FI57742C - Foerfarande vid framstaellning av 3-metoxi-4-hydroxibentsaldehyd - Google Patents
Foerfarande vid framstaellning av 3-metoxi-4-hydroxibentsaldehyd Download PDFInfo
- Publication number
- FI57742C FI57742C FI760303A FI760303A FI57742C FI 57742 C FI57742 C FI 57742C FI 760303 A FI760303 A FI 760303A FI 760303 A FI760303 A FI 760303A FI 57742 C FI57742 C FI 57742C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- solids
- vanillin
- lignin
- waste solution
- production
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 25
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 23
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 20
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 18
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 12
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 3
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L calcium sulfite Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])=O GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000010261 calcium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004295 calcium sulphite Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000001537 neural effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
- C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
- C07C47/58—Vanillin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
f- Γβΐ mi KUULUTUSJULKAISU c „ n A 0
JglA -m <11>uTLÄGGNINGSSKIUFt5 77 4 2 (45) ^ (51) K*.ik.3/im.a·3 C 07 C 47/58 SUOM I — Fl N LAN D (21) — teamamMininf 760303 (22) Hekumlipllvi — AM6knlngidi| 09.02.76 ^ ^ (23) AlkupBM — GIMgh«tadt| 09.02.76 (41) Tullut |ulktMk*l — Bltvlt offuntllg 11.08.76 PMMttl. j» rekift eri hallit u* Nlhttvilulp™ j. kuuLlultotam pvm. -
Patent· oeh regleterrtyralaan Ainekin uttagd oeh uti.ikdftm publicerad 30.06.80 (32)(33)(31) Pyritty «tuolkuut—Begird prlerlt* 10.02.75
Norja-Norge(NO) 750420 (71) Borregaard Industries Limited, 1701 Sarpsborg, Norja-Norge(NO) (72) Hans Evju, Sarpsborg, Norja-Norge(NO) (74) Berggren Oy Ab (5*0 Menetelmä valmistettaessa 3-metoksi-U-hydroksibentsaldehydiä - Förfarande vid framställning av 3-metoxi-U-hydroxibentsaldehyd
Esillä oleva keksintö koskee menetelmää valmistettaessa 3-metoksi-4-hydroksibentsaldehydiä, joka tunnetaan paremmin nimellä vaniliini, jota nimitystä käytetään seuraavassa.
Vaniliinia valmistetaan nykyisin teollisesti hapettamalla selluloosan valmistuksen sulfiittimenetelmästä saatua jäteliuosta. Tämä jäteliuos sisältää mm. huomattavan osan keitetyn puun ligniinipitoisuudesta sen erilaisten johdannaisten muodossa. Hapetettaessa jäteliuosta, tarkemmin sanottuna hapetettaessa jäteliuoksen ligniinikomponenttia, saadaan mm. vaniliinia. Kuivana laskettuna sisältää tällainen jäteliuos noin 45 % ligniiniä noin 30 % sokeria ja noin 25 % epäorgaanisia aineosia. Alkoholikäymisen aikana voidaan poistaa 60-65 % jäteliuoksessa olevasta sokerista niin, että käynyt jäteliuos sisältää kuivana laskettuna noin 55 % ligniiniä, noin 1¾ % sokeria ja noin 30 % epäorgaanisia aineosia.
Vaniliinivalmistuksen raaka-aineena voidaan käyttää käymisestä saatua tai ei-käytettyä jäteliuosta, joka hapetetaan siten kuin norjalaisessa patenttijulkaisussa n:o 8*1422 on esitetty. Tämän patenttijulkaisun mukaisesti toteutetaan hapettaminen kuumentamalla jäteliuosta voimakkaasti alkalisessa tilassa ja saattamalla se kosketuksiin molekulaari- 57742 sen hapen kanssa, jolloin reaktioseosta pidetään reaktioajan pääosan alueella 100-l85°C, ja edullisesti lämpötilassa, joka ei ylitä 170°c, ja happi johdetaan reaktioseokseen hienojen kuplien muodossa, jotka sisältävät inertisellä kaasulla laimennettua ilmaa, jolloin hapen osa-paine pidetään kaasuseoksessa arvossa alle 0,46 kg/cm . Tällaista ha-petusmenetelmää käytettäessä on edullista käyttää hapetuskatalyyttiä, esim. kuparisuolaa, kuten kuparisulfaattia. Tässä patenttijulkaisussa on esitetty myös, että on edullista käyttää 1 paino-osaa kohden jäte-liuoksessa olevia kiinteitä aineita 0,7-1,2 paino-osaa natriumhydroksi-dia.
Valmistettaessa vaniliinia tunnetun menetelmän mukaisesti käyttäen esim. edellä mainitun norjalaisen patenttijulkaisun 84422 mukaista menetelmää, tapahtuu suhteellisen suuri natriumhydroksidin spesifinen kulutus valmistettua vaniliinimäärää kohden. Lisäksi laskeutuu autoklaaviin ja siihen kuuluvaan putkijärjestelmään, joka johtaa tarvittavaan muodostuneen vaniliinin uuttamislaitffeistoon, sellainen päällyste, jonka muodostavat pääasiallisesti epäorgaaniset yhdisteet. Näin on erikoisesti asianlaita kalsiumsulfiitti jäteliuosta käytettäessä olipa tätä ennakolta käytetty tai ei. Tämä merkitsee sitä, että valmis-tuslaitteisto on säännöllisesti puhdistettava joko pesemällä, tai mikäli tarpeellista, myös käsin puhdistamalla.
Tuotantolaitteiston puhdistaminen tulee kalliiksi sekä suorina työkustannuksina että tuotannon menetyksenä, ja laitteiston peseminen ja puhdistaminen aiheuttaa myös tuotannon prosessiteknillisesti epäedullisen keskeytymisen.
Esillä olevan menetelmän tarkoituksena on näin ollen eliminoida kokonaan tai osittain mainittu laskeutumien muodostuminen valmistuslaitteis-toon.
Nyt on yllättäen osoittautunut, että mikäli jäteliuos ultrasuodatetaan siten kuin norjalaisessa patenttijulkaisussa 127.545 on esitetty, ei esiinny vaikeuksia mainittujen tuotantolaitteistoon muodostuvien laskeutumien suhteen. On myös osoittautunut, että käytettäessä tuotanto-laitteistoa, jota on käytetty vaniliinin valmistukseen tunnetun tekniikan mukaisesti, so. sellaista tuotantolaitteistoa, johon on muodostunut laskeumia, katoavat nämä laskeumat käytettäessä samassa laitteistossa ultrasuodatettua jäteliuosta.
3 57742
Kuten norjalaisesta patenttijulkaisusta 127.5^5 ilmenee voidaan siinä esitetyn menetelmän avulla sulfiittijäteliuosta fraktioidessa saada suhteellisen puhtaita ligniinifraktioita, koska jäteliuos voidaan fraktioida sen aineosien molekyylipainon perusteella.
Käyttämällä keksinnön mukaista menetelmää, so. ensin ultrasuodatettua jäteliuosta ja tämän jälkeen hapettamalla tällöin saatu suhteellisen puhdas ligniinikonsentraatti, saavutetaan vielä se lisäetu, että va-niliinin valmistus autoklaaviyksikköä kohden tulee suuremmaksi, nat-riumhydroksidin spesifinen kulutus pienemmäksi, ja kuten aikaisemmin mainittiin, pysyy autoklaavi ja tuotantolaitteisto oleellisesti vapaana päällysteistä niin, että laitteiston puhdistaminen voidaan eliminoida kokonaan tai osittain. Kokeet ovat osoittaneet, että voidaan aikaansaada suurempi vaniliinisaanto käyttämällä sellaista fraktiota, joka sisältää pienempimolekyylisiä ligniiniyhdisteitä, mutta teollisessa valmistuksessa on tuskin edullista valmistaa vaniliinia ultrasuodate-tun sulfiittijäteliuoksen jostain spesifisestä ligniinifraktiosta, koska käytännön syistä on edullisempaa suorittaa suodattaminen niin pitkälle, että saadaan ligniinillä rikastettu fraktio, joka oleellisesti on vapaa pienimolekyylisistä aineosista, kuten sokerista ja epäorgaanisista yhdisteistä.
Jäteliuoksen ultrasuodattaminen voidaan toteuttaa norjalaisen patenttijulkaisun 127 5^5 mukaisella tavalla käyttäen sellaisia kalvoja, jotka on säädetty pidättämään lähemmin spesifisoitu molekyylipainon keski-fraktio. Toteuttamalla suodattaminen kahdessa tai useammassa vaiheessa ja käyttämällä sopivia kalvoja on mahdollista erottaa ligniinin se molekyylipainofraktio joka aikaansaa suurimman vaniliinisaannon ligniinistä laskettuna, nimittäin pienimolekyylisempi osa.
Seuraavat esimerkit kuvaavat keksinnön mukaista menetelmää, jossa käytettiin lähtöaineena sellaista kalsiumsulfiittijäteliuosta, joka saatiin valmistettaessa selluloosaa kuusipuusta, ja tätä jäteliuosta nimitetään seuraavassa perusliuokseksi.
Vertailuesimerkit A ja B esittävät vaniliinin valmistamista tästä pe-rusliuoksesta, kun tätä käytetään ilman edeltävää ultrasuodattamista.
Autoklaavi, jota käytettiin vaniliinin valmistuksessa, oli sitä lajia, joka on kuvattu norjalaisessa patenttijulkaisussa 8ää22 kuvio 1.
4 57742
Esimerkki A
Autoklaavi täytettiin noin 40 55:11a tilavuudestaan sellaista nestettä, joka sisälsi edellä mainitun perusliuoksen kutakin kiinteän aineen oai-no-osaa kohden 7 paino-osaa vettä, 0,8 paino-osaa natriumhydroksidia ja 0,0167 paino-osaa kuparisulfaattipentahydraattia. Autoklaavi suljettiin tämän jälkeen ja hapetus suoritettiin norjalaisen patenttijulkaisun 84422 esimerkissä 2 kuvatulla tavalla.
Saatu vaniliinisaanto oli 6,1 % jäteliuoksen kiinteistä aineista laskettuna, mikä vastaa 13,5 % ligniinistä laskettuna.
Esimerkki B
Tässä kokeessa käytettiin sellaista perusliuosta, jota oli tätä ennen käytetty alkoholin valmistuksessa, ja autoklaavi täytettiin noin 40 %: sesti tilavuudestaan nesteellä, joka sisälsi spriin valmistuksesta saadun perusliuoksen kiinteiden aineiden paino-osaa kohden 7 osaa vettä, 0,8 paino-osaa natriumhydroksidia ja 0,0167 paino-osaa kuparisulfaattipentahydraattia. Neste hapetettiin esimerkissä A kuvatulla tavalla, ja tällöin saatiin vaniliinia 7,5 16:n saannolla käytetyn jäteliuoksen kiinteistä aineista laskettuna, mikä vastasi 13,6 % ligniinistä laskettuna .
Esimerkki 1
Edellä mainittu perusliuos ultrasuodatettiin käyttäen kalvoa, jonka molekyylipaino-erotusraja oli noin 6000, jolloin jäteliuoksen pienempi molekyyliset aineet poistettiin. Saatiin väkevöite, jonka kiinteäaine-pitoisuus oli 49,5 % perusliuoksen kiinteäainepitoisuudesta ja väkevöit-teen kiinteäainepitoisuus käsitti 74 % ligniiniä.
Saatua ligniinin suhteen rikastettua väkevöitettä käytettiin vaniliinin valmistuksessa.
Autoklaavin tilavuudesta täytettiin noin 40 55 :a nesteellä, joka sisälsi saadun väkevöitteen kiinteiden aineiden paino-osaa kohden 7 paino-osaa vettä, 0,8 paino-osaa natriumhydroksidia ja 0,0167 paino-osaa kuparisulfaattipentahydraattia, ja neste hapetettiin esimerkissä A kuvatulla tavalla.
Vaniliinisaanto oli 9,8 % mainitussa väkevöitteessä olevista kiinteistä aineista laskettuna, joka on noin 31 % suurempi kuin se saanto, joka saatiin käytettäessä spriikäymisestä saatua ^äteliuosta, ja saanto 5 57742 oli ligniinistä laskettuna 13,3 %·
Esimerkki 2
Edellä mainittu peruslipeä ultrasuodatettiin siten, että kiinteät aineet, joiden molekyylipaino oli pienempi kuin 65 000, poistettiin suo-doksena. Saatiin väkevöite, jonka kiinteäainepitoisuus oli 23 % ne-rusliuoksessa olevista kiinteistä aineista, ja saadussa väkevöitteessä olevien kiinteiden aineiden ligniinipitoisuus oli 75,5 % ja ligniinin molekyylipaino suurempi kuin noin 65 000, saatua väkevöitettä käytettiin vaniliinin valmistuksessa esimerkin A mukaisesti, ja reaktiones-teen kiinteäainepitoisuuden, veden, natriumhydroksidin ja katalyyttien kiinteäainesuhteet olivat samat kuin edellä olevissa esimerkeissä. Vaniliinin saanto oli 9 % mainitussa väkevöitteessä olevista kiinteistä aineista laskettuna, mikä vastaa 11,9 % ligniinistä laskettuna.
Esimerkki 3
Perusliuos ultrasuodatettiin kahdessa vaiheessa, jolloin ensimmäisessä vaiheessa käytettiin sellaisia kalvoja, joiden molekyylipainon erotus-raja oli noin 65 000. Ensimmäisestä vaiheesta saatu suodos, joka sisälsi kiinteitä aineita, joiden mölekyylipaino oli pienempi kuin noin 65 000, käytettiin toisen vaiheen ultrasuodatuksessa käyttäen sellaisia suodatuskalvoja, joiden molekyylipainon erotusraja oli noin 6000. Toisesta vaiheesta saatu väkevöite sisälsi täten kiinteitä aineita, joiden molekyylipaino oli alueella 6000-65 000.
Viimemainitussa väkevöitteessä olevat kiinteät aineet muodostivat 25,5 % perusliuoksen kiinteäainepitoisuudesta ja kiinteiden aineiden ligniini-pitoisuus oli 72 %. Väkevöitettä käytettiin vaniliinin valmistamiseksi käyttäen aikaisempien esimerkkien mukaista valmistusmenetelmää, jolloin suhde kiinteiden aineiden, veden, natriumhydroksidin ja katalyyttien välillä reaktionesteessä oli sama kuin edellä on esitetty. Vaniliinin saanto, laskettuna mainitussa väkevöitteessä olevien kiinteiden aineiden määrästä, oli 10,7 1, mikä on 9,2 % korkeampi kuin saanto, joka saatiin esimerkissä 1, ja ^3 % korkeampi kuin se, joka saatiin hapetettaessa käymisestä saatua jäteliuosta esimerkin B mukaisesti.
Ligniinistä laskettuna oli vaniliinin saanto 14,9 %·
Kuten edellä olevista esimerkeistä ilmenee, aikaansaadaan keksinnön mukaisen menetelmän avulla huomattavasti suurempi saanto laskettuna reaktionesteessä olevien kiinteiden aineiden määrästä, joihin ilman 6 57742 avulla suoritettu hapettaminen kohdistetaan, mikä aiheuttaa useita oleellisia etuja, nimittäin huomattavasti suuremman saannon autoklaavin tilavuutta kohden ja huomattavasti suuremman saannon verrattuna käytettyyn natriumhydroksidin määrään, jolla on suuri merkitys, koska noin 75 % kemikaalikustannuksista tunnettua tekniikkaa käytettäessä aiheutuu natriumhydroksidista. Kuten esimerkin B ja esimerkin 3 vertailusta ilmenee, oli saannon kasvu laskettuna käytetyn reaktionesteen kiinteäainepitoisuudesta yli 40 %, ja käytettäessä molemmissa esimerkeissä samaa natriumhydroksidimäärää saavutetaan keksinnön mukaista menetelmää käyttäen suurempi kuin 40 %:n saannon kasvu laskettuna käytetystä natriumhydroksidista, mikä aikaansaa huomattavan taloudellisen voiton.
Kuten edellä mainittiin, aikaansaadaan esillä olevaa menetelmää käytettäessä se lisäetu, että vaikeus, joka koskee autoklaaviin ja sen jälkeen sovitettuihin laitteisiin muodostuvia laskeumia, eliminoidaan kokonaan tai osittain, millä on suuri merkitys valmistettaessa teollisesti vaniliinia, koska tällöin eliminoidaan kokonaan tai osittain laitteiston puhdistuskustannukset, vältetään tuotannon katkeaminen ja taataan tuotannon jatkuvuus. Oletetaan, että tehokasta käyttöaikaa voidaan lisätä 5-10 % keksinnön mukaista menetelmää käytettäessä.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO750420A NO135026C (fi) | 1975-02-10 | 1975-02-10 | |
| NO750420 | 1975-02-10 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI760303A7 FI760303A7 (fi) | 1976-08-11 |
| FI57742B FI57742B (fi) | 1980-06-30 |
| FI57742C true FI57742C (fi) | 1981-07-27 |
Family
ID=19882074
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI760303A FI57742C (fi) | 1975-02-10 | 1976-02-09 | Foerfarande vid framstaellning av 3-metoxi-4-hydroxibentsaldehyd |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS601294B2 (fi) |
| CA (1) | CA1071235A (fi) |
| FI (1) | FI57742C (fi) |
| NO (1) | NO135026C (fi) |
| SE (1) | SE416046B (fi) |
-
1975
- 1975-02-10 NO NO750420A patent/NO135026C/no unknown
-
1976
- 1976-02-03 CA CA244,893A patent/CA1071235A/en not_active Expired
- 1976-02-06 SE SE7601330A patent/SE416046B/sv not_active IP Right Cessation
- 1976-02-09 JP JP51012388A patent/JPS601294B2/ja not_active Expired
- 1976-02-09 FI FI760303A patent/FI57742C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI760303A7 (fi) | 1976-08-11 |
| NO750420L (fi) | 1976-08-11 |
| SE7601330L (sv) | 1976-08-11 |
| SE416046B (sv) | 1980-11-24 |
| JPS51101943A (fi) | 1976-09-08 |
| NO135026B (fi) | 1976-10-18 |
| NO135026C (fi) | 1977-01-26 |
| CA1071235A (en) | 1980-02-05 |
| JPS601294B2 (ja) | 1985-01-14 |
| FI57742B (fi) | 1980-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU97118438A (ru) | Способ извлечения уксусной кислоты из разбавленных водных потоков, образующихся в ходе процесса карбонилирования | |
| UA41971C2 (uk) | Спосіб виробництва етанолу із целюлозовмісних відходів (варіанти), спосіб одержання глюкози із целюлозовмісних відходів | |
| SU1291028A3 (ru) | Способ получени фруктозы из глюкозы | |
| FI57742C (fi) | Foerfarande vid framstaellning av 3-metoxi-4-hydroxibentsaldehyd | |
| CN1053918A (zh) | 1，1，1-(4′羟苯基)乙烷的纯化 | |
| NO20015874L (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av alginat som har et höyt mannuronsyre-innhold | |
| FR2669636A1 (fr) | Procede de fabrication de furane 2,5-dicarboxaldehyde. | |
| EP0162790B2 (fr) | Procédé de séparation de l'éthylèneglycol sous forme concentrée dans un procédé de fabrication d'oxyde d'éthylène | |
| EP0132509B1 (en) | Process for purifying lactulose syrup | |
| US4151207A (en) | Process for preparation of 3-methoxy-4-hydroxybenzaldehyde | |
| CN100581633C (zh) | 来自全细胞生物转化的反应溶液的处理方法 | |
| US4808343A (en) | Process for isolating paraffinsulfonates with a low alkali metal sulfate content and sulfuric acid from paraffin-sulfoxidation reaction mixtures without obligatory production of sodium sulfate | |
| US4557873A (en) | Process for isolating paraffinsulfonates and sulfuric acid of low alkali metal sulfate content from parafinsulfoxidation reaction mixtures | |
| JPH0225449A (ja) | 酢酸アリルの製造法 | |
| SU566896A1 (ru) | Способ регенерации отработанного сульфатного щелока целлюлозного производства | |
| CA1040216A (en) | Production of syringealdehyde and/or vanillin from hardwood waste pulping liquors | |
| JP2767755B2 (ja) | α―メチルスチレンの精製方法 | |
| ES439338A1 (es) | Procedimiento para la depuracion de aguas residuales. | |
| SU1077875A1 (ru) | Способ получени бензилового спирта | |
| RU2111951C1 (ru) | Способ получения бензилового спирта | |
| SU1541217A1 (ru) | Способ получени ацетата целлюлозы | |
| SU691489A1 (ru) | Способ производства вин | |
| SU1159881A1 (ru) | Способ получени фосфорной кислоты | |
| RU1370856C (ru) | Способ получени гиперфильтрационных полимерных мембран | |
| SU680636A3 (ru) | Способ очистки фосфорной кислоты |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BORREGAARD INDUSTRIES LIMITED |