja koboltin puhtaat oksidit tai niiden sekaoksi-di, ja jolloin sinkin ja koboltin erottamisen jälkeen jäljelle jäävästä nikkelipitoisesta liuoksesta otetaan nikkelioksidi talteen suihkupasuttamalla.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2501284 | 1975-01-15 | ||
| DE2501284A DE2501284C3 (de) | 1975-01-15 | 1975-01-15 | Verfahren zur Aufarbeitung von Manganknollen und Gewinnung der in ihnen enthaltenen Wertstoffe |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI753660A7 FI753660A7 (fi) | 1976-07-16 |
| FI60237B FI60237B (fi) | 1981-08-31 |
| FI60237C true FI60237C (fi) | 1981-12-10 |
Family
ID=5936425
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI753660A FI60237C (fi) | 1975-01-15 | 1975-12-29 | Foerfarande foer upparbetning av manganklumpar och aotervinning av i dem innehaollna vaerdeaemnen |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4008076A (fi) |
| JP (1) | JPS5921929B2 (fi) |
| AU (1) | AU501375B2 (fi) |
| BE (1) | BE837421A (fi) |
| CA (1) | CA1075015A (fi) |
| DE (1) | DE2501284C3 (fi) |
| FI (1) | FI60237C (fi) |
| FR (1) | FR2297923A1 (fi) |
| GB (1) | GB1476292A (fi) |
| ZA (1) | ZA76195B (fi) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1036829A (en) * | 1975-07-30 | 1978-08-22 | Kohur N. Subramanian | Two stage sulfuric acid leaching of sea nodules |
| US4130415A (en) * | 1977-06-02 | 1978-12-19 | Nagaraj D R | Copper flotation with anti-5-nonyl-2-hydroxybenxophenone oxime |
| DE2841271C3 (de) * | 1978-09-22 | 1981-11-19 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Verfahren zur Aufarbeitung von Buntmetallhydroxidschlammrückständen |
| FR2533587A1 (fr) * | 1982-09-27 | 1984-03-30 | Commissariat Energie Atomique | Procede de traitement de minerais complexes de manganese, en particulier de nodules manganiferes |
| US4606764A (en) * | 1983-08-17 | 1986-08-19 | Resource Technology Associates | Method of recovering metals from ores using a formate reducing agent |
| JP3308345B2 (ja) * | 1992-08-21 | 2002-07-29 | ユニチカ株式会社 | 電解槽の操作方法 |
| US5431788A (en) * | 1993-06-28 | 1995-07-11 | Cominco Engineering Services Ltd. | Chloride assisted hydrometallurgical copper extraction |
| USRE37251E1 (en) | 1993-07-29 | 2001-07-03 | Cominco Engineering Services Ltd. | Chloride assisted hydrometallurgical extraction of metal |
| US5650057A (en) * | 1993-07-29 | 1997-07-22 | Cominco Engineering Services Ltd. | Chloride assisted hydrometallurgical extraction of metal |
| WO1998014623A1 (en) * | 1996-10-02 | 1998-04-09 | International Curator Resources Limited | Hydrometallurgical extraction of copper, zinc and cobalt from ores containing manganese dioxide |
| FR2834980B1 (fr) * | 2002-01-23 | 2005-01-14 | Sarp Ind | Procede de separation du zinc et d'un second metal ne formant pas de complexe anionique en presence d'ions chlorures |
| RU2389533C2 (ru) * | 2004-05-25 | 2010-05-20 | Ферроатлантика, С.Л. | Способ электролитического получения марганца из отходов производства ферросплавов |
| DE102004038693B4 (de) * | 2004-08-10 | 2010-02-25 | Blasberg Werra Chemie Gmbh | Vorrichtung und Verfahren zur Entfernung von Fremdstoffen aus Prozesslösungen und Verfahren zur Regenerierung eines Kationenaustauschers |
| BRPI0604853B1 (pt) * | 2006-10-27 | 2016-03-08 | Vale Do Rio Doce Co | método para produção de cobalto metálico a partir de refinado de extração por solventes de níquel |
| US8043585B2 (en) * | 2008-01-15 | 2011-10-25 | Vale Inco Limited | Liquid and solid effluent treatment process |
| US20110174113A1 (en) * | 2010-01-18 | 2011-07-21 | Gme Resources Ltd. | Acid Recovery |
| US9156136B2 (en) | 2012-11-07 | 2015-10-13 | National Oilwell Varco, L.P. | Systems and methods for vapor pressure leaching polycrystalline diamond cutter elements |
| US9981362B2 (en) | 2012-12-31 | 2018-05-29 | National Oilwell Varco, L.P. | Apparatus and methods for high pressure leaching of polycrystalline diamond cutter elements |
| CN106119560B (zh) * | 2016-08-04 | 2018-01-02 | 西北矿冶研究院 | 一种锌钴分离方法 |
| CN109487083A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-03-19 | 江苏雄风科技有限公司 | 一种从钴铜矿湿法冶炼工艺中的p204反萃后液分离回收钴铜的方法 |
| CA3150175A1 (en) * | 2019-08-09 | 2021-02-18 | Umicore | Process for the recovery of metals from oxidic ores |
| CN110551898B (zh) * | 2019-09-16 | 2021-07-06 | 中信大锰矿业有限责任公司 | 一种电解锰渣的处理方法 |
| CN110983054B (zh) * | 2019-12-31 | 2021-07-27 | 贵州合众锰业科技有限公司 | 从硫酸锰溶液中分离回收钴镍的方法 |
| CN112609090B (zh) * | 2020-11-19 | 2022-10-14 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 一种铜钴氧化矿的分离方法 |
| CN113528823A (zh) * | 2021-05-13 | 2021-10-22 | 西北矿冶研究院 | 一种综合回收含砷中和渣中铜锌钴的生产方法 |
| CN114147053B (zh) * | 2021-10-11 | 2023-04-14 | 北京建筑材料科学研究总院有限公司 | 一种从垃圾焚烧飞灰中同时去除氯和重金属的方法 |
| CN115491496B (zh) * | 2022-09-22 | 2024-01-16 | 郑州大学 | 一种湿法炼锌净化钴渣选择性分离钴锰锌镉的方法 |
| CN116334406B (zh) * | 2023-04-11 | 2025-07-04 | 昆明冶金研究院有限公司 | 一种湿法炼锌贫镉液中回收钴的方法 |
| CN119753374B (zh) * | 2025-03-10 | 2025-06-24 | 东北大学 | 一种微波处理锰结核的方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2842427A (en) * | 1955-04-23 | 1958-07-08 | Electro Chimie Metal | Process of separating nickel and cobalt |
| US2971836A (en) * | 1957-04-29 | 1961-02-14 | James D Hall | Separation of nickel and cobalt |
| US2992894A (en) * | 1957-10-01 | 1961-07-18 | Kerr Mc Gee Oil Ind Inc | Process for concentrating copper and zinc values present in aqueous solution |
| US3244513A (en) * | 1962-07-25 | 1966-04-05 | Sherritt Gordon Mines Ltd | Process for the treatment of lateritic ores to obtain cobalt and nickel values |
| US3322532A (en) * | 1963-12-27 | 1967-05-30 | Chemolimpex | Process for recovering the metal content of middlings, slags, low-grade ores, and concentrates |
| US3479378A (en) * | 1967-11-06 | 1969-11-18 | Bunker Hill Co | Liquid ion exchange process for metal recovery |
| DE2150785C2 (de) * | 1971-10-12 | 1973-07-12 | Preussag Ag | Verfahren zur Gewinnung eines Manganoxidkonzentrats,von metallischem Kupfer,Nickel und Kobalt aus Manganerzen |
| US3810827A (en) * | 1972-05-08 | 1974-05-14 | Deepsea Ventures Inc | Method for separating metal values from ocean floor nodule ore |
| US3869360A (en) * | 1972-05-08 | 1975-03-04 | William S Kane | Reduction method for separating metal values from ocean floor nodule ore |
| US3809624A (en) * | 1972-06-06 | 1974-05-07 | Deepsea Ventures Inc | Mixed ore treatment of ocean floor nodule ore and iron sulfidic land based ores |
| US3795596A (en) * | 1972-07-17 | 1974-03-05 | Deepsea Ventures Inc | Method for selectively leaching metal values from ocean floor nodules |
| US3923615A (en) * | 1972-07-17 | 1975-12-02 | Deepsea Ventures Inc | Winning of metal values from ore utilizing recycled acid leaching agent |
| DE2240586A1 (de) * | 1972-08-18 | 1974-02-28 | Krupp Gmbh | Verfahren zur gewinnung von kupfer, nickel, kobalt und mangan aus manganknollen |
-
1975
- 1975-01-15 DE DE2501284A patent/DE2501284C3/de not_active Expired
- 1975-12-29 FI FI753660A patent/FI60237C/fi not_active IP Right Cessation
-
1976
- 1976-01-07 JP JP51001353A patent/JPS5921929B2/ja not_active Expired
- 1976-01-09 FR FR7600437A patent/FR2297923A1/fr active Granted
- 1976-01-09 BE BE163392A patent/BE837421A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-01-12 AU AU10191/76A patent/AU501375B2/en not_active Expired
- 1976-01-14 GB GB143276A patent/GB1476292A/en not_active Expired
- 1976-01-14 ZA ZA195A patent/ZA76195B/xx unknown
- 1976-01-14 CA CA243,535A patent/CA1075015A/en not_active Expired
- 1976-01-15 US US05/649,491 patent/US4008076A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI60237B (fi) | 1981-08-31 |
| JPS5921929B2 (ja) | 1984-05-23 |
| GB1476292A (en) | 1977-06-10 |
| DE2501284B2 (de) | 1979-09-27 |
| JPS5193705A (en) | 1976-08-17 |
| FI753660A7 (fi) | 1976-07-16 |
| AU501375B2 (en) | 1979-06-21 |
| ZA76195B (en) | 1977-01-26 |
| US4008076A (en) | 1977-02-15 |
| DE2501284C3 (de) | 1980-06-12 |
| CA1075015A (en) | 1980-04-08 |
| FR2297923B1 (fi) | 1980-04-11 |
| BE837421A (fr) | 1976-05-03 |
| DE2501284A1 (de) | 1976-09-09 |
| AU1019176A (en) | 1977-07-21 |
| FR2297923A1 (fr) | 1976-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI60237C (fi) | Foerfarande foer upparbetning av manganklumpar och aotervinning av i dem innehaollna vaerdeaemnen | |
| Habashi | A short history of hydrometallurgy | |
| US7892505B2 (en) | Hydrometallurgical process for the treatment of metal-bearing sulfide mineral concentrates | |
| US8961649B2 (en) | System and method for extracting base metal values from oxide ores | |
| EP3009407B1 (en) | Wastewater treatment process | |
| KR102843487B1 (ko) | 다금속 단괴로부터 금속을 회수하는 방법 | |
| EP2683840B1 (en) | Gold and silver extraction technology | |
| CN108603247A (zh) | 钪的回收方法 | |
| CA1113253A (en) | Process for the treatment of raw materials containing arsenic and metal | |
| US3753692A (en) | A process for the coproduction of zinc and sulphuric acid from zinc sulphide ores | |
| DE1952751B2 (de) | Verfahren zur hydrometallurgischen verhuettung von schwefel haltigen nickelkonzentraten | |
| Haver et al. | Recovering elemental sulfur from nonferrous minerals: Ferric chloride leaching of chalcopyrite concentrate | |
| US4544460A (en) | Removal of potassium chloride as a complex salt in the hydrometallurgical production of copper | |
| FI131084B1 (fi) | Metallin sulfidointiprosessi | |
| WO2015171010A1 (en) | Process of extracting gold and silver from ores and mining by-products | |
| US4030917A (en) | Hydrometallurgical processing of metal sulfides | |
| Kenworthy et al. | Experimental extraction of strategic components from S-816 alloy scrap | |
| Anderson | Innovations in nickel and cobalt hydrometallurgy | |
| Roeder et al. | Process for complete utilization of zinc leach residues | |
| Habashi et al. | The reduction of copper sulfate and its application in hydrometallurgy | |
| CA1044470A (en) | Process for recovering cobalt | |
| EP0043646A1 (en) | Separation of chromium from scrap | |
| KR930006088B1 (ko) | 금속황화물로부터 금속과 황원소를 습식야금학적으로 회수하는 방법 | |
| US20250340969A1 (en) | Sulphidation of a solid metal feed comprising ni and/or co | |
| US4545972A (en) | Process for recovery of metal chloride and cuprous chloride complex salts |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: FRIED. KRUPP GESELLSCHAFT MIT Owner name: DUISBURGER KUPFERHUETTE |