FI60232C - Foer personlig tvaettavsedd tvaolbit innehaollande vattenloesliga alkalimetalldetergentsalter samt alkalimetall- eller ammoniumalkansulfonat - Google Patents

Foer personlig tvaettavsedd tvaolbit innehaollande vattenloesliga alkalimetalldetergentsalter samt alkalimetall- eller ammoniumalkansulfonat Download PDF

Info

Publication number
FI60232C
FI60232C FI3726/74A FI372674A FI60232C FI 60232 C FI60232 C FI 60232C FI 3726/74 A FI3726/74 A FI 3726/74A FI 372674 A FI372674 A FI 372674A FI 60232 C FI60232 C FI 60232C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
soap
carbon atoms
piece
sodium
water
Prior art date
Application number
FI3726/74A
Other languages
English (en)
Other versions
FI60232B (fi
FI372674A (fi
Inventor
Leon Maximilian Prince
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of FI372674A publication Critical patent/FI372674A/fi
Publication of FI60232B publication Critical patent/FI60232B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI60232C publication Critical patent/FI60232C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/37Mixtures of compounds all of which are anionic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/126Acylisethionates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C11D10/042Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap based on anionic surface-active compounds and soap
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/006Detergents in the form of bars or tablets containing mainly surfactants, but no builders, e.g. syndet bar

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

RSFn Γβΐ /««KUULUTUSJULKAISU ,λλ,λ JBfff UTLÄGGNINOSSKRI FT tuZo/ • feä? C (45) pn“'ntti ?,y 5“-'!?tty 10 lC i9J1
Patent n: i.Jalat ^ ^ (51) Kv.ik?/h*t.a.3 C 11 D 1/12 SUOMI —FINLAND (21) P*t*«ttlh*k*mui— PKmtameknlnf 3126/"Jk
(22) HtkemifpUvi — An*eknlnpdtf 20.12.TU
(23) AliNipaivt—GlWctMOdvg 20.12.7U
(41) Tullut Julkltuksl — Bllvtt offancllf 27.06.75 taUMti. r«kist«riliallitus NUtMUp» „ tart*»*.
Patent- och registerttyrelten ' AmMcm uthfd och utUkrift«n puMktnd 31.08.8l (32)(33)(31) Pyy·*·»? •tuoikuut— fegird prtoritet 26.12.73 26.12.73 USA(US) U2T757, U28287
Toteennäytetty-Styrkt (71) Unilever N.V., Burgemeester s'Jacobplein 1, Rotterdam, Hollanti-Holland(NL) (72) Leon Maximilian Prince, Westfield, New Jersey, USA(US) (7U) Leitzinger Oy (5U) Henkilökohtaiseen pesuun tarkoitettu pesuainepala, joka sisältää veteenliukenevia alkalimetallipesuainesuoloja ja alkalijnetalli-tai ammoniumalkaanisulfonaattia - För personlig tvättavsedd tväl-bit, innehällande vattenlösliga alkalimetalldetergentsalter samt alkalimetall- eller ammoniumalkansulfonat Tämän keksinnön kohteena ovat henkilökohtaiseen pesuun tarkoitetut saippuapalat (toilet tablet), jotka sisältävät pinta-aktiivisena pesuaineena asyyli-isetionaattia.
Saippuapalat, sekä saippuaan että saippuoihin kuulumattomiin synteettisiin pesuaineisiin perustuvat, hydratoituvat tai absorboivat tunnetusti vettä jätettäessä käytön jälkeen märkinä tavanomaiseen säilytys-maljaan tai vatiin. Hydraatti on pehmeä, ja tämä tila voi olla olemassa pinnan lisäksi jonkin verran pinnan alapuolella. Hydraatti putoaa palasta tai se poistuu seuraavan käytön aikana riippuen peh-meysasteesta. Tätä pehmenemistä ja sen poistumista kutsutaan esimerkiksi limaantumiseksi, liukenemiseksi, sohjuuntumiseksi, pehmentymi-seksi jne. Tässä selityksessä käytetään jälkimmäistä nimitystä.
Nyttemmin on havaittu, että pesuainepalan, joka sisältää noin 30 -noin 70 % natriumasyyli-isetionaattia, pehmentymistaipumusta voidaan suuresti pienentää lisäämällä siihen suhteellisen pieniä määriä alkaanisulfonaatteja, jotka sisältävät 12 - 14 hiiliatomia.
Paloina olevissa saippuoissa tapahtuu myös pehementyrnistä mutta vähemmän kuin saippuattomissa paloissa, ja lisäksi käytön aikana 2 60232 saippuoiden ottama vesi poistuu nopeammin kuin saippuattomissa paloissa, ja saippuoiden kiinteys palautuu nopeammin. Alkaanisulfonaatin mukanaolo oheisen keksinnön mukaisissa, vallitsevasti saippuattomissa paloissa siirtää kiinteyden palautumisnopeutta kohti saippuallisille paloille ominaista nopeampaa palautumisnopeutta. Keksinnön mukaisten palojen kovuus on hyvä, ja ne ovat oleellisesti rapautumattomia.
Oheinen keksintö on erityisen hyödyllinen olosuhteissa, joissa pesu-ainepaloja käytetään uudelleen vain noin 10 minuutin - noin 3 tunnin kuivaamisjakson jälkeen normaaleissa kotioloissa.
Oheinen keksintö sopii erityisesti saippuapaloille, jotka sisältävät oleellisesti noin 30 - noin 70 % isetionihapon estereiden veteen liukenevia alkalimetalli-pesuainesuoloja ja erilaisia alifaattisia rasvahappoja, joissa on 6 - 18 hiiliatomia ja joiden jodiluku on alle 20, joista eri hapoista ainakin 75 %:lla on 12 - 18 hiiliatomia ja hapoilla, joita on 25 % asti, on 6 - 10 hiiliatomia, 2 - 10 % vähintään yhtä veteenliukenevaa vaahtoamista tehostavaa pesuainesuolaa ryhmästä, johon kuuluvat korkeampien alifaattisten rasva-alkoholien alkalimetalli-ja orgaaninen amiini-sulfaatit, alkyyliaryyylisulfonaatit ja korkeammat alifaattiset rasvahappotauridit, noin 1 - noin 9 % vettä, noin 2,5 -noin 25 % veteenliukenevaa korkeampaa rasvahapposaippuaa ja sideaineena ja pehmentimenä 10 - 40 % vähintään yhtä korkeampaa rasvahappoa, jossa on noin 12 - noin 25 hiiliatomia, jolloin mainitun palan pH on välillä 6-8 mittattuna palaseoksen 10-prosenttisena vesiliuoksena 35°C:ssa.
Keksinnön mukaiselle saippuapalalle on tunnusomaista se, että se sisältää i) noin 30 - noin 70 painoprosenttia isetionihapon ja eri alifaattisten rasvahappojen estereiden veteenliukenevia alkalimetallipesuainesuoloja, joissa rasvahapoissa on 6 - 18 hiiliatomia ja joiden jodiluku on alle 20, joista eri hapoista ainakin 75 %:lla on 12 - 18 hiiliatomia, ja hapoilla, joita on 25 % asti, on 6 - 10 hiiliatomia, ii) noin 5 - noin 20 % alkalimetalli- tai ammoniumalkaanisulfonaattia tai -sulfonaatteja, joissa on 12 - 14 hiiliatomia, jolloin palan pH on välillä noin 6 - noin 8 mitattuna 10-prosenttisena vesiliuoksena 35°C:ssa.
3 60232
Pala sisältää parhaiten noin 10 - noin 20 % alkaanisulfonaattia. Jokaisessa keksinnön mukaisessa palassa on vettä esimerkiksi 1 - 15 %.
Nimitys "alkalimetalli" käsittää kaliumin ja natriumin, mutta tavallisesti lisätään jälkimmäistä.
Alkaanisulfonaateilla on eräs erityisetu, kun niitä lisätään asyyli-isetionaattitankoihin, jotka sisältävät natriumkloridia ja natrium-sulfaattia. Näitä komponentteja lisätään sinänsä pehmentymistä estävinä aineina, mutta ne pienentävät palojen vaahtoamisominaisuuksia; C^2 “ alkaanisulfonaattien lisäys aiheuttaa hyvät vaahtoamisomi- naisuudet. Sen vuoksi keksintö ulottuu alkaanisulfonaattien (C^2 " käyttöön erityisesti paloissa, jotka sisältävät kloridia ja sulfaattia noin 5 - noin 20 %. Suositeltuja palan yksittäisiä ainesosia ovat seuraavat: i) noin 2 - noin 10 % veteenliukenevaa, vaahtoamista tehostavaa pesuainetta, esimerkiksi korkeampien alifaattisten rasva-alkoholien alkalimetalli- ja orgaaninen amiini-sulfaatteja, alkyyliaryylisulfo-naatteja ja korkeampia alifaattisia rasvahappotaurideja, ii) noin 2,5 - noin 25 % veteenliukenevaa korkeampaa rasvahapposaip-puaa, ja iii) sideaineena ja pehmentimenä noin 10 - noin 40 % vähintään yhtä rasvahappoa, jossa on 12 - 25 hiiliatomia.
Kun kloridi/sulfaattitangoissa käytetään alkaanisulfonaattia tuottamaan tyydyttävät vaahtoamisominaisuudet, sen suositeltu alue on 5 - 15 %.
Keksintö tuo myös esiin saippuapalan, joka sisältää seuraavat komponentit paino-osina: 4 60232
Paino-osia tabletista* a. Natriumasyyli-isetionaatti 40-60 (44-55) b. Rasvahappo 15-25 (16-20) c. Korkeamman rasvahapon saippua 5-15 ( 9-13) d. Natriumisetionaatti 2-5 (1,5-2) e. Natriumalkyylibentseenisulfonaatti 2-4 (1-3) f. Natriumalkaanisulfonaatti, jossa on 12-14 hiiliatomia 10-20 (12-18) g. \esi 3-6
Suositellut rajat suluissa jossa isetionaatin asyyliosa on peräisin kookospähkinäöljystä, rasvahappo on palmitiini- tai steariinihappo tai seos, saippua on alifaattisen monokarboksyylihapon, jossa on noin 8 - noin 18 hiiliatomia ja josta noin 18 - 22 %:lla on 8 - 14 hiiliatomia, suola, alkyylibentseeni-sulfonaatin alkyyliryhmä on peräisin suoraketjuisten hiilivetyjen seoksesta, jossa on keksimäärin noin 13 hiiliatomia, komponenttien summa on välillä noin 96 - noin lOO paino-osaa koko seoksesta laskettuna.
Kun mukana on natriumkloridia ja natriumsulfaattia, niitä on tavallisesti kumpaakin 2,5 - 10 painoprosenttia, parhaiten 3 - 7 %. Natrium-sulfaatin suhde natriumklorldiin on parhaiten välillä 3:2 - 2:3.
Loput, mikäli sitä on lainkaan, muodostuu pienemmistä lisäaineista, esimerkiksi germisideistä, titaanidioksidista, väriaineista ja erilaisista ainesosista, jotka liittyvät edellä mainittuihin komponentteihin.
Hyödyllisillä keksinnön mukaisilla paloilla on seuraava likimääräinen koostumus.
5 60232
Paino-osia tabletista
Natriumasyyli-isetionaatti ^ 44-45
Steariinihappo 17-19
Kookospähkinäöljyrasvahapot 2-3
Yhdistetyn hydratun kasviöljyn ja kookospähkinäöljyn saippua7-8
Natriumstearaatti 2-3
Natriumisetionaatti 4-5 (c)
Natriumalkyylibentseenisulfonaatti 2-3 ( 3 ) alkyyliryhmä on peräisin kookospähkinäöljystä
/UV
; noin 75-85 osaa hydrattua kasviöljyä ja noin 15-25 osaa kookospähkinäöl jyä (c) alkyyliryhmä on suora ketju, jossa on noin 11-15 hiiliatomia.
Paino-osia tabletista
Natriumalkaanisulfonaatti, jossa on 12-14 hiiliatomia 12 -18
Ti02 0,1-0,3
Germisidit 0-1,5
Parfyymi 0,7-1,5 Väriaineet 0,001-0,003
Sekalaiset ^ 1,5-4
Vesi 4-5 ^ inertti aines, joka väistämättä tulee lisättyjen komponenttien mukana.
Tästä keksinnöstä aiheutuva eräs erityinen etu on se, että palat, jotka käytön aikana ovat pehmenneet, saavat paremmin takaisin kiinteytensä. Tämän edun osoittamiseksi on suunniteltu koe, jossa palan annetaan hydratoitua liioitelluissa olosuhteissa ja sen jälkeen sen annetaan kuivua ilmassa. Tämän keksinnön mukaiset palat, kun niitä kokeillaan tässä kokeessa (kiinteyden palautumiskoe), menettävät nopeammin hydraatiovetensä ja näin tehdessään tulevat kiinteämmiksi kuin koostumukseltaan vertailukelpoiset palat, jotka eivät sisällä esitettyjä pehmentymistä estäviä lisäaineita.
6 60232
Nopeus, jolla pesuainepala kuluu käytön aikana, määritetään mittaamalla nopeus, jolla tabletti menettää painoaan standardisoidussa pesussa (kulumisnopeuden koe), jolloin määritetään käyttöä kohti kulunut tabletin paino. On ymmärrettävä, että tällä kokeella saadut tulokset voivat vaihdella hieman kokeen suorittajasta riippuen, ja vaihteluita voi esiintyä myös päivästä päivään, mutta tuloksia, jotka on saatu saman kokeen suorittajan ryhmänä testaamilla paloilla, voidaan luotettavasti verrata. Tästä syystä testataan vertailupalat yhdessä jokaisen esimerkin palojen kanssa.
Kulumisnopeuden koe
Palan alkupaino punnitaan lähimmän 0,01 g tarkkuudella. Kädet ja pala upotetaan 40,6-asteiseen veteen, nostetaan sekä pala että kädet ylös ja pyöritetään palaa 20 kertaa käsien välissä (yksi pyörähdys on 180°). Pala ja kädet upotetaan veteen, nostetaan pala ja kädet ylös ja toistetaan edellä kuvattu pesu (20 pyörähdystä). Upotetaan pala ja kädet veteen, nosetaan pala käsin ja asetetaan pala maljaan. Edellä kuvattu pesu toistetaan neljä kertaa ensimmäisen ja toisen päivän aikana.
26,7-asteista vesijohtovettä lisätään maljaan ennenkuin pala asetetaan siihen ensimmäisenä ja toisena päivänä tapahtuneen ensimmäisen ja viimeisen pesun jälkeen (normaalikokoista palaa kohti 6 1/2 ml vesijohtovettä, kylpysaippuan kokoista palaa kohti 7 1/2 ml vesijohtovettä) .
Kolmannen päivän aamuna pala pestään kuten edellä, huuhdellaan vesijohtovedessä ja asetetaan kuivumaan neulatelineeseen. Palaa kuivataan vähintään 4 tuntia ja punnitaan lähimmän 0,01 g:n tarkkuudella. Pesua kohti kulunut grammamäärä on:
Alkupaino grammoissa - loppupaino grammoissa = grammaa per pesu. pesujen määrä
Kiinteyden palautusmiskoe
Saman kokoiset ja muotoiset punnitut palat upotetaan päittäin puoliksi tislattuun veteen huoneen lämpötilassa 5 minuutiksi. Palat poistetaan vedestä, punnitaan ja asetetaan telineeseen, joka on suunniteltu si- 7 60232 ten, että ilma pääsee vapaasti upotettuun osaan. Palat punnitaan aika ajoin niiden kuivuessa. Palojen vertaamiseksi 100 %:na pidetään vesimäärää, joka on absorboitunut 5 minuuttia kestäneen upotuksen aikana. Jokaisessa peräkkäisessä punnituksessa jäljelle jääneen absorboituneen veden määrä muunnetaan painoprosentiksi vedestä, joka on alkuaan absorboitunut. Näin saatujen lukujen vertailu antaa vertailevaa tietoa absorboituneen veden poistumisnopeudesta, mikä kokemuksen perusteella korreloi märän palan palautumisen kanssa alkuperäiseen kiinteyteensä.
Haluttaessa jokaisessa punnitusvaiheessa voidaan tehdä visuaalisia havaintoja nopeudesta, jolla pala palautuu alkuperäiseen kiinteyteensä .
Vaahtoami skoe
Kolme koeryhmän jäsentä testaa kukin kolme eri, koostumukseltaan samanlaista palaa, jokaisen palan veden kovuuden ja lämpötilan osalta erilaisissa olosuhteissa, so.
(a) kovuus 90 - 110 ppm kalsiumkarbonaattina 23,9°C:ssa (b) kovuus 180 ppm kalsiumkarbonaattina 23,9°C:ssa (c) kovuus 180 ppm kalsiumkarbonaattina 43,3°C:ssa.
Koeryhmän jäsen pesee kätensä tavalliseen tapaan näissä olosuhteissa ja arvioi koostumukseltaan erilaiset palat sen mukaan mitä hän pitää parhaimpana kussakin koeolosuhteessa. Tällöin parhaan vaahdon muodostava pala saa pisteluvun 1, toiseksi parhain 2 jne. Kullekin palalle annettu suhteellinen pisteluku on summa arvioista, jotka kolme koeryhmän jäsentä ovat antaneet palalle. Tässä arvioinnissa arvio on sitä parempi, mitä alhaisempi luku on. Esimerkiksi, jos testataan kaksi palan koostumusta ja toista pidetään koko ajan parempana, parempana pidetyn palan pisteluku on 9, kun taas huonompana pidetyn palan pisteluku on 18.
Natriumasyyli-isetionaattikomponentti voidaan valmistaa alan ammattimiesten tuntemilla menetelmillä. Sopivia valmistusmenetelmiä voidaan löyttää amerikkalaisista patenteista 3,320,292, 3,376,229, 3,151,136, 3,383,396, 3,420,857 ja 3,420,858.
8 60232 Tässä keksinnössä hyödyllisillä alkyylibentseenisulfonaateilla voi olla haarautunut alkyyliryhmä, jossa on noin 9 - noin 15 hiiliatomia, kuten esimerkiksi yhdisteet, jotka ovat peräisin polypropyleenistä, kuten on kuvattu amerikkalaisissa patenteissa 2,477,382 ja 2,477,383. Alkyyliryhmä on parhaiten suora ketju, jossa on noin 11 - noin 15 hiiliatomia, ja sulfonoitu fenyyliryhmä sijaitsee mielivaltaisesti pitkin ketjua. Hyödyllisiä ovat myös alkyylibentseenisulfonaatit, joita on kuvattu amerikkalaisissa patenteissa 2,390,295, 3,320,17 ja 2,712,530 ja 2,723,240.
Tässä yhteydesä nimitystä "saippua" käytetään yleisessä merkityksessään, so. ne ovat alifaattisten aikaani- tai alkeenimonokarboksyyli-happojen, joissa on noin 10 - noin 20 hiiliatomia, alkalimetalli-suoloja. Yleensä keksinnön mukaisissa tangoissa käytetään natrium-saippuoita, mutta noin 1 - noin 25 % saippuasta voi olla kaliumsaip-puaa. Esimerkiksi saippuoilla voi olla kookospähkinäöljyn, maapähkinäöljyn tai rypsinsiemenöljyn tai niiden hydrattujen johdannaisten, hydratun kasvisöljyn tai niiden seosten rasvahappojakaantuma. Oheisessa keksinnössä on suositeltavaa käyttää saippuaa, jossa on vähintään 84 % rasvahappoja, joissa on noin 12 - 18 hiiliatomia.
Eräs suositeltu saippuaseos, joka sisältää noin 15 - noin 20 % kookospähkinäöljyä ja noin 80 - noin 85 % hydrattua kasvisöljyä.
Nämä seokset sisältävät noin 95 - 96 % rasvahappoja, joissa on 12 -noin 18 hiiliatomia. Saippua voidaan valmistaa kookospähkinäöljystä, missä tapauksessa rasvahappopitoisuudesta noin 84 %:lla on ketjun pituus C^2~cig·
Oheisessa keksinnössä hyödyllisiä rasva-alkoholisulfaatteja ovat alkyylisulfaatit, joissa alkyyliryhmä voi olla suora tai haarautunut, tyydyttynyt tai tyydyttymätön ja sisältää 6-24 hiiliatomia, parhaiten noin 12 - noin 18 hiiliatomia. Suositeltu tauridi on natrium N-dodekanoyyli-N-metyylitauriini.
Asyyli-isetionaatin määrän yhteydessä käytetty nimitys "vallitseva" tarkoittaa sitä, että seoksessa olevan minkään muun pinta-aktiivisen aineen määrä ei ylitä asyyli-isetionaatin määrää.
9 60232
Oheisessa keksinnössä hyödyllisiä alkaanisulfonaatteja ovat hyvin tunnetut alkaani-l-sulfonaatit, joiden kaava on RSO^Na jossa R on alifaattinen hiilivetyryhmä, jossa on 12 - 14 hiiliatomia, so. edellä olevassa kaavassa R on C^2H25' C13H27 tai C14~H29~* Alkaanisulfonaatit voidaan valmistaa amerikkalaisessa patentissa 3,541,140 kuvatulla menetelmällä.
Kaikki prosentit ja suhteet on laskettu koko seoksesta ellei toisin ole mainittu.
Seuraavassa annetaan esimerkkejä keksinnön mukaisista paloista keksintöä kuitenkaan rajoittamatta.
1344 kg kookosrasvahappoja ja 378 kg rasvahappoja yhdistettiin yhdessä säiliössä. Toiseen säiliöön syötettiin liete, joka sisälsi noin 75 painoprosenttia natriumisetionaattia, ja kolmanteen säiliöön lisättiin vesilietteenä 3,6 kg sinkkioksidia.
Kaikki nämä ainesosat syötettiinreaktoriin ja kuumennettiin noin 232°C:ssa.
Kun reaktioseoksen lämpötila nousi noin 193 - 204°C:een, reaktion kehittämä vesi sekä höyryn mukana tislautuneet rasvahapot alkoivat tislautua reaktorista; nämä höyryt kondensoitiin.
Reaktio tapahtui oleellisesti loppuun noin 150 minuutissa 232 -238°C:ssa, ja sekä rasvahapot että vesi lakkasivat kerääntymästä.
Tässä kohden reaktioseos valutettiin stripperiin, jota huuhdeltiin typellä. Reaktioseoksen lämpötila pidettiin välillä noin 221 -238°C.
15 minuutin aikana käytettiin 504 ml:n tyhjiötä ja stripperiin syötettiin 424 kg sulaa steariinihappoa reaktiotuotteen pitämiseksi stripperissä juoksevana sen jälkeen, kun alkuosa reagoimattomista rasvahapoista oli poistettu. Reagoimattomien rasvahappojen poistaminen suoritettiin loppuun lisäämällä tyhjiö noin 698 mm:iin ja pitämällä tällä tasolla, samalla kun stripperissä oleva massa pidet- 10 60232 tiin 232°C:ssa noin 45 minuuttia. Tämän jälkeen paine palautettiin ilmakehän paineiseksi syöttämällä stripperiin typpeä. Asyyli-isetionaatti (2608 kg) muodostaa noin 75 % tuotteesta, joka poistetaan ja jäähdytetään.
Esimerkki 1 Tämä esimerkki havainnollistaa Cl2 ja 0χ4 natrihmalkaanisulfonaatin, so. natriumdodekaanisulfonaatin ja natriumtetradekaanisulfonaatin, tehokkuutta pehmentymistä estävänä aineena, mistä osoituksena on veden nopeampi poistuminen pehmentymästä tai hydratoituneesta palasta, joka muodostui, kun palaa käytettiin käsien pesemiseen ja jätettiin telineeseen.
Valmistetaan palat, joilla on seuraava koostumus: 60232 n
r~ O oo oo σ> «Ti <n in O O O f'· O
3 oo «n O foair^Of^-HnruooOO
rH ' ‘ ' ««·*·'»·<]) ~ ^ '
•H «Ti O ro oo «n «n O in O O <n O
<0 *J· (N O
-P H
M
0) > t»
O
c
•M
tO
CM
H
G fö tö -n «n r-~ γη οοό'Ρ'ΝΟΟΟΓ^οοόΟ «0 a) ΠιΗνο OmOr-t^OmiHioi^o .* P ' ' ' *·»>«>*·»***«-* rH 4-> (N Γ~ fN Ρ'ΓΊ^’ιΗΟίΛ^'ΟΟΉΟ
(0 «0 ^J· rH rH O
«0 rH
tO G G O <0 m
X rH
2 3 s « i
tO
o ,*
G O
<U O — g a; o
•H
> «0 -H
•H ·η +J
•H +J
n G m X >1 <0
<0 -o G
- Ή O
O SO MH
H a M rH
-P a -H 3 -H
-P «0 >- to -P
m £ W -rl 4->
to to tO-* G tO
G > X tl) to
0 U) to d) G
H to G 3 -H to o
P M 3 Λ P P MH
<U >, P CM -H P G H
W *i-> 10 ·Η P (0 0) 3 •H rH p fl p «J ,Q to 1 OefltOlOGHHrl — -Hr- Λ «0 >i (OOrHfOC Ό rH tO OiGJ3CP-H>i-Hie —
Sh'-' to -H >*, «J p >, p <0
>ι Λ Λ β·η ® 0) x o X -P
to — -Hj3>irH+Jt0rHrHrH O) id tO c »o P :o to -h 10.½ to -rt to
E to -H Οι Φ »0 E S Eg E E -H
30'<Hlfl-PC33333 & tO
Ή tO P O tO *H -H Ή ·Η ·Η Ή ^ »—I
P3tfl,*-rl,>*ppppp.,H ΓΗ ΜΗ 3 Ρ Ρ 0) Ο Ό Λ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ 0)0 U X
3<u-Pox:uo3fOio<oioa)-H(0(i) 2atO«>«CMZ2ZZZ>HCMW
12 602 32 ^ valmistettu kuten esimerkissä 1, ^ natriumsaippua seoksesta, jossa on 80 % hydrattua kasvisöljyä ja 20 % kookospähkinäöljyä, (c) alkyyliryhmä suorana ketjuna, jossa on noin 11 - noin 15 hiili-atomia, ja sulfonoitu fenyyliryhmä sijaitsee mielivaltaisesti pitkin alkyyliketjua v ' inertti aines, joka tulee väistämättä lisättyjen komponenttien mukana.
Käytetyt alkaanisulfonaatit olivat natriumdodekaanisulfonaatti, natriumtetradekaanisulfonaatti ja natriumheksadekaanisulfonaatti. Palat kävivät kiinteyden palautumiskokeen ja kulumisnopeuskokeen läpi. Tulokset on annettu taulukossa I. Havaitaan, että molemmat C^2 ja C^-alkaanisulfonaatit saavat pehmentymän menettämään vettä nopeammin kuin vertailupalassa, vaikkakin jonkin verran kulumisen kustannuksella.
Ketjun pituuden kriitillisyys osoitetaan tässä koesarjassa, jossa alkaanisulfonaatti ei edistä veden poistumista pehmentymästä.
Taulukko I
C10, C. ja C., natriumalkaanisulfonaattien 12 14 16 vaikutus asyyli-isetionaattia sisältävässä pesuainepalassa__
Vesihäviö Kulumisno- 2,5 tunnissa pesu g/pesu
Vertailu 77 % 3,27 + 0,31 15 % natriumdodekaanisulfonaatti (C12) 84 % 4,83+0,83 15 % natriumtetradekaanisulfonaatti (C^) 95 % 3,97+0,51 15 % natriumheksadekaanisulfonaatti (C^g) 53 % 3,20+0,24
Esimerkki II
Tässä esimerkis^ valmistetaan toinen sarja vertailupaloja sekä sarja, joka sisältää 15 % natriumtetradekaanisulfonaattia. Palojen koostumukset on esitetty esimerkissä I. Palat kävivät kiinteyden palautumiskokeen, kulumisnopeuskokeen ja vaahtoamiskokeen läpi.
13 60232
Tulokset on koottu seuraavaan taulukoon II. Havaitaan, että natrium-tetradekaanisulfonaatin mukanaololla on toivottu vaikutus saaden pehmentymän menettämään vettä nopeammin kuin vertailupalassa ja lisäksi vaahtoamisominaisuudet paranevat, kuitenkin jonkin verran kulumisnopeuden kustannuksella.
Taulukko II
Vesihäviö Kulumisno- Vaahtoamisen 2,5 tunnissa pesu g/pesu pisteluku
Vertailu 85 % 4,12 + 0,24 24,5 15 % natriumtetradekaani- sulfonaatti (C^) 100 % 5,12 + 0,39 18,0
Esimerkki III
Valmistettiin myös seuraavat palojen seokset ja havaittiin niiden olevan hyviä.
60232 14
r- ro cm f—I r- O
*> *> ι ~ - ΟσιΟΟΓΜΓΜΟ O ^ O O ή cm x
h| M1 H r-Η U
r-H
r* ro <n «h r- O
^ «k I * * ·*. V
O CM LO (N I O O H· O O Ή O
«| «) H rH o
»H
r-· m en i cm rH cm ^
m| o m1 co h in o un in o O ή cm H
LO rH rH rH
e- in en cm H cm ^ ^ ^ 4 N ^ ^
Or-r'-cMCMOOO^i'OOrHinS
*»1 •fl· >H rH rH O
Γ"· in ro CM rH CM o ^ ^ v V \ s O O uo Ή γμ O O I ro O O Ή in Ο
Γθ| VO rH rH O
rH ·
H
cm in ro cm rH r-~ O :iö
^ ^ (1.¼ <* k. CO
nilOfMOrHCMOin ι h· O O Ή ro O tn in rH rH rH O Ή -H a:
M
CM ro CM rH CM o <D
- *> **** E
hIoOOcmcmOO I m O O Ή ro O -h
ro cm H cm O W
rH a)
G
•H
ti
— M
CO
O ti
ti -H
•H O
rH > •H ·Η rö mj to mj
MJ <U
fÖ > (0
10 "H rH
(0 C -P C rH
ti o mj a) (0 a ή -h <e ti e •H tl rH +J m -H (0
MJ ·Η ti -PC MJ CO
MJ <0 CO (0 O -P
«J W -H «J «H ti tH
<0 C ti rH a> MJ
ti C 0) 0 3 CO rH
0 o o) ή tn o a> H Ö4 -H t/l rH -H p mj
JJOJMJMJSC Or -H
<u a -P ti en nj ι p 10 ro (0 <U -rH ra rH :tÖ h > m Λ C X » :aj
1 CO C -H -H m tl) O E
•H to O H 03 li Ό "
H M -H >1 -H Αί (0 G
>i MJ >r P tU P O) O
>4OC0)a:ot3mj ti mj
tnOrtOCOrHrHOO) -H tl) MJ
td Oi e h (Oj^omj id h ta to
EflEEEEEE en 6 H to
tiAGtititititi >m >i ro O
H (0 1) -H -H ·Η ·Η -H K) H CO
μρ>α:ρρρρρ·η ν·π oh id <u
OmJCOPmJ-PmJmJmJCOOPPA! e (I Id Id o Id Id Id Id Id Φ H Id Id dl -h C02««Z|222Z>ti>0.W < is 60232
Esimerkki IV
Tämä esimerkki osoittaa, mikä vaikutus natriumsulfaatti-natriumklo-ridiseoksella on asyyli-isetionaattipalan vaahtoamisen pienentymiseen ja natriumalkaanisulfonaatin vaikutuksen vaahtoamisominaisuuden palautumiseen.
Valmistetaan palat, joilla on seuraavat koostumukset: 16 60232 f'- •'r γη οο^Γ'ΐΗνοιηιη οΟσίοοιηο Μ Η 1C o LH Ο Γ~~ 00 Γ- Γ' o LO rH [~~ Ο Q Ν ^ ^ ^ ^ ^ k ^ k ^ ·Η ^ ^ ^ V ·> > <Ν I (N I^CN’^HO'»'*!· 0 ΙΠ «* Ο Ο <Η Ο
Μ »H O
I—I
r~- ^ <-h (»'fr-Hwici/iO Ο on co m o
U cm rH vo OmOr^cor-'r-O m h r- O
Η <N Γ" CM t^tN^iHO-^^Lnaj-^OO-HO
'»Η O
rH
h vf m Tft^ooOOOO 'i'OcMtno
m o «a* vo cm co on O O i^cmooooO
CQ * ^ *· *··*^**·*^·Η·ιΗ
> oo <n r'- cm ^ rH o m in aj QJ^OO'HO
H 'T rH O
r-H
3
rH
H H· o\ m m to vr o Q in m o <n m o
«0 m on o cm on r·» O Ö m cmcmoooO
<3 -P * » * * *»*.·. ·Η * -Η Ή ^ * >* * «.
> Ρ on on m co in (N h (DO CD Φ m o O cm O
HO) H O
> rH
co o
O
O
Λί (0 -Η ·Η
•n +J -P
P +J
•Η β (0 -p >i ra to 4-> -n C β (0 rH 0 0
(0 -P :0 <P -H MH
C O CO rH .p rH
0 O ft -Η 3 -P 3
•rt ft 3 > CO (0 CO
P ft Λ CO -H (0 -H
Φ (0 <0 (0 C β β
CO jc > a: CD OCO
•η ίο -π co ίο o m nj 1 CO β 3 β 3 ·Η CO rH,*
H O Ή Ρ 3 ft -Ρ -P 3<H
HIDH >,4JftH.p β CO (0
>1 3 -P -ΓΗ (0 -rl -P (0 CD -rl iH
>,p HrH>H(0+J(0ja -P β ·*τ
IHO) Ε«Ό» « βΗ +>*Η(0 rH
(0 ft ·η »o >ι (0ο<η (o o (0 υ
(0 β £ β Μ ·Η >ι « H JO I
rH β ft Ή >ι (0 -Ρ >ι ΜΗΡΟ) Ο α)\Λ!β·Π0)<υ>; rH O Τ3 rH -Ρ β β ·Η Λ >η«Η -Ρ (I) Η Η 3 H O U <ϋ Γ|·Η CJ0+JO 0)·Η (ίΌ 10J0O ·Η (0 A!> Hft<D:(0EES-riESgE 6 -Η Ρ ·Ή -Η C0-Pfi333C03333 >ι(0 0) -Η Ρ ο CD ·Η ·Ρ ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η -Η >, Η CDE-MOJ^-H^PPPEPPPP-H CMCP(0 ο-ηλ; o oojc-p-p+j P4J-P-P+» coo ρ μ α>ω(β-Ρθ.β:(0(θ<θ(αα;(θ(θ(θ(θ(υ-Ηίβα>
WW'-'CO«>ft2ZZC)ZZ2S2>^ftW
60232 17
Kuvatuilla koemenetelmillä testattiin palojen, joiden koostumus on annettu edellä, veden häviämisnopeus pehmenemästä, kulumisnopeus ja vaahtoaminen. Tulokset on annettu taulukossa I.
Taulukko I
Seos Vesihäviö peh- Kulumisnopeus Vaahtoarai- menemästä 2,5 g/pesu sen piste- _ tunnissa_ _ luku_ IVA - kontrolli 85 % 4,12+0,24 18 IVB - vain elektrolyytti 80% 3,52+0,28 31,5 IVC - elektrolyytti + AKS(a) 85 % 3,82+0,14 18,5 IVD - elektrolyytti + AKS(b) 75 % 4,56+0,20 22 ^ natriumdodekaanisulfonaatti ^ natrium C2o-ci4 al^aanisulf°naatti
Edellä esitetyt vesihäviön ja kulumisnopeuden prosenttiluvut ovat itsestään selviä. Vaahtoamisen pisteluvut saadaan lisäämällä yhteen yhdeksän vertailulukua, jotka ovat jokaiselle palalle 1-4. Kolme koeryhmän jäsentä asetti palat tähän paremmuusjärjestykseen testa-tessaan paloja kolmessa vakioidussa veden kovuuden ja lämpötilan, vaahtoamiskokeen yhteydessä annetuissa olosuhteissa.
Havaitaan, että natriumalkaanisulfonaatti käytännöllisesti katsoen palauttaa vaahtoamisen, jonka samassa palassa mukanaolevat natrium-sulfaatti ja natriumkloridi ovat pienentäneet, jolloin vaikutus kulu-misnopeuteen on vähäinen. On huomattava, että natriumdodekaanisulfonaatti pienentää kulumisnopeutta, so. tanko kestää kauemmin, kun taas C1Q-C14 alkaanisulfonaattiseos lisää kulumisnopeutta, luultavasti C1Q komponentista johtuen.

Claims (6)

1. Saippuapala, joka on tarkoitettu henkilökohtaiseen pesuun, tunnettu siitä, että se sisältää i) noin 30 - noin 70 painoprosenttia isetionihapon ja eri ali-faattisten rasvahappojen estereiden veteenliukenevia alkalimetalli-pesuainesuoloja, joissa rasvahapoissa on 6 - 18 hiiliatomia ja joiden jodiluku on alle 20, joista eri hapoista ainakin 75%:11a on 12 - 18 hiiliatomia, ja hapoilla, joita on 25 % asti, on 6 - 10 hiiliatomia, ii) noin 5 - noin 20 % alkalimetalli- tai ammoniumalkaanisulfo-naattia tai -sulfonaatteja, joissa on 12 - 14 hiiliatomia, jolloin palan pH on välillä noin 6 - noin 8 mitattuna 10-prosenttisena vesiliuoksena 35°C:ssa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen saippuapala, tunnettu siitä, että se sisältää noin 5 - noin 20 % natriumkloridia ja natriumsulfaattia.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen saippuapala, tunnettu siitä, että se sisältää kumpaakin suolaa noin 2,5 - noin 10 %.
4. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen saippuapala, tunnettu siitä, että se sisältää noin 10 - noin 20 % alkaanisulfonaattia.
5. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen saippuapala, tunnettu siitä, että se sisältää 2,5 - 15 % veteeniiukenevaa korkeampaa rasvahapposaippuaa.
6. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen saippuapala, tunnettu siitä, että se sisältää 10 - 25 % vähintään yhtä rasvahappoa, jossa on 12 - 25 hiiliatomia.
FI3726/74A 1973-12-26 1974-12-20 Foer personlig tvaettavsedd tvaolbit innehaollande vattenloesliga alkalimetalldetergentsalter samt alkalimetall- eller ammoniumalkansulfonat FI60232C (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US42828773A 1973-12-26 1973-12-26
US42775773 1973-12-26
US42828773 1973-12-26
US05/427,757 US4007125A (en) 1973-12-26 1973-12-26 Synthetic detergent bar

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI372674A FI372674A (fi) 1975-06-27
FI60232B FI60232B (fi) 1981-08-31
FI60232C true FI60232C (fi) 1981-12-10

Family

ID=27027500

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI3726/74A FI60232C (fi) 1973-12-26 1974-12-20 Foer personlig tvaettavsedd tvaolbit innehaollande vattenloesliga alkalimetalldetergentsalter samt alkalimetall- eller ammoniumalkansulfonat

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4007125A (fi)
JP (1) JPS593515B2 (fi)
AT (1) AT346445B (fi)
BE (1) BE823727A (fi)
BR (1) BR7410761D0 (fi)
CA (1) CA1052222A (fi)
CH (1) CH606414A5 (fi)
DE (1) DE2461139A1 (fi)
DK (1) DK144736C (fi)
FI (1) FI60232C (fi)
FR (1) FR2256240B1 (fi)
GB (1) GB1490237A (fi)
IT (1) IT1027174B (fi)
NL (1) NL185852C (fi)
SE (1) SE415984B (fi)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4180470A (en) * 1977-03-30 1979-12-25 Lever Brothers Company Method for improved acyl isethionate detergent bars
IT1165608B (it) * 1978-01-19 1987-04-22 Unilever Nv Barra detergente, particolarmente per lavaggio personale
US4231904A (en) * 1978-03-01 1980-11-04 Lever Brothers Company Detergent bars with improved properties
US4335025A (en) * 1980-02-19 1982-06-15 Witco Chemical Corporation Process for the preparation of synthetic detergent bars, and products produced thereby
US4695395A (en) * 1984-09-25 1987-09-22 Lever Brothers Company Cleaning compositions with skin protection agents
GB8425369D0 (en) * 1984-10-08 1984-11-14 Unilever Plc Refining triglyceride oil
US5234615A (en) * 1987-10-02 1993-08-10 Ecolab Inc. Article comprising a water soluble bag containing a multiple use amount of a pelletized functional material and methods of its use
US5078301A (en) * 1987-10-02 1992-01-07 Ecolab Inc. Article comprising a water soluble bag containing a multiple use amount of a pelletized functional material and methods of its use
US4941990A (en) * 1988-03-10 1990-07-17 Mclaughlin James H Skin cleansing-cream conditioning bar
US4808322A (en) * 1988-03-10 1989-02-28 Mclaughlin James H Skin cleansing-cream conditioning bar
US4954282A (en) * 1989-04-19 1990-09-04 Lever Brothers Company Acyl isethionate skin cleansing compositions
US5372751A (en) * 1990-02-09 1994-12-13 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Acyl isethionate skin cleaning compositions containing betaines, amido sulfosuccinates or combinations of the two
WO1991013958A1 (en) * 1990-03-05 1991-09-19 The Procter & Gamble Company Improved personal cleansing stamped synbar
US5118860A (en) * 1990-11-27 1992-06-02 Hoechst Celanese Corporation Bf3 catalyzed acylation of aromatic compounds
US5284598A (en) * 1991-12-04 1994-02-08 Colgate-Palmolive Company Process for making mild, detergent-soap, toilet bars and the bar resulting therefrom
CA2146117A1 (en) * 1992-10-05 1994-04-14 Dennis L. Fost Synthetic detergent bars and the method of making the same
JPH06122466A (ja) * 1992-10-05 1994-05-06 Kowa Kk 容 器
CA2174740A1 (en) * 1993-11-08 1995-05-18 Peter William Beerse Topped, distilled, cocoyl isethionate skin cleansing bar
DE4409321A1 (de) * 1994-03-18 1995-09-21 Henkel Kgaa Detergensgemische
US7737096B2 (en) * 2004-10-26 2010-06-15 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Mild acyl isethionate toilet bar composition
US20060089279A1 (en) * 2004-10-26 2006-04-27 Brennan Michael A Mild acyl isethionate toilet bar composition

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE940312C (de) * 1941-08-18 1956-03-15 Basf Ag Geformte Waschmittel
US2894912A (en) * 1954-09-21 1959-07-14 Lever Brothers Ltd Isethionate detergent bar
BE573302A (fi) * 1957-11-26
NL257280A (fi) * 1959-10-26
US3186948A (en) * 1961-02-27 1965-06-01 California Research Corp Detergent toilet bars
US3247121A (en) * 1962-04-30 1966-04-19 Procter & Gamble Washing composition
US3622517A (en) * 1968-03-06 1971-11-23 Marathon Oil Co Synthetic detergent compositions

Also Published As

Publication number Publication date
DE2461139C2 (fi) 1989-11-09
CA1052222A (en) 1979-04-10
NL185852C (nl) 1990-08-01
DK669974A (fi) 1975-09-01
AT346445B (de) 1978-11-10
BE823727A (fr) 1975-06-20
AU7675174A (en) 1976-06-24
FI60232B (fi) 1981-08-31
DE2461139A1 (de) 1975-07-10
DK144736C (da) 1982-10-11
DK144736B (da) 1982-05-24
JPS593515B2 (ja) 1984-01-24
FI372674A (fi) 1975-06-27
BR7410761D0 (pt) 1975-09-02
GB1490237A (en) 1977-10-26
SE7416270L (fi) 1975-06-27
NL7416894A (nl) 1975-06-30
FR2256240B1 (fi) 1979-06-01
CH606414A5 (fi) 1978-10-31
US4007125A (en) 1977-02-08
NL185852B (nl) 1990-03-01
SE415984B (sv) 1980-11-17
IT1027174B (it) 1978-11-20
FR2256240A1 (fi) 1975-07-25
JPS5097605A (fi) 1975-08-02
ATA1028574A (de) 1978-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI60232C (fi) Foer personlig tvaettavsedd tvaolbit innehaollande vattenloesliga alkalimetalldetergentsalter samt alkalimetall- eller ammoniumalkansulfonat
US4180470A (en) Method for improved acyl isethionate detergent bars
US3376229A (en) Synthetic detergent bar
US4695395A (en) Cleaning compositions with skin protection agents
US3951842A (en) Synthetic detergent bar with antimushing agent
DE60212068T2 (de) Verbesserungen bei flüssigen waschmitteln
US2988511A (en) Nonsmearing detergent bar
GB999895A (en) Washing composition
EP0176330B1 (en) Cleaning compositions with skin protection agents
US10370622B2 (en) Soap bar having enhanced antibacterial activity
PL189789B1 (pl) Kompozycja detergentowej kostki o małej całkowitej zawartości substancji tłuszczowej i sposób jej wytwarzania
US3503888A (en) Synthetic detergent bar
US3640880A (en) Hard surface cleaner
JPH0565499A (ja) 固形洗浄剤
DE2628976A1 (de) Klares, stabiles, einphasiges und fluessiges wasch- und reinigungsmittel
TWI491728B (zh) Liquid detergent composition
CA2043370C (en) Cleaning compositions providing improved mush reduction mildness enhancement or both
US3625906A (en) Soap-detergent tablets
AU2006254475B2 (en) Soap bars comprising insoluble multivalent ion soap complexes
DE1949562B2 (de) Geformte waschmittel auf basis synthetischer tenside
CA1109760A (en) Detergent bar manufacture
DE2559225A1 (de) Fluessiges wasch- und reinigungsmittel sowie seine anwendung
US3586632A (en) Cleaning compositions containing curd dispersants
JPH06502197A (ja) 酵素液体洗剤
JPS594694A (ja) 液体洗浄剤組成物