FI112363B - Menetelmä peretikkahapon valmistamiseksi - Google Patents

Description

112363

Menetelmä peretikkahapon valmistamiseksi - Förfarande för framställning av perättiksyra

Keksinnön ala 5 Keksintö koskee menetelmää peretikkahappotuotteen valmistamiseksi syöttämällä jatkuvasti vetyperoksidia, etikkahappoa ja vettä vetyperoksidia, etikkahappoa, per-karboksyylihappoa ja happokatalysaattoria sisältävään vesipitoiseen reaktioväliai-neeseen, jossa vetyperoksidi ja etikkahappo reagoivat happokatalysaattorin läsnä ollessa muodostaen perkarboksyylihappoa, ja poistamalla jatkuvasti vesipitoista per-10 karboksyylihappokonsentraattia reaktioväliaineesta tislaamalla.

Keksintö koskee myös em. tyyppistä perkarboksyylihappotuotetta ja sen käyttöä mikro-organismien torjuntaan.

Tunnettu tekniikka

Seuraavassa keksinnön selityksessä käytettävät pitoisuusprosentit tarkoittavat pai-15 noprosentteja. Lisäksi käytetään lyhenteitä AA = etikkahappo, PAA = peretikkahap-po, dPAA = tislattu peretikkahappo, ePAA = tasapainoseos.

Perinteinen tapa valmistaa perkarboksyylihappoa, kuten peretikkahappoa, perustuu sen ja veden sekä etikkahapon ja vetyperoksidin väliseen tasapainoreaktioon reak- » tioväliaineessa:

' : 20 AA + H2O2 <-> PAA + H2O

Tällöin käytetään katalysaattorina vahvaa mineraalihappoa, joista yleisin on rikki-“ ’ happo. Tasapainoseos valmistetaan yksinkertaisesti sekoittamalla komponentit kes kenään. Tasapainoseoksen koostumus riippuu mm. lähtöaineiden moolisuhteesta.

"': Väkevämpiä ja puhtaampia perkarboksyylihapon vesiliuoksia valmistetaan yleensä ‘, 25 tislaamalla perkarboksyylihappo reaktioväliaineesta alipaineessa ja korotetussa läm- pötilassa. Tällöin saadaan vesipitoista perkarboksyylihappokonsentraattia, joka si-; ‘ sältää perkarboksyylihappoa, vettä ja yleensä pienen määrän karboksyylihappoa se- " ’; kä mahdollisesti hyvin vähän vetyperoksidia.

Patenttijulkaisussa EP 0 789 016 AI esitetään menetelmä peretikkahapon valmis-30 tamiseksi. Menetelmässä vetyperoksidin ja etikkahapon annetaan reagoida vesiliu- 2 112363

Patenttijulkaisussa EP O 789 016 AI esitetään menetelmä peretikkahapon valmistamiseksi. Menetelmässä vetyperoksidin ja etikkahapon annetaan reagoida vesiliuoksessa, joka sisältää vetyperoksidia, etikkahappoa, peretikkahappoa, rikkihappoa ja stabiloivaa ainetta (fosfonihappoa). Tasapainoseos sisältää 3-12% PAA, 1-8% 5 AA ja 10-35 % H2O2. Vetyperoksidin ja etikkahapon moolisuhde tasapainoseok-sessa on välillä 4-30. Reaktioliuos sisältää lisäksi rikkihappoa 10-25 %. Reaktorissa vallitsee alipaine ja tasapainoseosta lämmitetään niin, että peretikkahappo ja vesi höyrystyvät ja poistuvat reaktioseoksesta. Höyryfaasi johdetaan tislauskolonniin, jossa peretikkahappo rikastuu muiden komponenttien suhteen. Peretikkahappohöyry 10 johdetaan tislauskolonnista lauhduttimeen, jossa peretikkahappo tiivistyy vesiliuokseksi, jonka PAA-pitoisuus on 20-60 %. Osa liuoksesta poistuu tuotesäiliöön ja osa palautetaan tislauskolonniin.

US-patentissa 4 904 821 on esitetty menetelmä peretikkahapon valmistamiseksi siten, että peretikkahappo on orgaanisessa liuottimessa. Valmistusmenetelmässä ve-15 typeroksidin ja etikkahapon moolisuhde on 1-2. Vetyperoksidi lisätään reaktoriin 30-35 % vesiliuoksena siten, että vetyperoksidin ja veden painosuhde on 0,43-0,54. Rikkihapon määrä on 20-30 % koko tasapainoseoksen painosta. Lämpötila on välillä 55-70 °C ja paine 100-200 mbar. Reaktiossa syntyvä höyryfaasi, joka sisältää peretikkahappoa, etikkahappoa ja vettä, johdetaan absorptiovyöhykkee-20 seen kosketuksiin vastakkaiseen suuntaan kiertävän orgaanisen fosfaatin kanssa, jolloin osa peretikkahaposta ja etikkahaposta siirtyy orgaaniseen liuottimeen.

• , * Edellä mainituissa patenttijulkaisuissa esitetyt rikkihappomäärät ovat hyvin tyypilli siä nykyisin käytössä olevalle valmistustekniikalle. Happokatalyytti nopeuttaa kar- ’: boksyylihapon ja vetyperoksidin reaktiota ja tasapainoseoksen muodostumista.

• 25 Julkaisu EP 1 004 576 esittää poistetun rikkihapon jatkuvaa korvaamista konsent-·*·’ raation pitämiseksi samana eli yli 15 paino-%:ssa. Julkaisu ei kuitenkaan mainitse, että rikkihappo myös osallistuu peroksidien hajoamisreaktioon ja sitoutuu siihen.

:' ’; Edelleen julkaisun mukaan pohjatuotetta poistetaan peroksidien hajoamisen vähen tämiseksi. Kuitenkin poisto on alle 1 % syöttövolyymista ja julkaisun esimerkissä • ; ’ 30 poistetaan vain noin 1 % syötöstä.

Patenttijulkaisussa GB 1 014 361 on esitetty tuloksia kokeista, joiden avulla pyrit-tiin selvittämään kuinka paljon rikkihappoa tarvitaan reaktioseoksessa. Patenttijul- • ’ kaisun taulukossa esitetyissä tuloksista käy ilmi, että mikäli rikkihappoa käytetään 1 %, tisleen PAA-pitoisuus jää alhaiseksi ja reaktion viipymäaika on yli kolminker- 3 112363 täinen verrattuna kokeisiin, joissa käytettiin rikkihappoa 9-20 %. Mikäli taas rikkihappoa käytetään enemmän kuin 20 %, reaktioseokseen joudutaan lisäämään vettä. Tällöin rikkihappoja vesi vievät liian suuren osuuden reaktorin tilavuudesta ja tuotteen määrä reaktorin tilavuusyksikköä kohden pienenee. Näihin kokeisiin perustuen 5 patenttijulkaisussa esitetään peretikkahapon valmistusmenetelmä, jossa vetyperoksidin ja etikkahapon, joiden moolisuhde on 0,3-5, annetaan reagoida reaktioseok-sessa, joka sisältää 5-20 % rikkihappoa ja 20-75 % vettä, 20-80 °C lämpötilassa ja 15-350 mmHg:n paineessa. Seoksesta höyrystyvä reaktiotuote, joka sisältää PAA, AA ja vettä, johdetaan lauhduttimeen ja kerätään talteen.

10 Tislattua perkarboksyylihappoa valmistettaessa reaktioväliaine sisältää runsaasti rikkihappoa ja metallisia epäpuhtauksia. Reaktioväliaineeseen kerääntyy epäpuhtauksia ja sen vuoksi se poistetaan määräajoin pohjatuotteena, kun epäpuhtauksien määrä kasvaa liian suureksi. Perinteisissä valmistusmenetelmissä tämä on käyttökelvotonta jätettä, joten poistettavan liuoksen määrä on yritetty pitää mahdollisim-15 man pienenä. Metalliset epäpuhtaudet ovat peräisin lähinnä karboksyylihaposta ja vetyperoksidista. Metalliset epäpuhtaudet ovat haitallisia, koska ne mm. hajottavat vetyperoksidia.

Perinteisesti pohjatuote on siis ollut jäte, jota ei ole voitu käyttää hyväksi johtuen sen sisältämästä suuresta rikkihapon ja epäpuhtauksien määrästä. Perinteisessä me-20 netelmässä on lisäksi aina vaarana se, että pohjatuotteeseen kertyy niin paljon metallisia epäpuhtauksia, että ne pyrkivät hajottamaan perkarboksyylihappoliuosta ja .; seurauksena saattaa olla vaarallisen nopea paineen nousu.

. , Alalla on siten olemassa sellaisen valmistusmenetelmän selkeä tarve, jossa toisaalta . pohjatuotetta voitaisiin käyttää sellaisenaan ja toisaalta valmistusprosessi olisi tur- 25 vallinen. Tällöin pohjatuotteen käyttökelpoisuuden paraneminen parantaisi samalla * ‘ koko valmistusprosessin kannattavuutta.

:' ; Keksinnön tavoitteet ja niiden saavuttaminen ;' Keksinnön tavoitteena on siten aikaansaada sellainen jatkuvatoiminen perkarbok- | syylihapon valmistusmenetelmä, jossa raaka-aineiden hyötysuhde olisi mahdolli- : 30 simman korkea eli käyttökelpoinen pohjatuotteen aikaansaamiseen. Lisäksi tavoit- .teenä on turvallinen perkarboksyylihappotuotteiden valmistusmenetelmä.

, ’ · Nämä tavoitteet voidaan saavuttaa edellä kuvatulla perkarboksyylihapon jatkuva toimisella valmistusmenetelmällä, jolle on pääasiassa tunnusomaista se, että happo-katalysaattoria syötetään jatkuvasti reaktioväliaineeseen siten, että reaktioväliaineen 4 112363 happokatalysaattorimäärä pidetään välillä, joka pH-arvoltaan vastaa 0,5-10 pai-no-% rikkihappopitoisuutta ja reaktioväliaineesta poistetaan jatkuvasti 1-10 painoni syötettyjen aineiden kokonaismäärästä pohjatuotteena. On siis oivallettu, että mainitulla jatkuvalla syötöllä ja poistolla saadaan epäpuhtaudet huuhdottua reak-5 tioväliaineesta. Siten keksinnön mukainen valmistusmenetelmä tuottaa kahta käyttökelpoista seosta. Kun pohjatuotetta poistetaan jatkuvasti tuotevarastoon, reaktio-astian pohjaan kertyneet epäpuhtaudet poistuvat ja niiden pitoisuus reaktioväliai-neessa pysyy alhaisena. Tämä seikka parantaa valmistusmenetelmän turvallisuutta. Toisaalta poistettavassa pohjatuotteessa on vähemmän epäpuhtauksia ja se on siten 10 käyttökelpoinen.

Esillä oleva menetelmä soveltuu kaikenlaisten perkarboksyylihappojen, kuten per-propionihapon ja peretikkahapon, valmistukseen. Edullisimmillaan menetelmä on kuitenkin peretikkahapon valmistuksessa.

Keksintö perustuu osaltaan reaktioväliaineen jatkuvaan poistamiseen kolonnin tms. 15 pohjalta, jolloin sekä reaktio väliaine että pohjatuote ovat puhtaampia. Menetelmäs sä on edullista ylläpitää stationaaritila, jossa syöttömäärä ja -koostumus, reaktioväliaineen koostumus sekä poistomäärät ja -koostumukset pidetään oleellisesti vakiona. Tämä tarkoittaa mm. sitä, että reaktioseokseen lisätään niin paljon happokataly-saattoria kuin sitä poistuu pohjatuotteen mukana. Yleensä karboksyylihapon ja vety-20 peroksidin sekä perkarboksyylihapon ja veden välisen tasapainoreaktion annetaan määrätä reaktioväliaineen koostumus.

Pohjatuotetta voidaan poistaa haluttu määrä. Mitä enemmän pohjatuotetta poiste-. . taan, sitä puhtaampaa on reaktioväliaine ja itse pohjatuote. Edullisesti pohjatuotetta . poistetaan 3-5 paino-% syötettyjen aineiden kokonaismäärästä.

*.,,: 25 Kuten edellä mainittiin, happokatalyytin suuri määrä pohjatuotteessa vähentää sen käyttökelpoisuutta. Siten hakemuksen kohteena olevassa menetelmässä on edullista :' : pitää reaktioväliaineen happokatalysaattorimäärä välillä, joka pH-arvoltaan vastaa 1-5 paino-%:n, edullisesti 2-3 paino-%:n rikkihappopitoisuutta. On nimittäin ha-vaittu, ettei happokatalyytin määrän vähentäminen välttämättä vähennä perkarbok- • 30 syylihapon pitoisuutta tisleessä GB 1 014 361:ssä mainitulla tavalla, vaan asiaan * ·; * ’ voidaan vaikuttaa esim. nostamalla reaktioväliaineen perkarboksyylihappopitoisuut- ;" ’: ta. Ks. jäljempänä olevat pitoisuussuositukset. Lisäksi tislausoperaatiota voidaan eri : ’ * | keinoin tehostaa.

5 112363

Happokatalysaattori on yleensä epäorgaaninen happo tai sen seos, jolloin epäorgaaninen happo edullisesti on fosforihappo tai rikkihappo, edullisimmin rikkihappo.

Keksinnön mukainen menetelmä toimii paremmin peretikkahappoa valmistettaessa, jos reaktioväliaineessa ylläpidetään etikkahapon moolisuhdetta veteen, joka on yli 5 noin 0,12, edullisesti yli noin 0,15, edullisesti vähintään noin 0,20. Samalla edullinen etikkahappopitoisuus reaktioväliaineessa on 10-40 paino-%, edullisimmin 20-30 paino-%.

Edullinen vetyperoksidin ja etikkahapon moolisuhde reaktioväliaineessa on 0,5:1-5:1 ja edullisimmin on noin 1:1. Reaktioväliaineessa on samalla edullista yl-10 läpitää vetyperoksidipitoisuutta, joka on 10-30 paino-%, edullisesti 15-25 paino-%. Peretikkahappopitoisuus reaktioväliaineessa on edullisesti 5-30 paino-%, edullisesti 10-20 paino-%.

Kuten mainittiin, keksinnön mukainen jatkuvatoiminen happokatalysaattorisyöttö ja pohjatuotteen poisto suoritetaan sellaisessa perkarboksyylihappoprosessissa, jossa 15 perkarboksyylihappokonsentraattia poistetaan jatkuvasti reaktioväliaineesta tislaamalla. Kun valmistetaan peretikkahappoa, tislaus suoritetaan edullisesti siten, että konsentraatin peretikkahappopitoisuus on 20-70 paino-%, vielä edullisemmin siten, että ko. pitoisuus on 30-60 paino-%, ja kaikkein edullisimmin siten, että se on 35-50 paino-%. Tislauslämpötila säädetään tyypillisesti arvoon 40-80 °C, edulli-: 20 sesti arvoon 45-55 °C, ja tislauspaine säädetään tyypillisesti arvoon 40-100 mbar, edullisesti arvoon 50-70 mbar.

: " Keksintö koskee myös peretikkahappotuotetta, jota voidaan valmistaa edellä kuva- * ’ tulla menetelmällä ottamalla mainittu pohjatuote talteen. Siten keksinnön mukaisel le peretikkahappotuotteelle on tunnusomaista, että se sisältää 10-20 paino-% pere-25 tikkahappoa, 10-30 paino-% vetyperoksidia, 20-30 paino-% etikkahappoa, 1-5 paino-% rikkihappoa tai sen pH-arvoa vastaavaa toista epäorgaanista happoa tai ‘: happoseosta ja vettä.

Verrattuna tekniikan tasoon eo. keksinnön mukaisessa peretikkahappotuotteessa on ’,: vähemmän rikkihappoa tai vastaavaa ja enemmän lähtöaineita ja peretikkahappoa.

‘ : 30 Lisäksi keksinnön mukaisen läpivirtauksen ansiosta peretikkahappotuote ei sisällä • · , yhtä paljon raudan ja kromin kaltaisia metallisia epäpuhtauksia kuin tekniikan tason mukaiset pohjatuotteet.

Lopuksi keksintö koskee sellaisen peretikkahappotuotteen käyttöä mikro-organismien torjuntaan, joka sisältää 10-20 paino-% peretikkahappoa, 10-30 paino-% ve- 6 112363 typeroksidia, 20-30 paino-% etikkahappoa, 1-5 paino-% rikkihappoa tai sen pH-ar-voa vastaavaa toista epäorgaanista happoa tai happoseosta ja vettä.

On myös havaittu, että pohjatuote on käyttökelpoista desinfiointisovellutuksissa, ha-junpoistossa ja erilaisten haitallisten mikrobien tuhoamisessa. Näin ollen sitä ei jou-5 duta heittämään pois kuten perinteisissä valmistusprosesseissa, joissa pohjatuotteen rikkihappo-ja metallimäärät ovat niin korkeat, ettei pohjatuote sovellu käytettäväksi em. sovellutuksissa.

Seuraavassa keksintöä selostetaan lähemmin viittaamalla oheiseen kuvaan, jossa on kaaviomaisesti esitetty peretikkahapon valmistuksessa käytetty prosessi.

10 Valmistus tapahtuu tislauskolonnissa 1, jonka pohjalle 2 syötetään tasapainoliuok-sen raaka-aineet: etikkahappo, vetyperoksidi, vesi ja katalyyttinä toimiva rikkihappo. Lisäksi liuos sisältää stabilaattorina dipikoliinihappoa. Tasapainoliuosta laimennetaan vedellä siten, että tisle tulee oikean väkevyisenä ulos. Rikkihappoa syötetään tislauskolonnin pohjalle yhtä paljon kuin sitä otetaan ulos pohjatuotteesta. Kolon-15 nissa 1 vallitsee alipaine ja noin 45-55 °C lämpötila. Raaka-aineet reagoivat kolonnin pohjalla 2 peretikkahapoksi ja vedeksi. Tasapainoliuoksesta tislataan peretikka-happo ja vesi tisleenä ulos kolonnin yläpäästä 3. Tisleen mukana menee jonkin verran etikkahappoa. Kolonnin pohjalle kerääntyy metallisia epäpuhtauksia (mm. rauta ja kromi), joita tulee etikkahapon ja vetyperoksidin mukana. Nämä poistuvat pohja-*: 20 tuotteen mukana. Pohjatuotteena poistetaan 3-5 % tasapainoliuoksen määrästä.

Pohjatuotteen mukana poistuvaa rikkihappoa vastaava määrä uutta rikkihappoa lisätään raaka-ainesyöttöön 4, kuten edellä mainittiin, jotta sen pitoisuus säilyy oikeana.

. · , Tasapainoliuosta pumpataan linjaa 6 pitkin pumpulla höyrystimen 8 yläosaan. Höy- . rystin 8 sisältää putkia, joiden sisäpinnoilla liuos valuu ja kuumentuu. Putkia läm- 25 mitetään ulkopuolelta kylläisellä vesihöyryllä, jonka lämpötila on 70-80 °C ja jon-' * · * ‘ ka paine on alle 1 bar. Höyrystimeltä 8 kuumentunut liuos ja höyry valuvat takaisin kolonnin pohjalle pitkin yhdettä 9.

;"': Erottuminen tapahtuu kolonnin täytekappalepatjassa ja höyry lauhdutetaan lauhdut- timessa 10, josta se otetaan kokonaan ulos. Osa tisleestä otetaan tuotteena linjasta : ’ 30 13 ja osa palautetaan takaisin kolonniin, jotta saadaan riittävä puhtausaste tuotteelle.

‘ • Palautussuhteella tarkoitetaan tisleen ja palautettavan kondenssin painosuhdetta.

: “ : Lauhdutinta 8 jäähdytetään suljetulla jäähdytysvesikierrolla, jossa käytetään puh- : : dasta vettä. Puhdas vesi kulkee jäähdyttimen kautta.

7 112363

Pohjatuotteessa on 10-15 % peretikkahappoa, 25 % etikkahappoa ja 20 % vetyperoksidia ja noin 3 % rikkihappoa. Tuotteessa on 40 % peretikkahappoa ja alle 4 % etikkahappoa ja alle 2 % vetyperoksidia. Tuote jäähdytetään, jottei se lähtisi hajoamaan takaisin lähtöaineiksi. Tuotetta säilytetään kylmässä varastossa.

5 Esimerkki

Peretikkahapon jatkuvatoimisessa valmistuksessa käytettiin edellä kuvattua menetelmää. Tislauskolonnin lämpötila oli alueella 45-55 °C ja paine 50-70 mbar. Poh-jaliuosta poistettiin 2-4 % laskettuna raaka-aineena syötettyjen aineiden kokonaismäärästä.

10 Tislatun liuoksen (dPAA) analyysi oli: PAA 44,6 % AA < 1 %

Pohjatuotteen (ePAA) analyysi oli PAA 15,0 % 15 AA 25,2% H202 18,9 % H2S04 2,2 % : Metallit 2,5 ppm

Keksinnön perusidea on siinä, että, päinvastoin kuin aiemmin on luultu, perkarbok- 20 syylihappoa voidaan jatkuvatoimisesti valmistaa hyvin pienellä happokatalyytin määrällä ilman, että viipymäaika oleellisesti kasvaa. Pienempi katalyytin määrä pie-* nentää reaktionopeutta, mutta toisaalta viipymäaikaan voidaan vaikuttaa hyvin mo- neliä tavalla, kuten aiemmin mainittiin. Pieni happokatalyytin ja epäpuhtauksien määrä tekee pohjatuotteesta käyttökelpoisen tuotteen. Vastaavasti kun pohjatuotetta 25 poistetaan jatkuvasti 3-5 % sisäänsyötettyjen raaka-aineiden määrästä, epäpuhtauk- sien määrä kolonnissa on pienempi ja prosessin turvallisuus paranee. Näin ollen .,'. keksinnöllä parannetaan paitsi valmistusmenetelmän taloudellisuutta myös sen tur- • (’ vallisuutta.

Claims (13)

112363

1. Menetelmä peretikkahappotuotteen valmistamiseksi syöttämällä jatkuvasti vetyperoksidia, etikkahappoa ja vettä vetyperoksidia, etikkahappoa, peretikkahappoa ja happokatalysaattoria sisältävään vesipitoiseen reaktioväliaineeseen, jossa vety- 5 peroksidi ja etikkahappo reagoivat happokatalysaattorin läsnä ollessa muodostaen peretikkahappoa, ja poistamalla jatkuvasti vesipitoista peretikkahappokonsentraattia reaktioväliaineesta tislaamalla, tunnettu siitä, että happokatalysaattoria syötetään jatkuvasti reaktioväliaineeseen siten, että reaktioväliaineen happokatalysaattorimää-rä pidetään välillä, joka pH-arvoltaan vastaa 0,5-10 paino-% rikkihappopitoisuutta 10 ja reaktioväliaineesta poistetaan jatkuvasti 1-10 paino-% syötettyjen aineiden kokonaismäärästä pohjatuotteena.

2. Förfarande enligt patentkrav 1, kännetecknat av att ett stationärt tillständ upp-rätthälles i vilket den tillförda mängden och kompositionen, reaktionsmediets komposition samt de avlägsnade mängdema och kompositioner hälles väsentligen kon-stanta, varvid reaktionsmediets komposition företrädesvis bestämmes av jämvikts- 5 tillständet hos nämnda reaktion.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ylläpidetään stationaaritila, jossa syöttömäärä ja -koostumus, reaktioväliaineen koostumus sekä poistomäärät ja -koostumukset pidetään oleellisesti vakiona, jolloin reaktioväliai- 15 neen koostumus edullisesti määräytyy mainitun reaktion tasapainotilan mukaan.

3. Förfarande enligt patentkrav 1 eller 2, kännetecknat av att reaktionmediets syrakatalysatormängd hälles inom ett intervall, som tili sitt pH-värde motsvarar en svavelsyrakoncentration av 1-5 vikt-%, företrädesvis 2-3 vikt-%.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktioväliaineen happokatalysaattorimäärä pidetään välillä, joka pH-arvoltaan vastaa 1-5 paino-%:n, edullisimmin 2-3 paino-%:n rikkihappopitoisuutta.

4. Förfarande enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av att 10 syrakatalysator är en oorganisk syra eller en blandning därav, varvid den oorganiska syran företrädesvis är fosforsyra eller svavelsyra, heist svavelsyra.

4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ! 20 happokatalysaattori on epäorgaaninen happo tai sen seos, jolloin epäorgaaninen happo edullisesti on fosforihappo tai rikkihappo, edullisimmin rikkihappo.

5. Förfarande enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av att ett molförhällande mellan ättiksyran och vattnet i reaktionsmediet upprätthälles, som överskrider cirka 0,12, företrädesvis cirka 0,15, och heist ätminstone cirka 15 0,20.

5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että I reaktioväliaineessa ylläpidetään etikkahapon moolisuhdetta veteen, joka on yli noin . s 0,12, edullisesti yli noin 0,15, edullisesti vähintään noin 0,20.

6. Förfarande enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av att en ättiksyrakoncentration upprätthälles i reaktionsmediet, som är 10-40 vikt-%, företrädesvis 20-30 vikt-%.

6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että : reaktioväliaineessa ylläpidetään etikkahappopitoisuutta, joka on 10-40 paino-%, :edullisesti 20-30 paino-%. : ’ 7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktioväliaineessa ylläpidetään vetyperoksidin ja etikkahapon moolisuhdetta, joka 30 on 0,5:1-5:1 ja edullisesti onnoin 1:1. 112363

7. Förfarande enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av att :20 ett molförhällande mellan väteperoxiden och ättiksyran i reaktionsmediet upprätt- '.. hälles, som är 0,5:1-5:1 och företrädesvis cirka 1:1. . 8. Förfarande enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av att en väteperoxidhalt upprätthälles i reaktionsmediet, som är 10-30 vikt-%, företrä-’ · · ’ desvis 15-25 vikt-%. :' ·1: 25 9. Förfarande enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av att en perättiksyrahalt upprätthälles i reaktionsmediet, som är 5-30 vikt-%, företrädes-./ vis 10-20 vikt-%. :" : 10. Förfarande enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av att .; vattenhaltigt perättiksyrakoncentrat kontinuerligt avlägsnas ur reaktionsmediet ge- ;", 30 nom destination sä, att koncentratets perättiksyrahalt är 20-70 vikt-%, företrädesvis ’ · ·’ 30-60 vikt-%, heist 35-50 vikt-%. 112363

8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktioväliaineessa ylläpidetään vetyperoksidipitoisuutta, joka on 10-30 paino-%, edullisesti 15-25 paino-%.

9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 5 reaktioväliaineessa ylläpidetään peretikkahappopitoisuutta, joka on 5-30 paino-%, edullisesti 10-20 paino-%.

10. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että poistetaan jatkuvasti vesipitoista peretikkahappokonsentraattia reaktioväliaineesta tislaamalla siten, että konsentraatin peretikkahappopitoisuus on 20-70 paino-%, 10 edullisesti 30-60 paino-%, kaikkein edullisimmin 35-50 paino-%.

11. Förfarande enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av att destillationstemperaturen regleras tili värdet 40-80 °C, företrädesvis 45-55 °C, och destillationstrycket regleras tili värdet 40-100 mbar, företrädesvis 50-70 mbar.

11. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tislauslämpötila säädetään arvoon 40-80 °C, edullisesti 45-55 °C, ja tislauspaine säädetään arvoon 40-100 mbar, edullisesti 50-70 mbar.

12. Perättiksyraprodukt, som framställts genom ett förfarande enligt nägot av de 5 föregäende patentkraven, kännetecknad av att den innehäller 10-20 vikt-% perät- tiksyra, 10-30 vikt-% väteperoxid, 20-30 vikt-% ättiksyra, 1-5 vikt-% svavelsyra eller en annan pH reducerande syra eller syrablandning och vatten.

12. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen menetelmällä valmistettu peretikkahap-15 potuote, tunnettu siitä, että se sisältää 10-20 paino-% peretikkahappoa, 10-30 paino-% vetyperoksidia, 20-30 paino-% etikkahappoa, 1-5 paino-% rikkihappoa tai sen pH-arvoa vastaavaa toista epäorgaanista happoa tai happoseosta ja vettä.

13. Patenttivaatimuksen 12 mukaisen peretikkahappotuotteen käyttö mikro-orga- : nismien torjuntaan, joka sisältää 10-20 paino-% peretikkahappoa, 10-30 paino-% : 20 vetyperoksidia, 20-30 paino-% etikkahappoa, 1-5 paino-% rikkihappoa tai sen pH- arvoa vastaavaa toista epäorgaanista happoa tai happoseosta ja vettä. ♦ ‘ ’ 1. Förfarande för framställning av perättiksyraprodukt genom kontinuerlig tillför- 25 sei av väteperoxid, ättiksyra och vatten tili ett vattenhaltigt reaktionsmedium inne-: \ * hällande väteperoxid, ättiksyra, perättiksyra och en syrekatalysator, i vilket väteper- oxiden och ättiksyran omsättes i närvaro av en syrakatalysator och bildar perät-tiksyra, och genom kontinuerlig avlägsning av vattenhaltigt perättiksyrakoncentrat , · ·, genom destination ur reaktionsmediet, kännetecknat av att syrakatalysator tillföres I » 30 reaktionmediet kontinuerligt sä, att reaktionmediets syrakatalysatormängd hälles \: inom ett interval, som tili sitt pH-värde motsvarar en svavelsyrakonsentration av :‘ · 0,5-10 vikt-%, att 1-10 vikt-% av den totala mängden tillförda ämnen kontinuerligt avlägnas ur reaktionmediet som bottenprodukt. 112363

13. Användning av en perättiksyraprodukt enligt patentkrav 12 för bekämpning av mikro-organismer, vilken produkt innehäller 10-20 vikt-% perättiksyra, 10-30 vikt- 10. väteperoxid, 20-30 vikt-% ättiksyra, 1-5 vikt-% svavelsyra eller en annan pH- reducerande oorganiska syra eller syrablandning och vatten. * 1 » I · • 1 1 « t i i • · * > • I I » * t t * t » » I I ·