ES3060201T3 - Moisture-curable composition - Google Patents

Abstract

Se proporciona una composición curable por humedad con un alto nivel de seguridad y una velocidad de curado práctica. De acuerdo con la presente invención, se proporciona una composición curable por humedad que comprende un polímero [A] que tiene un grupo reactivo hidrolizable que contiene silicio, un catalizador de curado [B] y un absorbente de UV [C], donde: el catalizador de curado [B] contiene un compuesto de un compuesto de titanio [B1] e hidróxido de amonio [B2]; el compuesto de titanio [B1] está representado por la fórmula química (1); el hidróxido de amonio [B2] está representado por la fórmula química (2); y el absorbente de UV [C] contiene al menos uno entre un compuesto a base de benzotriazol, un compuesto a base de salicilato, un compuesto a base de cianoacrilato y un compuesto a base de triazina. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

[0001] DESCRIPCIÓN

[0002] Composición curable por humedad

[0003] Campo técnico

[0004] La presente invención se refiere a una composición curable por humedad.

[0005] Antecedentes de la técnica

[0006] Las composiciones de caucho curables por humedad de tipo monocomponente tienen generalmente un índice de curado alto y no requieren pesar y mezclar diversos aditivos tales como un polímero base, un agente reticulante y un catalizador antes de su uso y, por lo tanto, son superiores en trabajabilidad en comparación con el tipo de dos componentes.

[0007] Como estas composiciones de caucho curables por la humedad de tipo monocomponente, caucho a base de silicona, caucho a base de silicona modificado, caucho a base de uretano, caucho a base de polisulfuro y similares son conocidos. Se usan ampliamente composiciones de organopolisiloxano como composición de caucho curable por humedad de tipo monocomponente del caucho a base de silicona, y se curan a temperatura ambiente para formar un cuerpo elástico de caucho. Se usan ampliamente compuestos poliméricos de siloxano que tienen una cadena principal de enlaces -Si-O- obtenidos mediante reticulación y polimerización de organosiloxanos en los campos de la construcción, la ingeniería civil, la electricidad, la electrónica, la automoción, etc. debido a sus excelentes propiedades tales como la repelencia al agua, resistencia al calor, resistencia a la intemperie, resistencia al frío y el aislamiento eléctrico.

[0008] Como la composición de caucho curable por humedad de tipo monocomponente de caucho modificado a base de silicona, existe una composición que contiene un polímero que tiene un poliéter como cadena principal y que tiene un grupo funcional de silicio hidrolizable reactivo reticulable. La composición curable de este polímero tiene mejor estabilidad durante el almacenamiento, resistencia a la intemperie, resistencia a la formación de espuma y a la decoloración que la del caucho a base de uretano, y tiene mejor capacidad de curado que la del caucho a base de polisulfuro, y contamina poco el entorno y no es tóxica.

[0009] Se considera que el mecanismo de reacción del proceso en el que el caucho a base de silicona y el caucho a base de silicona modificado se convierten en un producto curado se basa en una reacción de condensación o una reacción de adición de un grupo que contiene silicio hidrolizable reactivo en presencia de agua, y la polimerización procede a formar un polímero curado que tiene una estructura de red tridimensional. Se utiliza un catalizador de curado para acelerar el proceso de curado en esta reacción (bibliografía de patentes 1 a 5).

[0010] Lista de citas

[0011] Bibliografía de patentes

[0012] [Bibliografía de patentes 1] JP-A-Hei8-41358

[0013] [Bibliografía de patentes 2] JP-A-Sho60-161457

[0014] [Bibliografía de patentes 3] JP-B-Sho63-42942

[0015] [Bibliografía de patentes 4] JP-A-2003-147220

[0016] [Bibliografía de patentes 5] JP-B-5446265

[0017] [Bibliografía de patentes 6] EP 4174051 A1

[0018] [Bibliografía de patentes 7] EP 4174050 A1

[0019] [Bibliografía de patentes 8] JP 2014114434 A

[0020] [Bibliografía de patentes 9] JP 2003064305 A

[0021] [Bibliografía de patentes 10] WO 2008/023713 A1

[0022] [Bibliografía de patentes 11] JP 2011208155 A

[0023] Sumario de la invención

[0024] Problema técnico

[0025] Como catalizador de curado para la composición curada del caucho a base de silicona y del caucho a base de silicona modificado que tiene el grupo que contiene silicio hidrolizable reactivo, se han usado compuestos de carboxilato de estaño, compuestos de sales de alquilestaño y similares, pero existe preocupación acerca de sus efectos sobre los organismos vivos como alteradores endocrinos. Por consiguiente, como una composición curable por humedad que no usa dichas sustancias, se ha propuesto un catalizador combinado de un ácido carboxílico y una amina (bibliografía de patentes 1). Sin embargo, existe el problema de que no puede obtenerse una velocidad de curado suficiente durante el funcionamiento.

[0026] En la bibliografía de patentes 2 y 3, se ha propuesto el uso de un compuesto de éster ácido de titanio tal como diisopropoxi titanio bis (acetoacetonato de alquilo) como catalizador. Sin embargo, existe el problema de que el compuesto se descompone fácilmente por la humedad contenida en los aditivos y las cargas de la composición, y la velocidad de curado varía debido a la humedad durante el funcionamiento, por lo que no puede obtenerse un producto curado estable.

[0027] En la bibliografía de patentes 4, se ha propuesto el uso de un compuesto de tetracarboxilato de titanio como catalizador. En este caso, sin embargo, no puede obtenerse una velocidad de curado práctica.

[0028] En la bibliografía de patentes 5, se ha propuesto el uso de una sal de amonio cuaternario como catalizador. En este caso, sin embargo, no puede obtenerse una velocidad de curado suficiente durante la construcción.

[0029] En la bibliografía de patentes 6 y 7, se usa un catalizador de curado para curar un polímero que tiene un grupo que contiene silicio hidrolizable reactivo, en donde el catalizador de curado contiene una composición catalizadora obtenida mediante la formación de un complejo haciendo reaccionar un compuesto de titanio con un hidróxido de amonio en una mezcla obtenida mezclando el compuesto de titanio y el hidróxido de amonio.

[0030] La bibliografía de patentes 8 describe composiciones curables que contienen polímeros orgánicos que tienen grupos silicio reactivos. La bibliografía de patentes 9 se refiere a una composición formadora de película, y en particular, se usa como material de película aislante entre capas en dispositivos semiconductores, etc., y tiene una elevada resistencia al agrietamiento de la película de revestimiento y una constante dieléctrica específica a una temperatura de cocción.

[0031] La bibliografía de patentes 10 divulga una composición curable que comprende un polímero de oxialquileno que tiene un grupo silicio reactivo y una sal de amonio cuaternario. La bibliografía de patentes 11 se refiere a composiciones curables que comprenden los dos componentes siguientes: un polímero vinílico (I) que tiene al menos un grupo sililo reticulable por término medio, y un compuesto (II) que tiene una estructura α,β diol o una estructura α,γ diol en la molécula.

[0032] Por consiguiente, se ha deseado desarrollar una composición curable por humedad que tiene una alta seguridad (baja toxicidad y baja contaminación ambiental) y una velocidad de curado práctica.

[0033] En vista del estado de la técnica mencionado anteriormente, un objeto de la presente invención es proporcionar una composición curable por humedad que tenga una seguridad alta y una velocidad de curado práctica.

[0034] Solución al problema

[0035] De acuerdo con la presente invención, se proporciona una composición curable por humedad que contiene un polímero [A] que tiene un grupo que contiene silicio hidrolizable reactivo, un catalizador de curado [B], y un absorbente de UV [C], en donde

[0036] el catalizador de curado [B] contiene un complejo de un compuesto de titanio [B1] y un hidróxido de amonio [B2], el compuesto de titanio [B1] está representado por la Fórmula química (1),

[0037] el hidróxido de amonio [B2] está representado por la Fórmula química (2), y

[0038] el absorbente de UV [C] contiene al menos un compuesto a base de benzotriazol, un compuesto a base de salicilato, un compuesto a base de cianoacrilato, y un compuesto a base de triazina, en donde la composición curable por humedad no contiene 2-(5-cloro-2-benzotriazolil)-6-terc-butil-p-cresol (Songsorb 3260P).

[0039] Como resultado de estudios intensivos, los presentes inventores han descubierto que la velocidad de curado del polímero [A] aumenta drásticamente en el caso de que se use el catalizador de curado [B] que contiene el complejo del compuesto de titanio [B1] y el hidróxido de amonio [B2] para la composición curable por humedad que incluye el polímero [A]. Puesto que este catalizador no contiene estaño, es muy seguro y puede fabricarse a bajo coste.

[0040] De manera circunstancial, se añade un absorbente de UV a la composición curable por humedad para mejorar la resistencia a la intemperie. Sin embargo, muchos absorbentes de UV tienen el problema de causar coloración amarilla o similar a la composición después del curado. Los presentes inventores han estudiado intensamente para resolver tal problema y han encontrado que la coloración de la composición después del curado se suprime más en el caso de que un absorbente de UV [C] que contiene al menos uno de un compuesto a base de benzotriazol, un compuesto a base de salicilato, un compuesto a base de cianoacrilato y un compuesto a base de triazina está contenido en la composición curable por humedad que en el caso de que estén contenidos otros absorbentes de UV, conduciendo de este modo a la consumación de la presente invención.

[0041] Descripción de realizaciones

[0042] En lo sucesivo en el presente documento, se explicará en detalle la presente invención.

[0043] La composición curable por humedad de la presente invención incluye un polímero [A], un catalizador de curado [B], y un absorbente de UV [C]. En lo sucesivo en el presente documento, se explicará cada componente.

[0044] 1. Polímero [A]

[0045] El polímero [A] tiene al menos un grupo que contiene silicio hidrolizable reactivo por molécula en un extremo molecular o una cadena lateral. El grupo que contiene silicio hidrolizable reactivo puede estar presente en el extremo de la molécula de polímero [A], puede estar presente en la cadena lateral, y puede estar presente tanto en el extremo como en la cadena lateral. El número de grupos que contienen silicio hidrolizables reactivos puede ser de al menos uno por molécula del polímero [A], pero desde el punto de vista de la velocidad de curado y de las propiedades físicas del producto curado, se prefiere que el número sea de 1,5 o más por molécula en promedio. Puede adoptarse un método conocido como método de enlace del grupo que contiene silicio hidrolizable reactivo a la cadena principal del polímero. El grupo que contiene silicio hidrolizable reactivo es un grupo que tiene un átomo de silicio enlazado a un grupo reactivo que consiste en un grupo hidrolizable (por ejemplo, halógeno, alcoxi, alqueniloxi, aciloxi, amino, aminooxi, oxima, amida) o un grupo hidroxilo, y tiene la propiedad de provocar una reacción de condensación mediante el uso de un catalizador o similar según sea necesario en presencia de humedad o de un agente reticulante. De manera específica, los ejemplos del grupo que contiene silicio hidrolizable reactivo incluyen un grupo sililo halogenado, un grupo alcoxisililo, un grupo alqueniloxisililo, un grupo aciloxisililo, un grupo aminosililo, un grupo aminooxisililo, un grupo oximesililo y un grupo amidesililo y similares.

[0046] El número de grupos hidrolizables reactivos enlazados a un átomo de silicio se selecciona del intervalo de 1 a 3. Además, el grupo hidrolizable reactivo enlazado a un átomo de silicio puede ser de una o más clases. Igualmente, un grupo hidrolizable reactivo y un grupo hidrolizable no reactivo pueden estar enlazados a un átomo de silicio, o un grupo hidrolizable y un grupo hidroxilo pueden estar enlazados a un átomo de silicio. Como grupo que contiene silicio hidrolizable reactivo, se prefiere en particular el grupo alcoxisililo (que incluye un grupo monoalcoxisililo, un grupo dialcoxisililo y un grupo trialcoxisililo) en términos de facilidad de manipulación.

[0047] Entre los grupos alcoxisililo mencionados anteriormente, se prefiere el grupo trialcoxisililo porque tiene una actividad alta y proporciona una buena curabilidad, y el producto curado resultante tiene una excelente resiliencia, durabilidad y resistencia a la fluencia. Por otro lado, se prefieren el grupo dialcoxisililo y el grupo monoalcoxisililo porque tienen una excelente estabilidad en el almacenamiento y el producto curado resultante tiene una elongación alta y una resistencia alta.

[0048] Mediante el uso del polímero [A] en el que el grupo que contiene silicio hidrolizable reactivo es un grupo dialcoxisililo en combinación con el polímero [A] en el que el grupo que contiene silicio hidrolizable reactivo es un grupo trialcoxisililo, pueden equilibrarse las propiedades físicas y la capacidad de curado del producto curado.

[0049] Los ejemplos del polímero [A] incluyen un polímero orgánico [A1] y un organopolisiloxano [A2].

[0050] (Polímero orgánico [A1])

[0051] La cadena principal del polímero orgánico [A1] utilizado en la presente invención incluye una que tiene un átomo de carbono, por ejemplo, un polímero de óxido de alquileno, un polímero de poliéster, un copolímero de bloque de éter/éster, un polímero de compuesto etilénicamente insaturado, un polímero de compuesto a base de dieno y similares.

[0052] Los ejemplos del polímero de óxido de alquileno incluyen aquellos que tienen una o más clases de unidades de repetición tales como

[0053] [CH<2>CH<2>O]<n>

[0054] [CH(CH<3>)CH<2>O]<n>

[0055] [CH(C<2>H<5>)CH<2>O]<n>

[0056] [CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>O]<n>.

[0057] Aquí, n es igual o diferente y es un número entero de 2 o más. Estos polímeros de óxido de alquileno pueden usarse solos o en combinación de dos o más clases. Igualmente, también puede usarse un copolímero que contiene dos o más clases de las unidades de repetición anteriores.

[0058] Los ejemplos del polímero de poliéster incluyen aquellos que tienen un ácido carboxílico tal como ácido acético, ácido propiónico, ácido maleico, ácido ftálico, ácido cítrico, ácido pirúvico, ácido láctico y un anhídrido de los mismos, un éster intramolecular y/o intermolecular de los mismos y un producto sustituido de los mismos como unidad de repetición.

[0059] Los ejemplos del copolímero de bloque de éter/éster incluyen aquellos que tienen como unidad de repetición tanto una unidad de repetición utilizada en el polímero de óxido de alquileno descrito anteriormente como una unidad de repetición utilizada en el polímero de poliéster descrito anteriormente.

[0061] Igualmente, los ejemplos del polímero del compuesto etilénicamente insaturado y del compuesto a base de dieno incluyen un homopolímero de etileno, propileno, acrilato, metacrilato, acetato de vinilo, acrilonitrilo, estireno, isobutileno, butadieno, isopreno o cloropreno y similares, y un copolímero de dos o más de estos compuestos. Más específicamente, se pueden mencionar polibutadieno, copolímero de estireno-butadieno, copolímero de acrilonitrilobutadieno, copolímero de etileno-butadieno, copolímero de etileno-propileno, copolímero de etileno-acetato de vinilo, copolímero de etileno-(met)acrilato, poliisopreno, copolímero de estireno-isopreno, copolímero de isobutilenoisopreno, policloropreno, copolímero de estireno-cloropreno, copolímero de acrilonitrilo-cloropreno, poliisobutileno, poliacrilato, polimetacrilato y similares. Estos polímeros se pueden usar solos o en combinación de dos o más clases.

[0062] Como polímero orgánico [A1], también puede usarse en la molécula un polímero orgánico que tenga un grupo polar tal como un grupo característico que contiene nitrógeno. Los ejemplos específicos del grupo característico que contiene nitrógeno incluyen aquellos representados por un grupo (tio) uretano, un grupo alofanato, un grupo de enlace derivado de un grupo (tio) uretano tal como otros grupos uretano N-sustituidos y un grupo alofanato N-sustituido, un grupo (tio) urea, un grupo biuret, otros grupos urea N-sustituidos, un grupo urea N,N'-sustituido, un grupo de enlace derivado de un grupo (tio) urea tal como un grupo biuret N-sustituido y un grupo biuret N,N'-sustituido, un grupo amida, un grupo de enlace derivado de un grupo amida tal como un grupo amida N-sustituido, un grupo de enlace derivado de un grupo imino, un grupo (tio) éster, un grupo (tio) éter y similares, aunque sin limitarse a estos. Entre estos grupos, se prefiere el grupo característico que contiene nitrógeno en términos de curabilidad alta, y se prefieren el grupo de enlace derivado de un grupo (tio) uretano y el grupo de enlace derivado de un grupo (tio) urea en términos de facilidad de síntesis. Igualmente, el polímero orgánico puede contener únicamente un grupo característico que contiene nitrógeno [A1] y el polímero orgánico puede contener una o más clases de una pluralidad de grupos característicos que contienen nitrógeno [A1]. Aquí, los términos "(tio)" y "N-sustituido" son iguales que anteriormente.

[0064] Cuando el polímero orgánico [A1] contiene un grupo polar tal como el grupo característico que contiene nitrógeno, la tenacidad del producto curado mejora y la capacidad de curado y la fuerza adhesiva aumentan. En particular, cuando el grupo de silicio reticulable está unido a la cadena principal a través de un grupo polar tal como el grupo característico que contiene nitrógeno, la capacidad de curado mejora adicionalmente. La razón para esto es que los grupos polares de los grupos característicos que contienen nitrógeno se atraen fuertemente entre sí debido a una interacción tal como un enlace de hidrógeno. Se considera que cuando los grupos polares de los grupos característicos que contienen nitrógeno se atraen fuertemente entre sí, las moléculas de la resina curable también se unen fuertemente entre sí (forman un dominio), presentando de este modo tenacidad en el producto curado. Igualmente, cuando el grupo de silicio reticulable está unido a la cadena principal a través de un grupo polar tal como el grupo característico que contiene nitrógeno, los grupos de silicio reticulables también están próximos entre sí, mientras que los grupos característicos que contienen nitrógeno forman un dominio entre sí. De este modo, la probabilidad de contacto entre los grupos de silicio reticulables también mejora y, además, la reactividad de condensación entre los grupos de silicio reticulables mejora mediante el curado catalítico por el grupo polar en el grupo característico que contiene nitrógeno.

[0065] Un polímero orgánico [A1] de este tipo (polímero a base de silicona modificado) puede producirse mediante un método conocido tal como el método descrito en el documento JP-B-Sho61-18569, o está disponible en el mercado. Los productos disponibles en el mercado incluyen, por ejemplo, la serie de polímeros Kaneka MS (polímero MS S203, polímero MS S303, polímero MS S903, polímero MS S911, polímero MS SAX520, etc.), la serie Silyl (polímero Silyl SAT200, polímero Silyl MA430, polímero Silyl MAX447, etc.), la serie MA, la serie SA, la serie OR disponible en Kaneka Corporation; la serie ES (ES-GX3440ST, etc.), la serie ESGX, etc. disponibles en AGC Corporation.

[0067] El peso molecular promedio en número del polímero orgánico [A1] utilizado en la presente invención no se limita particularmente. Sin embargo, un compuesto de peso molecular excesivamente alto tiene una viscosidad alta y cuando se usa en una composición curable, se hace difícil usar la composición. Por tanto, el peso molecular promedio en número del polímero orgánico [A1] es deseablemente de 30.000 o menos. Un polímero orgánico de este tipo puede producirse mediante un método conocido y puede usarse un producto disponible en el mercado tal como el polímero Kaneka MS descrito anteriormente, disponible en Kaneka Corporation.

[0069] (Organopolisiloxano [A2])

[0071] El organopolisiloxano [A2] utilizado en la presente invención tiene una cadena principal compuesta por un enlace de siloxano representado por Si-O y además tiene un grupo orgánico enlazado a un átomo de silicio que constituye el enlace de siloxano. Los ejemplos específicos de dichos grupos orgánicos incluyen grupos alquilo tales como metilo, etilo, propilo y butilo; grupos cicloalquilo tales como ciclohexilo; grupos alquenilo tales como vinilo, isopropenilo, vinilo sustituido; grupos alilo, crotilo, grupos alilo sustituidos tales como metalilo; grupos arilo tales como fenilo, toluilo y xililo; grupos aralquilo tales como bencilo y feniletilo; y grupos en los que todos o parte de los átomos de hidrógeno de estos grupos orgánicos se han sustituido con átomos de halógeno, tales como un grupo clorometilo y un grupo 3,3,3-trifluoropropilo.

[0072] Los ejemplos del organopolisiloxano [A2] incluyen aquellos que tienen una unidad de repetición representada por la siguiente fórmula.

[0073] (-Si(R)<2>-O-)<m>

[0074] (En la fórmula, R representa el mismo grupo orgánico o grupos orgánicos diferentes, y m representa un número entero de 2 o más).

[0075] Los ejemplos específicos incluyen aquellos que tienen una o más clases de unidades de repetición tales como (-Si(CH<3>)<2>-O-)<m>

[0076] (-Si(C<2>H<5>)<2>-O-)<m>

[0077] (-Si(Ph)<2>-O-)<m>

[0078] (-Si(-CH=CH<2>)<2>-O-)<m>

[0079] Aquí, m es igual o diferente y es un número entero de 2 o más. El organopolisiloxano [A2] puede estar compuesto por una única cadena principal o puede estar compuesto por dos o más cadenas principales.

[0080] El organopolisiloxano puede ser lineal o ramificado, incluyendo una forma trifuncional (R'SiO<1,5>) o una forma tetrafuncional (R'SiO<2>). También, una forma bifuncional (R'<2>SiO) y una forma monofuncional (R'<3>SiO<0,5>) (en donde R' es un grupo orgánico) pueden combinarse dependiendo de las propiedades físicas y de la aplicación del producto curado según sea necesario. Asimismo, el grupo que contiene silicio hidrolizable puede estar enlazado a un terminal molecular o en la mitad de una cadena molecular.

[0081] Cabe señalar que el organopolisiloxano está representado generalmente por una fórmula de composición como término medio de R<a>SiO<4-a/2>(p. ej., documentos JP-A-2005-194399 y JP-A-Hei8-151521). Las notaciones anteriores se basan en esto.

[0082] La viscosidad del organopolisiloxano [A2] utilizado en la presente invención no se limita particularmente, pero si la viscosidad es excesivamente alta, la trabajabilidad puede verse reducida o las propiedades físicas del producto curado resultante pueden verse alteradas. Por tanto, la viscosidad a 25 °C está deseablemente en el intervalo de 0,025 a 100 Pa·s. Dicho organopolisiloxano puede producirse mediante un método conocido, y pueden usarse productos comerciales como la serie Tosseal disponible en GE Toshiba Silicone Co., Ltd., la serie de selladores disponibles en Shin-Etsu Chemical Co, Ltd., y la serie SH disponible en Toray Dow Corning Co, Ltd.

[0083] 2. Catalizador de curado [B]

[0084] El catalizador de curado [B] contiene un complejo de un compuesto de titanio [B1] y un hidróxido de amonio [B2]. Este complejo es un producto de reacción que puede obtenerse haciendo reaccionar el compuesto de titanio [B1] con el hidróxido de amonio [B2]. El catalizador de curado [B] puede contener un compuesto que contenga un grupo amino [B3].

[0085] <Compuesto de titanio [B1]>

[0086] El compuesto de titanio [B1] está representado por la Fórmula química (1),

[0087] (R<1>-O)<n>Ti-A<4-n>(1)

[0088] en la Fórmula química (1), R<1>es un grupo hidrocarburo sustituido o sin sustituir, n es de 1 a 4, y A es un grupo βdicetona.

[0089] Por ejemplo, n es 1, 1,5, 2, 2,5, 3, 3,5 ó 4, y puede estar en el intervalo entre los dos valores aquí ejemplificados. El grupo hidrocarburo sustituido o sin sustituir representado como R<1>es un grupo hidrocarburo que está sustituido o sin sustituir y alifático o aromático, y preferentemente un grupo hidrocarburo alifático.

[0090] Entre los ejemplos del grupo hidrocarburo se incluyen los grupos alquilo (p. ej., metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, nonilo y decilo) y grupos oxialquileno. Preferentemente, al menos uno de R<1>es un grupo alquilo que tiene 8 o más átomos de carbono o un grupo oxialquileno. Preferentemente, al menos uno de R<1>es un grupo hidrocarburo que no es ni un grupo alquilo que tiene 8 o más átomos de carbono ni un grupo oxialquileno (otros grupos hidrocarburo). El número de átomos de carbono del otro grupo hidrocarburo es, por ejemplo, de 1 a 7, y preferentemente de 1 a 5. El número de átomos de carbono es, concretamente, por ejemplo, 1, 2, 3, 4, 5, 6 o 7, y puede estar dentro del intervalo entre los valores dos valores ejemplificados en el presente documento. El otro grupo hidrocarburo es preferentemente un grupo alquilo, y más preferentemente un grupo alquilo ramificado. El número del otro grupo hidrocarburo es 0, 1, 2, 3 o 4.

[0091] El número de átomos de carbono del grupo alquilo que tiene 8 o más átomos de carbono es, por ejemplo, de 8 a 20 y preferentemente de 8 a 15. El número de átomos de carbono es, concretamente, por ejemplo, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 o 20, y puede estar en el intervalo entre los dos valores ejemplificados en el presente documento. El grupo oxialquileno está representado por la Fórmula química (3). El número de átomos en una cadena principal del grupo oxialquileno es, por ejemplo, de 4 a 20, y más preferentemente de 6 a 14. El número de átomos es, concretamente, por ejemplo, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 o 20, y puede estar en el intervalo entre los dos valores ejemplificados en el presente documento.

[0092] R<6>-(O-R<7>)<m>- (3)

[0093] En la Fórmula química (3), R<6>es un grupo hidrocarburo sustituido o sin sustituir que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, R<7>es un grupo hidrocarburo sustituido o sin sustituir que tiene de 2 a 10 átomos de carbono, y m representa un número entero de 1 a 10.

[0094] El número de átomos de carbono de R<6>es preferentemente de 1 a 6, y más preferentemente de 1 a 4. El número de átomos de carbono de R<7>es preferentemente de 2 a 6, y más preferentemente de 2 a 3. m es preferentemente de 1 a 6, y más preferentemente de 1 a 2.

[0095] Entre los ejemplos del grupo oxialquileno se incluyen grupos obtenidos mediante la eliminación de un grupo hidroxilo terminal del alcohol, tal como el etilenglicol monometil éter, etilenglicol monoetil éter, etilenglicol monopropil éter, etilenglicol monobutil éter, etilenglicol monopentil éter, etilenglicol monoisopropil éter, etilenglicol mono-t-butil éter, dietilenglicol monometil éter, dietilenglicol monoetil éter, dietilenglicol monopropil éter, dietilenglicol monobutil éter, dietilenglicol monopentil éter, dietilenglicol monoisopropil éter, dietilenglicol mono-t-butil éter, propilenglicol monometil éter, propilenglicol monoetil éter, propilenglicol monopropil éter, propilenglicol monobutil éter, propilenglicol monopentil éter, propilenglicol monoisopropil éter, propilenglicol mono-t-butil éter, dipropilenglicol monometil éter, dipropilenglicol monoetil éter, dipropilenglicol monopropil éter, dipropilenglicol monobutil éter, dipropilenglicol monopentil éter, dipropilenglicol monoisopropil éter y dipropilenglicol mono-t-butil éter. Por ejemplo, el grupo oxialquileno es 2-(2-butoxietoxi)etilo si el alcohol es butilcarbitol (también conocido como 2-(2-butoxietoxi)etanol), y es 2-butoxietilo si el alcohol es butilcelosolve (también conocido como 2-butoxietanol).

[0096] Entre los ejemplos del grupo β-divetona representado como A se incluye la 2,4-pentanodiona; 2,4-hexanodiona; 2,4-pentadecanodiona; 2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptanodiona; 1-aril-1,3-butanodiona tal como 1-fenil-1,3-butanodiona y 1-(4-metoxifenil)-1,3-butanodiona; 1,3-diaril-1,3-propanodiona tal como 1,3-difenil-1,3-propanodiona, 1,3-bis(2-piridil)-1,3-propanodiona y 1,3-bis(4-metoxifenil)-1,3-propanodiona; dicetonas tales como la 3-bencil-2,4-pentanodiona; cetoésteres tales como el metilacetoacetato, etilacetoacetato, butilacetoacetato, t-butilacetoacetato y etil-3-oxohexanoato; cetoamidas tales como la N,N-dimetilacetamida, N,N-dietilacetamida y acetoacetanilida; ésteres del ácido malónico tales como el dimetilmalonato, dietilmalonato y difenilmalonato; malonamidas tales como la N,N,N',N'-tetrametilmalonamida y N,N,N',N'-tetraetilmalonamida. En particular, se prefieren dicetonas tales como la 2,4-pentanodiona, la 1-aril-1,3-butanodiona y la 1,3-diaril-1,3-propanodiona.

[0097] Entre los compuestos de titanio representados por la fórmula química (1), el tetraisopropoxi titanio, el triisopropoxi octoxi titanio, el triisopropoxi 2-(2-butoxietoxi) etoxi titanio y el triisopropoxi 2-butoxietoxi titanio son preferidos además en términos de actividad catalítica, estabilidad del compuesto y manejo.

[0098] El compuesto de titanio [B1] descrito anteriormente puede usarse solo o junto con dos o más clases.

[0099] <Hidróxido de amonio [B2]>

[0100] El hidróxido de amonio [B2] está representado por la siguiente fórmula.

[0101] [Fórmula química 2]

[0104]

[0106] En la Fórmula química (2), R<2>, R<3>, R<4>y R<5>representan grupos hidrocarburo sustituidos o sin sustituir que tienen de 1 a 8 átomos de carbono, que son iguales o diferentes entre sí, y X representa un grupo hidroxilo.

[0107] Los grupos hidrocarburo sustituidos o sin sustituir representados como R<2>, R<3>, R<4>y R<5>son grupos hidrocarburo sustituidos o sin sustituir que son alifáticos o aromáticos, y preferentemente grupos hidrocarburo alifáticos. Se prefieren los grupos alquilo lineales o ramificados como grupos hidrocarburos alifáticos. El número de átomos de carbono en el grupo hidrocarburo es de 1 a 8, preferentemente de 1 a 6 y, más preferentemente, de 1 a 4. El número de átomos de carbono es, concretamente, por ejemplo, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 u 8, y puede estar dentro del intervalo entre los dos valores ejemplificados en el presente documento. Los ejemplos del grupo hidrocarburo alifático incluyen grupos hidrocarburo saturados tales como un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo isopropilo, un grupo butilo, un grupo isobutilo, un grupo pentilo, un grupo hexilo, un grupo ciclohexilo, un grupo heptilo y un grupo octilo; y grupos insaturados tales como un grupo vinilo, un grupo alilo, un grupo prenilo, un grupo crotilo, un grupo ciclopentadienilo. El grupo metilo, el grupo etilo y el grupo butilo son los preferidos como grupo hidrocarburo alifático.

[0108] Un grupo fenilo, un grupo tolilo y un grupo bencilo se citan como ejemplos del grupo hidrocarburo aromático.

[0109] Un grupo metoxi, un grupo etoxi, un grupo hidroxi y un grupo acetoxi se citan como ejemplos de un grupo sustituido del grupo hidrocarburo. Los grupos alcoxialquilo tales como un grupo metoximetilo, un grupo metoxietilo, un grupo etoximetilo y un grupo etoxietilo; y los grupos hidroxialquilo, tal como un grupo hidroximetilo, un grupo hidroxietilo y un grupo 3-hidroxipropilo; y un grupo 2-acetoxietilo se citan como ejemplos del grupo hidrocarburo alifático o aromático sustituido.

[0110] Los ejemplos específicos del hidróxido de amonio representado por la Fórmula química (2) incluyen hidróxido de tetrametilamonio, hidróxido de tetraetilamonio, hidróxido de tetrapropilamonio, hidróxido de trimetilbencilamonio, hidróxido de benciltrietilamonio, hidróxido de trimetilfenilamonio e hidróxido de tris(2-hidroxietil)metilamonio. En particular, se prefiere el hidróxido de tetrametilamonio.

[0111] <Reacción del compuesto de titanio [B1] con hidróxido de amonio [B2]>

[0112] El complejo del compuesto de titanio [B1] y el hidróxido de amonio [B2] es, por ejemplo, un líquido transparente y puede obtenerse haciendo reaccionar una mezcla de los mismos, por ejemplo, a una temperatura de 40 a 100 °C. Esta temperatura es, concretamente, por ejemplo, 40, 50, 60, 70, 80, 90 o 100 °C, y puede estar dentro del intervalo entre los dos valores ejemplificados en el presente documento. Una relación molar entre el compuesto de titanio [B1] y el hidróxido de amonio [B2] es, por ejemplo, de 0,1 a 100, concretamente 0,1, 0,5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 20, 50 o 100, y puede estar en el intervalo entre los dos valores ejemplificados en el presente documento.

[0113] <Compuesto que contiene un grupo amino [B3]>

[0114] El compuesto que contiene un grupo amino [B3] es un compuesto que contiene un grupo amino.

[0115] El compuesto que contiene un grupo amino [B3] es preferentemente un compuesto que contiene un grupo amino primario y/o un grupo amino secundario. En este caso, se suprime el cambio con el tiempo de un tinte del catalizador de curado [B].

[0116] Entre los ejemplos del compuesto que contiene un grupo amino [B3] que contiene un grupo amino primario y/o un grupo amino secundario se incluye la propilamina, butilamina, hexilamina, octilamina, dipropilamina, dibutilamina, dihexilamina, dioctilamina, pirrolidina, piperidina, 4-metilpiperidina, 2-(aminometil)piperidina, etilendiamina, trimetilendiamina, tetrametilendiamina, hexametilendiamina, dietilentriamina, dipropilentriamina, dihexametilentriamina, trietilentetramina, tripropilentetramina, tetraetilenpentamina, pentaetilenhexamina, 3,3'-diaminodipropilamina, N,N-dimetil-1,3-propanodiamina, N,N-dietil-1,3-propanodiamina, 1,1,3,3-tetrametilguanidina y 1-metilpiperazina. Se prefieren octilamina, dioctilamina, 3,3'-diaminodipropilamina, N,N-dimetil-1,3-propanodiamina, N,N-dietil-1,3-propanodiamina, 1,1,3,3-tetrametilguanidina y 1-metilpiperazina. En particular, se prefieren octilamina y 3,3'-diaminodipropilamina.

[0117] Desde otro punto de vista, el compuesto que contiene un grupo amino [B3] está representado preferentemente por la Fórmula química (4) o (5). En este caso, se potencia la actividad catalítica del catalizador de curado [B].

[0118] [Fórmula química 4]

[0121]

[0123] En la Fórmula química (4), R<9>, R<10>y R<11>representan átomos de hidrógeno o grupos hidrocarburo sustituidos o sin sustituir que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, que son iguales o diferentes entre sí, y dos R<9>y dos R<11>pueden ser iguales o diferentes entre sí. Cualquiera de dos o más de dos R<9>, R<10>y dos R<11>pueden enlazarse entre sí para formar una estructura cíclica.

[0124] Los grupos hidrocarburo representados como R<9>, R<10>y R<11>son grupos hidrocarburo sustituidos o sin sustituir que son alifáticos o aromáticos, y preferentemente grupos hidrocarburo alifáticos. Como grupos hidrocarburo se prefieren los grupos alquilo lineales o ramificados, o los grupos alquileno.

[0125] Ejemplos de la estructura cíclica incluyen una primera estructura cíclica constituida por la unión de uno de dos R<11>a R<10>, y una segunda estructura cíclica constituida por la unión del otro de dos R<11>y uno de dos R<9>. Al menos se puede formar una de la primera estructura cíclica y la segunda estructura y se pueden formar ambas. El número de átomos que constituyen cada anillo para la primera estructura cíclica y la segunda estructura cíclica es preferentemente de 4 a 10, más preferentemente de 5 a 8, y aún más preferentemente 6.

[0126] Los números de átomos de carbono en R<9>, R<10>y R<11>son preferentemente de 1 a 15, preferentemente de 1 a 8, más preferentemente de 1 a 6, y aún más preferentemente de 1 a 4, si R<9>, R<10>y R<11>no están enlazados entre sí. Otras definiciones de R<9>, R<10>y R<11>son iguales que las de R<6>, R<7>y R<8>.

[0127] Los ejemplos del compuesto de guanidina representado por la Fórmula química (4) incluyen compuestos de guanidina tales como la 1,1,2-trimetilguanidina, 1,2,3-trimetilguanidina, 1,1,3,3-tetrametilguanidina, 1,1,2,2,3-pentametilguanidina, 2-etil-1,1,3,3-tetrametilguanidina, 1-bencilguanidina, 1,3-dibencilguanidina, 1-bencil-2,3-dimetilguanidina, 1-fenilguanidina, 1-(o-tolil)guanidina, 1-(3-metilfenil)guanidina, 1-(4-metilfenil)guanidina, 1-(2-clorofenil)guanidina, 1-(4-clorofenil)guanidina, 1-(2,3-xilil)guanidina, 1-(2,6-xilil)guanidina, 1-(1-naftil)guanidina, 2-fenil-1,3-diclohexilguanidina, 1-fenil-1-metilguanidina, 1-(4-clorofenil)-3-(1-metiletil)guanidina, 1-(4-metilfenil)-3-octilguanidina, 1-(4-metoxifenil)guanidina, 1,1'-[4-(dodeciloxi)-m-fenilen]bisguanidina, 1-(4-nitrofenil)guanidina, ácido 4-guanidino-benzoico, 2-(fenilimino)imidazolidina, 2-(5,6,7,8-tetrahidronaftalen-1-ilamino)-2-imidazolina, N-(2-imidazolin-2-il)-2,3-xilidina, N-(2-imidazolin-2-il)-1-naftalenamina, 1,1'-[metilenbis(p-fenilen)]bisguanidina, 1,5,7-triazabiciclo[4,4,0]-deca-5-eno, 7-metil-1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]deca-5-eno, 7-n-propil-1,5,7- triazabiciclo[4.4.0]-deca-5-eno, 7-isopropil-1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]-deca-5-eno, 7-n-butil-1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]-deca-5-eno, 7-n-ciclohexil-1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]-deca-5-eno, y 2,3,5,6-tetrahidro-3-fenil-1H-imidazo[1,2-a]imidazol; y compuestos de biguanida tales como la 1-metilbiguanida, 1-n-butil biguanida, 1-(2-etilhexil)biguanida, 1-n-octadecil biguanida, 1,1-dimetilbiguanida, 1,1-dietilbiguanida, 1-ciclohexil biguanida, 1-alil biguanida, 1-fenil biguanida, 1-(o-tolil)biguanida, 1-(3-metilfenil)biguanida, 1-(4-metilfenil)biguanida, 1-(2-clorofenil)biguanida, 1-(4-clorofenil)biguanida, 1-(2,3-xilil)biguanida, 1-(2,6-xilil)biguanida, 1-(1-naftil)biguanida, 1,3-difenil biguanida, 1,5-difenil biguanida, 1-fenil-1-metilbiguanida, 1-(4-clorofenil)-5-(1-metiletil)biguanida, 1-(4-metilfenil)-5-octilbiguanida, 1-(4-metoxifenil)biguanida, 1-(3,4-diclorofenil)-5-(1-metiletil)biguanida, 1,1'-hexametilenbis[5-(4-clorofenil)biguanida], 2-guanidino-1H-benzoimidazol, 1-(4-nitrofenil)biguanida, 1-bencil biguanida, 1-(2-feniletil)biguanida, 3-(2-feniletil)biguanida, N,N-diamidinoanilina, 1,5-etilen biguanida, 1-morfolino biguanida, 3-morfolino biguanida, 1-(4-clorobenciloxi)biguanida, 1-n-butil-N2-etil biguanida, 1,1'-etilen bis-biguanida, 1-[3-(dietilamino)propil]biguanida, 1-[3-(dibutilamino)propil]biguanida, N',N"-dihexil-3,12-diimino-2,4,11,13-tetraazatetradecanodiamidina, ácido 4-[3-(amidino)guanidino]bencenosulfónico, 1,2-diisopropil-3-[bis(dimetilamino)metilen]guanidina y 5-[3-(2,4,5-triclorofenoxi)propoxi]-1-isopropilbiguanida.

[0128] [Fórmula química 5]

[0131]

[0132] En la Fórmula química (5), R<12>, R<13>y R<14>representan átomos de hidrógeno o grupos hidrocarburo sustituidos o sin sustituir que tienen de 1 a 10 átomos de carbono, que son iguales o diferentes entre sí. m es de 1 a 10, n es de 1 a 10 y p es de 0 a 10. Cualquiera de dos o más de dos R<12>, dos R<13>, y el número p de R<14>pueden enlazarse entre sí para formar una estructura cíclica.

[0133] Ejemplos de la estructura cíclica incluyen una primera estructura cíclica constituida por la unión de R<12>y R<13>, y una segunda estructura cíclica constituida por la unión de R<12>y R<14>, una tercera estructura cíclica constituida por la unión de R<13>y R<14>, una cuarta estructura cíclica constituida por la unión de dos R<12>entre sí, una quinta estructura cíclica constituida por la unión de dos R<13>entre sí, y una sexta estructura cíclica constituida por la unión de dos R<14>entre sí. Puede formarse una de las estructuras cíclicas primera a sexta, y pueden formarse dos o más estructuras. El número de átomos que constituyen cada anillo para las estructuras cíclicas primera a sexta es preferentemente de 4 a 10, más preferentemente de 5 a 8, y aún más preferentemente 6.

[0134] Los números de átomos de carbono en R<12>, R<13>y R<14>son preferentemente de 1 a 8, más preferentemente de 1 a 6, y aún más preferentemente de 1 a 4, si R<12>, R<13>y R<14>no están enlazados entre sí. Otras definiciones de R<12>, R<13>y R<14>son iguales que las de R<6>, R<7>y R<8>.

[0135] Cada uno de m y n es de 1 a 10, y más preferentemente de 1 a 5. m y n son, concretamente, por ejemplo, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10, y puede estar en el intervalo entre los dos valores ejemplificados en el presente documento. p es de 0 a 10, y preferentemente de 0 a 5. p es, concretamente, por ejemplo, 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10, y puede estar en el intervalo entre los dos valores ejemplificados en el presente documento.

[0136] Entre los ejemplos del compuesto de poliamina representado por la Fórmula química (5) se incluye etilendiamina, trimetilendiamina, tetrametilendiamina, hexametilendiamina, dietilentriamina, dipropilentriamina, dihexametilentriamina, trietilentetramina, N,N'-bis(3-aminopropil)etilendiamina, tripropilentetramina, tetraetilenpentamina, pentaetilenhexamina, tris(2-aminoetil)amina, tris(3-aminopropil)amina, N,N-dimetil-1,3-propanodiamina, N,N-dietil-1,3-propanodiamina y 3,3'-diaminodipropilamina.

[0137] Entre los ejemplos del compuesto de poliamina que está representado por la Fórmula química (5) y tiene una estructura cíclica se incluye la N-aminoetilpiperazina, N-2(2'-aminoetil)aminoetilpiperazina, N,N'-bis(2-aminoetil)piperazina, N-2(2'(2")-aminoetil)aminoetilpiperazina, N-2(2'-aminoetil)aminoetil-N'-aminoetilpiperazina, N,N'-bis(3-aminopropil)piperazina y N"-bis(2-aminoetil)-N-aminoetilpiperazina.

[0138] La relación entre el compuesto de amina [B3] y el complejo del compuesto de titanio [B1] y el hidróxido de amonio [B2] es, por ejemplo, de 0,02 a 100 % en masa, y preferentemente de 0,02 a 80 % en masa. Esta proporción es, concretamente, por ejemplo, 0,02, 0,05, 0,1, 0,5, 1, 5, 10, 20, 50, 80 o 100 % en masa y puede estar en el intervalo entre los dos valores ejemplificados en el presente documento.

[0139] 3. Absorbente de UV [C]

[0140] El absorbente de UV [C] contiene al menos un compuesto a base de benzotriazol, un compuesto a base de salicilato, un compuesto a base de cianoacrilato y un compuesto a base de triazina. Preferentemente, el absorbente de UV [C] contiene al menos un compuesto a base de monobenzotriazol, un compuesto a base de salicilato y un compuesto a base de triazina. Más preferentemente, contiene al menos un compuesto a base de salicilato y un compuesto a base de triazina, en donde la composición curable por humedad no contiene 2-(5-cloro-2-benzotriazolil)-6-terc-butil-p-cresol. En particular, contiene preferentemente un compuesto a base de triazina.

[0141] El compuesto a base de benzotriazol es un compuesto que tiene un anillo de benzotriazol. Entre los ejemplos del compuesto a base de benzotriazol se incluye un compuesto a base de monobenzotriazol que tiene un anillo de benzotriazol o un compuesto a base de dibenzotriazol que tiene dos anillos de benzotriazol.

[0142] Entre los ejemplos de compuestos a base de monobenzotriazol se incluye el 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-t-butilfenil)benzotriazol (Tinuvin P), 2-(2'-hidroxi-5'-t-octilfenil)benzotriazol (Tinuvin PS), 2-(3,5-di-tercamil-2-hidroxifenil)benzotriazol (Tinuvin 320), 2-(3,5-di-terc-butil-2-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol (Tinuvin 327), 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6-bis(1-metil-1-feniletil)fenol (Tinuvin 234) y 2-(2H-benzo[d] [1,2,3]triazol-2-il)-6-(2-fenilpropan-2-il)-4-(2,4,4-trimetilpentan-2-il)fenol (Tinuvin 928).

[0143] Entre los ejemplos del compuesto a base de dibenzotriazol se incluye el 2,2'-metilenbis[6-(benzotriazol-2-il)-4-tercoctilfenol] (Adekastab LA-31RG).

[0144] El compuesto a base de salicilato es, por ejemplo, un éster de salicilato, y preferentemente un compuesto que tiene un grupo fenilsalicilato. Entre los ejemplos de compuestos a base de salicilato se incluye el fenilsalicilato (Seesorb 201), el 4-t-butilfenilsalicilato (Seesorb 202) y el 4-t-octilfenilsalicilato (Seesorb 203).

[0145] El compuesto a base de cianoacrilato es un compuesto orgánico que tiene uno o más esqueletos de cianoacrilato en una molécula, y preferentemente el éster 2-ciano-3,3-difenilacrílico.

[0146] Entre los ejemplos de los compuestos a base de cianoacrilato se incluyen el 2-ciano-3,3-difenilacrilato de etilo (Uvinul 3035) y el 2-ciano-3,3-difenilacrilato de octilo (Uvinul 3039).

[0147] El compuesto a base de triazina es un compuesto que tiene un anillo de triazina. Entre los ejemplos de compuestos a base de triazina se incluye la 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-hexiloxi-3-metilfenil)-1,3,5-triazina (Adekastab LA-F70), 2-[4-[2-hidroxi-3-trideciloxipropil]oxi]-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina y 2-[4-[2-hidroxi-3-dideciloxipropil]oxi]-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina (Eversorb 40), 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-n-octiloxifenil)-1,3,5-triazina (Kemisorb 102), 2-(4,6-difenil-1,3,5-triazina-2-il)-5-hexiloxifenol (Eversorb 41FD), 2-(4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina-2-il)-5-(3-((2-etilhexil)oxi)-2-hidroxipropoxi)-fenol (Eversorb 45), etilhexiltriazona (Uvinul T-150), 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, y 2-(4,6-difenil-1,3,5-triazina-2-il)-5-(hexiloxi)fenol (Tinuvin 1577).

[0148] 4. Composición curable por humedad

[0149] La composición curable por humedad de la presente invención contiene el mencionado polímero [A], el catalizador de curado [B], y el absorbente de UV [C], y puede contener también otros aditivos descritos a continuación, en función de las necesidades. La composición curable por humedad de la presente invención puede prepararse mezclando ambos en condiciones secas, y la forma de mezclar no se limita particularmente. Habitualmente, basta con mezclar en una atmósfera con una temperatura de aproximadamente 15 a 30 °C y una humedad relativa igual o inferior al 60 %. En la composición curable por humedad de la presente invención, el contenido del catalizador de curado [B] es preferentemente de 0,1 a 20 pts.masa, más preferentemente de 0,5 a 10 pts.masa, y aún más preferentemente de 3 a 8 pts.masa por 100 pts.masa del polímero [A]. El rendimiento de curado es insuficiente si el contenido del catalizador de curado [B] es inferior a 0,1 pts.masa, y la velocidad de recuperación, las propiedades físicas tales como la resistencia a la intemperie y la estabilidad durante el almacenamiento del producto curado pueden deteriorarse cuando el contenido del catalizador de curado [B] supera las 20 pts.masa. El contenido del catalizador de curado [B] es, concretamente, por ejemplo, 0,1, 0,5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 o 20 pts.masa por 100 pts.masa del polímero [A] y puede estar en el intervalo entre los dos valores ejemplificados en el presente documento.

[0150] En la composición curable por humedad de la presente invención, el contenido del absorbente de UV [C] es preferentemente de 0,1 a 15 pts.masa, más preferentemente de 0,2 a 10 pts.masa, y aún más preferentemente de 0,2 a 5 pts.masa por 100 pts.masa del polímero [A]. El contenido del absorbente de UV [C] está preferentemente dentro del intervalo antes mencionado en términos de prevención de la coloración. El contenido del absorbente de UV [C] es, concretamente, por ejemplo, 0,1, 0,5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, o 15 pts.masa por 100 pts.masa del polímero [A], y puede estar en el intervalo de entre los dos valores aquí ejemplificados.

[0151] Además, la composición curable por humedad de la presente invención puede contener también una carga [D]. Los ejemplos de la carga [C] incluyen carbonato de calcio, caolín, talco, sílice pirógena, sílice precipitada, anhídrido silícico, ácido silícico hidratado, arcilla, arcilla calcinada, vidrio, bentonita, bentonita orgánica, globo shirasu, fibra de vidrio, amianto, filamento de vidrio, cuarzo triturado, tierra de diatomeas, silicato de aluminio, hidróxido de aluminio, óxido de zinc, óxido de magnesio y dióxido de titanio. Esta carga puede usarse individualmente o junto con dos o más clases. La adición de la carga mejora la manipulación de la composición curable por humedad. La carga también funciona como agente de refuerzo del caucho. La mayor ventaja es la reducción de costes, que se consigue reduciendo la cantidad de resina utilizada, debiéndose la reducción a la adición de la carga como agente extensor.

[0152] Entre ellos, el carbonato de calcio y el dióxido de titanio son preferidos para mantener una superficie antiadherente excelente, el módulo al 50 %, la trabajabilidad, la resistencia a la intemperie y similares de la composición curable tras el curado. Cuando se usa carbonato de calcio, una proporción del mismo es preferentemente de 1 a 200 pts.masa, y más preferentemente de 50 a 200 pts.masa, por 100 pts.masa del polímero [A]. Las propiedades de postcurado no se deterioran si la proporción está en el intervalo descrito anteriormente.

[0153] Otros aditivos tales como un catalizador de curado, un acelerador de curado, un colorante, un plastificante, un retardante del curado, un agente anticorrimiento, un agente antienvejecimiento y un disolvente, que suelen añadirse a la composición curable, pueden añadirse además a la composición curable por humedad de la presente invención. Ejemplos de otros catalizadores de curado incluyen catalizadores de curado metálicos tales como compuestos de organoestaño tales como dilaurato de dibutilestaño y bis(acetilacetonato) de dibutilestaño; compuestos de organoaluminio tales como tris(acetilacetonato) de aluminio y tris(etilacetoacetato) de aluminio; compuestos de organocirconio tales como tetra (acetilacetonato) de circonio y tetrabutirato de circonio; y compuestos de amina tales como 1-amino-2-etilhexano, 3-(trimetoxisilil)propilamina, N-2-aminoetil-3-aminopropiltrimetoxisilano, N,N,N',N'-tetrametil-N''-[3-(trimetoxisilil)propil]guanidina, 1,5,7-triazabiciclo-[4,4,0]deca-5-eno y 3-trietoxisilil-N-(1,3-dimetilbutildeno)propilamina.

[0154] Por ejemplo, como acelerador de curado pueden usarse diversos compuestos de alcoxisilano sustituidos por grupos amino conocidos o productos de condensación de los mismos. De manera específica, los productos ejemplificados son el γ-aminopropiltrimetoxisilano, γ-aminopropiltrietoxisilano, N-(trimetoxisililpropil)etilendiamina, δaminobutil(metil)dietoxisilano, N,N-bis(trimetoxisililpropil)etilendiamina e hidrolizados parciales de la misma, y éstos también tienen un efecto de mejora de la adherencia a un material base.

[0155] De manera específica, se utilizan como colorante óxido de hierro, negro de carbono, azul de ftalocianina, verde de ftalocianina y similares.

[0156] De manera específica, se usan como plastificante ftalatos tales como el ftalato de dibutilo, ftalato de dioctilo y ftalato de butil bencilo; ésteres carboxílicos de ácidos grasos tales como el adipato de dioctilo, succinato de dioctilo, succinato de diisodecilo y oleato de butilo; ésteres de glicol tales como ésteres de pentaeritritol; ésteres de fosfato tales como fosfato de trioctilo y fosfato de tricresilo; plastificantes de epoxi tales como aceite de soja epoxidado y epoxi estearato de bencilo; parafina clorada; y similares.

[0157] De manera específica, se usan como agente anticorrimiento aceite de ricino hidrogenado, anhídrido silícico, bentonita orgánica, sílice coloidal y similares.

[0158] Agentes promotores de la adherencia tales como una resina fenólica y una resina epoxi; absorbentes de ultravioleta; inhibidores de la cadena radial; agentes de descomposición del peróxido; y diversos agentes antienvejecimiento se usan como otros aditivos.

[0159] La composición curable de la presente invención es excelente en almacenabilidad por ser suficientemente estable a temperatura ambiente, y si entra en contacto con la humedad, la reacción de curado se produce espontáneamente mediante el catalizador de curado formulado [B]. Tiene un tiempo de reacción corto (el tiempo que transcurre hasta que se semigelifica y desaparece la fluidez) y un tiempo sin pegajosidad corto (el tiempo que transcurre hasta que desaparece la pegajosidad superficial), lo que permite una excelente trabajabilidad.

[0160] Basándose en las propiedades descritas anteriormente, la composición curable de la presente invención puede usarse como material de sellado de tipo monocomponente. De manera específica, se prefiere utilizar para aplicar materiales de sellado, adhesivos, selladores e impermeabilizantes para edificios, embarcaciones y vehículos tales como automóviles.

[0161] Ejemplos

[0162] En lo sucesivo en el presente documento, los Ejemplos de la presente invención se explicarán con detalle. Los ejemplos 1 y 10 son Ejemplos comparativos.

[0163] <Ejemplo de producción 1 (Complejo 1)>

[0164] Se cargaron 85,2 g (0,3 mol) de tetraisopropoxi de titanio en un matraz de fondo redondo de cuatro bocas de 500 ml equipado con un tubo de introducción de nitrógeno. Mientras se agitaba, se añadieron 70 g (0,1 mol) de una solución de metanol al 37 % de TBAH gota a gota durante 30 minutos a una temperatura interna de 60 °C. A continuación se agitó durante una hora en tales condiciones. Posteriormente, una mezcla de los mismos se concentró a presión reducida (grado final de reducción de presión de 10 mmHg) para destilar isopropanol y metanol, lo que conduce a la obtención de 80 g de Complejo 1. Igualmente, se añadieron a la misma 25 g de isopropanol, obteniéndose de este modo 105 g de líquido transparente.

[0165] Se realizó la medición por RMN del Complejo 1 y los resultados son los siguientes:

[0166] RMN de<1>H (400 MHz CDCl3): δ 3,41-3,37 (m, 8H), 1,73-1,65 (m, 8H), 1,47 (c, 7,4 Hz, 8H), 1,01 (t, 7,3 Hz, 12H) δ=0 (TMS)

[0167] Se realizó la medición por RMN del TABH y los resultados son los siguientes:

[0168] RMN de<1>H (400 MHz CDCl3): δ = 3,35-3,31 (m, 8H), δ = 1,70-1,64 (m, 8H), δ = 1,46 (c, 7,4Hz, 8H), δ = 1,02 (t, 7,4Hz, 12H), δ = 0 (TMS))

[0169] Un desplazamiento químico de TBAH en un intervalo de 3,35 a 3,31 y un desplazamiento químico del Complejo 1 en un intervalo de 3,41 a 3,37 se atribuyen cada uno a átomos de α-hidrógeno en un grupo butilo de TBAH (átomos de hidrógeno en N-CH<2>). Por este motivo, se confirmó que el desplazamiento químico atribuido a los átomos de αhidrógeno del Complejo 1 aumentaba en 0,06 ppm, en comparación con el de TBAH.

[0170] <Ejemplo de producción 2 (Complejo 2)>

[0171] Se cargaron 38,7 g (0,136 mol) de tetraisopropoxi de titanio y 10,0 g (0,062 mol) de butilcarbitol en un matraz de fondo redondo de cuatro bocas de 200 ml equipado con un tubo de introducción de nitrógeno en este orden, y a continuación se calentaron en un baño de aceite y se agitaron hasta que la temperatura interna alcanzó los 80 °C. A continuación, una mezcla de los mismos se concentró a presión reducida (grado final de reducción de presión de 7 mmHg) para destilar isopropanol, obteniéndose de este modo 44,56 g de líquido incoloro en el matraz de fondo redondo de cuatro bocas de 200 ml.

[0172] Se pesaron 40,0 g (0,054 mol) de una solución de metanol al 35 % de TBAH y se cargaron en ella, mezclándose totalmente a continuación con un agitador. A continuación se calentó hasta que la temperatura interna alcanzó los 80 °C, y se concentró a presión reducida (grado final de reducción de presión de 16 mmHg) para destilar isopropanol y metanol, obteniéndose de este modo 44,12 g de una sal de tetrabutilamonio (Complejo 2).

[0173] Se realizó la medición por RMN del Complejo 2 y los resultados son los siguientes:

[0174] RMN de<1>H (400 MHz CDCl3): 3,41-3,37 (m, 8H), 1,74-1,66 (m, 8H), 1,47 (td, J = 14,8, 7,4 Hz, 8H), 1,02 (t, J = 7,3 Hz, 12H),δ=0 (TMS)

[0175] Un desplazamiento químico de TBAH en un intervalo de 3,35 a 3,31 y un desplazamiento químico del Complejo 2 en un intervalo de 3,41 a 3,37 se atribuyen cada uno a átomos de α-hidrógeno en un grupo butilo de TBAH (átomos de hidrógeno en N-CH<2>). Por este motivo, se confirmó que el desplazamiento químico atribuido a los átomos de αhidrógeno del Complejo 2 aumentaba en 0,06 ppm, en comparación con el de TBAH.

[0176] <Ejemplo de producción 3 (Complejo 3)>

[0177] Se pesaron 5,7 g (0,02 mol) tetraisopropoxi de titanio y 1,6 g (0,01 mol) de etilenglicol monobutil éter y se cargaron en un matraz en forma de berenjena de 50 ml equipado con un tubo de introducción de nitrógeno. Después se calentaron en un baño de agua a una temperatura de 70 °C y se concentraron a presión reducida (grado final de reducción de presión de 12 mmHg) para destilar 0,6 g (0,01 mol) de isopropanol, obteniéndose de este modo 7,7 g de líquido amarillo en el matraz.

[0178] Se pesaron 7,0 g (0,01 mol) de una solución en metanol de hidróxido de tetrabutilamonio al 37 % y se cargaron en ella, mezclándose a continuación totalmente con un agitador. A continuación se calentó en baño de agua a una temperatura de 70 °C y se concentró a presión reducida (grado final de reducción de presión de 12 mmHg) para destilar isopropanol y metanol, obteniéndose de este modo 7,4 g de una sal de tetrabutilamonio líquida de color amarillo (Complejo 3).

[0179] Se realizó la medición por RMN del Complejo 3 y los resultados son los siguientes:

[0180] RMN de<1>H (400 MHz CDCl<3>): δ = 3,42-3,38 (m, 8H), 1,72-1,68 (m, 8H), 1,50-1,44 (m, 8H), 1,01 (t, J = 7,4 Hz, 12H), δ = 0 (TMS)

[0181] Un desplazamiento químico del Complejo 3 en un intervalo de 3,42 a 3,38 se atribuye a átomos de α-hidrógeno en un grupo butilo de TBAH (átomos de hidrógeno en N-CH<2>). Por este motivo, se confirmó que el desplazamiento químico atribuido a los átomos de α-hidrógeno del Complejo 3 aumentaba en 0,07 ppm, en comparación con el de TBAH. (Preparación de la composición curable por humedad)

[0182] La composición curable por humedad se preparó mezclando cada componente obtenido en los Ejemplos de producción descritos anteriormente y componentes disponibles en el mercado en una proporción de mezcla (pts.masa) mostrada en la Tabla 1 y amasándolos. Cabe señalar que las operaciones de mezcla, amasado y curado de los materiales se realizaron en una atmósfera con una temperatura de 25 ± 1 °C y una humedad relativa del 50 al 60 %. <Medición del tiempo sin pegajosidad>

[0183] Se midió el tiempo sin pegajosidad (el tiempo necesario desde el final del amasado hasta el punto en que una muestra deja de adherirse a la yema del dedo cuando se tocan ligeramente tres puntos de una superficie con la yema del dedo limpiada con alcohol etílico) de la composición curable por humedad obtenida. Los resultados de la medición del tiempo sin pegajosidad se muestran en la Tabla 1.

[0184] <Medición de la coloración del producto curado para sellado>

[0185] La composición curable por humedad obtenida se moldeó sobre una lámina de vinilo para que su espesor estuviera en un intervalo de 2 a 3 mm, y posteriormente se dejó en reposo durante siete días a temperatura ambiente (23 a 25 °C), obteniéndose el producto curado para el sellado. Se midió el valor YI en una superficie del producto curado para sellar utilizando un medidor de diferencia de color. Cuanto mayor sea el valor YI, más oscuro será el color. Los resultados de la medición se muestran en la Tabla 1.

[0186] Como se muestra en la Tabla 1, ya que la composición curable por humedad de los Ejemplos contiene el absorbente de UV [C], un grado de coloración de la composición curable por humedad en los Ejemplos es igual o más fuerte que el del Ejemplo comparativo 3, donde la composición curable por humedad no contiene el absorbente de UV. Sin embargo, se observa en la Tabla 1 que el tiempo libre de pegajosidad es corto y la coloración del producto curado para el sellado se suprimió en los Ejemplos, en comparación con la composición curable por humedad de los Ejemplos comparativos 1 y 2, donde la composición curable por humedad contiene un absorbente de UV distinto del absorbente de UV [C].

[0187]

[0190] 

[0193]  En lo sucesivo en el presente documento, los materiales que se muestran en la Tabla 1 se describirán detalladamente. (Polímero [A])

[0194] Polímero MS SAX520: un polímero orgánico que contiene un grupo sililo (fabricado por Kaneka Corporation) (Catalizador de curado [B])

[0195] Complejo 1: un producto fabricado en el Ejemplo de producción 1

[0196] Complejo 2: un producto fabricado en el Ejemplo de producción 2

[0197] Complejo 3: un producto fabricado en el Ejemplo de producción 3

[0198] Octilamina: fabricada por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

[0199] 3,3'-diaminodipropilamina: fabricada por Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.

[0200] 1,1,3,3-tetrametilguanidina: fabricada por Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.

[0201] (Absorbente de UV [C])

[0202] Songsorb 3260P: un compuesto a base de monobenzotriazol (fabricado por Songwon Industrial Co., Ltd.) Tinuvin P: un compuesto a base de monobenzotriazol (fabricado por BASF Japan Co., Ltd.)

[0203] Adekastab LA-31RG: un compuesto a base de dibenzotriazol (fabricado por ADEKA Corporation)

[0204] Seesorb 201: un compuesto a base de salicilato (fabricado por Shipro Kasei Kaisha, Ltd.)

[0205] Uvinul 3039: un compuesto a base de cianoacrilato (fabricado por BASF Japan Co., Ltd.)

[0206] Uvinul 3035: un compuesto a base de cianoacrilato (fabricado por BASF Japan Co., Ltd.)

[0207] Kemisorb 102: un compuesto a base de triazina (fabricado por Chemipro Kasei Kaisha, Ltd.)

[0208] (Otros absorbentes de UV [C])

[0209] Seesorb 101: un compuesto a base de benzofenona (fabricado por Shipro Kasei Kaisha, Ltd.)

[0210] Seesorb 107: un compuesto a base de benzofenona (fabricado por Shipro Kasei Kaisha, Ltd.)

[0211] (Otros aditivos)

[0212] DINP: plastificante (fabricado por J-PLUS Co., Ltd.)

[0213] DISPARLON 6500: agente anticorrimiento (fabricado por Kusumoto Chemicals Co. Ltd.)

[0214] CARLEX300: carbonato de calcio (fabricado por Maruo Calcium Co., Ltd.)

[0215] FR-41: óxido de titanio (fabricado por Furukawa Chemicals Co., Ltd.)

[0216] Songstab UV70: fotoestabilizador (fabricado por Songwon Industrial Co., Ltd.)

[0217] Irganox245: antioxidante (fabricado por BASF Japan Co., Ltd.)

[0218] KBM-1003: agente deshidratante (fabricado por Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.)

[0219] KBM-903: promotor de la adherencia (fabricado por Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.)

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES

1. Una composición curable por humedad que contiene un polímero [A] que tiene un grupo que contiene silicio hidrolizable reactivo, un catalizador de curado [B], y un absorbente de UV [C], en donde

el catalizador de curado [B] contiene un complejo de un compuesto de titanio [B1] y un hidróxido de amonio [B2], el compuesto de titanio [B1] está representado por la Fórmula química (1),

el hidróxido de amonio [B2] está representado por la Fórmula química (2),

el absorbente de UV [C] contiene al menos un compuesto a base de benzotriazol, un compuesto a base de salicilato, un compuesto a base de cianoacrilato, y un compuesto a base de triazina,

(R<1>-O)<n>Ti-A<4-n>(1)

en la Fórmula química (1), R<1>es un grupo hidrocarburo sustituido o sin sustituir, n es de 1 a 4 y A es un grupo βdicetona,

[Fórmula química 2]

en la Fórmula química (2), R<2>, R<3>, R<4>y R<5>representan grupos hidrocarburo sustituidos o sin sustituir que tienen de 1 a 8 átomos de carbono, que son iguales o diferentes entre sí, y X representa un grupo hidroxilo, en donde la composición curable por humedad no contiene 2-(5-cloro-2-benzotriazolil)-6-terc-butil-p-cresol.