FI58337B - Foerfarande foer avbrytande av vattenemulsionspolymerisationen av vinylklorid i en vattenemulsion - Google Patents
Foerfarande foer avbrytande av vattenemulsionspolymerisationen av vinylklorid i en vattenemulsion Download PDFInfo
- Publication number
- FI58337B FI58337B FI752484A FI752484A FI58337B FI 58337 B FI58337 B FI 58337B FI 752484 A FI752484 A FI 752484A FI 752484 A FI752484 A FI 752484A FI 58337 B FI58337 B FI 58337B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- polymerization
- vinyl chloride
- hydroxyquinoline
- vinylklorid
- vattenemulsionspolymerisationen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
r i KUULUTusjULKAisu c c -ι τ η Jpgjfc LBJ W UTLÄGGNINGSSKRIFT ^ 00 0 ' ^ Patent meddelat ^ ^ (51) Kv.!k?/lntCI.3 0 08 P 14/06 SUOMI —FINLAND (21) Pdwnttlhtlwmu· — PttcfltantOknlni 752^+6^+ (22) H*k*ml*pWvt — Aiw6lcntng*d«| CiU . 09 · 75 ^ ^ (23) AlkupIWi — GUtlghetadag . 09.75 (41) Tullut JulklMktl — Bllvlt offuntllg 19 . OU. J6
Patentti- ]m rekisterihallitus (44) Nlhttviktlpanon 1» kuuL|viMultun pvm. —
Patent- och registerstyrelsan Aratkan uthgd oeh utUkriftan pubUcurad 30.09.80 (32)(33)(31) Pyydetty «tuolkeut—Begird prlorltet 18.10.7i
Ranska-Frankrike(FR) 7^35507 (71) Solvay & Cie, 33 rue du Prince Albert, B-1050 Bryssel, Belgia-Belgien(BE) (7?) Andre Petit, Bryssel, Belgia-Belgien(BE) (7)+) Oy Kolster Ab (5I+) Menetelmä vinyylikloridin vesiemulsiopolymeroinnin pysäyttämiseksi vesi- emulsiossa - Förfarande för avbrytande av vattenemulsionspolymerisationen av vinylklorid i en vattenemulsion
Keksinnön kohteena on menetelmä olevan vinyylikloridin vesiemulsiopolymeroinnin pysäyttämiseksi.
Vesidispersiossa tapahtuva polymerointi on yleisimmin käytetty polymeroin-timenetelmä vinyylikloridipolymeraattien valmistamiseksi. Menetelmän eksotermi-syyden vuoksi on ryhdyttävä toimenpiteisiin reaktion tehokkaaksi säätämiseksi. Erikoisesti on pidettävä huoli polymerointitilan hyvästä sekoittamisesta ja hyvästä jäähdyttämisestä.
Siinä tapauksessa, että polymeroinnin aikana tapahtuu yhden tai useamman säätöelimen yllätyksellinen vioittuminen, reaktio kiihtyy reaktiotilan lämpötilan säätämättömän nousun takia, mikä parhaimmassa tapauksessa johtaa polymeraatin laadun huononemiseen. Siinä tapauksessa, että polymeroitumisen kiihtymistä ei onnistuta nopeasti hallitsemaan, voi tuloksena olla paljon vakavammat haitat, kuten autoklaavin varmuuskiekon räjähtäminen ja monomeerin ja vieläpä polymeraatinkin menetys.
Varmuus- ja taloudellisista syistä on tämän takia välttämätöntä saada käyttöön tehokkaita keinoja vesidispersiona olevan vinyylikloridin polymeroitumisen pysäyttämiseksi nopeasti tarpeen vaatiessa.
58337
On tunnettua pysäyttää vinyylikloridin polymerointi vesidisperiossa lisäämällä vesidispersioon Ν,Ν-dialkyylihydroksyyliamiinia (US-patenttijulkaisu 3 222 334) tai pyridiiniä (US-patenttijulkaisu 2 616 882) sen jälkeen, kun haluttu konversioaste on saavutettu.
Vinyylikloridimonaneerin esipolymeroitumisen estämiseksi on ennestään tunnettua lisätä tähän monomeeriin erilaisia polymeroitumisen estoaineita. Tätä varten on jo ehdotettu käytettäväksi hapetuksen estoaineita, esim. niitä, jotka on esitetty BE-patentissa 632 901, 28.5.1973 (Rohm und Haas Co), nimittäin fenolia, hydrokinonia, para-tert-tutyylikatekolia, jne.
Homogeenisena faasina olevan vinyylikloridimonomeerin esipolymeroitumisen estämiseksi käytetyt fenoliyhdisteet ovat kuitenkin osoittautuneet riittämättömiksi vesidispersiona olevan vinyylikloridin polymeroitumisen pysäyttämiseksi tehokkaasti ja nopeasti. Lisäksi näiden yhdisteiden käyttö aiheuttaa yleensä hartsin vär-jääntymistä.
Nyt on todettu mahdolliseksi pysäyttää vinyylikloridin polymeroituminen vesiemulsiossa lisäämällä vesiväliaineeseen määrättyä fenoliyhdistettä, ilman että tämä sanottavasti muuttaa vinyylikloridipolymeraattien väriä.
Keksinnölle on tunnusomaista, että vesiemulsioon lisätään vähintään 0,01 paino-#, laskettuna käytetyn vinyylikloridin määrästä, 8-hydroksikinoliinia orgaaniseen liuottimeen liuotettuna liuoksena.
On todettu, että 8-hydroksikinoliini on yhdiste, joka erikoisen tehokkaasti pysäyttää vinyylikloridin polymeroitumisen vesiemulsiossa, ja että tätä yhdistettä voidaan käyttää koko polymeroitumisjakson aikana, toisin sanoen sekä alhaisten konversioasteiden että korkeiden konversioasteiden yhteydessä.
Tämän .ansiosta 8-hydroksikinoliini soveltuu esim. sekä polymeroitumisen pysäyttämiseksi sekä siinä tapauksessa, että autoklaavi vielä sisältää huomattavan määrän vinyylikloridimonomeeriä, jolloin räjähtämisvaarat reaktion nopeutuessa ovat suuret, että myös polymeroitumisen päättämiseksi laitteiston normaaleissa toimintaolosuhteissa siinä tapauksessa, että haluttu muuttumisaste on saavutettu.
Polymeroitumisen estämiseksi polymerointi-vesiväliaineeseen lisättävä 8-hydroksikinoliinimäärä ei ole erikoisen kriittinen. Tämä määrä riippuu jossain määrin polymerointilämpötilasta samoin kuin polymeroitumisen edistymisasteesta siinä vaiheessa, jolloin 8-hydroksikinoliini lisätään.
Käytännössä niinkin pienet 8-hydroksikinoliinimäärät kuin 0,01 paino-# alkuaan käytetyssä vinyylikloridista laskettuna jo riittävät polymeroitumisen estämiseksi hyväksyttävissä olevan ajan kuluessa.
Suurempien 8— hydroksikinoliinimäärien lisääminen voi kuitenkin ilmeisesti vieläkin nopeammin pysäyttää polymeroitumisen. Jotta vältettäisiin polymeraatin turha saastuminen samoin kuin autoklaavinkin saastuminen, joka on ennen seuraavaa polymerointijaksoa puhdistettava sitä perusteellisemmin mitä suurempi lisätty 3 58337 8-hydroksikinoliinimäärä on, ei ole syytä ylittää suuruusluokkaa 0,5 paino-# olevia 8-hydroksikinoliinipitoisuuksia. Edullisesti käytetään 0,025 - 0,2 paino-# 8-hydroksikinoliinia laskettu alkuaan käytetyn vinyylikloridin määrästä.
8-hydroksikinoliini voidaan lisätä millä tahansa sopivalla tavalla, joko yhtenä tai useampana annoksena kiinteässä muodossa tai liuotettuna orgaaniseen liuottimeen.
Keksinnön mukaisen menetelmän erään suositun suoritusmuodon mukaan 8-hydroksikinoliini lisätään liuoksena ortaanisessa liuottimessa. Käytännössä soveltuvat kaikki 8-hydroksikinoliinin sellaiset liuottimet, jotka ovat vähemmän haihtuvia kuin vinyylikloridi ja jotka eivät aiheuta vaaroja polymeraatin ominaisuuksien muuttumisesta. Edullisesti käytetään dikloorimetaania, trikloorimetaania, metyylialkoholia tai näiden seoksia, ja varsinkin kloroformia.
Keksinnön kohteena oleva menetelmä soveltuu käytettäväksi vesiemulsiossa suoritetun polymeroinnin yhteydessä, jolloin läsnä voi olla tämän tyyppisessä polymeroinnissa tavanomaisesti käytettyjä lisäaineita, nimittäin dispergoimis-tai emulgoisaineita ja öljy- tai vesiliukoisia katalysaattoreita, samoin kuin tarpeen vaatiessa muita lisäaineita, jotka lisätään polymeroinnin valinnanvaraisessa vaiheessa, ja joista mainittakoon stabilisaattorit, pehmittimet, väriaineet, lujitusaineet tai käyttöä helpottavat aineet.
Vinyylikloridin polymeroinnilla tarkoitetaan vinyylikloridin homopolymeroin-tia samoin kuin sellaisen monomeeriseoksen sekapolymerointia, joka sisältää pääasiassa, edullisesti yli 80 #, vinyylikloridia, jolloin esimerkkeinä mainittakoon vinyylikloridin ja vinyyliasetaatin vastaavasti propyleenin tai etyleenin seokset.
Vinyylikloridin polymeroitumisen pysäyttäminen vesiemulsiossa on vaikeimmin toteuttavissa.
Seuraavat esimerkit kuvaavat keksintöä. Esimerkit koskevat vesiemulsiona olevan vinyylikloridin polymerointia, jolloin polemeroinnin kuluessa sekoittaminen keskeytetään ja mitataan eri aikavälein se lämpötilaero (ΔΤ), joka esiintyy autoklaavin lämpötilan ja kaksoisvaipan lämpötilan välillä. Tästä suuresta ΛΓ voidaan päätellä polymeroitumisen pysähtymisen tehokkuus.
Esimerkki 1 (vertausesimerkki)
Sekoittimella ja termostaattiohjatulla kaksoisvaipalla varustettuun 3 litran autoklaaviin lisätään huoneenlämmössä 1200 g tislattua vettä, 10 g natrium-stearaattia ja 0,3 g ammoniumpersulfaattia. Autoklaavi suljetaan ja reaktiotila puhalletaan puhtaaksi typen avulla hapen poistamiseksi ennen kuin autoklaaviin johdetaan 800 g vinyylikloridia. Sekoittaminen käynnistetään ja reaktiotila lämmitetään 50°C:seen. Tämä ajankohta, jossa polymeroituminen alkaa, katsotaan reak-tionalkamisajaksi t . Ajankohtana t+ 3 tuntia autoklaavin sekoittaminen keskeytetään. Tässä vaiheessaΔΤ = 1,5°C. Reaktio nopeutuu, minkä osoituksena on lämpö- 58337 tilan eron iff kohoaminen. 30 minuuttia sekoittamisen päätyttyä reaktiotila saavuttaa maksimilämpötilansa, joka vastaa ΔΤ:n maksimia 20°C. Tämän jälkeen AT laskee hitaasti, kun kaikki vinyylikloridi on reagoinut.
Esimerkki 2 Tämä esimerkki, joka yleisesti suoritetaan esimerkin 1 mukaisella tavalla, koskee tapausta, jossa lisätään 0,4 g 8-hydroksikinoliinia 4-prosenttisena kloro-formiliuoksena, kun dT on saavuttanut arvon 5°C sen jälkeen, kun sekoittaminen on pysäytetty ajankohtana t + 3 tuntia.
Reaktiotilan lämpötila nousee vielä hiukan ja saavuttaa 7 minuutin kuluttua maksimiarvonsa, joka vastaa A0?:n maksimia = 5,4°C. Näin ollen 8-hydroksikinolii-nin lisääminen on rajoittanut reaktiotilan lämpötilan lopullisen nousun turvalliseen arvoon ja pysäyttä nyt polymeroitumisen täydellisesti 7 minuutin kuluttua.
Esimerkki 3 Tämä esimerkki vastaa kaikin puolin esimerkkiä 2, paitsi että sekoitin pysäytetään ajankohtana t + 1 tunti. 8-hydroksikinoliini suihkutetaan vaiheessa, jossa ΔΤ = 5°C, jolloin /ST:n maksimi on vain 5,2°C, ja tämä arvo saavutetaan 2 minuutin kuluttua.
Tässäkin tapauksessa reaktiotilan lämpötilan nousu on saatu tehokkaasti rajoitetuksi ja reaktio täydellisesti pysäytetyksi hyvin lyhyessä ajassa.
Esimerkki 4
Esimerkki 4 vastaa kaikin puolin esimerkkiä 2, paitsi että käytetään 8-hydroksikinoliinin 4-prosenttista liuosta seksessa, jossa on 50:50 % metyylialkoholia ja metyleenikloridia. Tulokset vastaavat esimerkin 2 tuloksia.
Esimerkit 5, 6, 7 (vertailuesimerkit) Nämä esimerkit, joiden tulokset on verrattavan keksinnön mukaisella tavalla suoritettujen esimerkkien tuloksiin, on suoritettu esimerkin 4 mukaisella tavalla, mutta lisäämällä samassa liuottimessa 0,4 g fenoliyhdistettä, kun AT = 5°C.
Näiden esimerkkien tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa:
Esim. Fenoliyhdiste AT:n maksimi, °C
5 fenoli 18,1 6 p-aminofenoli 12,8 7 p-tert-butyylikatekoli 9,6
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7435507 | 1974-10-18 | ||
| FR7435507A FR2288109A1 (fr) | 1974-10-18 | 1974-10-18 | Procede pour arreter la polymerisation du chlorure de vinyle en dispersion aqueuse |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI752484A FI752484A (fi) | 1976-04-19 |
| FI58337B true FI58337B (fi) | 1980-09-30 |
| FI58337C FI58337C (fi) | 1981-01-12 |
Family
ID=9144371
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI752484A FI58337C (fi) | 1974-10-18 | 1975-09-04 | Foerfarande foer avbrytande av vattenemulsionspolymerisationen av vinylklorid i en vattenemulsion |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3985721A (fi) |
| JP (1) | JPS5161591A (fi) |
| AR (1) | AR205482A1 (fi) |
| AT (1) | AT342866B (fi) |
| BE (1) | BE834603A (fi) |
| BR (1) | BR7506341A (fi) |
| CH (1) | CH608506A5 (fi) |
| DE (1) | DE2539430C2 (fi) |
| ES (1) | ES441875A1 (fi) |
| FI (1) | FI58337C (fi) |
| FR (1) | FR2288109A1 (fi) |
| GB (1) | GB1496808A (fi) |
| IT (1) | IT1042102B (fi) |
| NL (1) | NL180938C (fi) |
| NO (1) | NO141263C (fi) |
| SE (1) | SE409720B (fi) |
| ZA (1) | ZA755316B (fi) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1583376A (en) * | 1977-04-19 | 1981-01-28 | Ici Ltd | Method of treating suspensions of vinyl chloride/vinyl acetate copolymers |
| US4283514A (en) * | 1978-12-14 | 1981-08-11 | Conoco, Inc. | Chemicals for termination of polyvinylchloride polymerizations |
| US4401798A (en) * | 1982-04-22 | 1983-08-30 | Tenneco Polymers, Inc. | Process for the production of vinyl halide polymers that uses an alkyl-substituted trisphenol as the chain-terminating agent |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2616882A (en) * | 1951-07-10 | 1952-11-04 | Us Rubber Co | Shortstopping vinyl chloride polymerizations with vinyl pyridines |
| NL268619A (fi) * | 1960-09-08 | |||
| US3766159A (en) * | 1970-06-11 | 1973-10-16 | Shinetsu Chemical Co | Method for controlling the reaction rate in the suspension polymerization of vinyl chloride |
-
1974
- 1974-10-18 FR FR7435507A patent/FR2288109A1/fr active Granted
-
1975
- 1975-01-01 AR AR260580A patent/AR205482A1/es active
- 1975-08-19 ZA ZA00755316A patent/ZA755316B/xx unknown
- 1975-08-26 US US05/607,958 patent/US3985721A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-08-27 IT IT26644/75A patent/IT1042102B/it active
- 1975-09-04 DE DE2539430A patent/DE2539430C2/de not_active Expired
- 1975-09-04 FI FI752484A patent/FI58337C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-09-23 NO NO753240A patent/NO141263C/no unknown
- 1975-09-29 JP JP50116537A patent/JPS5161591A/ja active Pending
- 1975-09-30 BR BR7506341*A patent/BR7506341A/pt unknown
- 1975-10-06 GB GB40864/75A patent/GB1496808A/en not_active Expired
- 1975-10-09 NL NLAANVRAGE7511884,A patent/NL180938C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-10-16 SE SE7511617A patent/SE409720B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-10-17 BE BE161015A patent/BE834603A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-10-17 ES ES441875A patent/ES441875A1/es not_active Expired
- 1975-10-17 CH CH1352075A patent/CH608506A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-10-17 AT AT792675A patent/AT342866B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO753240L (fi) | 1976-04-21 |
| JPS5161591A (fi) | 1976-05-28 |
| BR7506341A (pt) | 1976-08-17 |
| ES441875A1 (es) | 1977-04-01 |
| IT1042102B (it) | 1980-01-30 |
| SE409720B (sv) | 1979-09-03 |
| AT342866B (de) | 1978-04-25 |
| CH608506A5 (fi) | 1979-01-15 |
| US3985721A (en) | 1976-10-12 |
| ZA755316B (en) | 1976-07-28 |
| NL180938B (nl) | 1986-12-16 |
| NO141263C (no) | 1980-02-06 |
| GB1496808A (en) | 1978-01-05 |
| DE2539430A1 (de) | 1976-04-29 |
| ATA792675A (de) | 1977-08-15 |
| BE834603A (fr) | 1976-04-20 |
| AR205482A1 (es) | 1976-05-07 |
| NO141263B (no) | 1979-10-29 |
| DE2539430C2 (de) | 1985-05-23 |
| FI58337C (fi) | 1981-01-12 |
| FR2288109A1 (fr) | 1976-05-14 |
| NL7511884A (nl) | 1976-04-21 |
| NL180938C (nl) | 1987-05-18 |
| FI752484A (fi) | 1976-04-19 |
| FR2288109B1 (fi) | 1977-03-18 |
| SE7511617L (sv) | 1976-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4074032A (en) | Manufacture of heat-stable brominated oligomers of monovinyl-aromatic compounds | |
| US4414370A (en) | Process for continuous bulk copolymerization of vinyl monomers | |
| Bengough et al. | The thermal degradation of polyvinylchloride in solution. I. The kinetics of the dehydrochlorination reaction | |
| US2746944A (en) | Process for preparing vinyl halide copolymers and copolymers produced thereby | |
| US3022282A (en) | Polymerization catalyst for vinyl chloride | |
| CN110790851B (zh) | 一种水解聚马来酸酐的合成方法 | |
| FI58337B (fi) | Foerfarande foer avbrytande av vattenemulsionspolymerisationen av vinylklorid i en vattenemulsion | |
| NO138336B (no) | Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive benzofuranderivater | |
| KR100787370B1 (ko) | 폴리비닐 클로라이드의 개선된 제조방법 | |
| ES440200A1 (es) | Un procedimiento para la polimerizacion de acrilonitrilo. | |
| KR100603684B1 (ko) | 중합 반응시 매우 빠른 개시제의 연속 주입 방법 | |
| US4849489A (en) | Continuous process and system for producing polymers comprising maleic anhydride and certain alpha-olefins | |
| US1983949A (en) | Method of polymerizing vinyl chloride | |
| US2975162A (en) | Process for the production of polymerization products of vinyl chloride | |
| US2460195A (en) | Process for the polymerization of 4-vinylcyclohexene dioxide | |
| US2427847A (en) | Pyrophosphates in emulsion polymerization | |
| FI57958C (fi) | Foerfarande foer masspolymerisation av vinylkloridpolymerer och -kopolymerer | |
| MXPA04009952A (es) | Co-dosificacion de iniciadores organicos y coloides protectores durante las reacciones de polimerizacion. | |
| KR20010089802A (ko) | 수성 과산화물 에멀젼 | |
| US3579481A (en) | Catalyst system for polymerizing saturated, aliphatic aldehydes | |
| US3485809A (en) | Acrylic resins | |
| US3141010A (en) | Process for the manufacture of vinyl ester polymers and copolymers | |
| US4588791A (en) | Process for the production of suspension polyvinyl chloride suitable for processing by injection molding | |
| US3855315A (en) | Novel diacyl peroxides | |
| US3480568A (en) | Polymerization of benzene in the presence of oxygen and cupric and aluminum chloride |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: SOLVAY & CIE |