FI58958C - Foerfarande foer framstaellning av syntetiskt papper - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av syntetiskt papper Download PDF

Info

Publication number
FI58958C
FI58958C FI1892/71A FI189271A FI58958C FI 58958 C FI58958 C FI 58958C FI 1892/71 A FI1892/71 A FI 1892/71A FI 189271 A FI189271 A FI 189271A FI 58958 C FI58958 C FI 58958C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
paper
polypropylene resin
film
stretching
layer
Prior art date
Application number
FI1892/71A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI58958B (fi
Inventor
Takashi Toyoda
Yoshio Miyabe
Yozo Ooba
Original Assignee
Oji Yuka Goseishikenkyujo Kk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP5890270A external-priority patent/JPS5510366B1/ja
Priority claimed from JP7321570A external-priority patent/JPS5038665B1/ja
Application filed by Oji Yuka Goseishikenkyujo Kk filed Critical Oji Yuka Goseishikenkyujo Kk
Application granted granted Critical
Publication of FI58958B publication Critical patent/FI58958B/fi
Publication of FI58958C publication Critical patent/FI58958C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/043Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/023Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets using multilayered plates or sheets
    • B29C55/026Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets using multilayered plates or sheets of preformed plates or sheets coated with a solution, a dispersion or a melt of thermoplastic material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/0427Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/046Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0012Mechanical treatment, e.g. roughening, deforming, stretching
    • B32B2038/0028Stretching, elongating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00Polyalkenes
    • B32B2323/10Polypropylene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

fcVjyiTtf] rBi nn KUULUTUSJULKAISU cOQCQ
JQjft W (11) UTLÄGGNINGSSKMFT
JoiK C mo Patentti ayonr.r tty li 05 1031 yTy Patent tfsddclst (51) Ky.ik?/Int.a.3 D 21 H 1/02 // B 32 B 27/00 SUOMI —FINLAND (21) 1892/71 (22) HakemtopUvt — An*6knlnpd»j 05·07·71 (23) AlkupWI—GIMgh«tttfif 05.07.71 (41) Tulkit JulklMksI — Bllvlt offantllg 07-01.72 j« rekisterihallfaM (44) Nlht|y|kel|MBen Jt kuuMullcAteun ^ _
Patent» och regifteratyralMn ' ' Amekm utiagd och utl.tkrifun pubimrad 30.01.8l (32)(33)(31) Pyy4*«y «uom·*·—.Bogin priority 06.07.70 21.Ο8.7Ο, 2i.O8.7O Japani-Japan(jP) 58902/70, 7321V70, 73215/70 (71) Kabushiki Kaisha Oji Yuka Goseishi Kenkyujo, 5~2, Marunouchi 2-Chome, Chiyoda-Ku, Tokyo-To, Japani-Japan(jP) (72) Takashi Toyoda, Mie-Ken, Yoshio Miyabe, Mie-Ken, Yozo Ooba, Mie-Ken,
Japani-Japan (JP) (7^) Berggren Oy Ab (5*0 Menetelmä synteettisen paperin valmistamiseksi - Förfarande för framställ-ning av syntetiskt papper Tämä keksintö kohdistuu menetelmään sellaisten synteettisten paperien valmistamiseksi, joiden valkoisuus ja opasiteetti on erinomainen ja kutistuminen kuumuudessa hyvin pieni.
Saman hakijan erään aikaisemman keksinnön mukaan tunnetaan ennestään rakenteeltaan laminoitu synteettinen paperi, joka koostuu ensimmäisestä kalvosta, joka on lämpöplastista hartsia, johon on sekoitettu 0-20 paino-# hienojakoista epäorgaanista täyteainetta, ja toisesta kalvosta, joka on lämpöplastista hartsia, johon on sekoitettu 0,5-65 paino-# hienojakoista epäorgaanista täyteainetta ja joka on tarttuneena ensimmäisen kalvon ainakin toiseen pintaan, jolloin ensimmäinen kalvo on kahden akselinsa suuntaan venytetyssä eli orientoidussa tilassa ja toinen kalvo on yhden akselinsa suuntaan orientoidussa tilassa.
Aikaisemmin keksimämme tällaisen synteettisen paperin valmistusmenetelmä käsittää sen, että paperin kaltainen kerros lämpöplastista hartsia, johon on sekoitettu 0,5-65 paino-# hienojakoista epäorgaanista täyteainetta, laminoidaan ainakin toiselle sivulle peruskalvoa, joka on tehty lämpöplastisesta hartsista, johon on sekoitettu 0-20 2 58958 paino-? hienojakoista epäorgaanista täyteainetta ja joka on venytetty ainakin 1,3-kertaiseksi yhteen suuntaan, nimittäin sen pituussuuntaan, että näin saatu yhdistelmärakenne lämmitetään ja venytetään ainakin 2,5-kertaiseksi poikittaissuunnassa, kohtisuoraan pituussuuntaan nähden, ja että tämä rakenne jäähdytetään pysyttäen se olennaisesti näin venytetyssä tilassaan.
Tällaisessa synteettisessä paperissa mainittu yhteen suuntaan venytetty paperinkaltainen kerros, johon on sekoitettuna mainittua hienojakoista täyteainetta, sisältää suuren määrän mikro-onteloita, jotka ovat syntyneet yhdistelmärakenteen ja sen mukana myös yhteen suuntaan jo venytetyn kerroksen venyttämisen johdosta, tilassa jossa täyteaine on siihen sekoittuneena. Nämä mikro-ontelot antavat erinomaisen valkoisuuden ja opasiteetin tälle synteettiselle paperille. Lisäksi peruskalvo, joka täten on venytetty kahteen suuntaan, kannattaa tätä verraten ohutta paperinkaltaista kerrosta ja antaa samalla sen mekaanisen lujuuden, joka synteettiselle paperille paperina on tarpeen.
Valmistettaessa tällaista synteettistä paperia, jossa paperin-kaltaisen kerroksen valkoisuuden aste riippuu pääasiassa tässä pa-perinkaltaisessa kerroksessa olevista mikro-onteloista, on valittava venytysolosuhteet, jotka ovat edulliset näiden mikro-onteloiden muodostukselle. Niinpä paperinkaltaisen kerroksen venymä eli veny-miskerroin on valittava suureksi, ja samalla on toivottavaa, että venytys suoritetaan mahdollisimman alhaisessa lämpötilassa hartsin edullisimpaan venytyslämpötilaan nähden.
Toisaalta synteettisessä paperissa, joka koostuu venytetyistä kalvoista, venytysjännityksen akkumuloituminen yleensä muodostuu probleemaksi. Tarkemmin sanottuna, kun synteettinen paperi jäähdytetään pysyttäen se olennaisesti venytetyssä tilassaan, venytyksen aikana vaikuttaneet venytysjännitykset monissa tapauksissa akkumu-loituvat pääsemättä riittävästi purkautumaan. Kun tämä jännitysten akkumuloituminen tulee liialliseksi, siitä aiheutuu huono mittastabi-liteetti saadulle synteettiselle paperille sekä epänormaaleja muodonmuutoksia kuten ryppyjä, aaltoja ja kiharoita, jotka aiheuttavat suuria vaikeuksia painatuksessa.
Lisäksi venytetyistä kalvoista koostuvassa synteettisessä paperissa eräiden ominaisuuksien "suuntaisuus” yleensä muodostuu probleemaksi. On nimittäin niin, että tavanomaisessa paperissa, joka koostuu toisiinsa kietoutuneista selluloosakuiduista, sellaiset ominaisuudet kuin vetolujuus, repeytymislujuus ja jäykkyys tavallisesti ovat erilaiset paperirullan pituus- ja poikkisuunnassa, ja tämän 3 58958 "suuntaisuuden" olemassaolo on eräissä tapauksissa edullista käyttötarkoituksesta riippuen. Toisaalta on myös tapauksia, joissa tällainen suuntaisuus on epäedullista. Erityisesti synteettisten papereiden tapauksessa, jossa suuntaisuuden olemassaolo ei ole sillä tavoin väistämätöntä kuin tavallisen selluloosapaperin tapauksessa, voidaan sanoa, että mahdollisuus helposti valmistaa isotrooppisia synteettisiä papereita on edullinen piirre.
Tämän keksinnön tarkoituksena on tarjota eräs ratkaisu edellä selitettyihin probleemoihin, käyttämällä erityistä hartsiseosta peruskerroksen hartsiksi, peruskerroksen edullisimman venytyslämpö-tilan alentamiseksi.
Tämän keksinnön mukaan on saatu aikaan menetelmä perus- ja paperinkaltaisesta polypropyleenihartsikerroksesta laminoituna yhdistelmänä koostuvan synteettisen paperin valmistamiseksi, venyttämällä näin saatua kalvoa, ja lisäämällä paperinkaltaiseen polypropy-leenihartsikalvoon 0,2-"30 tilavuus-% hienojakoista täyteainetta ja menetelmälle on tunnusomaista se, että peruskerrokseksi valmistetaan kalvo, joka on venytetty toisen akselinsa suuntaan, nimittäin pituussuuntaan, lämpöplastisesta hartsista, joka olennaisesti koostuu seoksesta, jossa on polypropyleenihartsia sekä lisäainetta, joka tyypiltään ja määrältään riittää alentamaan sen lämpötila-alueen alarajaa, jolla tämän polypropyleenihartsin venyttäminen on käytännössä mahdollista; että näin valmistetun kalvon ainakin toiselle pinnalle lami-noidaan toinen polypropyleenihartsikalvo, joka sisältää siihen sekoitettuna mainittua hienojakoista täyteainetta, niin että muodostuu yhdistelmärakenne, jossa mainittu toinen polypropyleenihartsikalvo muodostaa mainitun paperinkaltaisen kerroksen; että tätä yhdistelmä-rakennetta venytetään kuumana poikittaissuunnassa, joka on kohtisuorassa pituussuuntaan nähden; ja että rakenne jäähdytetään olennaisesti pysyttäen se näin venytetyssä tilassaan.
Keksinnön luonne, periaate ja edut selviävät lähemmin seuraa-vasta yksityiskohtaisesta selityksestä, jossa aluksi tarkastellaan keksinnön yleisiä näkökohtia ja piirteitä, ja lopuksi esitetään keksinnön ensisijaisia sovellutusmuotoja havainnollistavia käytännön esimerkkejä.
Keksintöä käytettäessä, kuten edellä lyhyesti on mainittu, paperinkaltaisen kerroksen hartsina käytetään polypropyleenihartsia, joka un edullista sikäli, että siitä saadun paperinkaltaicen kerroksen pinnan kovuus on hyvä ja että se helposti saadaan "valkenemaan" eli siihen muodostetuksi hienoja mikro-onteloita, ja peruskerroksen hartsina käytetään seosta, joka sisältää polypropyleenia, jonka edullisin venytyslämpötila on alempi kuin paperinkaltaisen kerroksen, <· - S8958 ja joka lisäksi on edullista sikäli, että se antaa riittävän jäykkyyden peruskerrokselle, ynnä edellä mainittua lisäainetta.
Tämän lisäaineen voidaan yleisesti sanoa olevan joko 1) plastisoimispolymeeriä jolla on plastisoiva vaikutus polypropyleeni-hartseihin tai 2) hienojakoista täyteainetta.
Tällaisella synteettisellä paperilla saavutetaan tämän keksinnön tarkoitukset tyydyttävästi.
Yksilöidymmin mainittakoon, että siinä tapauksessa, että pape-rinkaltainen kerros koostuu polypropyleenistä, johon on sekoitettu hienojakoista epäorgaanista täyteainetta, lämpötila jossa "valkeneminen" mikro-onteloiden muodostuksen ansiosta käytännössä saadaan aikaan, on välillä l40-l60°C. Toisaalta siinä tapauksessa, että peruskerroksena on polypropyleenihartsi ilman lisäaineita, se lämpötila jossa venyttäminen käytännössä on mahdollista on suuruusluokkaa 150-170 C. Tästä syystä se lämpötila-alue, jossa mikro-ontelot voidaan tehokkaasti muodostaa ja samanaikaisesti muodostaa venytetty, stabiili laminoitu rakenne, so. synteettinen paperi, on verraten ahdas.
Sen sijaan siinä tapauksessa, että peruskerroksena on polypro-pyleenihartsin ja plastisoivan polymeerin seos, se lämpötila-alue, jossa peruskerroksen venyttäminen on käytännössä mahdollista, tulee laajemmaksi tai siirtyy alemman lämpötilan puolelle, ja se lämpötila-alue jolla on mahdollista valmistaa synteettistä paperia, johon mikro-onteloita on tehokkaasti muodostunut, laajenee l0-15°C:lla, eräissä tapauksissa lO-30°C:lla.
Alarajan alentaminen 10-15 tai 30°C on varsin merkitsevää sikäli, että se vaikuttaa suuresti paperinkaltaisen kerroksen yhdenmukaisen "valkenemisen" aikaansaamiseen hyvin pitkälle, ja sikäli että se tekee mahdolliseksi stabiilin, jatkuvan ajon ilman sellaisia vaikeuksia kuin paperirainan repeytymistä sopimattoman venytyslämpö-tilan johdosta.
Sanontaa "lämpötila-alue , jossa venytys on käytännöllisesti mahdollista" käytetään tässä tarkoittamaan sitä lämpötila-aluetta, joka on alempi kuin se lämpötila, jossa kalvon pääainesosana oleva hartsi tulee juoksevaksi mutta on korkeampi kuin ne lämpötilat, joissa hartsi voi muuttaa muotoaan ulkopuolisesti kuormitettuna, ja jolla alueella kalvoa voidaan yhdenmukaisesti venyttää ilman että se särkyy kun sitä venytetään venytysnopeudella, joka on hyvin riittävä todellisessa käytössä teollisuuspohjalla.
Tämä venytyslämpötila-alue riippuu sellaisista tekijöistä kuin venytysnopeudesta, hartsin lisäaineista kuten plastisoimisaineesta, 5 58958 ja erilaisten hartsien sekoituksista. Edellyttäen, että muut olosuhteet ovat samat, venytysjännitys yleensä kuitenkin suurenee ja ve-nytyslämpötila-alue kapenee kun venytysnopeus suurenee.
Lisäksi, kuten edellä jo mainittiin, tuotteen mittastabiliteet-ti eli lämpökutistuminen muodostuu probleemaksi sellaisen synteettisen paperin tapauksessa, johon sisältyy venytetty kalvo. Peruskerrokseen akkumuloitunut venytysjännitys, joka suuresti vaikuttaa lami-noitua rakennetta olevan synteettisen paperin mittastabiliteettiin, näyttää kuitenkin huomattavasti alenevan siinä tapauksessa, että edellä mainittuna lisäaineena on plastisoiva polymeeri.
Näin ollen keksinnön mukaisella synteettisellä paperilla on hyvä mittastabiliteetti huolimatta myöhemmän venytysprosessin alhaisesta lämpötilasta, joka on yhteydessä venytysjännityksen syntymiseen ja akkumuloitumiseen, ja lisäksi lämpökutistuminen on pieni. Tässä tapauksessa lämpökutistuminen on se mikä tapahtuu suuruusluokkaa huoneen lämpötilasta 100°C:seen olevalla lämpötila-alueella, mikä lämpötila 100°C on paljon alempi kuin käytetyn hartsin sulamispiste. Lisäksi, koska venytys suoritetaan yhdenmukaisesti, venytyspoikkeamien ja -epäsäännöllisyyksien esiintyminen estyy.
Toinen tämän keksinnön edullinen piirre on se, että synteettistä paperia keksinnön mukaan valmistettaessa venymät pituussuunnassa ja poikkisuunnassa voidaan saada aikaan toisistaan riippumattomalla tavalla ja lisäksi runsaasti riittävän suuruisina.
Yleensä kun poikittainen venytys suoritetaan pituussuuntaisen venytyksen jälkeen kahden akselin suuntaan venytetyssä kalvossa, pituussuuntainen suuntautuminen mitätöityy jossain määrin. Tästä syystä kun käytetään perättäistä kahden akselin suuntaan venyttämis-menetelmää on tavallisesti välttämätöntä tehdä pituussuuntainen venymä hiukan suuremmaksi jotta saataisiin kahden akselin suuntaan venytetty kalvo, jossa pituussuuntainen ja poikittaissuuntainen venymä ovat yhtä suuret. Näin ollen myös edellä selitetyn, laminoitua rakennetta olevan synteettisen paperin tapauksessa on eräissä tapauksissa välttämätöntä, käytetystä hartsityypistä riippuen, tehdä pituussuuntaisen ja poikittaissuuntaisen venymän suhde suuremmaksi kuin 1, "suuntaisuuden" välttämiseksi.
Kun pituussuuntainen venymä tulee liian suureksi, poikittainen venytysmuovautuvuus kuitenkin huomattavasti alenee. Näin ollen pituussuuntaisen venymän suuruudella on rajansa. Tämän johdosta poikittaisellakin venymällä samoin on rajansa. Esimerkiksi kun pituussuuntainen venymä on 7-kertainen, poikittaisvenymä pysytetään tavallisesti suuruusluokkaa 5-kertaisen venymäarvon puitteissa.
6 58958 Tämän keksinnön mukaan sen sijaan, erityisesti silloin kun edellä mainittuna plastisointipolymeerinä on jokin polyetyleenihart-si, on mahdollista valmistaa olennaisesti isotrooppista synteettistä paperia, jossa venymät pituus- ja poikkisuunnassa ovat yhtä suuret, esim. 7 x 7-kertaiset, suurentamalla poikittaisvenymää. Suuri poikittaisvenymä, so. se venymä, joka annetaan paperinkaltaiselle kerrokselle, merkitsee "valkenemisen" paranemista ja paperinkaltaisen kerroksen lujuudenkin paranemista.
Vielä eräs tämän keksinnön piirre on se, että erityisesti silloin kun lisäaineena on hienojakoinen täyteaine, mikro-onteloita muodostuu myös peruskerrokseen sen venytystä vastaavasti, sellaisessa tilassa, jossa hienojakoinen lisäaine on siihen sekoittuneena.
Tästä seuraa, että valmistetun synteettisen paperin taitettavuus ja Clark-jäykkyys paranevat.
Sanonta "taitettavuus" tarkoittaa tässä rainan sitä ominaisuutta, että kun se on taitettu niin se pysyy taitettuna. Ennestään tunnettujen synteettisten paperien taitettavuus on yleensä ollut epätyydyttävä, näitä synteettisiä papereita kun'on vaikea saada pysymään taitettuina. Sen sijaan keksinnön mukaisten synteettisten papereiden taitettavuus on olennaisesti parempi. Syynä tähän saattaa olla se, että jännitys taitteessa helpottuu, koska mikro-onteloita on läsnä ei ainoastaan paperinkaltaisessa kerroksessa vaan myös peruskerroksessa.
Peruskerroksen hartsi
Keksinnön mukaisen peruskerroksen hartsina, edellä selitettyjen edullisten ominaisuuksien saavuttamiseksi, käytetään polypropyleeni-hartsin ja lisäaineen seosta.-
Polypropyleenihartsi Tänä polypropyleenihartsina voidaan käyttää propyleenin homo-polymeerejä ja propyleenin kopolymeereja, jotka kukin sisältävät pienen määrän komonomeeria, niin että näitä kopolymeereja voidaan nimittää polypropyleenihartseiksi. Esimerkkejä näistä propyleenikopoly-meereistä, joita voidaan käyttää, ovat propyleenin kopolymeerit alfa-olefiinien kuten etyleenin ja buteeni-l:n, ja vinyylimonomeerien kuten vinyylikloridin, styreenin ja akryylihapon estereiden kanssa. Komonomeeripitoisuus kaikissa näissä kopolymeereissä on suuruusluokkaa 10 paino-* tai vähemmän.
Lisäaine
Kuten aikaisemmin on mainittu, lisäaineet voidaan karkeasti jakaa plastisoimispolymeereiksi ja hienojakoiseksi täyteaineeksi.
7 58958 1. Plastisoimispolymeeri
Edustava esimerkki ensisijaisesta plastisoimispolymeeristä on tiheä polyetyleeni. Ensisijaisia tiheitä polyetyleenejä ovat ne, jotka on valmistettu nk. keskipainemenetelmällä, pienpainemenetelmällä tai jollakin muulla sopivalla menetelmällä, ja joiden tiheys on ainakin 0,95 g/ml. Tämä '’polyetyleeni" voi myös olla kopolymeeri jonkin pienen määrän kanssa jotakin komonomeeriä, niin että kopoly-meeriä voidaan sanoa polyetyleenihartsiksi. Edellyttäen, että keksinnön tarkoitukset saavutetaan, molemmilla hartseilla voi olla mikä tahansa molekyylipaino tai sulamisindeksi (M.I.) ja isotaktinen indeksi (I.I.).
Näiden kahden hartsin sekoitussuhde, (polypropyleenihartsi)/ (polyetyleenihartsi), painon mukaan on välillä 90/10-^0/60, mieluimmin välillä 90/10-70/30. On todettu, että kun polyetyleenipitoisuus on alle 10 paino-?, riittävää sekoitusvaikutusta ei ilmene, ja että toisaalta polyetyleenipitoisuus, joka ylittää 60 paino-?, tekee muo-vautumislämpötilan liian alhaiseksi, niin että käytännöllisen valkene-mislämpötilan alue tulee kapeaksi.
Plastisoimispolymeerinä voidaan, paitsi edellä selitettyjä tiheitä polyetyleenejä, käyttää monenlaisia lämpöplastisia hartseja ja elastomeerejä, jotka ovat keskinäisesti liukoisia edellä mainitun polypropyleenihartsin kanssa ja joilla on plastisoiva vaikutus tähän polypropyleenihartsiin. Koska näitä aineita käytetään käytännöllisen venytyslämpötila-alueen alemman lämpötilan puolelle levittämisen tarkoituksessa, niiden sulamis- tai pehmenemispisteiden tulee yleensä olla alemmat kuin polypropyleenihartsin.
Esimerkkejä tällaisista plastisoimispolymeereistä ovat tiheydeltään alhaiset polyetyleenit, joiden tiheydet ovat suuruusluokkaa 0,90-0,9** g/ml; etyleenikopolymeerit, esim. etyleeni-propyleeni-kopolymeerit, joiden kunkin etyleenipitoisuus on suuruusluokkaa alle 5 paino-?; etyleenivinyyliesteri-kopolymeerit, esim. kopolymeerit, joiden kunkin vinyyliasetaattipitoisuus on suuruusluokkaa alle **0 paino-?; etyleenivinyylikloridi-kopolymeerit; styreenit sinänsä ja niiden kopolymeerit, jolloin sanontaan"styreenit" sisältyvät sivu-ketjuissaan ja/tai runko-osassaan substituoidut styreenit kuten a-metyylistyreeni ja vinyylitolueenit, ja mainitut styreenien kopolymeerit ovat näiden styreenien kopolymeerejä sellaisten aineiden kuin akrylonitriilin ja metakryylihapon estereiden kanssa; vinyylihali-dien homo- ja kopolymeerit, esim. polyvinyylikloridi ja poly(vinyyli-kloridi-vinylideenikloridi); ja ataktiset polypropyleeni kuten ne joita saadaan sivutuotteina edellä mainittujen polypropyleenihartsien 8 58958 valmistuksessa, ensisijaisesti ne, joiden liukoisuus kiehuvaan n-heptaaniin on suuruusluokkaa yli 50 paino-5?.
Näiden plastisoimispolymeerien sopivimmat sekoitussuhteet ovat erilaiset eri polymeerityypeillä. On esimerkiksi todettu, että ataktisten polypropyleenien tapauksessa alle 5 paino-!? :n sekoitus-määrä ei anna mitään sekoitusvaikutusta. Toisaalta kun tämä määrä ylittää 20 paino-S?, hartsin muovautuvuus käy huonoksi, ja samalla tuotteen lujuus (so. jäykkyys ja vetolujuus) tulee huonoksi.
On todettu, että etyleeni-propyleeni-kopolymeerihartsien tapauksessa sekoitussuhteen sopiva vaihtelualue on suuruusluokkaa 10-50 %. Tiheydeltään alhaisten polyetyleenien tapauksessa tämä alue on suuruusluokkaa 10-30 % ja etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeereillä tämä alue on suuruusluokkaa 10-30 5?.
2. Hienojakoinen täyteaine
Kun lisäaineena käytetään jotakin hienojakoista täyteainetta on sen täytettävä tietyt ehdot sellaisiin muuttujiin kuin täyteaineen hiukkaskokoon, sen sekoitussuhteeseen, ja venymään nähden keksinnön mukaisessa synteettisten papereiden valmistusmenetelmässä. Kun nämä ehdot on täytetty, keksinnön tarkoitukset saavutetaan.
Joskin voidaan käyttää orgaanisia täyteaineita kuten jauhettuja hartseja, jotka eivät ole keskenään liukoisia edellä selitettyjen polypropyleenihartsien kanssa, hienojakoisena täyteaineena käytetään tavallisesti epäorgaanisia täyteaineita. Esimerkkejä sopivista epäorgaanisista täyteaineista ovat savet, talkki, asbesti, kipsi, ba-riumsulfaatti, kalsiumkarbonaatti, magnesiumkarbonaatti, titaanioksidi, sinkkioksidi, magnesiumoksidi, piimää, piidioksidi ja näiden seokset. Yhtenä ehtona on, että näiden täyteaineiden keskimääräisen hiukkaskoon on oltava 0,5-5 mikronia. Toisena ehtona on, että näiden hienojakoisten täyteaineiden pitoisuuden peruskerroksen hartsissa on oltava 0,2-8 tilavuus-/?, mieluimmin 0,8-6 tilavuus-/?. Sanonnalla "tilavuus-/?" tarkoitetaan lukua, joka saadaan laskemalla täyteaineen tilavuus ja hartsin tilavuus niiden käytettyjen painomäärien ja niiden todellisten ominaispainojen perusteella ja jakamalla sitten täyteaineen tilavuus täyteaineen ja hartsin tilavuuden summalla.
Riippumatta siitä onko lisäaineena plastisoimispolymeeri vai hienojakoinen täyteaine, se voi tarvittaessa sisältää pienen määrän jotakin muuta apuainetta kuten esim. jotakin stabilaattoria, jotakin pehmennysainetta, jotakin pigmenttiä, jotakin täyteainetta tai hartseja. Siinä tapauksessa , että lisäaineena on plastisoimispolymeeri, siihen voidaan lisätä jotakin edellä selitettyä tyyppiä ole- 9 58958 vaa täyteainetta suuruusluokkaa jopa 20 paino-ϊ. Kun näin menetel- V.:'\ v.
lään, voidaan odottaa, että peruskerros myötävaikuttaa valmistetun synteettisen paperin "vaikenemia"-asteeseen tai parantaa peruskerroksen tartuntaa paperinkaltaiseen kerrokseen.
Paperinkaltaisen kerroksen hartsi
Toisaalta paperinkaltaisen kerroksen hartsi on polypropyleeni-hartsia, joka voi olla joko samaa tai erilaista kuin peruskerroksen polypropyleenihartsi. Tämä paperinkaltaisen kerroksen hartsi sisältää hienojakoista täyteainetta. Tämä hienojakoinen täyte aine voi tosin olla jotakin orgaanista täyteainetta kuten jotakin jauhettua hartsia, joka ei ole keskinäisesti liukoista edellä mainitun polypropyleenihartsin kanssa, mutta tavallisesti käytetään epäorgaanista täyteainetta.
Esimerkkejä sopivista epäorgaanisista täyteaineista ovat savet, talkki, asbesti, kipsi, bariumsulfaatti, kalsiumkarbonaatti, magnesiumkarbonaatti, titaanioksidi, sinkkioksidi, magnesiumoksidi, piimää, piidioksidi, ja näiden seokset. Välttämätöntä on, että näitä täyteaineita käytetään hyvin hienojakoisina, so. niiden hiukkaskoon on oltava suuruusluokkaa 0,5-30 mikronia. On todettu, että sopiva tämän luonteisen hienojakoisen täyteaineen pitoisuus paperinkaltai-sessa kerroksessa on 0,2-30 tilavuus-?, mieluimmin 2-25 tilavuus-?.
Tarpeen mukaan tämän hienon epäorgaanisen käyttöaineen kanssa voidaan käyttää muitakin lisäaineita kuten pigmenttejä ja eläin-, kasvi- ja mineraalikuituja. Lisäksi paperinkaltaisen kerroksen hartsi voi sisältää pienen määrän muita hartsiainesosia.
Siinä tapauksessa, että lisäaineena on hienojakoinen täyteaine, peruskerroksen täyteainepitoisuuden (Fb) on oltava pienempi kuin paperinkaltaisen kerroksen täyteainepitoisuus (Fp).
Laminoiminen
Keksinnön mukaan valmistetaan ensiksi pituussuunnassa venytetty kalvo edellä selitetystä polypropyleenihartsin ja plastisoimispoly-meerin seoksesta jollakin sopivalla tunnetulla menetelmällä. Venymä tässä prosessissa on suuruusluokkaa 1,3-10-kertainen, mieluimmin suuruusluokkaa 2,5-7-kertainen.
Tämän pituussuunnassa venytetyn kalvon ainakin toiselle pinnalle laminoidaan paperinkaltaisen kerroksen hartsi kalanteroimismenetel-mällä, joka käsittää hartsin sulattamisen, sulatus-ekstrudoimis-laminointimenetelmällä tai jollakin muulla sopivalla menetelmällä. Peruskalvolle voidaan myös kerrostaa kiinnityspäällyste, jota voidaan käyttää edellä mainitussa sulatus-ekstrudoimis-laminoimismenetelmässä. Kun paperinkaltainen kerros sisältää hienojakoista täyteainetta, on 10 5 8958 myös mahdollista tehdä täyteainepitoisuus alhaiseksi tai nollaksi paperinkaltaisen kerroksen niillä alueilla, jotka laminoidaan pituussuunnassa venytetyn kalvon molempia sivureunoja lähellä oleviin osiin.
Näin saatu yhdistelmärakenne, so. pituussuunnassa venytetyn kalvon ja olennaisesti venyttämättömän kalvon muodostama laminoitu rakenne, venytetään sitten lämmittäen poikittaissuunnassa. Tämän venytysvaiheen johdosta paperinkaltainen kerros vaikenee ja sillä voidaan lisäksi varmistaa luja sitoutuminen peruskerroksen ja paperinkaltaisen kerroksen välillä ja samalla tehdä molemmat kerrokset äärimmäisen ohuiksi. Tämä venytys suoritetaan niin, että venymä tulee olemaan suuruusluokkaa 2,5-12-kertainen, mieluimmin 3,5-10-kertainen. Venytyslämpötila on korkeampi kuin hartsien pehmenemispisteet ja alempi kuin niiden sulamispisteet ja on mieluimmin välillä 110-165°C.
Siinä tapauksessa, että lisäaineena on hienojakoinen täyteaine, edellä selitetty kahteen suuntaan venyttäminen on suoritettava sillä tavoin, että venymätulo, so. peruskalvon pituussuuntaisen venytyksen kertoimen ja laminoidun yhdistelmärakenteen poikittaisveny-tyksen kertoimen tulo on ainakin 3,5.
Kun yhdistelmärakenne on venytetty poikittaissuuntaan, se jäähdytetään olennaisesti pysyttäen se venyneessä tilassaan, minkä jälkeen sivureunat leikataan puhtaiksi, jolloin saadaan keksinnön mukainen synteettinen paperi.
Siinä tapauksessa, että täyteainepitoisuus sivureunoissa, so. paperinkaltaisen kerroksen niissä osissa, jotka ovat lähellä peruskerroksen sivureuna-alueita, on alhainen tai nolla, ja poisleikatut reunaliuekat otetaan talteen ja käytetään uudelleen lähtöainehartsis-sa, on edullista tarkistaa tämän lähtöainehartsin täyteainepitoisuus.
Edellä selitetyllä tavalla valmistetulle synteettiselle paperille voidaan tarpeen mukaan suorittaa sopiva pintakäsittely kuten esim. koronapurkaus- tai hapetuskäsittely, sen pinnan ominaisuuksien modifioimiseksi tai parantamiseksi.
Tämän keksinnön ominaisuuksien ja etujen havainnollistamiseksi esitetään seuraavat käytännön esimerkit keksinnön ensisijaisista so-vellutusmuodoista, ja niissä saadut tulokset, jolloin on huomattava , että nämä esimerkit esitetään pelkästään havainnollistamisen vuoksi eikä niitä ole tarkoitettu keksintöä rajoittamaan.
11 58958
Esimerkki 1 20 osaa tiheätä polyetyleeniä, jonka M.I. oli 1,00, sekoitettiin jauheena supersekoittimessa 80 osaan polypropyleeniä, jonka M.I. oli 0,8, ja saatu seos rakeistettiin rakeistuskoneessa. Näin saatuja pellettejä lämmitettiin ja vaivattiin ekstrudoimiskoneessa, joka toimi 270°C:ssa, ja ekstrudoitiin sitten koneen suuttimen läpi. Näin muodostunut raina jäähdytettiin jäähdytyslaitteella alle 40°C lämpötilaan, jolloin saatiin venyttämätön kalvo. Tätä kalvoa venytettiin pituussuunnassa venyttävällä koneella, niin että sen venytys-kertoimeksi tuli 6.
40 osaa savea sekoitettiin 60 osaan polypropyleeniä, jonka M.I. oli 4,0, seokseksi, joka sitten ekstrudoimalla laminoitiin edellä selitetyn, pituussuunnassa venytetyn kalvon toiselle pinnalle. Saatu laminoitu rakenne venytettiin 7-kertaiseksi poikittaissuunnassa l45°C:ssa ja jäähdytettiin sitten näin venytettynä. Raina-aineen reunat leikattiin puhtaiksi ja saatu synteettinen paperi kerättiin rullalle.
Tämä synteettinen paperi todettiin laminoiduksi rakenteeksi, joka koostui 50 mikronin paksuisesta peruskerroksesta ja 40 mikronin paksuisesta paperinkaltaisesta kerroksesta. Näiden kahden kerroksen tartuntalujuus oli hyvä, eikä kerroksia saatu irtoamaan toisistaan vetämällä irti niihin kiinnitettyjä paineherkän sellofaani-tarranauhan palasia. Todettiin, että tätä laminoitua rakennetta voitiin käyttää aivan samoihin tarkoituksiin kuin tavallisia papereita, koska sen ominaisuudet kuten lujuus, tuntu, painettavuus ja kirjoitettavuus olivat erinomaiset. Tämän synteettisen paperin pääasialliset mitattavat ominaisuudet olivat seuraavat: paksuus: 90 mikronia
Clark-jäykkyys (S-arvo): pituussuunta/poikkisuunta = 25/30 Yong'in modulien suhde pituuss./poikkis.: 1/1,3 jäykkyyslujuussuhde: 1/1,2 valkoisuus: 89 % (Hunter) ominaispaino: 0,75
Esimerkki 2
Sama menettely suoritettiin käyttäen erilaisia määräsuhteita tiheätä polyetyleeniä. Tulokset on esitetty taulukossa 1.
12 5 8958
Taulukko 1
Koe Seokset Poikittais veny tyk- Vaikene- Valke- Clark'in Hunter* in n:o sen dbsuhtee t misen nemi- jäykkjys- valkoi-
Perus- Paperin- Lämpö- Venytys- lämpö- sen suhde suus kerros kaltainen tila kerroin tila- laatu CTD/MD) * PP/PE kerros (°C) alue (paino-*) (paino-*) 1 100 155 7 Kapea Paikani- 2,5 87 siä epäsäännöllisyyksiä valkenemisessa 2 90/10 pp6oi 150 7 Leveä Hyvä 2,0 88 täyteai- 3 80/20 netta 150 7 Leveä Hyvä 1,7 89 40* 4 70/30 145 7 Leveä Hyvä 1,5 90 5 50/50 145 7 Leveä Hyvä 1,3 90 6 40/60 140 7 Leveä Hyvä 1,1 90 7 30/70 - - Kapea - -
Symbolit: PP = polypropyleeni; PE = tiheä polyetyleeni; TD = poikittaissuunta; MD = pituussuunta
Esimerkki 3
Valmistettiin seitsemän hartsinäytettä sekoittamalla painosuhteissa 0, 10, 30, 40, 50, 60 ja 80 paino-* etyleeni-propyleeni-kopo-lymeeriä (etyleenipitoisuus 3 paino-*) polypropyleeniin, jonka M.I. oli 0,8. Kukin hartsinäyte kuumennettiin ja vaivattiin sitten 270°C:ssä toimivassa ekstrudoimiskoneessa ja ekstrudoitiin koneen suuttimen läpi. Saatu raina jäähdytettiin vedellä, jonka lämpötila pysytettiin alle 40°C:ssa, jolloin saatiin venyttämätön kalvo. Tämä kalvo venytettiin 6-kertaiseksi pituussuuntais-venytyskoneessa.
Sitten tämän pituussuunnassa venytetyn kalvon toiselle pinnalle laminoitiin ekstrudoimalla seos, joka oli valmistettu sekoittamalla 60 osaa polypropyleeniä, jonka M.I. oli 4,0, ja 40 osaa savea. Saatu laminoitu rakenne venytettiin 7-kertaiseksi poikittaissuunnassa.
Jokainen näin saatu raina todettiin laminoiduksi rakenteeksi, joka koostui 50 mikronin paksuisesta peruskerroksesta ja 40 mikronin paksuisesta pintakerroksesta (paperinkaltaisesta kerroksesta). Kerrosten välinen tartunta oli luja eikä kerroksia saatu irtoamaan toisistaan vetämällä irti niihin kiinnitettyjä tarranauhan palasia.
Näiden synteettisten papereiden todetut ominaisuudet on esi- 13 58958 tetty taulukossa 2, ja lisäksi todettiin, että niitä voitiin käyttää täysin samoihin tarkoituksiin kuin tavanomaisia papereita, niiden lujuus, tuntu, painettavuus ja kirjoitettavuus kun olivat tavanomaisiin papereihin verrattavat.
14 58958 3 4-5 'N.
m ·
•rH CO
4-5 CO · VO LOrOiHrHrH rH
33C0 « « ** * λ λ Λ
Λ 3 ·Η OJ OJ OJ OJ OJ OJ OJ
C P ^ \ V N N N V V
D.*H Pi X* -3- OJ OJ O O VO -=r 0 O· -H Λ rs rs rs λ λ «s =3-0 -=r -3· 3- .3- .3· kv kv >J c Q.
C -p •H φ - Φ ^
in 4-5 VI
Φ-Η'— O OJ OJ OJ KV -3- 3" 4-5(0 σ\ σν σν σν σν σν σν
C 3 3 α·Η K OP
n c 3 •H 3 - co snj tn *H Λ ·Η cuow t— σν oo σν co σο σν ti +5 Pi ' OO CO OO OO CO OO CO Φ β Ή φ 3 K) g X > >> Γ—( „ 1 o C w oj p, •H >> * o >IÄ4D *
ti Pi T3 E LT\ LO -3" LTV KV VO -=r *H
CO >» £3 'ή ·> «·>«·>·> «C
H«l 3Q OJ OJ OJ OJ OJ OJ OJ φ O •'-j co E-< φ
»H
(O I CO I (X
•H rH I ·Η «H I O (0 1 CO SO SCO ·Η CO SO SCO *H t(4-5
0 -H C ·Η E ·Η C «H E a C
C r-π c w Φ h c n u 13 oj Φ C 3 -HscOPiC I—l SCO Pi C »H 3 pä <u +5 3 »o >» φ 3 s3 m») >i ai cd : cco
O rH CO co Pi 05 >»Pi CO > = - ~ Pd co >»P(i CO Φ CO
Pi 3 *rH 3 «H S3 M rH CO >» -HSCOCOrHCO Φ3 pi t> E rH CO ft ·Η cö Φ rc CO £Χ·Η Cö Φ rH 3 3 Οι Φ rH > CO t φ H > M >»4-5
Ή 4-5 -H
3 W PH
CO I I <3 E-1 Φ ·Η Φ Pi m m
C -P 3 .C
Φ C SO H CO scöscO OQQ
pc φ a co φ φφ s rH co £ I ft > > = = ε r (0 ·Η Xfl cO co φ φ
> E rH rH « _5 J
k ,5
1 >» ti scO C
CO C 4-5 c tl C— Γ— c— c— t— c— O- Ή 3 •H φ φ Φ Φ C 3
3 CO Φ > PC φ CO
4-5 Pi 4-> Φ CO
4-> >»£! I iH ·Η H 4-5 3 30 >» 3
Pi >1 CO ft 3 ft 4-5 •H c O E rH o LO KV O O O O IT\ 0+5 0 Φ rH S3 -HO LTV ITiiniOincn -3- ti Ή
Oh > O hJ 4-> rH rH rH rH rH rH rH ft Ps!
>» *H
1 v rH o
Pi X O Ph 0 Ph
ti I II
tl CO II
Φ O Q
PiOr-H OOOOO O < Eh
MW Φ * O rH KV 3 UV VO OO
3 O O "v \ S. \ \ \ rH OJ
Cfi N O OOOOO o**
Φ Φ 3 < O O t— VO LO ^ OJ
01 M M rH
Φ O
O·· OO OV O rH OJ KV J3-
C rH rH rH rH r—I
i5 5 8 9 5 8
Esimerkki 4
Valmistettiin viisi hartsinäytettä sekoittamalla painosuhteissa 0, 5, 10, 20 ja 30 paino-? ataktista polypropyleeniä, joka oli saatu sivutuotteena polypropyleenin valmistuksesta, ja polypropyleeniä, jonka M.I. oli 0,8. Kutakin hartsinäytettä kuumennettiin ja vaivattiin sitten 270°C:ssa toimivassa ekstrudoimiskoneessa ja ekstru-doitiin koneen suuttimen läpi rainaksi, joka sitten jäähdytettiin vedellä, jonka lämpötila pysytettiin 40°C:n alapuolella, jolloin saatiin venyttämätön kalvo. Tämä kalvo venytettiin 6-kertaiseksi pituus suunt ai s veny tyskoneella.
Sitten tämän pituussuunnassa venytetyn kalvon toiselle pinnalle laminoitiin ekstrudoimalla seos, joka oli valmistettu sekoittamalla 40 osaa savea ja 60 osaa polypropyleeniä, jonka M.I. oli 4,0. Saatu laminoitu rakenne venytettiin sitten poikkisuunnassa 7-kertai-seksi.
Jokainen näin saatu tuote todettiin laminoiduksi rakenteeksi, joka koostui 50 mikronin paksuisesta peruskerroksesta ja 40 mikronin paksuisesta pintakerroksesta (paperinkaltaisesta kerroksesta). Kerrosten välinen tartunta oli luja, eikä niitä saatu irtoamaan toisistaan vetämällä irti niihin kiinnitettyjä tarranauhan kappaleita.
Näin valmistettujen synteettisten papereiden ominaisuudet todettiin sellaisiksi kuin taulukossa 3 on esitetty, ja lisäksi todettiin että niitä voitiin käyttää aivan samoihin tarkoituksiin kuin tavanomaisia papereita, niiden lujuus, tuntu, painettavuus ja kir-joitettavuus kun olivat tavanomaisten papereiden vertaiset.
A 16 58958 ro ·η
•H O
P I CX Ό LO CU CU
3 ·Η \ m Λ Λ »,
X CX · CU CM CU CU I
:o ro ** 'v. \ — n.
(X rt ro · -=r o oo >h
£ £ 3 B *> A A A
M! 3 3·Η ·=Γ rO tO
J P P J* C P •H 4) - (U /->
1<PH
<1> ·Η — O ΓΟ KN LO I
P « ON ON O' ON
e rt 3 α·π
X O P
ro e o •H 3
- M
l·. *H -n
(DOW C— ON ON ON I
PX^ CO CO oo oo C rH 3 rt X > C« ru •H >> + - >.
3*! 3»! rt Q LO ro ro CM
ti^tfOSn * *«·>·» I wj
S >i£s CM CM CM CM «H
H« 3Q C
0 ·<-ϊ ro En <D
rt i—I >> rt i a
ro ·Η rH I O
1 M «J *β ·Η tl o a» *h e -n e a X G <H e « rt >>
3si rt C 3 ΗϊβΛ e i—I
3 ^ φρ rt *3 >> rt rt o ^ i—I ro rt X n >> X ro aö ex +£
3 rt -H rt ·Η*β«ιΗ»>= = i C
rt > E h rt Q«vH rt rt >» rt 5 E-ι x rt >h > ro X p 3 m m •H rt li « p 3 rt -h rt >i jc 3 e P 3 >, rt +> rtC»<H rt «d o > p ·η λ; rt ex rt rt rt e >i < A< rH ro e i ex > = = o e rt *h w) rt rt rt 3 rt n "
> E rH iH « J X > Q
o K
!?·§ i e»
rt e P e ti C» (— C— C— I
•h rt rt rt rt rt rt φ > ^ xö p x P ·Η p >i£ i e .
•H p 3 sO a> CO
ϋ >i ro ex rt to O O LO rt p
•H e O E rH o LO LO LO -3" I rH G
0 rt Ή XI) »HO rH rH rH rH >3 G
a, > o jp a 3 O rt g ‘d 1 ex X >> *
O rH *H
s* i oP
G ro O O O X CU
rt O O LO rH CM ro XC rt rH ^ O O N V II"
ro ro a> + O lOOOO Q
3 Ό O O ON On 00 t— < E-<
f.Cj: s rH
rt rt 3 < H CM
a< m ro + + rt o O ·· LO LO f— 00 On C rH r-^ t—i r-t r-^ 17 58958
Esimerkki 5
Paperinkaltaisena kerroksena käytettiin polypropyleeniä, johon oli lisätty täyteaineeksi kalsiumkarbonaattia ja savea, niin että täyteainepitoisuus oli 18 tilavuus-?, kun taas peruskerroksena käytettiin viittä erää polypropyleeniä, jotka sisälsivät eri suuret määrät samaa täyteainetta, viiden synteettisen paperinäytteen valmistamiseksi .
Näin valmistettujen synteettisten paperinäytteiden taitettavuu-det, ilmaistuina palautumiskulmana ja jäykkyydet, ilmaistuina Clark-jäykkyytenä, määritettiin vertailua varten, jolloin saatiin taulukossa 4 esitetyt tulokset. Clark-jäykkyysarvot ovat arvoja, jotka 2 on saatu vertaamalla samaan suureeseen 75 g/m aineella.
Taulukko 4
Peruskerroksen Taitettavuus, pa- Jäykkyys, täyteainepitoisuus lautumiskulmana Clark (tilavuus-?) 0 126° 23 0,8 95° 25 2,0 52° 28 4.0 51° 32 6.0 44° 37
Esimerkki 6
Kuuteen erään polypropyleeniä (PP), jonka M.I. oli 0,8, lisättiin kuhunkin eri suuri määrä savea, jonka keskimääräinen hiukkas-läpimitta oli 1 mikroni ja todellinen tiheys 2,7 g/ml. Kutakin näin saatua seosta sekoitettiin lisäksi jauheena supersekoittimessa, ja rakeistettiin sitten pelleteiksi rakeistuskoneessa. Pellettejä vaivattiin sitten kuumina ekstrudoimiskoneessa, joka toimi 270°C:ssa ja ekstrudoitiin koneen suuttimen läpi rainaksi, joka sitten jäähdytettiin jäähdytyslaitteella, jolloin saatiin venyttämätön raina.
Tämä raina venytettiin pituussuuntais-venytyskoneessa 6-kertai-seksi. Tämän pituussuuntaan venytetyn kalvon toiselle pinnalle la-minoitiin sitten seos, joka oli valmistettu sekoittamalla 84 tilavuus-? polypropyleeniä, jonka M.I. oli 4,0, ja 16 tilavuus-? savea, jonka keskimääräinen hiukkasläpimitta oli 1 mikroni. Näin saatu la-minoitu rakenne venytettiin sitten poikittaissuunnassa 7-kertaiseksi.
Todettiin, että näin valmistettujen kuuden näytteen tapauksessa pituussuuntainen venytys kävi päinsä lämpötila-alueella 85-l40°C, ja poikittaissuuntainen venytys kävi päinsä alueella 130-l65°C.
l8 58958
Kaikki nämä kalvot lämpökovetettiin näin venytettyinä ja jäähdytettiin sitten. Vihdoin kunkin kalvon sivureunat leikattiin puhtaiksi ja saadut kalvot käärittiin rullalle.
Kaikki nämä kalvot todettiin käyttökelpoisiksi täysin samoihin tarkoituksiin kuin tavanomaiset paperit, koska niillä oli ekvivalentit lujuus, tuntu, painettavuus, kirjoitettavuus ja muut ominaisuudet.
Näin valmistettua kuutta synteettistä paperia koskevat tiedot ja tulokset on esitetty taulukossa 5.
19 , .
'5 ° ό w 5¾§ I * 58958 33 x u -P .c S3 c u u > *H 0) CÖ » 0 3 3 C P <D 3 0 3 Λ C C ·»-> 3 aS <0003 I i. w > a. to to ih to ίπ •h o --- +J I 0.¾¾ VO O O co oo in tr) \ s_s *t ft fl A «I Λ
pi Q, · OJ ΙΟ ΙΌ OJ CVJ OJ
S3 to S S N s s O, rt to · -=r in in in in g g 3 j) «·>«»* *s ·< »! 3 3·η -=r m οι oj oj oj J p p p;
I I I
rt as os p Ο.Ή as p EC
0 " 3 as PCO.PE ooooo o
•H 3 3 H vo in OJ fH -=r OJ
to 3 to 3 οι σ\ in in ·=τ ^r ^ >Ηϋ r-i
P
<u <υ
P
•H
to ·η --- o oj m , m in vo <tip*% σνσνσνσνσν σ\ o« -— 0
•H
0
Pi
•H o — t— CO CT\ CTV fH rH
in <0 3 CO CO 03 OO 03 03 > to o p:
Pi - to * 3 p: pi m in co oj f- c- cöt,Pi oj oj oj m m m E-· as ?►>
<H χύ O T-S
1 c to c o ·
•H CD C aS
as η·Η H
p p h *h in in O O o in p >»h p ·—- -3- m m m m m
•ΗΡΟϊΟ O f—I I—I I—I f—I f—I cH
p; >>T3 a <sso I I I » I * •h c jo E 3 —· in in in in in in
0 CD <0 XT5 H VO VO vo VO VO VO
^ £ H flj fH fH fH fH fH rH
CO
>> I p K> >. art moooo o C E rH o in in in in in in
(D led HO rH rH fH rH fH fH
> .J P OS
•H
ctJ I P CO C P >>*H •H p O Pi >>U
•h c t-f e~- ί ο a> <d p- > Pi
1 I to <D
Pi JC 3 c 0 3 3 ·Η
t-f CO > ctJ
U to aS o oo
<D O r-1 P Ο " O
Pi CD ·Η — >, -v O H VO CO rH
10 CO p CD xö O ^ ^ ^ ·ν.
3 —Ό 4J O OvJ σν ·=Γ OJ o tfCÄ^fH^OVCTVCTvCTV 0) CD Φ 3 Om av 0-f *0 Ό tO On 03

Claims (5)

20 58958
1. Menetelmä perus- "ja paperinkaltaisesta polypropyleenihartsi-kalvosta laminoituna yhdistelmänä koostuvan synteettisen paperin valmistamiseksi venyttämällä näin saatua kalvoa, ja lisäämällä pape-rinkaltaiseen polypropyleenihartsikalvoon 0,2-30 tilavuus-% hienojakoista täyteainetta, tunnettu siitä, että peruskerrokseksi valmistetaan kalvo, joka on venytetty toisen akselinsa suuntaan, nimittäin pituussuuntaan, lämpöplastisesta hartsista, joka olennaisesti koostuu seoksesta, jossa on polypropyleenihartsia sekä lisäainetta, joka tyypiltään ja määrältään riittää alentamaan sen lämpötila-alueen alarajaa, jolla tämän polypropyleenihartsin venyttäminen on käytännössä mahdollista; että näin valmistetun kalvon ainakin toiselle pinnalle laminoidaan toinen polypropyleenihartsikalvo, joka sisältää siihen sekoitettuna mainittua hienojakoista täyteainetta, niin että muodostuu yhdistelmärakenne, jossa mainittu toinen polypropyleenihartsikalvo muodostaa mainitun paperinkaltaisen kerroksen; että tätä yhdistelmärakennetta venytetään kuumana poikittaissuunnas-sa, joka on kohtisuorassa pituussuuntaan nähden; ja että rakenne jäähdytetään olennaisesti pysyttäen se näin venytetyssä tilassaan.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä olennaisesti poly-propyleenihartsista koostuvan synteettisen paperin valmistamiseksi venyttämällä tästä koostuvaa kalvoa, ja lisäämällä paperinkaltai-seen polypropyleenihartsikalvoon 0,2-30 tilavuus-^ hienojakoista täyteainetta, tunnettu siitä, että valmistetaan peruskerrokseksi kalvo muodostamalla raina jolla on pituussuunta, lämpöplastisesta hartista, joka olennaisesti koostuu seoksesta, jossa on ensimmäistä polypropyleenihartsia sekä plastisoiraispolymeeria, joka tyyppinsä ja määränsä puolesta riittää alentamaan sen lämpötila-alueen alarajaa jolla tämän polypropyleenihartsin venyttäminen on käytännössä mahdollista, ja mainittu raina venytetään yhden akselinsa suunnassa nimittäin mainitussa pituussuunnassa; että näin valmistetun kalvon ainakin toiselle pinnalle laminoidaan toinen polypropyleenihartsikalvo, joka sisältää mainittua hienojakoista täyteainetta siihen sekoitettuna, yhdistelmärakenteen muodostamiseksi, jossa mainittu toinen polypropyleenihartsikalvo on tarkoitettu muodostamaan paperinkaltaisen kerroksen; että mainittu yhdistelmärakenne venytetään poikittaissuunnassa, joka on kohtisuorassa mainittuun pituussuuntaan nähden; ja että näin venytetty rakenne jäähdytetään pysyttäen se olennaisesti näin venytetyssä tilassaan.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä synteettisen paperin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että mainittuna plastisoi- 2i 58958 mispolymeerina on polyetyleenihartsi, jonka tiheys on suurempi kuin 0,95 g/ml ja että ensimmäisen polypropyleenihartsin painosuhde poly-etyleenihartsiin on välillä 40/60-90/10.
4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen menetelmä synteettisen paperin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että mainittuna lämpöplastisena hartsina on hartsi, joka on tiheydeltään alle 0,95 g/ml oleva polyetyleenihartsi, etyleeni-propyleeni-kopolymeeri, jonka etyleenipitoisuus on alle 5 paino-#, etyleeni-vinyyliasetaatti-kopolymeeri, jonka vinyyliasetaattipitoisuus on alle 40 paino-#, etyleeni-vinyylikloridi-kopolymeeri, polystyreeni, polyvinyylihalidi, ja enemmän kuin 50 paino-# kiehuvaan n-heptaaniin liukenematonta komponenttia sisältävä ataktinen polypropyleeni.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä perus- ja paperin-kaltaisesta polypropyleenihartsikalvosta laminoituna yhdistelmänä koostuvan synteettisen paperin valmistamiseksi venyttämällä kalvoa, ja lisäämällä toiseen polypropyleenihartsikalvoon 0,2-30 tilavuus-# hienojakoista täyteainetta, tunnettu siitä, että toinen polypropyleenihartsi, johon on sekoitettu hienojakoista täyteainetta, laminoidaan mainituksi paperinkaltaiseksi kerrokseksi mainitun peruskerroksen muodostavan kalvon ainakin toiselle pinnalle, joka perus-kerroskalvo on ensimmäistä polypropyleenihartsia, johon on sekoitettu mainittua hienojakoista täyteainetta ja on yhden akselinsa suuntaan, nimittäin pituussuuntaan venytetty, niin että muodostuu yhdistelmä-rakenne; että mainittu yhdistelmärakenne venytetään poikittaissuun-nassa, joka on kohtisuorassa mainittuun pituussuuntaan nähden; ja että näin venytetty rakenne jäähdytetään pysyttäen se olennaisesti näin venytetyssä tilassaan, jonka menetelmän aikana on yhtä aikaa täytettävä seuraavat ehdot: 1. mainitun ensimmäisen polypropyleenihartsin täyteainepitoisuus on 0,2-8 tilavuus-#; 2. ensimmäisen polypropyleenihartsin täyteainepitoisuus on pienempi kuin toisen polypropyleenihartsin täyteainepitoisuus; 3. pituussuuntaisen ja poikittaissuuntaisen venymän, kumpikin ilmaistuna lopullisen venytetyn pituuden suhteena alkuperäiseen pituuteen, tulo on yhtä suuri tai suurempi kuin 3,5; ja 4. täyteaineen keskimääräinen hiukkasläpimitta on välillä 0,5~5 mikronia. 22 58958
FI1892/71A 1970-07-06 1971-07-05 Foerfarande foer framstaellning av syntetiskt papper FI58958C (fi)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5890270A JPS5510366B1 (fi) 1970-07-06 1970-07-06
JP5890270 1970-07-06
JP7321470 1970-08-21
JP7321470 1970-08-21
JP7321570 1970-08-21
JP7321570A JPS5038665B1 (fi) 1970-08-21 1970-08-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FI58958B FI58958B (fi) 1981-01-30
FI58958C true FI58958C (fi) 1981-05-11

Family

ID=27296723

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI1892/71A FI58958C (fi) 1970-07-06 1971-07-05 Foerfarande foer framstaellning av syntetiskt papper

Country Status (11)

Country Link
US (1) US3741841A (fi)
BR (1) BR7104229D0 (fi)
CA (1) CA949869A (fi)
DE (1) DE2132706C3 (fi)
ES (1) ES393604A1 (fi)
FI (1) FI58958C (fi)
FR (1) FR2098190B1 (fi)
GB (1) GB1352439A (fi)
NL (1) NL7109304A (fi)
NO (1) NO136881C (fi)
SE (1) SE390136B (fi)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3874984A (en) * 1971-07-29 1975-04-01 Columbia Ribbon Carbon Mfg Pressure-sensitive transfer elements
US3900670A (en) * 1972-12-15 1975-08-19 Du Pont Laminated film structure
JPS594447B2 (ja) * 1972-12-28 1984-01-30 日石三菱株式会社 合成紙
US3903234A (en) * 1973-02-01 1975-09-02 Du Pont Process for preparing filled, biaxially oriented, polymeric film
GB1456753A (en) * 1973-05-17 1976-11-24 Nippon Oil Co Ltd Process for the preparation of a wood-like material
US4118438A (en) * 1975-11-06 1978-10-03 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Transparent non-blocking polypropylene film and its preparation
DE2851557C2 (de) * 1978-11-29 1982-04-01 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Biaxial gestreckte Polypropylenverbundfolie zur Verwendung als Elektroisolierfolie
JPS5725953A (en) * 1980-07-22 1982-02-10 Toray Industries Multilayer laminated polypropylene film
JPS57181829A (en) * 1981-05-06 1982-11-09 Oji Yuka Gouseishi Kk Manufacture of stretched film by composite polyolefine resin
US5372669A (en) * 1985-02-05 1994-12-13 Avery Dennison Corporation Composite facestocks and liners
US4649090A (en) * 1986-01-22 1987-03-10 Rayovac Corporation Seal tab for a metal-air electrochemical cell
EP0327402A3 (en) * 1988-02-05 1990-10-10 Tonen Chemical Corporation Gas-permeable, waterproof composite sheet
US20030039826A1 (en) 2000-03-20 2003-02-27 Sun Edward I. Conformable and die-cuttable biaxially oriented films and labelstocks
ES2323043T3 (es) * 2001-10-31 2009-07-06 FELIX SCHOELLER JR FOTO- UND SPEZIALPAPIERE GMBH &amp; CO. KG Pelicula grafica con una estabilidad dimensional mejorada.
US7913393B2 (en) * 2008-10-07 2011-03-29 The Gillette Company Safety razor with multi-pivot blade unit
CN113232392A (zh) * 2021-04-16 2021-08-10 阜阳市尤美新材料科技有限公司 一种抗静电速干合成纸及其制作方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1469287A (fr) * 1966-01-24 1967-02-10 Asea Ab étalon pour l'analyse spectrochimique
JPS4640794B1 (fi) * 1968-03-26 1971-12-02
DE1964882B2 (de) * 1968-12-27 1972-01-27 Hitachi Chemical Co , Ltd , Tokio Verfahren zur herstellung von beschreib und bedruckbaren folien aus synthetischen harzen

Also Published As

Publication number Publication date
US3741841A (en) 1973-06-26
CA949869A (en) 1974-06-25
FR2098190B1 (fi) 1974-03-08
NL7109304A (fi) 1972-01-10
NO136881B (no) 1977-08-15
BR7104229D0 (pt) 1973-02-20
ES393604A1 (es) 1973-08-01
DE2132706A1 (de) 1972-01-13
SE390136B (sv) 1976-12-06
FI58958B (fi) 1981-01-30
DE2132706B2 (de) 1974-08-08
NO136881C (no) 1977-11-23
DE2132706C3 (de) 1975-04-03
GB1352439A (en) 1974-05-08
FR2098190A1 (fi) 1972-03-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI58958C (fi) Foerfarande foer framstaellning av syntetiskt papper
KR890000466B1 (ko) 압출피복 조성물, 기질의 압출피복 방법 및 피복제품
JP5624032B2 (ja) 相溶化されたポリプロピレンおよびポリ乳酸配合物並びにそれらの製造および使用方法
US5286552A (en) Process for the production of propylene polymer films and laminates and products thus obtained
DE60102917T2 (de) Zusammensetzung und folien daraus
US4378451A (en) High flow rate polyolefin extrusion coating compositions
DE1694622C3 (de) Thermoplastische Polymermischung
DE69532614T2 (de) Extrudierte Folie aus einer in-situ Mischung von Ethylencopolymeren
CN1105135C (zh) 具有改进的隔离性能的高密度聚乙烯薄膜
US4169910A (en) Multilayer film including polyolefin layers and a polybutylene layer useful for the production of bags
US3900534A (en) Thermoplastic films based on blends of polypropylene and polybutene
DE69632814T2 (de) Leichtzerbrechbare folie
US4111860A (en) Process for the productions of multi-cellular stretched articles
JPH0362738B2 (fi)
DE69520465T2 (de) Extrudierte Folie aus einer In-situ-Mischung von Ethylencopolymeren
US3607987A (en) Coating composition comprising polyethylene and a visbroken copolymer of ethylene and propylene
DE10158243A1 (de) Flächiges Produkt aus geschäumtem Olefinharz und Verfahren zu seiner Herstellung
US5344714A (en) LLDPE composite film free of melt fracture
US4191719A (en) Process for producing multicellular articles from a blend of a crystalline polyolefin and a metal resinate
EP0684970B1 (en) Polyolefin blends for lid stock fabrication
US3737354A (en) Production of synthetic papers
DE69417700T2 (de) Für Verpackungen geeigneten polypropylen Film
DE69705646T2 (de) 4-Methyl-1-Penten-Harzzusammensetzung und Laminate, die diese Zusammensetzung enthalten
US5750645A (en) Process for the production of calendered film of polypropylene resin
JPH03504023A (ja) 感熱性樹脂のための押出配合物パッケージおよび前記パッケージを含むポリマー組成物