FI102270B - Menetelmä dieettereiden valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä dieettereiden valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI102270B FI102270B FI915460A FI915460A FI102270B FI 102270 B FI102270 B FI 102270B FI 915460 A FI915460 A FI 915460A FI 915460 A FI915460 A FI 915460A FI 102270 B FI102270 B FI 102270B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- formula
- aldehyde
- cho
- defined above
- diol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C47/21—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
- C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/04—Saturated ethers
- C07C43/10—Saturated ethers of polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/04—Saturated ethers
- C07C43/115—Saturated ethers containing carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/62—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
102270
Menetelmä dieettereiden valmistamiseksi Käsillä oleva keksintö kohdistuu menetelmään kaavan (I) mukaisten dieettereiden valmistamiseksi 5 ^,CH£—OCH-j /\ (I> R—ch2—ch2 ch2—och3 10 joissa R on lineaarinen tai haarautunut C^g-alkyyliryhmä, C3-i8-sykloalkyyliryhmä, C6.18-aryyliryhmä tai C7_18-aryylial-kyyliryhmä; R on edullisesti isopropyyli.
EP-patenttihakemuksesta EP-A-361 493 hakemus tun-15 netaan menetelmiä kaavan (I) mukaisten dieettereiden valmistamiseksi. Kuitenkin monista syistä johtuen edellä esitetyt menetelmät eivät ole kovinkaan sopivia kaupalliseen tarkoitukseen.
Esimerkiksi edellä mainitussa patenttihakemuksessa 20 kuvataan 2-isoamyyli-2-isopropyyli-l,3-dimetoksipropaanin valmistus neljässä vaiheessa ja tällöin kokonaissaanto on 12 %. Lisäksi diolin lopullinen metylaatio saavutetaan käyttämällä erityisen kalliita reagensseja. Toisaalta käsillä olevan keksinnön menetelmän mukaisesti voidaan saada 25 kaavan (I) mukaisia eettereitä korkealla saannolla yksin kertaisella menetelmällä käyttäen halpoja reagensseja.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista se, mitä on esitetty patenttivaatimuksen l tunnusmerkki-osassa. Täten keksinnön mukainen menetelmä käsittää 30 oleellisesti seuraavat vaiheet: ·: (a) muodostetaan tyydyttymätön aldehydi (II), jossa R on kuten edellä on määritelty, aldolikondensaatio reaktion avulla; (b) pelkistetään mainittu aldehydi tyydyttyneeksi 35 yhdisteeksi (III), jossa R on kuten edellä on määritelty; 102270 2 (c) muutetaan yhdiste (III) Cannizzaron ristireak-tiolla formaldehydin kanssa, dioliksi (IV), jossa R on kuten edellä on määritelty; ja (d) metyloidaan dioli (IV) CH3Cl:lla dieetterin (I) 5 tuottamiseksi, kun läsnä on dimetyylisulfoksidia (DMSO).
Menetelmän mukaiset reaktiot esitetään seuraavasti:
R CHO
OH" \ /
a) 2 R-CH- -CHO ------------------- Il ♦ H, O
10 ci R—tiC HI)
R CHO
15 V/
Katalyytti C{* b) (II) + Ha ................... CHa R—CHa^ (III)
20 R CHa OH
\/ c / \
ru_ CHa OH
c) (III) ♦ 2 CHjO + KJCO, + H p —> ♦ HCOOK + KHCO, CHa 25 / UV)
R
R CHa-OCHa DMSO \ /
d) (IV) + 2 CH.Cl + 2 NaOH---------- + 2NaCl + 2H aO
3 0 j CHa-OCHa :· CHa \h, /
R
3 102270
Aldolikondensaatio suoritetaan edullisesti, kun läsnä on erittäin emäksisen funktion omaava ioninvaihto-hartsi, esimerkiksi kvaternäärinen ammoniumhydroksidi. Esimerkki tällaisesta hartsista on Amberlite IRA 910 5 (tuottaja Rohm & Haas). On mahdollista käyttää myös hartsia sellaisessa muodossa, jossa on kvaternääristä ammoni-umkloridia sekoitettuna ekvivalenttiin määrään NaOHra.
Näissä olosuhteissa työskenneltäessä on mahdollista rajoittaa polykondensaattien muodostusta. Itse asiassa, 10 kuten esimerkeissä 2 ja 3 on osoitettu, käytettäessä NaOHra jopa hyvin alhaisissa konversioissa, ei-toivottujen polykondensaattien määrä ilmaistuna prosentteina saadusta aldehydistä (II) ovat vastaavasti 25,7 % ja 23,5 % verrattuna esimerkissä 1 (jossa käytetty hartsi oli OH-muodossa) 15 saatuun 5,8 % ja esimerkissä 4 (jossa käytetty hartsi oli Cl' + NaOH muodossa) saatuun 8,7 %.
Hartsia voidaan kierrättää yhä uudelleen ilman olennaista aktiivisuuden menetystä.
Aldehydi (II) pelkistetään selektiivisesti palla-20 dioidulla hiilikatalyytillä yhdisteeksi (III) käytännössä kvantitatiivisilla saannoilla. Pelkistysajat katalyytin yhtä suurilla määrillä lyhenevät merkittävästi, kun lisätään pieniä määriä alkalisten bikarbonaattien vesiliuosta. Kuten esimerkeissä 5 ja 6 on esitetty, lyhenevät ροβίθι 25 tysajat kyllästetyn NaHC03 vesiliuoksen lisäämisen jälkeen 80 tunnista 1 tuntiin.
Diolin (IV) metyloinnissa saatu eetteri (I) ei sekoitu dimetyylisulfoksidin kanssa; siten liuottimen erotus ja talteenotto ovat yksinkertaisempia.
30 Käsillä olevan keksinnön mukainen edullinen mene- ·: telmä suoritetaan seuraavalla tavalla: a) Isovaleraldehydiä kuumennetaan, kun mukana on emäksisen funktionaalisen ryhmän omaava ioninvaihtohartsi, (muoto OH") tai vaihtoehtoisesti kvaternäärisen am-35 moniumkloridin muodossa oleva hartsi, jossa on sama määrä 4 102270
NaOH:a, lämpötilaan, joka on välillä 70 - 120 °C, poistaen jatkuvasti vettä, kun sitä muodostuu. Aldehydi (II) erotetaan tuloksena saadusta reaktioseoksesta jakotislauksen avulla.
5 b) Yhdiste (II) hydrataan liuottimen läsnä ollessa huoneenlämpötilassa ja paineessa 1-10 ata, edullisesti 2-3 ata, kun läsnä on palladioitu katalyytti ja pieniä määriä alkalista bikarbonaatin vesiliuosta (1 - 10 paino-% kyllästettyä liuosta).
10 Sopivia liuottimia ovat alkoholit, kuten CH3OH, eta noli, isopropanoli ja butanoli. Edullisia ovat metanoli ja etanoli. Yhdisteen (II) pitoisuus liuottimessa voi vaihdella välillä 10 - 50 %, edullisesti se on 15 - 20 %.
Sopivia katalyyttejä ovat hienojakoinen palladium, 15 · joka on tuettu inertillä alustalla, kuten piidioksidi, alumiinioksidi, hiili ja bariumsulfaatti. Katalyytin määrä voi vaihdella välillä 0,2 - 3 g Pd/kg yhdistettä (II). Hydrausnopeus (samassa paineessa ja lämpötilassa) on verrannollinen käytetyn katalyytin määrään. Yhdisteen 20 (III) alkoholiliuosta, katalyytin suodattamalla poistamisen jälkeen, käytetään suoraan seuraavassa vaiheessa ilman lisäpuhdistusta.
c) Yhdisteen (III) alkoholiliuosta yhdessä CH20-vesiliuoksen kanssa kuumennetaan epäorgaanisen emäksen ol- ·', 25 lessa mukana ja seosta refluksoidaan, kunnes reaktio on täydellinen. Alkoholi otetaan talteen tislaamalla ja dioli (IV) erotetaan vesifaasista, johon se ei juuri liukene, tehdään vedettömäksi ja sitten sitä käytetään seuraavassa vaiheessa ilman lisäpuhdistusta.
30 Sopivia emäksiä ovat NaOH, KOH, Na2C03 ja K2C03.
• CH20:a lisätään moolisuhteessa vähintään 2:1 aldehydin (III) suhteen, edullisesti suhteessa 3:1.
d) Puhdistamaton dioli (IV) liuotetaan DMSO-liuokseen ja metyloidaan CH3Cl:n kanssa, kun läsnä on NaOH:a, 35 ilmakehän paineessa ja lämpötilassa 30 - 40 °C. Hienoja- 5 102270 koisen NaOH:n käyttö on edullista, koska näin saadaan aikaan nopeampi reaktio.
Eetteri (I) on liukenematon DMSO-liuokseen ja suolojen suodattamisen jälkeen se voidaan helposti erottaa 5 liuottimesta ja väkevöidä. Veden poistamisen jälkeen (esimerkiksi tolueenin lisäys ja tolueeni/H20 seoksen atseo-trooppinen tislaus) DMSO:a voidaan kierrättää.
Seuraavien esimerkkien tarkoitus on kuvata, eikä rajoittaa käsillä olevaa keksintöä.
10 Esimerkki 1 2-isopropyyli-5-metyyli-2-heksenaalin valmistus [II, R = (CH3)2CH] 2 070 g isovaleraldehydiä ja 260 cm3 Amberlite IRA 910 hartsia (tuottaja Rohm & Haas) OH" muodossa (valmistet-15 tu Cl' muodosta pesemällä NaOH:lla, kunnes yhtään Cl':ta ei ilmesty pesuliuokseen ja sitten vedellä, kunnes se on neutraloitu) kuumennetaan refluksilämpötilassa.
Muodostunutta vettä poistetaan jatkuvasti Marcusson tislaajalla. 3 tunnin jälkeen on saatu talteen noin 260 cm3 20 vettä ja lämpötila keittimessä nousee alkuperäisestä 79 °C:sta 115 °C:een. Hartsi erotetaan suodattamalla ja reaktiotuote fraktioidaan tyhjössä. Seuraavia tuotteita saadaan: 444 g isovaleraldehydiä, joka voidaan kierrättää, 50 g välituotefraktiota, 1 300 g fraktio pääasiallisesti ' 25 yhdistettä (II) (kiehumispiste 85 - 90 °C/20 mmHg) ja 75 g polykondensaatin sakkaa, jota ei voida tislata.
Yhdisteen (II) kaasukromatografinen tiitteri on 97 % (cis- ja trans-isomeerien suhde on noin 20:80).
Korkean kiehumispisteen omaavien sivutuotteitten 30 määrä on 5,8 % suhteessa saatuun aldehydiin (II).
• Esimerkki 2 (Verailuesimerkki) Käytetään esimerkissä 1 esitettyä menetelmää ja ainesosia, paitsi että hartsin sijasta käytetään 20,7 g NaOH:a liuotettuna 250 cm3 vettä. Jakotislauksen jälkeen 6 102270 saadaan 1 233 g aldehydiä (II) ja 317 g sakkaa. Sakan prosenttiosuus suhteessa tuotteeseen (II) on 25,7 %.
Esimerkki 3 (Vertailuesimerkki) Käytetään esimerkissä 2 esitettyä menetelmää ja 5 ainesosia, paitsi että käytetään 11,3 g NaOH:a, joka on liuotettu 350 cm3 vettä. Reaktioseos pidetään refluksoivana 5 tuntia (boilerin maksimilämpötila on 85 °C). Orgaaninen faasi erotetaan ja tislataan tyhjössä. Tuloksena saadaan 980 g kevyttä tuotetta, joka on pääasiassa isovale-10 raldehydiä, 811 g yhdistettä (II) ja 191 g sakkaa. Sakan prosenttiosuus suhteessa haluttuun tuotteeseen (II) on 23,5 %.
Esimerkki 4 1 400 g isovaleraldehydiä, 150 cm3 märkää Amberlite 15 IRA 910 hartsia Cl' muodossa ja 5 g NaOH:a liuotetaan 100 cm3 vettä ja seosta lämmitetään. Seosta kuumennetaan refluksilämpötilassa ja samalla tislataan prosessin aikana muodostuva vesi pois Marcusson laitteella. 3 tunnin jäl-" keen sisäinen lämpötila on 90°C. Lisätään vielä 3 g 20 NaOH:a, joka on liuotettu 30 cm3 vettä, ja tislausta jatketaan vielä 5 tuntia, kunnes saavutetaan lämpötila 120 °C. Sitten reaktiomassan annetaan jäähtyä 80 °C:een ja se laimennetaan 200 cm3:11a vettä. Sitten vesifaasi ja hartsi erotetaan ja puhdistamaton reaktiotuote tislataan.
·. 25 Tuloksena saadaan 110 g kevyitä tuotteita, jotka ovat pääasiassa isovaleraldehydiä, 1 025 g aldehydiä (II) ja 90 g sakkaa. Sakan prosenttiosuus suhteessa haluttuun tuotteeseen (II) on 8,7 %.
Esimerkki 5 30 2-isopropyyli-5-metyyliheksanaalin valmistus [III, R = :· (CH3)2CH-]
Kaksikaulaiseen lasipulloon, jossa· on sekoitin, laitetaan 10 g esimerkissä 1 saatua aldehydiä liuotettuna 70 cm3: iin etanolia, 1 cm3 kyllästettyä NaHC03-vesiliuosta 35 ja 0,25 g 10 % palladioitua hiiltä. Laiteeseen laitetaan 7 102270 typpivirtaus, sitten vetyvirtaus ja se yhdistetään vedyllä täytettyyn kalibroituun byrettiin. Seos pidetään sekoittamalla huoneenpaineessa ja huoneenlämmössä.
Vedyn absorptio pysähtyy stökiömetrisessä arvossa 5 60 minuutin kuluttua.
Esimerkki 6
Esimerkki 5 toistetaan, mutta lisäämättä NaHC03-liu-osta. Absorptio loppuu vasta 80 tunnin kuluttua.
Esimerkki 7 10 Liuosta, jossa on 1 300 g aldehydiä [II, R=(CH3)2CH] 7 litrassa etanolia ja 80 cm3 kyllästettyä NaHC03-liuosta, hydrataan 20 litran autoklaavissa, kun läsnä on 25 g 10 % palladioitua hiiltä.
Toiminta tapahtuu vedyn alkupaineessa 3 Ata integ-15 roiden kaasun uudelleen heti, kun sen paine pienenee arvoon 1,5 Ata. Absorptio on täydellinen 1 tunnin kuluttua. Katalyytti suodatetaan ja etanoliliuosta käytetään seuraa-vaan reaktioon. Aldehydin [III, R=(CH3)2CH] pitoisuus laskettuna kaasukromatografisesta on 97 %.
20 Esimerkki 8 2-isopropyyli-2-(3-metyylibutyyli)-1,3-dihydroksipropaanin valmistus [IV, R=(CH3)2CH]
Esimerkin 7 mukaista aldehydiliuosta ja liuosta, jossa on 690 g K2C03:a 1700 cm3:ssä vettä ja 2 200 cm3 CH20 25 40 % vesiliuosta, kuumennetaan refluksissa 7 tuntia. Eta noli tislataan saattamalla boilerin lämpötila arvoon 97 -98 °C. Orgaaninen faasi erotetaan, pestään kuumalla vedellä, kunnes se on neutraali, ja öljyfaasista poistetaan vesi atseotrooppisella tislauksella tolueenilla.
30 Sen jälkeen, kun tolueeni on haihdutettu tyhjössä, '· saadaan 1 455 g väritöntä öljyä [IV, R=(CH3)2CH] .
Tuotetta ei tarvitse puhdistaa lisää ja sitä käytetään seuraavassa reaktiossa.
3 102270
Esimerkki 9 2-isopropyyli-2-(3-metyylibutyyli)-1,3-dimetoksipropaanin valmistus [I, R=(CH3)2CH]
Esimerkissä 8 saatu dioli liuotetaan 3,5 litraan 5 dimetyylisulfoksidia pullossa, jossa on kuplaventtiili kaasujen vapautumista varten, mekaaninen siipisekoitin, lämpömittari ja putki kaasujen ottamiseksi. 460 g hienojakeista NaOH:a lisätään samalla sekoittaen ja jäähdyttäen ulkopuolisessa hauteessa, jotta voitaisiin estää lämpöti-10 lan nouseminen 30 eC:n yläpuolelle. CH3Cl:a lisätään hyvin sekoitettuun massaan samalla pitäen lämpötila välillä 30 -35 eC ja säädellen lisäystä niin, että CH3C1 ei häviä poistoventtiilistä. 2,5 tunnin jälkeen lisätään vielä 290 g hienojakoista NaOH:a ja 5 tunnin kuluttua vielä 415 g mai-15 nittua NaOH:a. Noin 8 tunnin jälkeen CH3Cl:n absorptio loppuu. Käytetyn CH3Cl:n kokonaismäärä on 925 g. 10 tunnin jälkeen tuloksena saadun reaktioseoksen kaasukromatografinen kontrolli osoittaa, että seoksessa on 98,8 % dieette-riä [I, R=(CH3)2CH] ja vain 0,1 % monoeetteriä. Reaktiomas-20 sa suodatetaan ja suolat pestään heksaanilla. Ylempi faasi erotetaan DMSOtsta, pesusta tullut heksaani lisätään, sitä pestään jatkuvasti vedellä ja vesi poistetaan vedettömällä Na2S04:lla. Heksaanin eliminoimisen jälkeen saadaan tislauksesta yksittäinen fraktio, jossa on 1 335 g yhdistettä 25 (I), jonka kiehumispiste on 105 - 106 eC/15 mmHg. Kaasu kromatografiseen saadun dieetterin pitoisuus on 99,5 %. Kolmen vaiheen, pelkistyksen, Cannizzaron ja metyloinnin, saanto on 77,7 %.
Tolueenilla suoritettavan atseotrooppisen dehydraa-30 tion jälkeen voidaan DMSO:a kierrättää.
Esimerkit 10 - 12
Taulukossa 1 esitetyillä raaka-aineilla suoritetaan kondensaatio, hydraus, Cannizzaro-kondensaatio ja eetterin muodostus vastaavasti samalla menetelmällä kuin esi-35 merkeissä 1, 7, 8 ja 9 on kuvattu.
β 102270
Taulukko 1
Aldehydi II Aldehydiä III IV I
(g) (g) saatu (g) (g) (g) (g) 5 CH3(CH2)2CHO 1 000 370 980 1 050 940 (1 730 g) CH3(CH2)5CH0 1 770 588 1 720 1 900 1 700 (2 745 g) 10 C6Hu-CH2CHO 1 900 640 1 850 2 030 1 816 (3 030 g)
Claims (3)
1. Menetelmä dieetterin valmistamiseksi, jolla on kaava 1 5 ^CH2-0CH3 J>C (I) R — CH2 —CH2 ^ CH2 OCH3 10 jossa R on C1.18-alkyyliryhmä, C3_18-sykloalkyyliryhmä, C6_18-aryyliryhmä tai C7_18-aralkyyliryhmä, tunnettu siitä, että menetelmä käsittää seuraavat vaiheet: (a) muodostetaan tyydyttymätön aldehydi, jolla on kaava II 15 R .CHO C (II, CH rch2 20 jossa R on kuten edellä on määritelty, aldolikondensaa-tioreaktion avulla, jolloin mainittu reaktio suoritetaan emäksisen funktion omaavan tai kvaternäärisen ammoniumklo-ridin muodossa olevan ioninvaihtohartsin ollessa läsnä; 25 (b) pelkistetään mainittu tyydyttymätön aldehydi tyydyttyneeksi yhdisteeksi, jolla on kaava III R. ^CHO I 30 ^^CH2 UH) r-ch2 jossa R on kuten edellä on määritelty ja joka pelkistys suoritetaan vedyllä käyttäen katalyyttinä palladiumia 35 inertillä alustalla suspendoituna alkoholiliuokseen; U 102270 (c) transformoidaan mainittu tyydyttynyt yhdiste dioliksi, jolla on kaava IV R. CH_—OH 5 (IV) R-CH2 —CH2 ^ CH2 —oh jossa R on kuten edellä on määritelty; ja (d) metyloidaan mainittu dioli vastaavaksi dieet-10 teriksi, jolloin metylointi suoritetaan dimetyylisulfoksidin ollessa läsnä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa (a) saatetaan aldolikon-densaatioon aldehydi, jolla on yleinen kaava 15 · R-CH2-CHO jossa R on isopropyyli, etyyli, butyyli, isobutyyli, syk- " loheksyyli tai syklopentyyli. • ·
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että vaiheessa (b) tyydyttymät-tömän aldehydin pelkistys suoritetaan käyttäen katalyyttinä palladiumia hiilellä suspendoituna alkoholiliuokseen, joka sisältää pieniä määriä alkalisen bikarbonaatin vesi-• 25 liuosta. 12 102270 P&tentkrav
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2211990 | 1990-11-20 | ||
| IT02211990A IT1243924B (it) | 1990-11-20 | 1990-11-20 | Procedimento per la preparazione di dieteri |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI915460A0 FI915460A0 (fi) | 1991-11-19 |
| FI915460A FI915460A (fi) | 1992-05-21 |
| FI102270B true FI102270B (fi) | 1998-11-13 |
| FI102270B1 FI102270B1 (fi) | 1998-11-13 |
Family
ID=11191777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI915460A FI102270B1 (fi) | 1990-11-20 | 1991-11-19 | Menetelmä dieettereiden valmistamiseksi |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5371299A (fi) |
| EP (1) | EP0487035B1 (fi) |
| JP (1) | JP2977353B2 (fi) |
| KR (1) | KR100191179B1 (fi) |
| CN (1) | CN1036846C (fi) |
| AU (1) | AU8799491A (fi) |
| BR (1) | BR9105048A (fi) |
| CA (1) | CA2055721A1 (fi) |
| DE (1) | DE69119552T2 (fi) |
| FI (1) | FI102270B1 (fi) |
| IL (1) | IL100074A0 (fi) |
| IT (1) | IT1243924B (fi) |
| MX (1) | MX9102147A (fi) |
| NO (1) | NO176515C (fi) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU1757100A (en) * | 1994-03-18 | 2000-05-11 | Toshikazu Nakamura | Drug for relieving side effects caused by immunosuppressants |
| IT1274250B (it) * | 1995-02-21 | 1997-07-15 | Himont Inc | Dieteri utilizzabili nella preparazione di catalizzatori ziegler-natta |
| US7049377B1 (en) * | 1995-02-21 | 2006-05-23 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | 1,3-diethers and components and catalysts for the polymerization of olefins, containing said diethers |
| BR0205612B1 (pt) * | 2001-06-13 | 2011-09-06 | componente catalìtico sólido, catalisador e processo para a (co)polimerização de olefinas. | |
| US8530570B2 (en) | 2008-07-23 | 2013-09-10 | Basf Se | Use of 2-isopropyl-2-alkyl-1,3-propanediols for preparing polymers |
| CN102432439A (zh) * | 2010-09-29 | 2012-05-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二醚型给电子体的制备方法 |
| SG192040A1 (en) | 2011-01-19 | 2013-08-30 | China Petroleum & Chemical | Solid catalyst component and catalyst for olefin polymerization |
| BR112013018345B1 (pt) * | 2011-01-19 | 2019-02-26 | Dsm Ip Assets B.V. | Hidrogenação de ligação dupla carbono-carbono catalítica |
| CN102531861A (zh) * | 2012-01-05 | 2012-07-04 | 淮海工学院 | 5-乙基-2-壬酮的制备新方法 |
| US9284392B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-03-15 | Basf Corporation | Mixed internal donor structures for 1-olefin polymerization catalysts |
| US20230373891A1 (en) * | 2020-10-13 | 2023-11-23 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for the preparation of 2-isopentyl-2-isopropyl-1,3-dimethoxypropane |
| CN114276221A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-05 | 山东研峰新材料科技有限公司 | 一种烷基取代的二醚型给电子体的制备方法 |
| CN114768799B (zh) * | 2022-05-19 | 2022-11-29 | 研峰科技(北京)有限公司 | 一种选择性催化氢化负载型金属催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1044689A (fr) * | 1951-05-03 | 1953-11-19 | Hoechst Ag | Procédé de préparation de 2-éthylhexanal-(1) ou de 2-éthylhexanol-(1) et produits obtenus par ce procédé |
| US3742068A (en) * | 1970-04-17 | 1973-06-26 | G Moersch | Ethers of 2,2,9,9-tetramethyl-1,10-decanediol |
| CA1005821A (en) * | 1971-02-01 | 1977-02-22 | Clive A. Henrick | 2,4-diolefinic compounds and the control of insects |
| US3752843A (en) * | 1971-10-08 | 1973-08-14 | Zoecon Corp | Aliphatic di olefinic nitriles |
| AT354187B (de) * | 1976-11-22 | 1979-12-27 | Hoffmann La Roche | Fungizides mittel |
| DE2855506C3 (de) * | 1978-12-22 | 1981-04-30 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur Herstellung von Methyl-nonyl-acetaldehyd |
| DE2933919C2 (de) * | 1979-08-22 | 1988-12-22 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-2-sek.-butyl-1,3-propandiol |
| US4435586A (en) * | 1982-04-28 | 1984-03-06 | Kruse Walter M | Etherification process for hexitols and anhydrohexitols |
| IT1227260B (it) * | 1988-09-30 | 1991-03-28 | Himont Inc | Dieteri utilizzabili nella preparazione di catalizzatori ziegler-natta |
-
1990
- 1990-11-20 IT IT02211990A patent/IT1243924B/it active IP Right Grant
-
1991
- 1991-11-18 IL IL100074A patent/IL100074A0/xx unknown
- 1991-11-18 NO NO914504A patent/NO176515C/no not_active IP Right Cessation
- 1991-11-18 CA CA002055721A patent/CA2055721A1/en not_active Abandoned
- 1991-11-19 AU AU87994/91A patent/AU8799491A/en not_active Abandoned
- 1991-11-19 EP EP91119740A patent/EP0487035B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-19 MX MX9102147A patent/MX9102147A/es unknown
- 1991-11-19 DE DE69119552T patent/DE69119552T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-19 FI FI915460A patent/FI102270B1/fi active
- 1991-11-20 CN CN91108297A patent/CN1036846C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-20 JP JP3331185A patent/JP2977353B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-20 BR BR919105048A patent/BR9105048A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-11-20 KR KR1019910020743A patent/KR100191179B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-02-09 US US08/015,330 patent/US5371299A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR920009756A (ko) | 1992-06-25 |
| CA2055721A1 (en) | 1992-05-21 |
| FI915460A (fi) | 1992-05-21 |
| DE69119552T2 (de) | 1996-12-05 |
| AU8799491A (en) | 1992-05-21 |
| EP0487035B1 (en) | 1996-05-15 |
| IT9022119A0 (it) | 1990-11-20 |
| IT9022119A1 (it) | 1992-05-20 |
| US5371299A (en) | 1994-12-06 |
| KR100191179B1 (ko) | 1999-06-15 |
| DE69119552D1 (de) | 1996-06-20 |
| JP2977353B2 (ja) | 1999-11-15 |
| JPH0625050A (ja) | 1994-02-01 |
| CN1062523A (zh) | 1992-07-08 |
| NO176515C (no) | 1995-04-19 |
| IL100074A0 (en) | 1992-08-18 |
| BR9105048A (pt) | 1992-06-23 |
| NO914504L (no) | 1992-05-21 |
| MX9102147A (es) | 1992-07-08 |
| NO176515B (no) | 1995-01-09 |
| NO914504D0 (no) | 1991-11-18 |
| FI915460A0 (fi) | 1991-11-19 |
| FI102270B1 (fi) | 1998-11-13 |
| CN1036846C (zh) | 1997-12-31 |
| EP0487035A3 (en) | 1992-11-25 |
| IT1243924B (it) | 1994-06-28 |
| EP0487035A2 (en) | 1992-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI102270B (fi) | Menetelmä dieettereiden valmistamiseksi | |
| CN109534977B (zh) | 一种由炔丙醇合成α，γ-不饱和二烯酮的方法及用于该方法的催化剂 | |
| US20100004483A1 (en) | Novel Process For The Synthesis Of (E)-Stilbene Derivatives Which Makes It Possible To Obtain Resveratrol And Piceatannol | |
| Rensburg et al. | Enantioselective synthesis of flavonoids. Part 3. 1 trans-and cis-Flavan-3-ol methyl ether acetates | |
| Josan et al. | Derivatives of orthoacids. IV. Acid-catalysed thermal eliminations and baseinduced eliminations of some 2-Ethoxy-1, 3-dioxolans | |
| JPH0217532B2 (fi) | ||
| US4435585A (en) | Process for the preparation of dihydrocinnamaldehyde derivatives | |
| JPH06166650A (ja) | Ｅ，ｚ−ブテンジアール−ビス−ジアルキルアセタールの製造方法 | |
| WO2008066602A2 (en) | PROCESS FOR MAKING INTERMEDIATES FOR FRAGRANCE COMPONENTS FROM α-CAMPHOLENIC ALDEHYDE | |
| EP2109597A1 (en) | Process for preparing dienones | |
| US3277187A (en) | Hochz ch | |
| JPH11228467A (ja) | 飽和アルコールの製造方法 | |
| EP1226114A1 (en) | Improved process for the preparation of trifluoropropanal and its oxime | |
| US3819719A (en) | Production of alkoxy phenolic compounds | |
| US4506102A (en) | 2-Methoxyethyl cyclododecenyl ether and processes for its preparation and conversion to 2-methoxyethyl cyclododecyl ether | |
| US4804786A (en) | Preparation of 4-monoacetals of 2-methylbut-2-ene-1,4-dial | |
| McIntosh et al. | Phase-transfer catalyzed reactions. 5. dramatic effect of the concentration of base on the dimerization of crotonaldehyde | |
| JP6872555B2 (ja) | スピロガルバノンを調製するためのプロセス | |
| RU2051893C1 (ru) | Способ получения простых диэфиров | |
| SU1735264A1 (ru) | Способ получени простых виниловых эфиров | |
| US20020042543A1 (en) | Process for the production of isopropenyl methyl ether | |
| Hofstraat et al. | Chemistry of ketene acetals. Part 8. Stereochemistry of the reaction of 1, 1-dimethoxypropene with aldehydes | |
| US20100063325A1 (en) | Novel process for the preparation of timberone | |
| CN114835579A (zh) | 一种乙酸芳樟酯的制备方法 | |
| US3236901A (en) | Allenic alcohols and process of manufacturing them |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HC | Name/ company changed in application |
Owner name: MONTELL NORTH AMERICA INC. |