FI112474B - Menetelmä kasvainlääkkeinä käyttökelpoisten diaryylialkyylipiperidiiniyhdisteiden valmistamiseksi - Google Patents

Menetelmä kasvainlääkkeinä käyttökelpoisten diaryylialkyylipiperidiiniyhdisteiden valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI112474B
FI112474B FI953506A FI953506A FI112474B FI 112474 B FI112474 B FI 112474B FI 953506 A FI953506 A FI 953506A FI 953506 A FI953506 A FI 953506A FI 112474 B FI112474 B FI 112474B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
tumors
formula
preparation
pct
compounds
Prior art date
Application number
FI953506A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI953506L (fi
FI953506A0 (fi
Inventor
Sai Prasad Sunkara
Jules Freedman
Original Assignee
Merrell Dow Pharma
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merrell Dow Pharma filed Critical Merrell Dow Pharma
Publication of FI953506L publication Critical patent/FI953506L/fi
Publication of FI953506A0 publication Critical patent/FI953506A0/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI112474B publication Critical patent/FI112474B/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/395Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/44Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof
    • A61K31/445Non condensed piperidines, e.g. piperocaine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00Antineoplastic agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P43/00Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/08Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/10Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with radicals containing only carbon and hydrogen atoms attached to ring carbon atoms
    • C07D211/16Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with radicals containing only carbon and hydrogen atoms attached to ring carbon atoms with acylated ring nitrogen atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

112474
Menetelmä kasvainlääkkeinä käyttökelpoisten diaryylialkyy-lipiperidiiniyhdisteiden valmistamiseksi
Keksinnön tausta 5 Kasvaimen tehokkaan hoidon tekee usein tyhjäksi se, että tietyt kasvaimet eivät ole herkkiä tavanomaisille ke-moterapeuttisille aineille (sisäinen vastustuskyky) tai että tietyillä kasvaimilla on kyky menettää kemo-terapeuttinen herkkyys hoidon kuluessa (hankittu tai ulkoi-10 nen vastustuskyky). Näiden ilmiöiden syy on yhdistetty energiasta riippuvaisen ulosvirtauspumpun olemassaoloon, jolloin mainittu pumppu toimii kemoterapeuttisen aineen poistamiseksi kohdesolusta. Pumppu koostuu P-glyko-proteiinista, joka on havaittu solumembraanin aineosana, ja 15 on ehdotettu, että P-glykoproteiinin normaali toiminta käsittää toksiinien poistamisen solun sisältä. Tätä teoriaa tukee havainto, että P-glykoproteiini on havaittu solumembraanin aineosana maksan, munuaisen, paksusuolen ja tyh-jäsuolen kudosten soluissa. On ehdotettu, että nor-maalien 20 kudosten solumembraanissa P-glykoproteiini voisi toimia toksiinien poistamiseksi tai ravinteiden ja liuenneiden aineiden kuljetuksen avustamiseksi ja erilaisten proteiini-ja steroidiaineiden erittymiseksi. P-glykoproteiinin luon-; nollinen läsnäolo näistä kudoksista peräisin olevissa kas- ' 25 vainsoluissa sekä sen läsnäolo muista kudostyypeistä peräi- j sin olevissa kasvainsoluissa voisi selittää ainakin osit- , ,* tain erilaisten kasvainten vastustuskyvyn tavanomaisilla kemoterapeuttisilla aineilla toteutettua hoitoa vastaan. P-,glykoproteiinipumppua inaktivoivien aineiden käyttö voisi ·, 30 olla hoidollinen ja arvokas monia lääkeaineita vastaan vas tustuskykyisten kasvainten hoidossa.
Yhteenveto keksinnöstä Tämän keksinnön kohteena on menetelmä kaavan (I) mukaisten, kasvainlääkkeinä käyttökelpoisten diaryylialkyy-35 lipiperidiiniyhdisteiden valmistamiseksi, 112474 2 9 r'-'i 2)m n (I) y1 λ 0 (CH2)-Ar jossa m on kokonaisluku, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää kokonaisluvut 0 ja 1; 5 Ar on 3,4,5-trimetoksifenyyli tai fenyyli, joka on substituoitu metyleenidioksiryhmällä, tai indolyyli; edellyttäen, että kun Ar on 3,4,5-trimetoksifenyyli, m on muu kuin 1.
Mainittuja piperidiiniyhdisteitä voidaan antaa po-10 tilaalle tavanomaisten kemoterapeuttisten aineiden kanssa niiden tehon lisäämiseksi kasvainten hoidossa, jotka ovat vastustuskykyisiä monia lääkeaineita vastaan.
Keksinnön yksityiskohtainen kuvaus
Kaavan I mukaiset yhdisteet ovat käyttökelpoisia
I I
15 aineina, jotka ovat tehokkaita monia lääkeaineita vastaan vastustuskykyisten kasvainten lääkeaineeseen kohdistuvan . , vastustuskyvyn kumoamiseksi. Kaavan I mukaisia yhdisteitä ; *,· voidaan antaa yhdessä tavanomaisten kemoterapeuttisten ai- : :: neiden kanssa, niitä voidaan käyttää sellaisten kasvainten ; ; : 20 hoidossa, jotka ovat sisäisesti tai ulkoisesti vastustusky kyisiä monia lääkeaineita vastaan ja niitä voidaan käyttää vastustuskyvyn kumoamiseksi kokeellisissa kasvainsolulin-, >·, joissa, jotka ovat vastustuskykyisiä monia lääkeaineita vastaan. Vastustuskyky monia lääkeaineita vastaan määritel-* 25 lään kasvainsolun tilaksi, jossa solu on vastustuskykyinen hyvin erilaisia, toisilleen vieraita syöpälääkkeitä vastaan, kuten vinka-alkaloidien, epipodofyllotoksiinien, dak-·, tinomysiinin ja antrasykliinin luokkia sekä kolkisiinia 112474 3 antrasykliinin luokkia sekä kolkisiinia vastaan (Goodman ja Gilman, 7. painos, sivu 1278). Tämä laajapohjainen, ristikkäinen vastustuskyky voi kehittyä sen jälkeen, kun potilaalle on annettu yhtä ainetta joko vinka-alkaloidin, 5 epipodofyllotoksiinien, daktinomysiinin ja antrasykliinin luokista sekä kolksiniinista ja sille on tunnusomaista vastustuskyky näiden lääkeaineluokkien muita jäseniä vastaan. Esimerkkeihin vinka-alkaloidiluokkaan kuuluvista kasvainten kasvua estävistä lääkeaineista sisältyvät 10 luonnossa esiintyvä vinkristiini ja vinblastiini sekä synteettinen johdannainen vindesiini. Esimerkkeihin epipodofyllotoksiinien luokkaan kuuluvista kasvainten kasvua estävistä lääkeaineista sisältyvät etoposidi ja teniposidi. Esimerkki antrasykliiniluokkaan kuuluvasta 15 kasvaimen kasvua estävästä lääkkeestä on daunorubisiini.
Esimerkkeihin daktinomysiiniluokkaan kuuluvista kasvainten kasvua estävistä lääkeaineista sisältyvät aktinomysiini A ja aktinomysiini D.
Kaavan I mukaiset yhdisteet sisältävät yhden tai 20 useampia asymmetrisiä keskuksia ja sen vuoksi ne esiintyvät enantiomeereina ja diastereomeereina. Erityisesti pi-peridiinirenkaan hiiliatomi, johon difenyylialkyyliryhmä on kiinnittynyt, on asymmetrinen keskus. Lisäksi kun nuo ; fenyylit on substituoitu ei-identtisesti, hiiliatomi, jo- : ' ' 25 hon nämä fenyyliryhmät ovat kiinnittyneet, on asymmetrinen : , keskus. Minkä tahansa viittauksen kaavan 1 mukaisiin yh- t; . disteisiin tai mihin tahansa niiden välituotteeseen pitäi- * si tulkita käsittävän spesifisen optisen isomeerin, rasee-;< ·. misen seoksen tai diastereomeerisen seoksen. Spesifisiä M 30 optisia isomeerejä voidaan valmistaa synteettisesti tai ne voidaan erottaa ja ottaa talteen käyttäen alalla tunnettua •V · tekniikkaa, kuten kromatografiaa koskien kiraalisia liik- : : kumattomia faaseja, resoluutiota kiraalisen suolanmuodos- tuksen kautta ja sen jälkeen tapahtuvaa erottamista 35 käyttämällä valikoivaa kiteyttämistä, kuten alalla on 112474 4 tunnettua. Vaihtoehtoisesti voidaan käyttää kiraalisesti puhdasta lähtöainetta.
Kaavan (I) mukaisia yhdisteitä valmistetaan patenttivaatimuksessa 1 esitetyllä tavalla ja kuten kaaviossa I 5 on kuvattu. Kaikki substituentit, ellei toisin mainita, on määritelty edellä. Reagenssit ja lähtöaineet ovat helposti alan ammattimiesten saatavissa.
Kaavio I
"^* O Kaava (i) Ϊ cr^CH2)-Ar 2 10 Kaaviossa I 2-(difenyyli)alkyylipiperidiini, jota : kuvaa rakenne (1) , voidaan valmistaa noudattaen yleisesti menettelytapoja, jotka on julkaistu US-patentissa 3 252 983, . toukokuun 24. päivä, 1966, ja lähteessä Sury E. et ai.,
Helv. Chim. Acta., 1954, 2133. 2-(difenyyli)alkyylipiper- 15 idiini voidaan asyloida käsittelemällä se tarkoituksenmukaisesti substituoidulla happokloridilla, jota kuvaa rakenne (2), kaavan 1 kuvaaman amidin tuottamiseksi.
·' Esimerkiksi 2-(2,2-difenyyli) etyylipiperidiini, jota kuvaa rakenne (1), liuotetaan sopivaan orgaaniseen h;‘. 20 liuottimeen, kuten metyleenikloridiin, jossa on ylimäärä ,··, sopivaa trialkyyliamiinia, kuten trietyyliamiinia. Sitten liuos jäähdytetään likimäärin 0 - 5 °C:n lämpötilaan. Tähän i i .liuokseen lisätään tipoittain liuos, jossa on suunnilleen 5 Λ Λ f) f 7 Λ I I ZZ / -t 1,1 ekvivalenttia sopivasti substituoitua happokloridia, jota kuvaa rakenne (2), kuten 3,4,5-trimetoksifenyyli-asetyylikloridia, sopivassa orgaanisessa liuottimessa, kuten metyleenikloridissa. Reaktioseoksen annetaan lämmetä 5 huoneenlämpötilaan ja sitä sekoitetaan noin 12 - 24 tunnin ajan. Kaavan 1 esittämä haluttu tuote eristetään sitten käyttämällä tekniikkaa, joka on alan ammattimiesten hyvin tuntema. Esimerkiksi reaktioseosta huuhdotaan laimealla suolahapolla ja sen jälkeen vedellä, 5-%:isella 10 natriumhydroksidilla ja lopuksi kyllästetyllä natriumklo-ridilla. Liuotin poistetaan tyhjössä ja jäännös kiteytetään sopivasta orgaanisesta liuottimesta, kuten etyyliasetaatista, jolloin saadaan amidi, jota kuvaa kaava (I), jossa aryyli on 3,4,5-trimetoksifenyyli.
15 Seuraavat esimerkit esittävät tyypillisiä syn teesejä, kuten kaaviossa I kuvataan. Näiden esimerkkien ymmärretään olevan vain kuvaavia eikä niitä ole tarkoitettu keksinnön piirin rajoittamiseksi millään tavoin. Seu-raavissa esimerkeissä käytettynä seuraavilla termeillä on 20 annetut merkitykset: g viittaa grammoihin, mg viittaa milligrammoihin, mmol viittaa millimooleihin, ml viittaa mil-lilitroihin ja °C viittaa Celsius-asteisiin.
*. ’ Esimerkit 3, 8 ja 9 kuvaavat kaavan (I) piiriin · kuuluvien yhdisteiden valmistusta.
l ’ : 25 Esimerkki 1 - 9 r-n : : J] 0CH3 6 112474
1-[2-(2,2-difenyylietyyli)piperidin-l-yyli]-2-(3,4,5-trimetoksifenyyli)etanonin valmistus Kaavio I
Jäähdytetään jäähauteella liuos, jossa on trietyy-5 liamiinia (1 ml) ja 2-(2,2-difenyyli)etyylipiperidiiniä (2,65 g, 0,01 mol) metyleenikloridissa (50 ml). Tähän liuokseen lisätään tipoittaan liuos, jossa on 3,4,5-trime-toksifenyyliasetyylikloridia (2,69 g, 0,011 mol) metyleenikloridissa (50 ml). Reaktioseosta sekoitetaan huoneen-10 lämpötilassa 12 tunnin ajan. Reaktioseos huuhdotaan laimealla suolahapolla, vedellä, 5-%:isella natriumhydroksi-dilla ja kyllästetyllä natriumkloridilla. Orgaaninen faasi väkevöidään tyhjössä ja jäännös kiteytetään etyyliasetatista, jolloin saadaan otsikon yhdiste; sulamispiste 105 -106 °C.
15 Yhdisteen C30H35NO4 analyysi:
Laskettu: C 76,08, H 7,45, N 2,96 Havaittu: C 75,94, H 7,46, N 2,88.
Esimerkki 2 :±: n
j UiJO
: : : 0 OCH3 • ’ 20 1-[2-(2,2-difenyylietyyli)piperidin-l-yyli]-2(2-me-
toksifenyyli)etanonin valmistus ί , · Kaavio I
• Vastaavalla tavalla kuten esimerkissä 1 otsikon yh- diste valmistetaan sitkeänä öljynä ylimäärästä trietyyli-25 amiinia, 2-(2,2-difenyyli) etyylipiperidiinistä (1,0 ekv. ) ja 2-metoksifenyyliasetyylikloridista (1,1 ekv.).
Yhdisteen C28H31NO4 analyysi: 7 112/74
Laskettu: C 81,32, H 7,56, N 3,39
Havaittu: C 80,81, H 7,58, N 3,27.
Esimerkki 3 ö o αΛ> 5 2-bentso[I,3]dioksol-5-yyli-l-[2-(2,2-difenyyli- etyyli)piperidin-l-yyli]-etanonin valmistus
Kaavio I
Vastaavalla tavalla kuten esimerkissä 1 otsikon yhdiste, sulamispiste 118 - 120 °C, valmistetaan ylimääräs- 10 tä trietyyliamiinia, 2-(2,2-difenyyli)etyylipiperidiinistä (1,0 ekv.) ja 3,4-(metyleenidioksi)fenyyliasetyyliklori-dista (1,1 ekv.).
Yhdisteen C28H29NO3 analyysi: ,;.· Laskettu: C 78,66, H 6,84, N 3,28 15 Havaittu: C 78,51, H 6,71, N 3,27.
: Esimerkki 4 : O „ ( covoc; 1-[2- (2,2-difenyylietyyli)piperidin-l-yyli]-2-(3,4-dimetoksifenyyli)etanonin valmistus 1Λ Ο Λ Γ7 Jj
Kaavio I
Vastaavalla tavalla kuten esimerkissä 1 otsikon yhdiste, sulamispiste 113 - 114 °C, valmistetaan ylimäärästä trietyyliamiinia, 2- (2,2-difenyyli)etyylipiperidiinistä 5 (1,0 ekv.) ja 3,4-dimetoksifenyyliasetyylikloridista (1,1 ekv.).
Yhdisteen C29H33NO3 analyysi:
Laskettu: C 78,52, H 7,50, N 3,16 Havaittu: C 78,21, H 7,60, N 3,01.
10 Esimerkki 5 o n
2 -(3,4-dikloorifenyyli)-1-[2 -(2,2 -difenyylietyyli)-piperidin-l-yyli]etanonin valmistus ’:Kaavio I
15 Vastaavalla tavalla kuten esimerkissä 1 otsikon : yhdiste, sulamispiste 82 - 84 °C, valmistetaan ylimäärästä < trietyyliamiinia, 2-(2,2-difenyyli)etyylipiperidiinistä ; : (1,0 ekv.) ja 3,4-dikloorif enyyliasetyylikloridista (1,1 ; :ekv.) .
2 0 Yhdisteen C27H27CI2NO analyysi:
Laskettu: C 71,68, H 6,02, N 3,10 *·, Havaittu: C 71,60, H 6,16, N 3,04.
9 112474
Esimerkki 6
3-(3,4-dimetoksifenyyli)-1-[2-(2,2-difenyylietyy-li)piperidin-l-yyli]-propan-1-onin valmistus 5 Kaavio I
Vastaavalla tavalla kuten esimerkissä 1 otsikon yhdiste, sulamispiste 138 - 139 °C, valmistetaan ylimäärästä trietyyliamiinia, 2 - (2,2-difenyyli)etyylipiperidiinistä (1,0 ekv.) ja 3-(3,4-dimetoksifenyyli)propionyyliklori-10 dista (1,1 ekv.).
Yhdisteen C30H35NO3 analyysi:
Laskettu: C 78,74, H 7,71, N 3,06
Havaittu: C 78,49, H 7,86, N 2,87.
Esimerkki 7 : i CH3 1 0 ^ CH3 : 0A/Oc ch3^^ och3 1-[2-(2,2-di-p-tolyylietyyli)piperidin-l-yyli]-2-(3,4,5-trimetoksifenyyli)etanonin valmistus 15 112474 10
Kaavio I
Vastaavalla tavalla kuten esimerkissä 1 otsikon yhdiste, sulamispiste 98 - 100 °C, valmistetaan ylimäärästä trietyyliamiinia, 2-(2,2-(4,4'-ditoluoyyli)etyylipiperi- 5 diinistä (1,0 ekv.) ja 3,4,5-trimetoksifenyyliasetyyliklo-ridista (1,1 ekv.).
Yhdisteen C32H39NO4 analyysi:
Laskettu: C 76,62, H 7,84, N 2,79 Havaittu: C 76,38, H 7,84, N 2,71.
10 Esimerkki 8
1-[2-(2,2-difenyylietyyli)piperidin-1-yyli]-2-(1H-indol-3-yyli)etanonin valmistus Kaavio I
’ 15 Vastaavalla tavalla kuten esimerkissä 1 otsikon yh- diste, sulamispiste 180 - 181 °C, valmistetaan ylimääräs-· tä trietyyliamiinia, 2-(2,2-difenyyli)etyylipiperidiinistä : ’ : (1,0 ekv.) ja indoli-3-asetyylikloridista (1,1 ekv.) .
• Yhdisteen C29H30N2O analyysi: 20 Laskettu: C 82,43, H 7,16, N 6,63
Havaittu: C 82,56, H 7,18, N 6,56.
i I
f I
11 112/74
Esimerkki 9 Öin - lAr00’ (^J 0<5=k^Q^OCB3
1-[2-difenyylimetyyli)piperidin-l-yyli]-2 -(3,4,5-trimetoksifenyyli)etanonin valmistus 5 Kaavio I
Vastaavalla tavalla kuten esimerkissä 1 otsikon yhdiste, sulamispiste 122 - 124 °C, valmistetaan ylimääräs tä trietyyliamiinia, 2-difenyylimetyylipiperidiinistä (1,0 ekv.) ja 3,4,5-trimetoksifenyyliasetyylikloridista (1,1 10 ekv.).
Yhdisteen C29H33NO4 analyysi:
Laskettu: C 75,79, H 7,24, N 3,05 Havaittu: C 75,52, H 7,33, N 2,98.
MDR-aktiivisuuden määrittäminen 15 Käytettiin kolorimetristä määritystä synergistisen : vaikutuksen määrittämiseksi keksinnön yhdisteiden ja vin- • ; ; blastiinin tai adriamysiinin välillä MDR-kasvainsolujen kasvua vastaan. Määritys perustuu elävien kasvainsoluj en : kykyyn pelkistää tetratsoliiniyhdiste, MTT, (3-(4,5- , ; 2 0 dimetyyli)imatsol-2-yyli)-2,5-difenyylitetratsoiiumbromidi, siniseksi formatsaanituotteeksi. Sekä tutkittava yhdiste ,, , että sytotoksinen lääke (vinblastiini tai adriamysiini) ·’ lisättiin soluihin, joita viljeltiin 96-kuoppaisen maljan kuopissa, käyttäen eri konsentraatioyhdistelmiä. Solujen 2 5 annettiin kasvaa 72 tunnin ajan ja inkuboinnin lopussa ne värjättiin MTT:llä 3 tunnin kuluessa. Kehittynyt sininen formatsaanituote liuotettiin DMSO:lla ja värin intensiteetti rekisteröitiin spektrofotometrillä. Perustuen saa- 112474 12 tuihin tietoihin toteutettiin isobologrammianalyysi. MDR-aktiivisuus (ED5o/ μΜ) edustaa yhdisteen konsentraatiota, joka tarvitaan alentamaan vinblastiinin IC50-arvoa 50 %:lla, kun molemmat yhdisteet lisättiin elatusaineeseen 5 yhdessä. Sellulaarinen toksisuus (IC50/mM) edustaa yhdisteen konsentraatiota, joka estää solun kasvun 50 %.-lla.
Aktiivisuusindeksi on myrkyllisyyden ja MDR-aktiivisuuden suhde.
Taulukko 1 10 Diaryylialkyylipiperidiinien MDR-aktiivisuus
(CH2)m N
U x o^ (CH2)n-Ar MDR-aktii- Myrkyl- Aktiivi- , , , visuus lisyys suusin-
Ar m n EDsn μΜ (IC50 μΜ deksi : . 0 3,4,5- (OCH3) 3 1 1 0,31 33,8 109,0 0 3,4-(OCH3)2 1 2 0,46 21,6 47,0 ; 0 3,4,5-OCH3 0 1 0,70 30,3 43,5 0 3,4-(0CH20) 1 1 1;20 39,0 32,5 0 2-OCH3 1 1 ir16 37;5 32r° 15 Tässä käytettynä termi "potilas" tarkoittaa nisäk käitä, kuten kädellisiä, mukaan luettuna ihminen ja eläi-met, kuten lampaat, hevoset, nautakarja, siat, koirat, kis-’ ·* sat, rotat ja hiiret.
·* Kaavan (I) mukaisen diaryylialkyylipiperidiinijoh- 20 dannaisen määrä, joka annetaan potilaalle, voi vaihdella A Af* λ n a 13 I i /·': / 4 laajasti nimenomaisen käytetyn annostusyksikön, hoitojakson, hoidettavan potilaan iän ja sukupuolen, hoidettavassa kasvaimessa monia lääkeaineita vastaan ilmenevän vastustuskyvyn luonteen ja laajuuden ja nimenomaisen 5 valitun diaryylialkyylipiperidiinijohdannaisen mukaan. Diaryylialkyylipiperidiinijohdannaista käytetään yhdessä muiden kemoterapeuttisten aineiden kanssa, joiden tiedetään olevan käyttökelpoisia kasvainten hoidossa. Kaavan (I) mukaisen diaryylialkyylipiperidiinijohdannaisen määrä, joka 10 on tehokas poistamaan monia lääkeaineita vastaan kohdistuvaa vastustuskykyä, on yleensä noin 15 - 500 mg/kg. Yksikköannos voi sisältää 25 - 500 mg diaryylialkyylipiperidiini j ohdannaista ja se voidaan ottaa kerran tai useita kertoja päivässä. Diaryylialkyylipiperidiinijohdannainen 15 voidaan antaa potilaalle farmaseuttisen kantajan kanssa käyttäen tavanomaisia annostusyksikkömuotoja joko suun kautta tai ruuansulatuskanavan ulkopuolisesti.
Kasvainten hoito käyttämällä tämän keksinnön menetelmää edellyttää, että kemoterapeuttisen aineen 20 kasvaimen kasvua estävä tehokas määrä annetaan potilaalle yhdessä kaavan 1 mukaisen yhdisteen kanssa. Kasvaimiin, 1 joita voidaan hoitaa käyttämällä tämän keksinnön ·’ : menetelmää, sisältyvät sekä hyvänlaatuiset että ] I : pahanlaatuiset kasvaimet tai uudismuodostumat ja niihin • ‘ ‘; 25 sisältyvät melanoomat, lymfoomat, leukemiat ja sarkoomat.
: Kuvaavia esimerkkejä kasvaimista ovat ihokasvaimet, kuten pahanlaatuiset melanoomat ja ihon T-solulymfoomat (mycosis fungoides), hematologiset kasvaimet, kuten leukemiat, ,, , esimerkiksi akuutti lymfosyyttileukemia, akuutti ' 30 myelosyyttinen leukemia tai krooninen myelosyyttinen '··' leukemia; lymfoomat, kuten Hodkinin tauti tai : pahanlaatuinen lymfooma; gynekologiset kasvaimet, kuten . munasarjan ja kohdun kasvaimet; urologiset kasvaimet, kuten eturauhasen, virtsarakon tai kivesten kasvaimet; • 35 pehmeän kudoksen sarkoomat, luu- ja ei-luusarkoomat; rintakasvaimet; aivolisäkkeen, kilpirauhasen ja
Ή O < '7 A
/ i: 1 L.
14 \ \ < f lisämunuaiskuoren kasvaimet; gastrointestinaaliset kasvaimet, kuten ruokatorvan, mahalaukun, suolen ja paksusuolen kasvaimet; haiman ja maksan kasvaimet; kurkunpään papilloomat (papillomestasas) ja 5 keuhkokasvaimet. Tietysti niitä kasvaimia, jotka ovat tyypillisesti monia lääkeaineita vastaan vastustuskykyisiä tai tulevat sellaisiksi, hoidetaan hyödyllisimmin tämän keksinnön yhdisteillä ja menetelmillä. Tällaisiin kasvaimiin sisältyvät paksusuolen kasvaimet, 10 keuhkokasvaimet, mahalaukun kasvaimet ja maksakasvaimet.
Kemoterapeuttiset aineet, joita käytetään yhdessä kaavan (I) mukaisten diaryylialkyylipiperidiinien kanssa, ovat niitä sytotoksisia aineita, joita käytetään yleensä kasvainten hoidossa. Kuvaavia esimerkkejä kemoterapeutti-15 sista aineista ovat: syklofosfamidi, metotreksaatti, pred-nisoni, 6-merkaptopuriini, prokarbatsiini, daunorubisiini, vinkristiini, vinblastiini, klorambusiili, sytosiiniara-binosidi, β-tioguaniini, tio-TEPA, 5-fluoriurasiili, 5-fluo-ri-2-deoksiudirindi, 5-atsasytidiini, typpisinappikaasu, 20 1,3-bis-(2-kloorietyyli)-1-nitrosourea (BCNU), (l-(2-kloo- rietyyli)-3-sykloheksyyli-l-nitrosourea) (CCNU), busulfaa-ni, adriamysiini, bleomysiini, vindesiini, sykloleusiini 77 tai metyyliglyoksaalibis (guanyylihydratsoni) (esim. MGBG) .
: ! : Tämän keksinnön menetelmässä käytetyn kemoterapeuttisen 25 aineen tehokas määrä vaihtelee laajasti ja riippuu erilai-: sista tekijöistä, kuten potilaasta, kasvaimen tyypistä ja ,77 sen koosta ja nimenomaisesta valitusta kemoterapeuttisesta aineesta. Määrä on mikä tahansa tehokas määrä ja alan ., , ammattimies voi määrittää sen vaivatta. Yleensä tarvitaan * ' 30 vähemmän kemoterapeuttista ainetta, kun se annetaan yhdes- sä kaavan (I) mukaisten diaryylialkyylipiperidiinien kans-i sa johtuen ensisijaisesti siitä, että lääkkeeseen kohdis- tuvan vastustuskyvyn ongelmaa ei tarvitse huomioida lisäämällä suurempia määriä kemoterapeuttista ainetta.
: 35 Tietysti kemoterapeuttisten aineiden seoksia voidaan 15 1 1 r; / 7 A I I l h / käyttää ja kirurginen poistaminen ja sädehoito voivat olla hyödyllisiä aputoimenpiteitä kuten missä tahansa kasvaimen hoidossa. Vaikka on sanottu, että kaavan (I) mukainen yhdiste ja kemoterapeuttinen aine annetaan yhdessä poti-5 laalle, tämä ei välttämättä tarkoita, että yhdisteet formuloidaan samaan annostusmuotoon tai annetaan samanaikaisesti. Pikemminkin ilmaisu "yhdessä" tarkoittaa, että kaavan (I) mukainen yhdiste ja kemoterapeuttinen aine (kemo-terapeuttiset aineet) annetaan yhdistetyssä annostus-10 muodossa tai erikseen hoidon aikana.
Edullinen lääkkeen antotapa on suun kautta. Annettavaksi potilaalle suun kautta johdannainen voidaan formuloida kiinteiksi tai nestemäisiksi valmisteiksi, kuten kapseleiksi, pillereiksi, tableteiksi, suussa liukeneviksi 15 tableteiksi, pastilleiksi, sulatteiksi, jauheiksi, liuoksiksi, suspensioiksi tai emulsioiksi. Kiinteät annos-tusyksikkömuodot voivat olla kapseli, joka voi olla tavallista kova- tai pehmeäkuorigelatiinityyppiä ja joka sisältää esimerkiksi pinta-aktiivisia aineita, voitelu-20 aineita ja inerttejä täyteaineita, kuten laktoosia, sakkaroosia, kalsiumfosfaattia ja maissitärkkelystä. Muussa suoritusmuodossa tämän keksinnön yhdisteet voidaan muo-: : dostaa tableteiksi käyttäen tavanomaisia tabletti- ; ;; perusaineita, kuten laktoosia, sakkaroosia ja maissi- 25 tärkkelystä yhdistelmässä sideaineiden, kuten arabikumin, ; maissitärkkelyksen tai gelatiinin, kanssa, hajotusaineiden kanssa, jotka on tarkoitettu tabletin hajoamisen ja » · * liukenemisen edesauttamiseksi tabletin ottamisen jälkeen, ,, , kuten perunatärkkelyksen, alginiinihapon, maissitärkkelyk- f * f ' y’ 30 sen ja guarkumin kanssa, voiteluaineiden kanssa, jotka on tarkoitettu tablettirakeiden juoksevuuden helpottamiseksi ja tablettimateriaalin tarttumisen estämiseksi tab-lettileikkainten ja meistien pintoihin, esimerkiksi talkin, steariinihapon tai magnesium-, kalsium- tai 35 sinkkistearaatin kanssa, värien ja väriaineiden ja Λ Λ Q ' 7 f> 16 I I i- 1 / ή makuaineiden kanssa, jotka on tarkoitettu tablettien esteettisten ominaisuuksien lisäämiseksi ja tekemään ne potilaan kannalta hyväksyttävämmiksi. Sopiviin täyteaineisiin käytettäväksi suun kautta otettavissa nestemäi-5 sissä annostusmuodoissa sisältyvät laimennusaineet, kuten vesi ja alkoholit, esimerkiksi etanoli, bentsyylialkoholi ja polyetyleenialkoholit, joihin on joko lisätty farmaseuttisesti hyväksyttävää pinta-aktiivista ainetta, suspendointiainetta tai emulgointiainetta tai ilman niitä.
10 Tämän keksinnön diaryylialkyylipiperidiinijohdan naisia voidaan myös antaa potilaalle ruuansulatuskanavan ulkopuolisesta, nimittäin ihonalaisesti, laskimonsisäisesti, lihaksensisäisesti tai vatsaontelonsisäisesti, yhdisteen ruiskutettavina annoksina fysiologisesti hyväk-15 syttävässä laimennusaineessa farmaseuttisen kantajan kanssa, joka voi olla steriili neste tai nesteiden seos, kuten vesi, suolaliuos, vesipitoinen dekstroosi ja siihen läheisesti liittyvät sokeriliuokset, alkoholi, kuten etanoli, isopropanoli tai heksadekyylialkoholi, glykolit, 20 kuten propyleeniglykoli tai polyetyleeniglykoli, glysero- liketaalit, kuten 2,2-dimetyyli-l,3-dioksolaani-4-metan- * » oli, eetterit, kuten polyetyleeniglykoli 400, öljy, rasvahappo, rasvahappoesteri tai glyseridi tai asetyloitu ·,; : rasvahappoglyseridi, joihin on joko lisätty farma- | ’ I 25 seuttisesti hyväksyttävää pinta-aktiivista ainetta, kuten ! saippuaa tai detergenttiä, suspendointiainetta, kuten ; pektiiniä, karbomeereja, metyyliselluloosaa, hydroksi- propyylimetyyliselluloosaa tai karboksimetyyliselluloosaa tai emulgointiainetta ja muita farmaseuttisia lisäaineita .1 30 tai ilman niitä. Kuvaavia öljyjä, joita voidaan käyttää tämän keksinnön ruuansulatuskanavan ulkopuolisesta käy-: : tettävissä valmisteissa, ovat paloöljy, eläinkunnan öljyt, ; kasviöljyt tai synteettistä alkuperää olevat öljyt, kuten maapähkinäöljy, soijaöljy, seesamiöljy, pellavansie-35 menöljy, maissiöljy, oliiviöljy, vaseliini ja kiven- 17 112,74 näisöljy. Sopiviin rasvahappoihin sisältyvät öljyhappo, steariinihappo ja isosteariinihappo. Sopivia rasvahappo-estereitä ovat esimerkiksi etyylioleaatti ja iso-propyylimyristaatti. Sopiviin saippuoihin sisältyvät 5 rasva-alkalimetalli-, ammonium- ja trietanoliamiinisuolat ja sopiviin detergentteihin sisältyvät kationiset deter-gentit, esimerkiksi dimetyylidialkyyliammoniumhalidit, alkyylipyridiniumhalidit ja alkyyliamiiniasetaatit; anio-niset detergentit, esimerkiksi alkyyli-, aryyli- ja 10 oletiinisulfonaatit, alkyyli-, olefiini-, eetteri- ja monoglyseridisulfaatit ja sulfosukkinaatit; eiioniaktii-viset detergentit, esimerkiksi rasva-amiinioksidit, rasvahappoalkanoliamidit ja polyoksieteenipolypropyleeni-kopolymeerit; ja amfoteeriset detergentit, esimerkiksi 15 alkyyli-h-aminopropionaatit ja kvaternaariset 2-alkyyli- imidatsoliiniammoniumsuolat sekä seokset. Tämän keksinnön ruuansulatuskanavan ulkopuolisesti otettavat koostumukset sisältävät tyypillisesti noin 0,5 - 25 paino-% kaavan (I) mukaista oksatsolonijohdannaista liuoksessa. Säilöntä-20 aineita ja puskuriaineita voidaan myös käyttää edullisesti.
*;j·* Ärsytyksen minimoimiseksi tai poistamiseksi ruis- • 4 kutuskohdassa tämän keksinnön yhdisteet voidaan myös antaa i paikallisesti. Tämä voidaan toteuttaa yksinkertaisesti j 25 valmistamalla annettavan yhdisteen liuos käyttäen edulli- i sesti liuotinta, jonka tiedetään edistävän ihon läpi ta- pahtuvaa imeytymistä, kuten etanolia tai dimetyylisulfoksidia (DMSO) muiden täyteaineiden kanssa tai ilman niitä. ;y. Edullisesti lääkkeen paikallinen antaminen toteu- 30 tetaan käyttäen laastaria, joka on joko säiliön käsittävää ‘1 ja huokoista membraanityyppiä tai kiinteä matriisi- ‘ muunnelma. Joitakin sopivia ihon läpi vaikuttavia : : laitteita on kuvattu US-patenteissa 3 742 951, 3 797 494, :> 3 996 934 ja 4 031 894. Nämä laitteet sisältävät yleensä 35 taustaosan, joka määrittää toisen sen pinnoista, 18
11/-/T
aktiivista ainetta läpäisevän liimakerroksen, joka määrittää toisen pinnan ja vähintään yhden säiliön, joka sisältää aktiivisen aineen asetettuna pintojen väliin. Vaihtoehtoisesti aktiivinen aine voi sisältyä suureen 5 määrään mikrokapseleita, jotka ovat jakautuneena kaik kialle läpäisevään liimakerrokseen. Kummassakin tapauksessa aktiivista ainetta vapautuu jatkuvasti säiliöstä tai mikrokapseleista membraanin läpi aktiivista ainetta läpäisevään liimaan, joka on kosketuksessa vastaanottajan 10 ihon tai limakalvon kanssa. Jos aktiivinen aine imeytyy ihon läpi, kontrolloitu ja ennalta määrätty aktiivisen aineen virta annetaan vastaanottajaan. Mikrokapseleiden tapauksessa kapselointiaine voi toimia membraanina.
Toisessa laitteessa yhdisteiden antamiseksi poti-15 laalle ihon läpi tämän keksinnön mukaisesti farma seuttisesti aktiivinen aine sisältyy matriisiin, josta se vapautuu halutulla asteittaisella, muuttumattomalla ja kontrolloidulla nopeudella. Matriisi on läpäisevä yhdisteen vapautumiseksi diffuusion tai mikrohuokosvirtauksen 20 avulla. Vapautuminen on nopeudeltaan kontrolloitua.
Tällainen järjestelmä, joka ei edellytä membraania, on ' *’ kuvattu US-patentissa 3 921 636. Näissä järjestelmissä vähintään kaksi vapautumistyyppiä ovat mahdollisia.
•h * Vapautuminen diffuusion avulla tapahtuu, kun matriisi ei j ' .* 25 ole huokoinen. Farmaseuttisesti tehokas yhdiste liukenee i matriisiin ja diffundoituu matriisin itsensä läpi.
. Mikrohuokosvirtauksen avulla tapahtuva vapautuminen tapahtuu, kun farmaseuttisesti tehokas yhdiste kuljetetaan nestefaasin läpi matriisin huokosissa.

Claims (3)

19 112/74
1. Menetelmä kaavan (I) mukaisten, kasvainlääkkeinä käyttökelpoisten diaryylialkyylipiperidiiniyhdisteiden val-5 mistamiseksi, 9 K (I) M X CT (CH2)-Ar jossa m on kokonaisluku, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää kokonaisluvut 0 ja 1;
10 Ar on 3,4,5-trimetoksifenyyli tai fenyyli, joka on substituoitu metyleenidioksiryhmällä, tai indolyyli; edellyttäen, että kun Ar on 3,4,5-trimetoksifenyyli, m on muu kuin 1, tunnettu siitä, että kaavan (1) mukaisen 15 2-(difenyyli)alkyylipiperidiinin i γ r~i (gp·"-; jossa m merkitsee samaa kuin edellä, annetaan reagoida kaa-,·; , van (2) mukaisen happokloridin kanssa : O ’ 1 (2) CI^CEbJ-Ar 20 jossa Ar merkitsee samaa kuin edellä. 20 112/74
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valmistetaan kaavan (I) mukainen yhdiste, jossa m on 1 ja Ar on 3,4-metyleenidioksi-fenyyli.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valmistetaan kaavan (I) mukainen yhdiste, jossa m on 0 ja Ar on 3,4,5-trimetoksifenyyli. * » Λ Ί C' / Γ-7 λ I I ί. ' < / X
FI953506A 1993-01-21 1995-07-20 Menetelmä kasvainlääkkeinä käyttökelpoisten diaryylialkyylipiperidiiniyhdisteiden valmistamiseksi FI112474B (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US656993A 1993-01-21 1993-01-21
US656993 1993-01-21
PCT/US1993/012300 WO1994017040A1 (en) 1993-01-21 1993-12-17 Diarylalkyl piperidines useful as multi-drug resistant tumor agents
US9312300 1993-12-17

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI953506L FI953506L (fi) 1995-07-20
FI953506A0 FI953506A0 (fi) 1995-07-20
FI112474B true FI112474B (fi) 2003-12-15

Family

ID=21721516

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI953506A FI112474B (fi) 1993-01-21 1995-07-20 Menetelmä kasvainlääkkeinä käyttökelpoisten diaryylialkyylipiperidiiniyhdisteiden valmistamiseksi

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5648365A (fi)
EP (1) EP0680470B1 (fi)
JP (1) JP3398748B2 (fi)
KR (1) KR100377280B1 (fi)
AT (1) ATE150748T1 (fi)
AU (1) AU679723B2 (fi)
CA (1) CA2152794C (fi)
DE (1) DE69309310T2 (fi)
DK (1) DK0680470T3 (fi)
ES (1) ES2102830T3 (fi)
FI (1) FI112474B (fi)
GR (1) GR3023188T3 (fi)
HU (1) HUT72078A (fi)
IL (1) IL108369A (fi)
MX (1) MX9400563A (fi)
NO (1) NO305166B1 (fi)
NZ (1) NZ261414A (fi)
TW (1) TW243445B (fi)
WO (1) WO1994017040A1 (fi)
ZA (1) ZA94317B (fi)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU662602B2 (en) * 1992-02-06 1995-09-07 Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. Reversal of multi-drug resistance by triphenyl-azacycloalkane derivatives
AU6366000A (en) * 1999-07-23 2001-02-13 Colorado State University Research Foundation Multidrug resistance pump inhibitors and uses thereof
US6693099B2 (en) 2000-10-17 2004-02-17 The Procter & Gamble Company Substituted piperazine compounds optionally containing a quinolyl moiety for treating multidrug resistance
US6376514B1 (en) 2000-10-17 2002-04-23 The Procter & Gamble Co. Substituted six-membered heterocyclic compounds useful for treating multidrug resistance and compositions and methods thereof
BR0213989A (pt) * 2001-11-07 2005-03-01 Pharmacia Corp Métodos para promover a absorção e acúmulo nuclear de poliamidas em células eucarióticas
US8153184B2 (en) * 2001-11-26 2012-04-10 Samsung Mobile Display Co., Ltd. Organic EL display device and method of manufacturing the same
KR100656490B1 (ko) * 2001-11-26 2006-12-12 삼성에스디아이 주식회사 풀칼라 유기전계 발광표시소자 및 그의 제조방법
PT2956440T (pt) 2013-02-08 2018-05-08 Gen Mills Inc Produtos alimentares com baixo teor de sódio
CN110372571B (zh) * 2018-04-12 2022-11-15 中国科学院大连化学物理研究所 一种2-(2,2-二芳基乙基)-环胺衍生物或盐及合成和应用与组合物

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1049377B (de) * 1952-04-03 1959-01-29 Abbott Laboratories, North Chicago, 111. (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung von substituierten Vinylpiperidinen
US2898339A (en) * 1957-07-29 1959-08-04 Wm S Merrell Co N-substituted benzhydrol, benzhydryl, and benzhydrylidene piperidine
US3956296A (en) * 1974-12-11 1976-05-11 A. H. Robins Company, Incorporated 1-Substituted-4-benzylpiperidines
US4035372A (en) * 1976-08-13 1977-07-12 G. D. Searle & Co. 4-{[4-(Diphenylmethyl)-1-piperidinyl]methyl}benzenamines
EP0228893A3 (en) * 1985-12-20 1990-01-03 A.H. ROBINS COMPANY, INCORPORATED (a Delaware corporation) Arylalkyl-heterocyclic amines, n-substituted by aryloxyalkyl group in allergy treatment
US4851423A (en) * 1986-12-10 1989-07-25 Schering Corporation Pharmaceutically active compounds
US4990511A (en) * 1988-08-03 1991-02-05 Takeda Chemical Industries, Ltd. Amide compounds, their production and use
DK0409406T3 (da) * 1989-06-19 1994-02-07 Wellcome Found Arylsubstituerede aminderivater, der er anvendelige ved cancerterapi
GB9000305D0 (en) * 1990-01-06 1990-03-07 Pfizer Ltd Anticholinergic agents
EP0467435A3 (en) * 1990-07-19 1992-04-01 Akzo N.V. Benzhydryl derivatives having calmodulin inhibitor properties
DE69128820T2 (de) * 1990-08-14 1998-06-10 Hoechst Marion Roussel Inc Neue 19-Nor Steroide, die eine Amid tragende Gruppe in der 11-Beta-Stelle haben, ihre Herstellung, ihre Verwendung als Medikamente und pharmazeutische Präparate davon
AU662602B2 (en) * 1992-02-06 1995-09-07 Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. Reversal of multi-drug resistance by triphenyl-azacycloalkane derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
HU9502195D0 (en) 1995-09-28
NZ261414A (en) 1997-06-24
ES2102830T3 (es) 1997-08-01
FI953506L (fi) 1995-07-20
CA2152794A1 (en) 1994-08-04
TW243445B (fi) 1995-03-21
GR3023188T3 (en) 1997-07-30
NO952885D0 (no) 1995-07-20
IL108369A (en) 1999-08-17
ATE150748T1 (de) 1997-04-15
KR100377280B1 (ko) 2003-07-18
DK0680470T3 (fi) 1997-04-28
US5648365A (en) 1997-07-15
KR960700230A (ko) 1996-01-19
HUT72078A (en) 1996-03-28
FI953506A0 (fi) 1995-07-20
CA2152794C (en) 1999-04-06
JP3398748B2 (ja) 2003-04-21
IL108369A0 (en) 1994-04-12
ZA94317B (en) 1994-08-18
AU6014894A (en) 1994-08-15
EP0680470A1 (en) 1995-11-08
DE69309310D1 (de) 1997-04-30
NO305166B1 (no) 1999-04-12
WO1994017040A1 (en) 1994-08-04
AU679723B2 (en) 1997-07-10
EP0680470B1 (en) 1997-03-26
NO952885L (no) 1995-09-20
MX9400563A (es) 1994-07-29
DE69309310T2 (de) 1997-11-06
JPH08505870A (ja) 1996-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100246154B1 (ko) 수용성 캠프토테신 유도체
FI112474B (fi) Menetelmä kasvainlääkkeinä käyttökelpoisten diaryylialkyylipiperidiiniyhdisteiden valmistamiseksi
DE50010886D1 (de) Neue cyclopropane als cgrp-antagonisten, diese verbindungen enthaltende arzneimittel und verfahren zu ihrer herstellung
CA2129144C (en) Reversal of multi-drug resistance by triphenyl-azacycloalkane derivatives
US4402956A (en) 2-[3-[4-(3-Chloro-4-fluorophenyl)-1-piperazinyl]propyl]-1,2,4-triazolo[4,3-a]pyridin-3(2H)-one
RU2060249C1 (ru) Полициклические биоцидные соединения и фармацевтическая композиция на их основе
EP3535239A1 (en) Inhibitors of mtor-deptor interactions and methods of use thereof
US5190957A (en) Treatment of multi-drug resistant tumors with quinolyl-and isoquinolyloxazole-2-ones
EP0428107B1 (en) Use of quinolyl-and isoquinolyloxanole-2-ones for the production of a medicament for the treatment of multi-drug resistant tumors
EP0466586B1 (fr) Polyméthylène - imines disubstituées, leur procédé de préparation et les compositions pharmaceutiques les contentant
US5670521A (en) Reversal of multi-drug resistance by triphenyl-azacycloalkane derivatives
US3344186A (en) 2-guanidino-1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalene and salts thereof
US6306853B1 (en) 1,4-Dihydropyridine derivatives
US3919311A (en) 3A,12B-Dihydro-8H-dibenzo{8 3,4,6,7{9 cyclohept{8 1,2-d{9 oxazol-8-ones and process for their preparation
EP2260841A2 (fr) Composés à activité antiparasitaire et médicaments les renfermant
JPH0631217B2 (ja) 二環式パーオキサイド