FI103502B - Menetelmä rikkiyhdisteiden poistamiseksi vedestä - Google Patents
Menetelmä rikkiyhdisteiden poistamiseksi vedestä Download PDFInfo
- Publication number
- FI103502B FI103502B FI934329A FI934329A FI103502B FI 103502 B FI103502 B FI 103502B FI 934329 A FI934329 A FI 934329A FI 934329 A FI934329 A FI 934329A FI 103502 B FI103502 B FI 103502B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- sulfur
- temperature
- process according
- treatment
- carried out
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 title claims description 14
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical class [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 15
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 5
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims description 19
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 14
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 3
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- -1 sulphite Chemical class 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- 241000605716 Desulfovibrio Species 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000186541 Desulfotomaculum Species 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 2
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 241000205085 Desulfobacter Species 0.000 description 1
- 241000205145 Desulfobacterium Species 0.000 description 1
- 241000605802 Desulfobulbus Species 0.000 description 1
- 241000605829 Desulfococcus Species 0.000 description 1
- 241000193104 Desulfonema Species 0.000 description 1
- 241000205130 Desulfosarcina Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGWKGSCSHDHHAJ-YPFQVHCOSA-N Liquoric acid Chemical compound C1C[C@H](O)C(C)(C)C2CC[C@@]3(C)[C@]4(C)C[C@H]5O[C@@H]([C@](C6)(C)C(O)=O)C[C@@]5(C)[C@@H]6C4=CC(=O)C3[C@]21C NGWKGSCSHDHHAJ-YPFQVHCOSA-N 0.000 description 1
- NGWKGSCSHDHHAJ-UHFFFAOYSA-N Liquoric acid Natural products C1CC(O)C(C)(C)C2CCC3(C)C4(C)CC5OC(C(C6)(C)C(O)=O)CC5(C)C6C4=CC(=O)C3C21C NGWKGSCSHDHHAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 241000205101 Sulfolobus Species 0.000 description 1
- 241000186423 Thermodesulfobacterium Species 0.000 description 1
- 241000229714 Thermothrix Species 0.000 description 1
- 241000605118 Thiobacillus Species 0.000 description 1
- 241000605261 Thiomicrospira Species 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 238000010170 biological method Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229940075933 dithionate Drugs 0.000 description 1
- 239000010791 domestic waste Substances 0.000 description 1
- 239000008157 edible vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000012851 eutrophication Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003295 industrial effluent Substances 0.000 description 1
- 229910052920 inorganic sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000011197 physicochemical method Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000153 supplemental effect Effects 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000563 toxic property Toxicity 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000004056 waste incineration Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/0253—Preparation of sulfur; Purification from non-gaseous sulfur compounds other than sulfides or materials containing such sulfides
- C01B17/0259—Preparation of sulfur; Purification from non-gaseous sulfur compounds other than sulfides or materials containing such sulfides by reduction of sulfates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/84—Biological processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/0253—Preparation of sulfur; Purification from non-gaseous sulfur compounds other than sulfides or materials containing such sulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/28—Anaerobic digestion processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/34—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used
- C02F3/345—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used for biological oxidation or reduction of sulfur compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Measuring Pulse, Heart Rate, Blood Pressure Or Blood Flow (AREA)
- Industrial Gases (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
103502
Menetelmä rikkiyhdisteiden poistamiseksi vedestä - Metod att avlägsna svavel-foreningar frän vatten Tämä keksintö koskee menetelmää rikkiyhdisteiden poistamiseksi vedestä.
5 Rikkiyhdisteiden läsnäolo vedessä ei tavallisesti ole hyväksyttävä seikka. Sulfaatin, sulfutin ja tiosulfaatin kyseessä ollen päähaittoja ovat viemäriputkien syöpyminen, rehevöityminen ja liejuuntuminen. Lisäksi raskasmetalleja, jotka ovat erityisen epämieluisia johtuen niiden myrkyllisistä ominaisuuksista, on usein myös läsnä vedessä, joka sisältää suuren määrän rikkiyhdisteitä.
10 Teollisuuksia, jotka tuottavat rikkiyhdisteitä sisältäviä poistovirtoja, ovat viskoosi-ja ruokaöljyteollisuus, parkitus-, paperi-, kumi-, paino- ja valokuvateollisuudet, metallurginen teollisuus ja kaivosteollisuus.
Savukaasun käsittelylaitoksista tuleva pesuvesi on eräs poistovirtatyyppi, joka sisältää rikkiyhdisteitä, erityisesti sulfiittia, joka voidaan poistaa vain vaikeasti. Voima-15 laitosten ja jätteenpolttolaitosten savukaasut aiheuttavat voimakasta ympäristön saastumista johtuen happamoivan rikkidioksidin (SO2) läsnäolosta. Happamoitumisen haitalliset vaikutukset ovat yleisesti tunnettuja.
Kaksi menetelmätyyppiä on yleensä käytettävissä rikkiä sisältävien yhdisteiden poistoon, toisin sanoen fysikokemiallisia menetelmiä ja biologisia menetelmiä.
. 20 Fysikokemiallisia käsittelymenetelmiä ovat ioninvaihto ja membraanisuodatus (elektrodialyysi ja käänteisosmoosi). Tällaisten menetelmien haittoja ovat korkeat kustannukset ja tuloksena oleva suuri jätevirta. Savukaasun käsittelyn kyseessä ollen käytetään yleensä absorbointia kalkkiin tai ammoniakkiin. Tässä tapauksessa muodostuu suuria määriä kipsiä tai ammoniumsulfaattia; osa näistä jätteistä voitaisiin 25 käyttää uudelleen. Kuitenkin erityisesti kipsin kyseessä ollen mahdolliset käytöt ovat koko ajan harvenemassa, koska kipsin laatuvaatimukset tulevat yhä ankarammiksi.
Biologisen käsittelyn kyseessä ollen sulfaatti-, sulfiitti-ja muut rikkiyhdisteet pelkistetään sulfaattia pelkistävillä bakteereilla anaerobisessa vaiheessa, jolloin saadaan 30 sulfidia, joka vuorostaan voidaan hapettaa alkuainerikiksi. Tällaisen menetelmän etuna on, että jäljelle jää vain pieniä jätevirtoja, koska muodostunut rikki voidaan käyttää uudelleen. Haittana on kuitenkin, että erityisesti kun poistovirta sisältää vain 2 103502 vähän orgaanista ainetta, elektroninluovuttajia on lisättävä riittävien pelkistysekviva-lenttien aikaansaamiseksi sulfaattia pelkistäville bakteereille (SRB). Tärkeimpiä elektroninluovuttajia ovat metanoli, etanoli, glukoosi, vetyjä hiilimonoksidi. Näiden muiden elektroninluovuttajien käytöllä on se vaikutus, että se lisää oleellisesti tämän 5 rikin jätevirroista tapahtuvan poistomenetelmän kustannuksia.
Orgaanisten yhdisteiden, joissa on kaksi tai useampia hiiliatomeja, on havaittu hajoavan anaerobisissa olosuhteissa, jolloin saadaan vetyä ja asetaattia. Tätä vetyä voidaan käyttää elektroninluovuttajana sulfaatin ja sulfiitin yms pelkistykseen, mutta normaaleissa olosuhteissa noin 50 % asetaatista konvertoidaan metaaniksi metaania 10 tuottavien bakteerien (MPB) avulla. Metanoli (C-l) konvertoituu metaaniksi noin 90-prosenttisesti normaaleissa olosuhteissa. Metaanin muodostuksella on ne haitat, että lisää elektroninluovuttajaa on lisättävä (mikä lisää kustannuksia), ja että muodostuu H2S:n saastuttama kaasuvirta, joka on pestävä ja poltettava pois liekissä.
On havaittu, etä rikkiyhdisteitä voidaan poistaa tehokkaasti vedestä käyttämällä jat-15 kuvasti tai jaksoittaisesti korotettua lämpötilaa anaerobisen käsittelyn aikana ilman, että tarvittaisiin suuria määriä elektroninluovuttajaa, koska metaania muodostuu vain vähän tai ei lainkaan.
Tämän keksinnön menetelmän mukaisesti rikkiyhdisteet poistetaan tämän vuoksi saattamalla vesi anaerobiseen käsittelyyn bakteereilla, jotka pelkistävät rikkiä ja/tai 20 sulfaattia tarvittaessa lisäten elektroninluovuttajia, ja suorittamalla käsittely ainakin osan ajasta korotetussa lämpötilassa, erityisesti yli 45 °C:n lämpötilassa.
Korotettua lämpötilaa voidaan käyttää jatkuvasti tai käytännöllisesti katsoen jatkuvasti esimerkiksi kun halpaa energialähdettä on saatavissa, kuten kuumien savukaasujen ja tai lämpimän pesunesteen tapauksessa. Sopiva korotettu lämpötila on tällöin 25 erityisesti 45 - 75 °C:n ja aivan erityisesti 50 - 70 °C:n lämpötila. Savukaasujen käsittelyssä 50 - 60 °C:n ja erityisesti 50 - 55 °C:n jatkuva lämpötila pesunesteessä olevan sulfiitin biologiseksi pelkistämiseksi on sopiva.
• Anaerobista käsittelyä suoritetaan edullisesti korotetussa lämpötilassa osa ajasta, esim. jaksoittaisesti 55 - 100 °C:n, edullisesti 60 - 100 °C:n ja vielä edullisemmin 30 60 - 80 °C:n lämpötila on erityisesti sopiva lämpötilan jaksoittaiseen nostoon. Näin ollen lämpötila nostetaan yli 45 °C:n maksimiin yhdeksi jaksoksi tai jaksoittaisesti. Tämän maksimin taso ja aika, jolla tätä maksimia ylläpidetään, voidaan valita käsiteltävän poistovirran luonteen, käyteytyjen mikro-organismien ja käsittelyn halutun asteen ja nopeuden funktiona. Yleensä korkeammalla lämpötilalla on parempi vaiku- 3 103502 tus. Korotettua lämpötilaa voidaan ylläpitää useista minuuteista tai tunneista useisiin vuorokausiin kestävä ajanjakso, esimerkiksi yksi viikko; käsittelyä voidaan sitten suorittaa esimerkiksi muutamista vuorokausista muutamiin kuukausiin normaalissa lämpötilassa, esimerkiksi 15 - 40°C:ssa, minkä jälkeen lämpötila voidaan jälleen 5 nostaa edellä kuvatulla tavalla.
Tämän keksinnön mukaista menetelmää käyttäen elektroninluovuttajien hyötysuhde paranee oleellisesti. Havaitaan esimerkiksi, että käytännöllisesti katsoen kaikki ase-taatti kuluu korotetussa lämpötilassa bakteerien avulla, jotka pelkistävät sulfaattia ja sulfiittia, ja että metaanin muodostuminen lakkaa. Tämän seurauksena huomatta-10 vasti vähemmän elektroninluovuttajaa (esimerkiksi 30 % vähemmän etanolin kyseessä ollen) tarvitsee lisätä. Oletetaan, että metaania tuottavat bakteerit (MPB) kuolevat korkeassa lämpötilassa, kun taas sulfaattia pelkistävät bakteerit (SRB) muodostavat itiöitä, jotka tulevat jälleen aktiivisiksi alemmassa lämpötilassa.
Taulukko 1 esittää lyhyen lämpötilan noston (15 - 30 min) vaikutuksia sulfaattia 15 pelkistävien bakteerien (SRB) aktiivisuuteen (absoluuttinen ja suhteellinen) elekt-roninluovuttajana toimivan asetaatin suhteen ja elektroninluovuttajan hyötysuhteeseen sulfaatin pelkistyksessä panoskokeessa.
Taulukko 1 Lämpötila SRB:n aktiivisuus Asetaatin hyötysuhde (%) 20 (°C) (mg S/l.h) (%) 30 (sokea koe) 34,4 100 67 = 50 45,1 131 80 70 60,7 177 100 95 80,2 233 100 25 Savukaasun käsittelyn kyseessä ollen S02 voidaan poistaa savukaasuista käyttäen suurta kaasunpesutomia ja syöttää sitten liuenneessa muodossa pesuvedessä anaerobiseen reaktoriin. Lämpötilan nosto anaerobisessa käsittelyssä voidaan sitten toteuttaa olemalla jäähdyttämättä tai jopa lämmittämällä pesuvettä. Liuennut S02 on pääasiassa sulfiitin ja bisulfiitin muodossa. Tämä sulfiitti ja bisulfiitti konvertoidaan 30 suliidiksi anaerobisessa biologisessa reaktorissa.
Muodostunut sulfidi voidaan sitten hapettaa alkuainerikiksi erillisessä reaktorissa. Alkuainerikkiä voidaan käyttää raaka-aineena lukuisiin eri sovellutuksiin.
103502 4 Tämä hapettaminen on edullista suorittaa toisessa biologisessa reaktorissa. Toisessa biologisessa reaktorissa hapen annostelua säädetään siten, että sulfidi hapettuu pääasiassa rikiksi eikä, tai vain vähäisessä määrässä sulfaatiksi. Osittainen hapettaminen voidaan suorittaa esimerkiksi pitämällä lietemäärä reaktorissa pienenä tai käyt-5 tämällä lyhyttä viipymäaikaa. On kuitenkin edullista käyttää vajaamäärää happea. Hapen määrä voidaan nopeasti ja yksinkertaisesti säätää käsiteltävän virran vaatimusten mukaisesti.
Tämän keksinnön mukaista menetelmää voidaan käyttää suurelle joukolle rikkiyhdisteitä: ensisijaisesti menetelmä on erityisen sopiva epäorgaanisen sulfaatin ja sullo riitin poistoon. Muita mahdollisia yhdisteitä ovat muut epäorgaaniset rikkiyhdisteet, kuten tiosulfaatti, tetrationaatti, ditionaatti, alkuainerikki yms. Orgaanisia rikkiyhdisteitä, kuten alkaanisulfonaatteja, dialkyylisulfideja, dialkyylidisulfideja, merkap-taaneja, sulfoneja, sulfoksideja, rikkihiiltä yms. voidaan myös poistaa vedestä tämän keksinnön menetelmällä.
15 Tuote tämän keksinnön mukaisesta menetelmästä on, mikäli jälkihapetusta käytetään, alkuainerikki, joka voidaan erottaa vedestä yksinkertaisesti esimerkiksi las-keuttamalla, suodattamalla, sentrifugoimalla tai vaahdottamalla ja se voidaan käyttää uudelleen.
Sulfidin jälkihapettamiseen sulfidia hapettavilla bakteereilla ja vajaalla happimääräl-20 lä voidaan käyttää hyväksi hollantilaisen patenttihakemuksen 88.01009 mukaista menetelmää. Bakteerit, joita tässä tapauksessa voidaan käyttää, saadaan värittömien rikkibakteerien ryhmästä, kuten suvuista Thiobacillus, Thiomicrospira, Sulfolobus ja : Thermothrix.
Bakteerit, joita voidan käyttää tämän keksinnön mukaisen menetelmän anaerobiseen 25 vaiheeseen, rikkiyhdisteiden pelkistämiseen sulfidiksi, ovat erityisesti rikkiä ja sulfaattia pelkistäviä bakteereja, kuten sukujen Desulfotomaculum. Desulfomonas. Therodesulfobacterium, Desulfovibrio. Desulfobulbus. Desulfobacter. Desulfococ-’ cus, Desulfonema. Desulfosarcina, Desulfobacterium ja Desulforomas bakteereja.
Erityisesti suvuilla Desulfotomaculum, Desulfomonas ja Thermodesulfobacterium 30 on optimaaliset kasvulämpötilat välillä 45 - 85 °C. SRB-bakteerit voidaan edelleen jakaa niiden aineenvaihdunnan mukaan: täysin hapettuvat, sulfaattia pelkistävät bakteerit (c-SRB) kykenevät pelkistämään orgaaniset kasvualustat CC^iksi, kun taas epätäydellisesti hapettuvat, sulfaattia pelkistävät bakteerit (i-SRB) hapettavat orgaanisen kasvualustan asetaatiksi, eivätkä kykene hapettumaan edelleen. i-SBR-baktee-35 rit kasvavat merkittävästi (noin 5 kertaa) nopeammin kuin c-SRB-bakteerit. Sopivan 5 103502 tyyppisiä bakteereja on yleisesti saatavana monista eri anaerobisista viljelmistä ja/tai niitä kasvaa itsestään reaktorissa.
Elektroninluovuttajaa tarvitaan rikkiyhdisteiden pelkistämiseen sulfidiksi. Jos on käsiteltävä vettä, joka sisältää vain vähän tai ei lainkaan orgaanista ainetta, on lisät-5 tävä tämän tyyppistä elektroninluovuttajaa. Sovellutuksesta riippuen elektroninluo-vuttajia, joita voidaan käyttää tähän tarkoitukseen, ovat esimerkiksi vety, hiilimonoksidi ja orgaaniset yhdisteet, kuten rasvahapot, alkoholit, polyolit, sokerit, tärkkelykset ja orgaaninen jäte. Metanolia, etanolia, polyoleja, kuten tärkkelyksiä ja halpoja glukoosilähteitä, erityisesti maissinliotusnestettä ja etikkahappoa on edullista 10 käyttää. Tarvittaessa ravintoaineita lisätään myös typen, fosfaatin ja hivenalkuainei-den muodossa.
Tämän keksinnön mukaista menetelmää käyttäen voidaan käsitellä erilaisia vesipitoisia poistovirtoja, kuten kotitalousjätevettä, kaivospoistovirtaa, teollisuuspoistovir-taa esimerkiksi valokuva- ja painoteollisuudesta, metalliteollisuudesta, kuituteolli-15 suudesta, nahkateollisuudesta, paperiteollisuudesta, öljyteollisuudesta ja polymeeri-teollisuudesta ja pesuvettä savukaasun käsittelylaitoksista.
Savukaasun käsittelyn kyseessä ollen tämän keksinnön mukainen menetelmä voidaan toteuttaa esimerkiksi sellaisessa laitoksessa kuin kuviossa on kaavamaisesti esitetty. Kuvion mukaisesti rikkidioksidin saastuttamaa savukaasua syötetään koh-20 dasta 1 kaasunpesuriin 2. Tässä kaasunpesurissa savukaasua käsitellään vastavirtaan pesuvedellä, jota syötetään kohdasta 3. Käsitelty savukaasu poistetaan kohdasta 4 tai sitä käsitellään edelleen. Sulfiittia sisältävä pesuvesi syötetään putken 5 kautta anae-: robiseen reaktoriin 6. Elektroninluovuttajan, kuten etanolia syötetään myös anaero biseen reaktoriin 6 putken 7 kautta. Putki 5 tai reaktori 6 on varustettu lämmityslait-25 teella (lämmönvaihdin) anaerobisen käsittelyn lämpötilan kohottamiseksi (ei esitetty). Reaktorissa muodostunut kaasu, joka on olennaisesti C02:a ja vähäisemmässä määrin H2S:ä, poistetaan putken 8 kautta kaasunkäsittelylaitokseen (ei esitetty). Reaktorista saatava anaerobinen poistovirta syötetään putken 9 kautta aerobiseen tai osittain aerobiseen reaktoriin 10, johon syötetään myös ilmaa putken 11 kautta. 30 Ylimääräinen ilma poistetaan putken 12 kautta. Rikkiä sisältävä poistovirta syötetään putken 13 kautta laskeutussäiliöön 14, jossa rikki erotetaan ja poistetaan putken 15 kautta. Rikin laskeutuksesta saatava poistovirta poistetaan putken 16 kautta ja voidaan käyttää uudelleen pesuvetenä. Osa siitä voidaan poistaa putken 17 kautta ja tarvittaessa täydennysvettä, joka voi myös sisältää puskuria ja ravintoaineita, syöte-35 tään kohdasta 18.
6 103502
Esimerkki
Poistovirtaa, jonka rikkisisältö oli noin 1 g/1 ja COD (kemiallinen hapen tarve) ase-taatin muodossa niinikään 1 g/1, käsiteltiin kuvion mukaisessa käsittelylaitoksessa käyttäen 4 tunnin viipymisaikaa. 30 °C:n anaerobisessa reaktiolämpötilassa 100 % 5 asetaatista konvertoitui metaaniksi eikä mitään sulfaatin pelkistymistä tapahtunut. Kun lämpötila oli nostettu 55 °C:seen, metaanin muodostuminen väheni ja se muuttui mitättömän pieneksi noin yhden viikon kuluttua. 95 % lisätystä asetaatista kului nyt sulfaatin pelkistykseen. Metaanin muodostuminen lisääntyi jälleen huomattavasti vasta muutaman kuukauden kuluttua.
Claims (11)
1. Menetelmä rikkiyhdisteiden poistamiseksi vedestä, jossa menetelmässä vesi saatetaan anaerobiseen käsittelyyn rikkiä ja/tai sulfaattia pelkistävillä bakteereilla tarvittaessa lisäten elektroninluovuttajia, tunnettu siitä, että anaerobista käsittelyä 5 suoritetaan yli 45 °C:n lämpötilassa ainakin osa ajasta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käsittelyä suoritetaan yli 50 °C:n ja korkeintaan 100 °C:n lämpötilassa ainakin osa ajasta.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käsittelyä suoritetaan 50 - 70 °C:n lämpötilassa ainakin osa ajasta.
4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käsittelyä suoritetaan 60 - 100 °C:n lämpötilassa osa ajasta.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että korotettua lämpötilaa käytetään jaksoittaisesti 15 minuutista 7 vuorokauteen kestävä aika.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisä tään elektroninluovuttajaa, josta muodostuu asetaattia anaerobisessa väliaineessa.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetty elekt-roninluovuttaja on etanoli tai glukoosi.
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisä- : 20 tään elektroninluovuttajaksi metanolia.
9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vedestä poistetaan sulfaattia, sulfiittia ja/tai tiosulfaattia.
10. Jonkin patenttivaatimuksen 1-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että : muodostunut sulfidi hapetetaan olennaisesti alkuainerikiksi ja muodostunut rikki 25 poistetaan.
11. Menetelmä rikkiä sisältävän savukaasun käsittelemiseksi, jossa menetelmässä savukaasu pestään pesunesteellä ja pesuneste regeneroidaan, tunnettu siitä, että pesuneste regeneroidaan käyttäen jonkin patenttivaatimuksen 1-10 mukaista menetelmää. 8 103502
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL9100587A NL9100587A (nl) | 1991-04-04 | 1991-04-04 | Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen uit water. |
| NL9100587 | 1991-04-04 | ||
| NL9200064 | 1992-01-15 | ||
| PCT/NL1992/000064 WO1992017410A1 (en) | 1991-04-04 | 1992-04-03 | Method for removing sulphur compounds from water |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI934329A0 FI934329A0 (fi) | 1993-10-01 |
| FI934329L FI934329L (fi) | 1993-11-26 |
| FI103502B1 FI103502B1 (fi) | 1999-07-15 |
| FI103502B true FI103502B (fi) | 1999-07-15 |
Family
ID=19859097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI934329A FI103502B (fi) | 1991-04-04 | 1993-10-01 | Menetelmä rikkiyhdisteiden poistamiseksi vedestä |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5474682A (fi) |
| EP (1) | EP0579711B1 (fi) |
| JP (1) | JPH0755317B2 (fi) |
| KR (1) | KR970001454B1 (fi) |
| AT (1) | ATE132468T1 (fi) |
| AU (1) | AU657957B2 (fi) |
| BG (1) | BG62046B1 (fi) |
| BR (1) | BR9205840A (fi) |
| CA (1) | CA2107689C (fi) |
| CZ (1) | CZ282923B6 (fi) |
| DE (1) | DE69207394T2 (fi) |
| ES (1) | ES2083168T3 (fi) |
| FI (1) | FI103502B (fi) |
| GR (1) | GR3018684T3 (fi) |
| HU (1) | HU213627B (fi) |
| NL (1) | NL9100587A (fi) |
| NO (1) | NO303775B1 (fi) |
| RO (1) | RO111357B1 (fi) |
| RU (1) | RU2107664C1 (fi) |
| SK (1) | SK279922B6 (fi) |
| WO (1) | WO1992017410A1 (fi) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2108982C1 (ru) * | 1992-05-26 | 1998-04-20 | Паквес Б.В. | Способ удаления соединений серы из воды (варианты) и способ обработки серусодержащего дымового газа |
| NL9401036A (nl) * | 1994-06-23 | 1996-02-01 | Tno | Anaerobe verwijdering van zwavelverbindingen uit afvalwater. |
| CA2261882A1 (en) * | 1996-07-29 | 1998-02-05 | Paques Bio Systems B.V. | Biological treatment of spent caustics |
| US6136193A (en) * | 1996-09-09 | 2000-10-24 | Haase; Richard Alan | Process of biotreating wastewater from pulping industries |
| US5705072A (en) * | 1997-02-03 | 1998-01-06 | Haase; Richard Alan | Biotreatment of wastewater from hydrocarbon processing units |
| US6852305B2 (en) | 1998-11-16 | 2005-02-08 | Paques Bio Systems B.V. | Process for the production of hydrogen sulphide from elemental sulphur and use thereof in heavy metal recovery |
| PE20001435A1 (es) * | 1998-11-16 | 2000-12-14 | Paques Bio Syst Bv | Proceso para la produccion de sulfuro de hidrogeno a partir de azufre en su condicion elemental y uso del mismo en la recuperacion de metales pesados |
| NL1011490C2 (nl) * | 1999-03-08 | 2000-09-12 | Paques Bio Syst Bv | Werkwijze voor het ontzwavelen van gassen. |
| EP1127850A1 (en) * | 2000-02-25 | 2001-08-29 | Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno | Removal of sulfur compounds from wastewater |
| AU2002307808B2 (en) * | 2001-04-30 | 2007-03-22 | Pulles Howard & De Lange Inc. | Treatment of water |
| US7342881B2 (en) * | 2003-06-20 | 2008-03-11 | Alcatel | Backpressure history mechanism in flow control |
| DE102006034157A1 (de) * | 2006-07-24 | 2008-01-31 | Siemens Ag | Abwasserreinigungseinrichtung |
| US8038779B2 (en) * | 2006-09-07 | 2011-10-18 | General Electric Company | Methods and apparatus for reducing emissions in an integrated gasification combined cycle |
| US20080190844A1 (en) * | 2007-02-13 | 2008-08-14 | Richard Alan Haase | Methods, processes and apparatus for biological purification of a gas, liquid or solid; and hydrocarbon fuel from said processes |
| US8580113B2 (en) * | 2010-08-31 | 2013-11-12 | Zenon Technology Partnership | Method for utilizing internally generated biogas for closed membrane system operation |
| CA2840551C (en) * | 2011-06-29 | 2021-11-30 | Kemetco Research Inc. | Sulfide generation via biological reduction of divalent, tetravalent or pentavalent sulfur containing combustion flue gas or liquor |
| CN107721037A (zh) * | 2017-11-21 | 2018-02-23 | 西安热工研究院有限公司 | 一种高氨氮脱硫废水达标处理与回用系统及方法 |
| CZ308440B6 (cs) * | 2019-09-12 | 2020-08-19 | ECOCOAL, s.r.o. | Způsob a zařízení na zpracování kalů obsahujících siřičitany a sírany kovů alkalických zemin |
| CN114230023A (zh) * | 2021-12-21 | 2022-03-25 | 常州纺织服装职业技术学院 | 一种微生物处理含硫固体废弃物的方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7705427A (nl) * | 1977-05-17 | 1978-11-21 | Stamicarbon | Werkwijze en inrichting voor het biologisch zuiveren van afvalwater. |
| NL8006094A (nl) * | 1980-11-07 | 1982-06-01 | Landbouw Hogeschool | Werkwijze voor het zuiveren van afvalwater en/of afvalwaterslib. |
| JPS57145009A (en) * | 1981-03-04 | 1982-09-07 | Dowa Mining Co Ltd | Preparation of sulfied by sulfate reducing microorganism |
| US4519912A (en) * | 1984-06-01 | 1985-05-28 | Kerr-Mcgee Corporation | Process for the removal of sulfate and metals from aqueous solutions |
| NL8602190A (nl) * | 1986-08-28 | 1988-03-16 | Vereniging Van Nl Fabrikanten | Werkwijze voor het op industriele schaal zuiveren van zuur water, dat een hoge concentratie sulfaten bevat. |
| FR2625918B1 (fr) * | 1988-01-18 | 1990-06-08 | Bertin & Cie | Procede et installation d'epuration d'effluents gazeux contenant de l'anhydride sulfureux et eventuellement des oxydes d'azote |
| NL8801009A (nl) * | 1988-04-19 | 1989-11-16 | Rijkslandbouwuniversiteit | Werkwijze voor de verwijdering van sulfide uit afvalwater. |
| US5269929A (en) * | 1988-05-13 | 1993-12-14 | Abb Environmental Services Inc. | Microbial process for the reduction of sulfur dioxide |
| GB9000236D0 (en) * | 1990-01-05 | 1990-03-07 | Shell Int Research | Waste treatment |
| NL9001369A (nl) * | 1990-06-15 | 1992-01-02 | Pacques Bv | Werkwijze voor de verwijdering van h2s uit biogas. |
| US5227069A (en) * | 1992-03-16 | 1993-07-13 | General Electric Company | Bioremediation method |
-
1991
- 1991-04-04 NL NL9100587A patent/NL9100587A/nl not_active Application Discontinuation
-
1992
- 1992-04-03 ES ES92909272T patent/ES2083168T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-03 US US08/122,586 patent/US5474682A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-03 JP JP50870992A patent/JPH0755317B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-03 HU HU9302792A patent/HU213627B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-04-03 KR KR1019930703018A patent/KR970001454B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-03 CZ CS932058A patent/CZ282923B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-04-03 BR BR9205840A patent/BR9205840A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-04-03 RU RU93058259A patent/RU2107664C1/ru active
- 1992-04-03 CA CA 2107689 patent/CA2107689C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-03 RO RO93-01310A patent/RO111357B1/ro unknown
- 1992-04-03 SK SK1048-93A patent/SK279922B6/sk unknown
- 1992-04-03 DE DE69207394T patent/DE69207394T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-03 AU AU16712/92A patent/AU657957B2/en not_active Ceased
- 1992-04-03 EP EP19920909272 patent/EP0579711B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-03 AT AT92909272T patent/ATE132468T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-04-03 WO PCT/NL1992/000064 patent/WO1992017410A1/en active IP Right Grant
-
1993
- 1993-09-30 NO NO933488A patent/NO303775B1/no not_active IP Right Cessation
- 1993-10-01 FI FI934329A patent/FI103502B/fi active
- 1993-10-01 BG BG98137A patent/BG62046B1/bg unknown
-
1996
- 1996-01-17 GR GR960400085T patent/GR3018684T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE132468T1 (de) | 1996-01-15 |
| FI103502B1 (fi) | 1999-07-15 |
| BG98137A (bg) | 1994-04-29 |
| HU213627B (en) | 1997-08-28 |
| CZ282923B6 (cs) | 1997-11-12 |
| SK104893A3 (en) | 1994-03-09 |
| JPH06503031A (ja) | 1994-04-07 |
| NL9100587A (nl) | 1992-11-02 |
| KR970001454B1 (ko) | 1997-02-06 |
| BG62046B1 (bg) | 1999-01-29 |
| CZ205893A3 (en) | 1994-04-13 |
| ES2083168T3 (es) | 1996-04-01 |
| FI934329A0 (fi) | 1993-10-01 |
| NO933488D0 (no) | 1993-09-30 |
| HU9302792D0 (en) | 1994-03-28 |
| CA2107689A1 (en) | 1992-10-05 |
| WO1992017410A1 (en) | 1992-10-15 |
| CA2107689C (en) | 2000-03-21 |
| JPH0755317B2 (ja) | 1995-06-14 |
| NO933488L (no) | 1993-11-02 |
| GR3018684T3 (en) | 1996-04-30 |
| BR9205840A (pt) | 1994-08-02 |
| HUT65832A (en) | 1994-07-28 |
| US5474682A (en) | 1995-12-12 |
| AU657957B2 (en) | 1995-03-30 |
| FI934329L (fi) | 1993-11-26 |
| DE69207394T2 (de) | 1996-05-15 |
| DE69207394D1 (de) | 1996-02-15 |
| RO111357B1 (ro) | 1996-09-30 |
| EP0579711A1 (en) | 1994-01-26 |
| EP0579711B1 (en) | 1996-01-03 |
| SK279922B6 (sk) | 1999-05-07 |
| AU1671292A (en) | 1992-11-02 |
| RU2107664C1 (ru) | 1998-03-27 |
| NO303775B1 (no) | 1998-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI103502B (fi) | Menetelmä rikkiyhdisteiden poistamiseksi vedestä | |
| US6217766B1 (en) | Sulphur reducing bacterium and its use in biological desulphurization processes | |
| US5518619A (en) | Process for removing sulphur compounds from water | |
| SK280745B6 (sk) | Spôsob čistenia odpadovej vody obsahujúcej sírniky | |
| NL9000876A (nl) | Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen uit water. | |
| EP0642472B1 (en) | Process for removing sulphur compounds from water | |
| NL9201268A (nl) | Werkwijze voor het verwijderen van zwavelverbindingen uit water. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| GB | Transfer or assigment of application |
Owner name: BIOSTAR DEVELOPMENT C.V. |