FI57895C - Foerfarande foer framstaellning av poroesa diafragmor - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av poroesa diafragmor Download PDFInfo
- Publication number
- FI57895C FI57895C FI298/73A FI29873A FI57895C FI 57895 C FI57895 C FI 57895C FI 298/73 A FI298/73 A FI 298/73A FI 29873 A FI29873 A FI 29873A FI 57895 C FI57895 C FI 57895C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- dispersion
- film
- slurry
- parts
- calendering
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/26—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a solid phase from a macromolecular composition or article, e.g. leaching out
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B13/00—Diaphragms; Spacing elements
- C25B13/04—Diaphragms; Spacing elements characterised by the material
- C25B13/08—Diaphragms; Spacing elements characterised by the material based on organic materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
- H01M50/426—Fluorocarbon polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08J2327/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
Γ'Γ-,ίΓΤ.a r>1 .... KUULUTUSJULKAISU _ΟΛΛΡ.
4&Γα Β ^ utlAggningsskrift 5 78 9 5 C .... Patentti ayonnetty IC il 1930 ^ ^ Patent n-eddolat ^ (51) Kr.ik.Vci.3 B 29 L 27/00 SUOMI—FINLAND (21) ^tiiWwmu«-.p«Mmi»ekBi«| 298/73 (22) HakMRtopllvt—Ameknlng^ 01.02.J3 (23) Alkupilv»—GHt»fh*t*d«| 01.02.73 (41) Tullut JulkMctl — BllvKoffmcllg 05.08.73 tatanttl. I· rekisterihallitus NktMMiu». j. kuuLJulk^m p^,-
Patent- och reglsterstyrelsan ' An*ökw utla«d och utl.*krlftt«i pubUcund 31.07.80 (32)(33)(31) fy^rtty stuolktes Bfirt prtartm 0U. 02.72
Englanti-England(GB) 5351/72 (71) Imperial Chemical Industries Limited, Imperial Chemical House, Millbank,
London S.W.1, Englanti-England(GB) (72) Christopher Vallance, Runcorn, Cheshire, Englanti-England(GB) (7*0 Oy Kolster Ah (5*0 Menetelmä huokoisten kalvojen valmistamiseksi - Forfarande för fram-ställning av porösa diäfragmor
Keksinnön kohteena on menetelmä huokoisten kalvojen valmistamiseksi. Erityisesti keksinnön kohteena on menetelmä polytetrafluorietyleeniin perustuvien huokoisten kalvojen valmistamiseksi.
Eräs menetelmä tällaisten huokoisten kalvojen valmistamiseksi käsittää vesipitoisen lietteen tai dispersion muodostamisen polytetrafluorietyleenistä ja kiinteästä hiukkas-lisäaineesta, kuten tärkkelyksestä, orgaanisen koaguloivan aineen, kuten asetonin lisäämisen tähän dispersioon sekä sitten koaguloituneen dispersion kuivaamisen. Orgaanista voiteluainetta, kuten petrolieetteriä lisätään sitten kuivattuun koaguloituneeseen aineeseen toimimaan apuaineena, kun aine valssataan kalvoksi. Kun valssaus on suoritettu, tärkkelys poistetaan, jolloin saadaan haluttu huokoinen kalvo. Voiteluaine voidaan myös poistaa, jos on tarpeen.
Suurimpana haittana edellä esitetyssä huokoisten kalvojen valmistusmenetelmässä on, että orgaanisen voiteluaineen käyttö lisää kalvojen ei-toistettavuutta ja tämä on erityisen ei-toivottua, etenkin kun kalvoja on tarkoitus käyttää multi-modulaari elektrolyysikennoissa, joissa toistettavuus on tehokkaan toiminnan kannalta oleellista. Nyt on keksitty, että edellä mainittu haatta saadaan ehkäistyksi 57895 tai lievennetyksi tämän keksinnön menetelmällä, jossa voiteluaineena käytetään vettä, mikä tekee mahdolliseksi valmistaa kalvoja, joilla on haluttu toistettavuus ja läpäisevyys.
Keksinnön kohteena on menetelmä huokoisen kalvon valmistamiseksi valmistamalla vesipitoinen liete tai dispersio, joka sisältää polytetrafluorietyleeniä ja kiinteätä hiukkasmaista lisäainetta, paksuntamalla tämä vesipitoinen liete tai dispersio siinä olevien kiinteiden hiukkasten agglomeroimiseksi, muodostamalla paksunnetusta lietteestä tai dispersiosta taikinamainen aine, jonka viskosi- 6 6 teetti on vähintään 300 poisia ja edullisesti alueella 1 x 10u - J x 10u poisia, muodostamalla taikinamaisesta materiaalista halutun paksuinen kalvo ja poistamalla kalvosta kiinteä hiukkasmainen lisäaine, jolle on tunnusomaista, että taikinamainen materiaali sisältää kalvonmuodostustoimituksessa voiteluaineeksi riittävän vesipitoisuuden ja että vesipitoisen lietteen tai dispersion paksuntaminen saadaan aikaan (a) vähentämällä lietteen tai dispersion vesipitoisuutta ja lisäämällä paksunnettuun lietteeseen tai dispersioon vettä taikinamaisen materiaalin muodostamiseksi, tai (b) saattamalla liete tai dispersio voimakkaan leikkausvaikutuksen alaiseksi, tai (c) sekoittamalla lietettä tai dispersiota ja lisäämällä paksunnosainetta.
Riippuen kalvon lopullisesta käyttötavasta saavutetaan haluttu voitelu- aste joko kuivaamalla vesipitoinen liete tai dispersio alhaiseen vesipitoisuuteen ja lisäämällä sitten huomattava määrä vettä taikinan muodostamiseksi tai päinvastoin kuivaamalla lietettä tai dispersiota vain lievästi ja lisäämällä suhteellisesti vähemmän vettä taikinan muodostamiseksi.
Kun kalvoja on tarkoitus käyttää elektrolyysikennoissa, kuivataan vesipitoinen liete tai dispersio edullisesti vesipitoisuuteen, joka ei ylitä 10 % kuivatun dispersion kokonaispainosta.
Lisäksi lisätään edullisesti vettä kuivattuun dispersioon, kunnes saadaan taikina, jonka vesipitoisuus on 2-50 %, edullisesti 20—1+5 % taikinan kokonaispainosta.
Lietteen tai dispersion kuivaaminen voidaan suorittaa jollakin sopivalla tavalla, joka ei vahingoita sen aineosia. Edullisesti kuivaaminen suoritetaan 10-100°C:n, esimerkiksi 15~50°C:n lämpötilassa. Kuivausaika riippuu mm. lämpötilasta, mutta se on yleensä 10-100 tuntia, esimerkiksi 20-50 tuntia.
Toisessa keksinnön suoritusmuodossa paksunnetaan vesipitoinen liete tai dispersio saattamalla se voimakkaan leikkausvaikutuksen alaiseksi ja tätä voimakasta leikkausvaikutusta ylläpidetään, kunnes saadaan taikina, jonka 3 57895 viskositeetti on vähintään 300 poisia, edullisesti 1 x 10^ - 7 x 10^ poisia.
Tässä suoritusmuodossa on lietteen tai dispersion vesipitoisuus edullisesti 2-50 %t erityisesti 20-^5 % dispersion kokonaispainosta.
Erityisen sopiva tapa saattaa liete tai dispersio voimakkaasti leikkaaviin olosuhteisiin on sekoittaa lietettä tai dispersiota Z-lapaisessa sekoittimessa.
Kun liete tai dispersio saatetaan voimakkaasti leikkaaviin olosuhteisiin, kasvaa viskositeetti ja voimakasta leikkausvaikutusta ylläpidetään ainakin niin kauan, että viskositeetti saavuttaa halutun alueen.
Vielä eräässä keksinnön suoritusmuodossa paksunnetaan vesipitoinen liete tai dispersio saattamalla se ensin sekoitusvaikutuksen alaiseksi ja lisäämällä sitten paksunninta halutun viskoosisuuden saavuttamiseksi kalvonmuodostamista varten.
Edullisesti paksunnin on maleiinihappoanhydridin ja alkyylivinyylieetterin sekapolymeeri.
Polytetrafluorietyleenin hiukkaskoko vesipitoisessa lietteessä tai dispersiossa on edullisesti väliltä 0,05-1 ^um, esimerkiksi 0,1-0,2 ^um.
Kiinteä hiukkas-lisäaine voi olla mikä tahansa aine, joka on pääasiallisesti veteen liukenematon mutta joka voidaan poistaa sopivilla kemiallisilla tai fysikaalisilla keinoilla, jotka eivät vahingoita polytetrafluorietyleeniä. Lisäaine voi olla tärkkelys, esimerkiksi maissitärkkelys ja/tai perunatärkkelys, tai veteen liukenematon epäorgaaninen emäs tai karbonaatti, esimerkiksi kalsiumkarbonaatti.
Lisäaineet voidaan poistaa esimerkiksi liuottamalla kalvoa hapossa, edullisesti mineraalihapossa, esim. kloorivetyhapossa. Muita lisäaineita, joita voidaan käyttää, ovat orgaaniset polymeerit, jotka riippuen polymeerin ominaisuuksista voidaan poistaa kalvosta liuottamalla orgaanisella liuottimelle, hydrolysoimalla tai haihduttamalla. Voidaan käyttää lisäaineiden seoksia ja tarvittaessa kalvoja voidaan käsitellä useammalla tavalla lisäaineen poistamiseksi.
Yleensä lisäaineen hiukkaskoko on pääasiallisesti kokonaan väliltä 5-100 ^um. Lisäaineen määrä riippuu lopullisen kalvon halutusta läpäisevyydestä. Niinpä lisäaineen painosuhde polytetrafluorietyleeniin voi olla esimerkiksi väliltä 10:1 -1:10, edullisesti väliltä 5:1 - 1:1.
Useissa tapauksissa on toivottavaa sekoittaa vesipitoiseen lietteeseen tai dispersioon muita komponentteja, jotka eivät poistu, kun kalvoa käsitellään hiuk-kas-lisäaineen poistamiseksi. Esimerkkejä tällaisista komponenteista ovat hiukkas-maiset täyteaineet, yleensä epäorgaaniset täyteaineet, esimerkiksi titaanidioksidi, joka on erityisen edullinen, bariumsulfaatti, asbesti (esim. amfiboli- tai serpen-tiiniasbesti), grafiitti ja alumiinioksidi. Täyteaineen hiukkaskoko on edullisesti esimerkiksi alle 10 ^um ja erityisen edullisesti alle 1 ^um. Täyteaineen painosuhde polytetrafluorietyleeniin voi olla esim. väliltä 10:1 - 1:10, edullisesti väliltä 2:1 - 1:2.
11 57895
Joissakin tapauksissa voi olla edullista lisätä koaguloivaa ainetta, esim. suolaliuosta dispersioon auttamaan taikinan muodostumista.
Kalvo muodostetaan taikinasta yleensä kalanteroimalla. Edullisesti kalante-rointi suoritetaan syöttämällä taikina telojen läpi lukuisia kertoja.
Yleensä muutaman tai jopa jokaisen kalanteritelojen läpikulun jälkeen pyöräytetään kalvoarkkeja noin 90° niin, että kalanteroiminen tapahtuu kaksiaksiaali-sesti.
Tämän keksinnön menetelmän mukaisesti valmistetuilla kalvoilla on laaja käyttöalue, erityisen sopivia ne ovat käytettäviksi elektrolyysikennoissa alkali-metallihalogenidien elektrolyysiä varten kloorin ja alkalihydroksidilipeiden valmistamiseksi .
Ne ovat yleensä riittävän lujia käytettäväksi ilman tukea, mutta lisälujuut-ta varten on syytä sekoittaa kalvoon sopivaa lujiteainetta, esimerkiksi polymeeri-harsoa, kuten polypropyleeniharsoa.
Tämän keksinnön menetelmä tekee mahdolliseksi valmistaa helposti aika ajoin peräkkäin kalvoja, joista kaikilla on samat läpäisevyydet. Tämä on erittäin tärkeätä, kun kalvoja käytetään elektrolyysikennoissa.
Keksintöä valaistaan lähemmin seuraavissa esimerkeissä, joissa kaikki osat ja prosentit on laskettu painon mukaan.
Esimerkki 1 100 osaan polytetrafluorietyleenin vesipitoista dispersiota, joka sisälsi 60 % polymeeriä hiukkasten muodossa, jotka lähes kaikki olivat kooltaan väliltä 0,15-0,2 juia, lisättiin 101 osaa vettä, 60 osaa titaanidioksidia, jonka hiukkas-koko oli noin 0,2 ^um, 60 osaa maissitärkkelystä, jonka hiukkaskoko oli noin 13 yum, ja 120 osaa perunatärkkelystä, jonka hiukkaskoko oli alle 75 /um. Seosta sekoitettiin sitten melasekoittimella 30 minuuttia pääasiallisesti tasaisen tahnan valmistamiseksi. Tahna levitettiin kaukaloihin ja kuivattiin 2l+°C:ssa 1*8 tuntia vesipitoisuuteen 5»7 paino-#. 100 osaa saatuja muruja sekoitettiin 52 osaan vettä muodostamaan taikina, jonka viskositeetti oli U x 10^ poisia. Taikina levitettiin sitten suorakaiteen muotoisen kartonginkappaleen lyhyemmälle reunalle ja kalante-roitiin sitten kartongille kahden yhtä nopean kalanteritelan välissä pitkulaiseksi kalvoksi telojen välisen raon ollessa 3 mm. Kalanteroimisen jälkeen pitkulainen kalvo leikattiin kalanteroimissuunnassa neljään yhtä suureen osaan. Nämä pantiin yhdenmukaisesti päällekkäin nelikerroksiseksi lsminaatiksi. Kartonkia nostettiin, käännettiin 90° vaakatasossa ja kalanteroitiin (90°:n kulmassa alkuperäistä kalan-teroimissuuntaa vastaan) uudelleen 3 mm:n telaraon läpi. Tämä toimitus, sen jälkeinen leikkaaminen neljään osaan, päällekkäin pano, kääntäminen ja kalanteroiminen toistettiin kunnes yhdistelmää oli kalanteroitu yhteensä viisi kertaa. Saatu lami-naatti leikattiin neljään osaan kalanteroimissuunnassa, ladottiin päällekkäin, poistettiin kartongilta ja kalanteroitiin kääntämättä 90°, jolloin telojen välistä rakoa 5 57895 oli pienennetty kartongin paksuuden verran. Kalanteroamisen jälkeen laminaatti leikattiin, suorakulmaisesta kalanteroimissuunnassa, neljään yhtäsuureen osaan, ladottiin osat päällekkäin, käännettiin 90° ja kalanteroitiin jälleen. Tätä toimitusta, leikkaamista suorakulmaisesta kalanteroimissuunnassa, päällekkäin latomista, kääntämistä ja kalanteroimista toistettiin kunnes yhdistelmää oli kalanteroitu yhteensä 9 kertaa. Saatu pääasiallisesti suorakaiteen muotoinen laminaatti syötettiin sitten telojen läpi pitempi sivu 90°:n kulmassa kalanteroimissuunnan suhteen ja hieman kavennetusta raosta leikkaamatta, latomatta päällekkäin tai kääntämättä 90°. Tätä toimitusta toistettiin asteettaan pienennetyn telojen välisen raon läpi syöttäen laminaattia teloille joka kerran sama reuna edellä, kunnes laminaatin paksuus oli 1,5 mm. Nelikulmainen 22 x 26 meshin harso, joka oli kudottu halkaisijaltaan 0,279 mm:n yksisäikeisestä polypropyleenilangasta, asetettiin laminaatin pinnalle ja valssattiin laminaattiin kalanteroimalla hieman pienennetyn telojen välisen raon läpi. Saatu lujitettu kalvo poistettiin teloilta ja sitä liotettiin kylmässä vesipitoisessa 18 $:sessa kloorivetyhapossa 2h tuntia. Tärkkelys-lisäaine poistui tällöin ja saatiin erittäin huokoinen kalvo, joka sopii käyttttäväksi diafragma-ainee-na elektrolyyeikennoissa, joissa elektrolysoidaan vesipitoisia liuoksia.
Esimerkki 2 100 osaan polytetrafluorietyleenin vesipitoista dispersiota, joka sisälsi 6o % polymeeriä hiukkasten muodossa, jotka lähes kaikki olivat kooltaan väliltä 0,15-2 ^um, lisättiin 70 osaa vettä, 60 osaa titaanidioksidia, jonka hiukkaskoko oli noin 0,2 ^um, 60 osaa maissia, jonka hiukkaskoko oli noin 13 ^um ja 120 osaa perunatärkkelystä, jonka hiukkaskoko oli alle 75 ^um. Seosta sekoitettiin sitten melasekoittimella 3 minuuttia pastan muodostamiseksi, jota sitten sekoitettiin Z-lapaisessa sekoittimessa 22 minuuttia taikinan muodostamiseksi, jonka viskositeetti oli k x 10^ poisia. Taikina levitettiin sitten suorakaiteen muotoisen kartonginkap-paleen lyhyemmälle reunalle ja kalanteroitiin kartongille kahden yhtä nopeasti pyörivän telan välissä pitkulaiseksi kalvoksi telojen välisen raon ollessa 3 mm. Kalan-teroimieen jälkeen pitkulainen kalvo leikattiin kalanteroimissuunnassa neljään yhtä suureen osaan. Nämä pantiin yhdenmukaisesti päällekkäin nelikerroksiseksi laminaa-tiksi. Kartonkia nostettiin, käännettiin 90° vaakatasossa ja kalanteroitiin (90°:n kulmassa alkuperäiseen kalanteroimissuuntaan) uudelleen 3 mm:n telaraon läpi. Tämä toimitus, jälkeen tuleva leikkaaminen neljään osaan, päällekkäin latominen, kääntäminen ja kalanteroiminen toistettiin, kunnes yhdistelmää oli kalanteroitu yhteensä 15 kertaa. Saatu laminaatti leikattiin neljään osaan kalanteroimissuunnassa, ladottiin osat päällekkäin, poistettiin kartongilta ja kalanteroitiin kääntämättä 90°, jolloin telojen välistä rakoa oli pienennetty kartongin paksuuden verran. Kalante-roimisen jälkeen laminaatti leikattiin, suorakulmaisesta kalanteroimissuunnassa, neljään yhtä suureen osaan, ladottiin osat päällekkäin, käännettiin 90° ja kalanteroitiin jälleen. Tätä toimitusta, leikkaamista suorakulmaisesta kalanteroimissuunnassa, päällekkäin latomista, kääntämistä ja kalanteroimista toistettiin kunnes 6 57895 yhdistelmää oli kalanteroitu yhteensä yhdeksän kertaa. Saatu pääasiallisesti suorakaiteen muotoinen laminaatti syötettiin sitten telojen läpi pitempi sivu 90°:n kulmassa kalanteroimissuunnan suhteen, hieman kavennetusta raosta leikkaamatta, latomatta päällekkäin tai kääntämättä 90°. Tätä toimitusta toistettiin asteettain pienennetyn telojen välisen raon läpi syöttäen laminaattia teloille joka kerran sama reuna edellä, kunnes laminaatin paksuus oli 1,5 mm. Nelikulmainen 22 x 26 meshin harso, joka oli kudottu halkaisijaltaan 0,279 mm:n yksisäikeisestä polypropyleeni-langasta, asetettiin laminaatin pinnalle ja valssattiin laminaattiin kalanteroimal-la hieman pienennetyn telojen välisen raon läpi. Saatu lujitettu kalvo poistettiin teloilta ja sitä liuotettiin kylmässä vesipitoisessa 18 %:ssa kloorivetyhapossa 2k tuntia. Tärkkelys-lisäaine poistui tällöin ja saatiin erittäin huokoinen kalvo, joka sopii käytettäväksi diafragma-aineena elektrolyyskennoissa, joissa elektroly-soidaan vesipitoisia liuoksia.
Esimerkki 3 100 osaan polytetrafluorietyleenin vesipitoista dispersiota, joka sisälsi 60 % polymeeriä hiukkasten muodossa, jotka lähes kaikki olivat kooltaan väliltä 0,15-0,2 yum, lisättiin 200 osaa vettä, 60 osaa titaanidioksidia, jonka hiukkas-koko oli noin 0,2 ^um, 60 osaa maissitärkkelystä, jonka hiukkaskoko oli noin 13 yum ja 120 osaa perunatärkkelystä, jonka hiukkaskoko oli alle 75 ^um. Seosta sekoitettiin sitten melasekoittimella 2 minuuttia pääasiallisesti tasaisen pastan muodostamiseksi, jonka viskositeetti on 3 poisia. Tähän pastaan lisättiin 27 osaa pak-sunninta, joka tunnetaan nimellä Viscofas L 100 (maleiinihapon anhydridin ja me-tyylivinyylieetterin sekapolymeeri), ja 27 osaa IM NaOH:ta ja seosta sekoitettiin melasekoittimella antamaan taikina, jonka viskositeetti oli 1 x 10^ poisia. Taikina levitettiin sitten suorakaiteen muotoisen kartonginkappaleen lyhyemmälle reunalle ja kalanteroitiin kartongille kahden yhtä nopean kalanteritelan välissä pitkulaiseksi kalvoksi telojen välisen raon ollessa 3 mm. Kalanteroimisen jälkeen pitkulainen kalvo leikattiin kalanteroimissuunnassa neljään yhtä suureen osaan. Nämä pantiin yhdenmukaisesti päällekkäin nelikerroksiseksi laminaatiksi. Kartonkia nostettiin, käännettiin 90° vaakatasossa ja kalanteroitiin (90°:n kulmassa alkuperäiseen kalan-teroimissuuntaan) uudelleen 3 mm:n raon läpi. Tämä toimitus, jälkeen tuleva leikkaaminen neljään osaan, päällekkäin latominen, kääntäminen ja kalanteroiminen toistettiin, kunnes yhdistelmää oli kalanteroitu yhteensä 110 kertaa. Ensimmäisissä 90:ssä ajossa telojen läpi ei tarkka päällekkäin latominen laminaateiksi ollut mahdollista aineen luonteesta johtuen. Saatu laminaatti leikattiin neljään osaan suorakul-maisesti kalanteroimissuunnassa, ladottiin osat päällekkäin, poistettiin kartongilta, käännettiin 90° ja kalanteroitiin, jolloin telojen välistä rakoa oli pienennetty kartongin paksuuden verran. Tätä toimitusta, leikkaamista suorakulmaisesti kalanteroimissuunnassa, päällekkäin latomista, kääntämistä ja kalanteroimista toistettiin kunnes yhdistelmää oli kalanteroitu yhteensä 115 kertaa.
τ 57895
Saatu pääasiallisesti suorakaiteen muotoinen laminaatti syötettiin sitten telojen läpi pitempi sivu 90°:n kulmassa kalanteroimissuunnan suhteen, hieman kavennetusta raosta leikkaamatta, latomatta päällekkäin tai kääntämättä 90°. Tätä toimitusta toistettiin asteettain pienennetyn telojen välisen raon läpi syöttäen laminaattia teloille joka kerran sama reuna edellä, kunnes laminaatin paksuus oli 1,5 mm. Nelikulmainen 22 x 26 meshin harso, joka oli kudottu halkaisijaltaan 0,279 mm:n yksisäikeisestä polypropyleenilangasta, asetettiin laminaatin pinnalle ja valssattiin laminaattiin kalanteroimalla hieman pienennetyn telojen välisen raon läpi. Saatu lujitettu kalvo poistettiin teloilta ja sitä liotettiin kylmässä vesipitoisessa 18 $:sessa kloorivetyhapossa 2k tuntia. Tärkkelys-lisäaine poistui tällöin ja saatiin erittäin huokoinen kalvo, joka sopii käytettäväksi diafragma-ainee-na elektrolyysikennoissa, joissa elektrolysoidaan vesipitoisia liuoksia.
Keksinnön menetelmässä suoritettiin korkea-viskositeetti-mittaukset Weissen-berg-reogonio-mittarilla, Model Rl6 (Sangamo Controls Limited). Tämä laite on varustettu kartio ja levy-näyteaggregaatilla, jonka halkaisija oli 2,5 cm ja kartio- kulma U°. Kartio ja levy ovat valmistetut ruostumattomasta teräksestä ja niiden . ... 3 . . . . . ........
pinnat ovat kulloitetut. Alle 5 x 10 poisin viskositeeteille käytettiin vaanto- sauvan vääntömomentin mittaus-lisälaitteita ja kartiota pyöritettiin jatkuvaan ta- . 3 .... . ...
paan. Yli 5 x 10 poisin viskositeeteille kartiota pyöritettiin värähtelevään tapaan ja vääntömomentti mitattiin kahden tyyppi 9203 pietsosähköisen voimansiirtimen avulla (Kistler Instruments Limited), jotka sijaitsivat 1+ cm:n päässä toisistaan. Saatua ulostulo-signaalia verrattiin sisäänpano-signaaliin analysaattorien JMl6o6 ja JX1600A avulla (Solatron Limited). Yksityiskohtaiset viskoisiteetin mittaukset ovat alkulukemia leikkaus-nopeudella y = 1 sek. \
Alle 600 poisin viskositeetin mittauksiin käytettiin kuitenkin, esimerkiksi, kuten esimerkin 3 ensimmäisessä viskositeetin mittauksessa, Brookfield Viscometer, model LVF-mittaria, Tämä laite oli varustettu pyörijällä numero 2 ja mainitut mittaukset olivat alkumittauksia, jotka oli otettu nopeudessa 30.
On myös suoritettu testejä sen osoittamiseksi, että voidaan saada kalvoja, jotka on valmistettu tämän keksinnön menetelmien mukaisesti ja joiden toistettavuus-aste on korkeampi kuin kalvoilla, jotka on saatu orgaanisten voiteluaineiden avulla.
Koesarja A
Valmistettiin polytetrafluorietyleeni-kalvo brittiläisen patentin No. l,08l,0i+6 menetelmän mukaisesti käyttäen asetonia koaguloivana aineena ja petrolir eetteriä voiteluaineena. Näillä kalvoilla suoritettiin läpäisevyys-testejä ja tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa 1. Mittauksia tehtiin kalvoilla, jotka oli asennettu elektrolyysikennoihin.
8 57895
Taulukko I
Kalvo n:o K _ perm 1 8350 2 8Uo K perm, (läpäisevyys tunnissa, h *) virtausnopeus kalvon läpi (litraa/h) x 10^____ “λ kalvon pinta-ala (cm ) x paineen alenema (cm, suolaliuoksen)
Testisarjassa A oli kalvo asennettu elektrolyysikennoon ja epäorgaaninen täyteaine poistettiin käyttämällä kennoa. Kalvon läpäisevyys on aluksi nolla, se lisääntyy kun tärkkelystä poistuu ja pienenee, kun kalvo tukkeutuu kennon pitempiaikaisen käytön aikana. Läpäisevyyskerroin (K perm) perustuu mittauksiin, jotka on tehty kalvon läpäisevyyden ollessa maksimissaan. Läpäisevyyskertoimien vertailu, joka on esitetty taulukossa I, kalvoille, jotka on valmistettu samalla menetelmällä, osoitti laajaa poikkeamaa läpäisevyyden suhteen.
Testisarja B
Tässä testisarjassa valmistettiin joukko kalvoja esimerkissä 1 kuvatun menetelmän mukaisesti, paitsi että petrolieetteriä käytettiin voiteluaineena veden asemesta. Tässä tapauksessa epäorgaaninen täyteaine uutettiin elektrolyysikennon ulkopuolella liottamalla l6 Aseessa kloorivetyhapossa ja läpäisevyysmittaukset tehtiin, kun kalvot oli asennettu elektrolyysikennoihin. Tulokset on esitetty seu-raavassa taulukossa II.
Taulukko II
Kalvo n:o K perm.
3 UU6 U 765 5 b92 6 UU6 7 U90 8 253 9 612 10 321 11 262 12 20b 13 292 ib 959
Keskimääräinen K perm * U62
Keskipoikkeama = 226 9 57895 Nämä tulokset osoittavat, että orgaanisen voiteluaineen käyttö lisää huomattavasti kalvojen ei-toistettavuutta.
Testisarja C
Tässä testisarjassa kalvot valmistettiin esimerkin 1 mukaisesti käyttäen vettä voiteluaineena. Tällä kerralla käytettiin hieman erilaista menetelmää läpäisevyyttä mitattaessa järjestämällä erikoislaite epäorgaanisen täyteaineen poistamiseksi happouutolla ja suorittamalla läpäisevyys-mittauksia tässä erikoislaitteessa eikä elektrolyysikennoon asennetuilla kalvoilla. Testitulokset on esitetty seuraa-vassa taulukossa III, joka osoittaa myös vetomurtolujuustestien tulokset, jotka saatiin kalvoille standardi Instron-vetomurtolujuuden mittauslaitteella. On todettu, että kalvon vetomurtolujuus on vastaavuussuhteessa sen läpäisevyyteen, ja on havaittu, että vetomurtolujuustestit ovat helpommat suorittaa ja että tuloksia voidaan käyttää kalvon läpäisevyyden tarkkaan ennustamiseen.
10 57895
Taulukko 111
Kalvo at o K pan. x 10^ Lopullinen vetomurtolujuus (gm mm“ 2) 15 32 37.2 16 30 40.7 17 20 43.6 18 30 40.0 19 32 39.3 20 32 42.9 21 36 46.0 22 30 37.0 23 28 44.0 24 24 40.0 25 34 40.0 26 34 39.4 27 26 39.2 28 . 32 .49.0 29 20 42.0 30 20 46.0 31 20 45.8 32 20 45.7 33 20 46.0 i , 34 21 47.8
Keskimäärin - 27*1 Keskimäärin - 42,6
Keskipoikkeama «5*8 Keskipoikkeama - 5,6 j
Taulukkoon III kootut tulokset osoittavat» että käyttämällä voiteluaineena vettä» voidaan saada kalvoja» joilla on haluttu toistettavuus ja läpäisevyys·
Claims (1)
- " 57895 Patenttivaatimus : Menetelmä huokoisen kalvon valmistamiseksi valmistamalla vesipitoinen liete tai dispersio, joka sisältää pölytetrafluorietyleeniä ja kiinteätä hiukkasmaista lisäainetta, paksuntamalla tämä vesipitoinen liete tai dispersio siinä olevien kiinteiden hiukkasten agglomeroimiseksi, muodostamalla paksunnetusta lietteestä tai dispersiosta taikinamainen aine, jonka viskositeetti on vähintään 300 poisia ja edullisesti alueella 1x10 - 7 x 10^ poisia, muodostamalla taikinamaisesta materiaalista halutun paksuinen kalvo ja poistamalla kalvosta kiinteä hiukkasmai-nen lisäaine, tunnettu siitä, että taikinamainen materiaali sisältää kal-- vonmuodostustoimituksessa voiteluaineeksi riittävän vesipitoisuuden ja että vesi pitoisen lietteen tai dispersion paksuntaminen saadaan aikaan (a) vähentämällä lietteen tai dispersion vesipitoisuutta ja lisäämällä paksunnettuun lietteeseen tai dispersioon vettä taikinamaisen materiaalin muodostamiseksi, tai (b) saattamalla liete tai dispersio voimakkaan leikkausvaikutuksen alaiseksi, tai (c) sekoittamalla lietettä tai dispersiota ja lisäämällä paksunnosainetta.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB535172A GB1424804A (en) | 1972-02-04 | 1972-02-04 | Porous diaphragms |
| GB535172 | 1972-02-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI57895B FI57895B (fi) | 1980-07-31 |
| FI57895C true FI57895C (fi) | 1980-11-10 |
Family
ID=9794471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI298/73A FI57895C (fi) | 1972-02-04 | 1973-02-01 | Foerfarande foer framstaellning av poroesa diafragmor |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3890417A (fi) |
| JP (1) | JPS4999968A (fi) |
| AR (1) | AR193914A1 (fi) |
| AT (1) | AT328751B (fi) |
| AU (1) | AU474272B2 (fi) |
| BE (1) | BE794889A (fi) |
| CA (1) | CA1004819A (fi) |
| CH (1) | CH583304A5 (fi) |
| DE (1) | DE2305509C2 (fi) |
| FI (1) | FI57895C (fi) |
| FR (1) | FR2170247B1 (fi) |
| GB (1) | GB1424804A (fi) |
| IL (1) | IL41422A (fi) |
| IT (1) | IT978776B (fi) |
| MY (1) | MY7700025A (fi) |
| NL (1) | NL7301516A (fi) |
| SU (1) | SU539536A3 (fi) |
| ZA (1) | ZA73564B (fi) |
Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2280435A1 (fr) * | 1974-08-02 | 1976-02-27 | Rhone Poulenc Ind | Procede d'obtention d'une membrane microporeuse et nouveau produit ainsi obtenu |
| US4129470A (en) * | 1974-10-17 | 1978-12-12 | Homsy Charles A | Method of preparing a porous implantable material from polytetrafluoroethylene and carbon fibers |
| US6436135B1 (en) | 1974-10-24 | 2002-08-20 | David Goldfarb | Prosthetic vascular graft |
| JPS568901Y2 (fi) * | 1975-07-23 | 1981-02-26 | ||
| US4058482A (en) * | 1976-12-20 | 1977-11-15 | United Technologies Corporation | Fuel cell electrode |
| US4153661A (en) * | 1977-08-25 | 1979-05-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of making polytetrafluoroethylene composite sheet |
| US4110153A (en) * | 1977-09-08 | 1978-08-29 | Ppg Industries, Inc. | Method of forming a microporous diaphragm |
| US4207705A (en) * | 1977-10-21 | 1980-06-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Plant nourishment delivery device |
| US4380521A (en) * | 1978-02-13 | 1983-04-19 | The Dow Chemical Company | Method to produce a polytetra-fluoroethylene diaphragm |
| US4289600A (en) * | 1978-03-31 | 1981-09-15 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Microporous membrane materials |
| IN152082B (fi) * | 1978-11-03 | 1983-10-15 | Hooker Chemicals Plastics Corp | |
| US4250002A (en) * | 1979-09-19 | 1981-02-10 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Polymeric microporous separators for use in electrolytic processes and devices |
| US4256845A (en) * | 1979-02-15 | 1981-03-17 | Glasrock Products, Inc. | Porous sheets and method of manufacture |
| US4292146A (en) * | 1979-08-07 | 1981-09-29 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Porous polyfluoroalkylene sheet useful for separating anolyte from catholyte in electrolytic cells |
| US4342636A (en) * | 1979-08-07 | 1982-08-03 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Process for forming a porous polyfluoroalkylene sheet useful for separating anolyte from catholyte in electrolytic cells |
| US4297196A (en) * | 1980-03-17 | 1981-10-27 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Stable low voltage microporous diaphragm for electrolytic cells |
| US4405544A (en) * | 1980-10-31 | 1983-09-20 | Diamond Shamrock Corporation | Strengthening of carbon black-teflon-containing electrode |
| NO148267C (no) * | 1981-06-16 | 1983-09-07 | Norsk Hydro As | Diafragma for vannelektrolyse |
| US4556618A (en) * | 1983-12-01 | 1985-12-03 | Allied Corporation | Battery electrode and method of making |
| US4891107A (en) * | 1985-09-19 | 1990-01-02 | H-D Tech Inc. | Porous diaphragm for electrochemical cell |
| US4921587A (en) * | 1985-09-19 | 1990-05-01 | H-D Tech, Inc. | Porous diaphragm for electrochemical cell |
| GB8600401D0 (en) * | 1986-01-08 | 1986-02-12 | Hydrogen Systems Nv | Ion-permeable diaphragms |
| US4906423A (en) * | 1987-10-23 | 1990-03-06 | Dow Corning Wright | Methods for forming porous-surfaced polymeric bodies |
| US5030403A (en) * | 1989-01-17 | 1991-07-09 | Ppg Industries, Inc. | Method for making polymeric fibrils |
| US6207251B1 (en) | 1994-01-10 | 2001-03-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Reinforced particle-loaded fibrillated PTFE web |
| US5904848A (en) | 1996-02-21 | 1999-05-18 | Cpg, Inc. | Controlled pore glass-synthetic resin membrane |
| US6103172A (en) | 1998-04-07 | 2000-08-15 | Pall Corporation | Method of preparaing a porous polytetrafluoroethylene membranne |
| US7732060B2 (en) * | 2000-03-31 | 2010-06-08 | Nitto Denko Corporation | Sheet for treating gaseous ingredient and electroluminescent element employing the same |
| US7075187B1 (en) | 2001-11-09 | 2006-07-11 | Combimatrix Corporation | Coating material over electrodes to support organic synthesis |
| US7175783B2 (en) * | 2003-08-19 | 2007-02-13 | Patrick Michael Curran | Carbon electrode for use in aqueous electrochemical devices and method of preparation |
| EP1528126A1 (en) * | 2003-10-30 | 2005-05-04 | Vandenborre Hydrogen Systems N.V. | An integrated electrolyser module with an internal gas/liquid separator |
| US7812081B2 (en) * | 2008-02-26 | 2010-10-12 | General Electric Company | Methods of making a mixture for a PTFE membrane with inorganic materials, and compositions related thereto |
| JP4842294B2 (ja) * | 2008-04-30 | 2011-12-21 | 日東電工株式会社 | 多孔質シートおよびその製造方法、並びに断熱シート |
| US20110223427A1 (en) * | 2008-11-12 | 2011-09-15 | Nitto Denko Corporation | Method of producing electrically insulating thermally conductive sheet, electrically insulating thermally conductive sheet, and heat dissipating member |
| US20110056843A1 (en) | 2009-09-08 | 2011-03-10 | Patrick Michael Curran | Concentric layer electric double layer capacitor cylinder, system, and method of use |
| US9808770B2 (en) | 2013-05-14 | 2017-11-07 | Pall Corporation | High throughput membrane with channels |
| US9859066B2 (en) | 2013-05-24 | 2018-01-02 | Atlantis Technologies | Atomic capacitor |
| US10787378B2 (en) | 2018-05-30 | 2020-09-29 | Atlantis Technologies | Spirally wound electric double layer capacitor device and associated methods |
| CN111040348B (zh) * | 2019-12-26 | 2021-10-26 | 江苏东材新材料有限责任公司 | 高填充量、大宽幅的氟树脂复合膜材料的制备方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2846727A (en) * | 1953-09-30 | 1958-08-12 | Du Pont | Aqueous dispersions of polymers and shaped articles therefrom |
| US2881142A (en) * | 1954-09-08 | 1959-04-07 | Du Pont | Polytetrafluoroethylene aqueous paste and process for shaping same |
| US2968522A (en) * | 1957-12-12 | 1961-01-17 | Du Pont | Process for producing shaped articles of tetrafluoroethylene polymers |
| US2997448A (en) * | 1958-09-24 | 1961-08-22 | Du Pont | Molded fluorocarbon polymer product and method of preparing same |
| US3315020A (en) * | 1962-03-21 | 1967-04-18 | Gore & Ass | Process for preparing biaxially fibrillated sheets |
| JPS4213560B1 (fi) * | 1963-11-01 | 1967-08-01 | ||
| US3281511A (en) * | 1964-05-15 | 1966-10-25 | Gen Plastics Corp | Method of preparing microporous tetrafluoroethylene resin sheets |
| GB1081046A (en) * | 1965-08-31 | 1967-08-31 | Ici Ltd | Manufacture of porous diaphragms |
| US3407096A (en) * | 1966-01-25 | 1968-10-22 | American Cyanamid Co | Fuel cell and method for preparing the electrodes |
| GB1169601A (en) * | 1967-01-25 | 1969-11-05 | American Cyanamid Co | Porous Polytetrafluoroethylene |
| US3576686A (en) * | 1968-09-18 | 1971-04-27 | Gen Tire & Rubber Co | Method of making microporous films |
-
0
- BE BE794889D patent/BE794889A/xx not_active IP Right Cessation
-
1972
- 1972-02-04 GB GB535172A patent/GB1424804A/en not_active Expired
-
1973
- 1973-01-24 US US326475A patent/US3890417A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-01-25 ZA ZA730564A patent/ZA73564B/xx unknown
- 1973-01-30 IL IL41422A patent/IL41422A/xx unknown
- 1973-02-01 AR AR246386A patent/AR193914A1/es active
- 1973-02-01 FI FI298/73A patent/FI57895C/fi active
- 1973-02-02 SU SU1881941A patent/SU539536A3/ru active
- 1973-02-02 CA CA162,763A patent/CA1004819A/en not_active Expired
- 1973-02-02 AT AT92873*#A patent/AT328751B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-02-02 FR FR7303847A patent/FR2170247B1/fr not_active Expired
- 1973-02-02 IT IT19991/73A patent/IT978776B/it active
- 1973-02-02 NL NL7301516A patent/NL7301516A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-02-02 AU AU51734/73A patent/AU474272B2/en not_active Expired
- 1973-02-05 JP JP48013872A patent/JPS4999968A/ja active Pending
- 1973-02-05 CH CH156973A patent/CH583304A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-02-05 DE DE2305509A patent/DE2305509C2/de not_active Expired
-
1977
- 1977-12-31 MY MY197725A patent/MY7700025A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH583304A5 (fi) | 1976-12-31 |
| AT328751B (de) | 1976-04-12 |
| CA1004819A (en) | 1977-02-08 |
| FR2170247B1 (fi) | 1976-11-05 |
| ZA73564B (en) | 1973-10-31 |
| AR193914A1 (es) | 1973-05-31 |
| MY7700025A (en) | 1977-12-31 |
| IL41422A0 (en) | 1973-03-30 |
| BE794889A (fr) | 1973-08-02 |
| AU5173473A (en) | 1974-08-08 |
| DE2305509A1 (de) | 1973-08-09 |
| GB1424804A (en) | 1976-02-11 |
| FI57895B (fi) | 1980-07-31 |
| IL41422A (en) | 1976-03-31 |
| JPS4999968A (fi) | 1974-09-20 |
| DE2305509C2 (de) | 1983-04-21 |
| NL7301516A (fi) | 1973-08-07 |
| FR2170247A1 (fi) | 1973-09-14 |
| ATA92873A (de) | 1975-06-15 |
| IT978776B (it) | 1974-09-20 |
| SU539536A3 (ru) | 1976-12-15 |
| AU474272B2 (en) | 1976-07-15 |
| US3890417A (en) | 1975-06-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI57895C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av poroesa diafragmor | |
| Orliac et al. | Effects of various plasticizers on the mechanical properties, water resistance and aging of thermo-moulded films made from sunflower proteins | |
| Li et al. | Preparation and characterization of konjac glucomannan and ethyl cellulose blend films | |
| Atef et al. | Preparation and characterization agar-based nanocomposite film reinforced by nanocrystalline cellulose | |
| CN106659172B (zh) | 聚α-1，3-葡聚糖食品肠衣的制备 | |
| Zheng et al. | Effects of sodium carboxymethyl cellulose on rheological properties and gelation behaviors of sodium alginate induced by calcium ions | |
| DE69014449T2 (de) | Verstreckte polytetrafluorethylen-membranen mit hoher luftdurchlässigkeit und verfahren zur herstellung derselben. | |
| CN106103551A (zh) | 聚α‑1,3‑葡聚糖膜的制备 | |
| CN106317723B (zh) | 一种具有抗菌功能的可降解纳米双层包装膜的制备方法 | |
| RU2547006C2 (ru) | Ксантановая камедь с быстрой гидратацией и высокой вязкостью | |
| Chen et al. | Synthesis and characterization of hydroxypropyl cellulose from bacterial cellulose | |
| WO2018227656A1 (zh) | 可食膜成膜液及其制备方法和可食膜及其制备方法 | |
| CN103113628A (zh) | 可食性复合膜及其制备方法 | |
| CN106566235A (zh) | 一种耐高温尼龙/凹凸棒土复合材料及其制备方法 | |
| CN106046400A (zh) | 一种二醛纤维素交联壳聚糖膜的制备方法 | |
| Raphaelides et al. | Effect of processing history on the physicochemical and structural characteristics of starch–fatty acid extrudates plasticized with glycerol | |
| CN108484814A (zh) | 一种亲水性聚偏氟乙烯树脂 | |
| DE69230086T2 (de) | Harzzusammensetzung und daraus hergestellte Verpackungsmaterialien für Lebensmittel | |
| CN110922646A (zh) | 一种新型生物可降解高阻隔性包装薄膜的制备方法 | |
| Tungchaiwattana et al. | Tuning the mechanical properties of nanostructured ionomer films by controlling the extents of covalent crosslinking in core-shell nanoparticles | |
| Laith et al. | Mechanical Properties of carboxymethyl cellulose edible films | |
| CN104211978B (zh) | 豌豆淀粉和蜡质玉米淀粉纳米晶复合膜及其制备方法 | |
| Dantas et al. | Physicochemical properties of ‘Exogel’exocellular β (1–4)-d-glucuronan from Rhizobium meliloti strain M5N1 CS (NCIMB 40472) | |
| Pratama et al. | Improving the characteristics of edible film using modified cassava starch over ethanol precipitation | |
| CN110628050B (zh) | 一种乳液制备方法 |