ES2953723T3 - Composición acuosa de revestimiento, sustrato revestido con dicha composición, procedimiento para controlar las bioincrustaciones acuáticas usando dicha composición de revestimiento - Google Patents

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Abstract

La invención se refiere a una composición de recubrimiento acuosa que comprende un polímero acrílico disuelto en una fase líquida que comprende agua y un disolvente miscible en agua, en donde la composición de recubrimiento comprende al menos 50% en peso de agua, y en donde el polímero acrílico es un polímero formador de película obtenible mediante polimerización por radicales libres de una mezcla de monómeros que comprende en el intervalo de 30 a 70% en peso de un monómero (met)acrílico de poli(etilenglicol) a.; en el intervalo de 2 a 20% en peso de un monómero (met)acrílico con funcionalidad alcoxisililo o alcoxialquilsililo b.; y en el intervalo de 10 a 68% en peso de un monómero etilénicamente insaturado hidrófobo c. La invención se refiere además a un sustrato recubierto con dicha composición de recubrimiento, a un proceso para controlar la bioincrustación acuática en una superficie de un objeto hecho por el hombre y al uso de dicha composición de recubrimiento para controlar la bioincrustación acuática en un objeto hecho por el hombre. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Composición acuosa de revestimiento, sustrato revestido con dicha composición, procedimiento para controlar las bioincrustaciones acuáticas usando dicha composición de revestimiento
Campo de la invención
La presente invención se refiere a una composición acuosa de revestimiento, a un sustrato revestido con dicha composición de revestimiento, a un procedimiento para controlar las bioincrustaciones acuáticas en una superficie de un objeto artificial, y al uso de dicha composición de revestimiento para controlar las bioincrustaciones acuáticas en un objeto artificial.
Antecedentes de la invención
Los objetos fabricados por el hombre, tales como cascos de barcos y botes, boyas, plataformas de perforación, equipos de dique seco, plataformas de producción de petróleo, equipos de acuicultura y redes y tuberías que se sumergen en agua o por las que corre agua, son propensos a las incrustaciones de organismos acuáticos, tales como algas verdes y pardas, percebes, mejillones y similares. Estos objetos suelen ser metálicos, pero también pueden estar hechos de otros materiales, tales como hormigón, plástico o madera reforzados con fibra de vidrio. Estas incrustaciones son molestas para los cascos de los barcos y botes, porque aumentan la resistencia a la fricción durante el desplazamiento por el agua. Como consecuencia, se reduce la velocidad y aumenta el consumo de combustible. Es una molestia en los objetos estáticos, tales como patas de plataformas de perforación y plataformas de producción, refinado y almacenamiento de petróleo y gas, porque la resistencia de las capas gruesas de incrustaciones a las olas y las corrientes puede causar tensiones impredecibles y potencialmente peligrosas en el objeto, y también porque las incrustaciones dificultan la inspección del objeto para detectar defectos, tales como grietas por tensión y corrosión. Es una molestia en tuberías tales como las de entrada y salida de agua de refrigeración, porque el área efectiva de la sección transversal se ve reducida por las incrustaciones, con la consecuencia de que se reducen los caudales.
Se sabe que los revestimientos con resinas a base de polisiloxano resisten las incrustaciones de organismos acuáticos. Estos revestimientos suelen estar basados en disolventes y son relativamente caros. Otra desventaja de los revestimientos con resinas a base de polisiloxano es que muchas otras resinas no se adhieren a superficies contaminadas con resinas de polisiloxano o presentan defectos de película si se aplican a superficies contaminadas con resinas de polisiloxano. Si una superficie está contaminada con resina de polisiloxano debido a la pulverización excesiva o al derrame de un revestimiento a base de polisiloxano, dicha superficie debe limpiarse antes de poder aplicarle una imprimación u otro revestimiento.
Existe la necesidad en la técnica de composiciones de revestimiento que resistan las incrustaciones, no contengan compuestos peligrosos o los contengan en menor medida, sean relativamente baratas y no contaminen otras superficies que se vayan a pintar.
Sumario de la invención
Ahora se ha descubierto que una composición acuosa de revestimiento que comprende una disolución diluida en agua de un polímero acrílico con grupos alcoxisililo o alcoxialquilsililo hidrolizables en un disolvente miscible en agua, puede usarse adecuadamente para proporcionar propiedades de control de incrustaciones a sustratos sumergidos en agua, tales como, por ejemplo, cascos de barcos.
En consecuencia, la invención proporciona en un primer aspecto una composición acuosa de revestimiento que comprende un polímero acrílico disuelto en una fase líquida que comprende agua y un disolvente miscible en agua, en la que la composición de revestimiento comprende al menos 50% en peso de agua, y en la que el polímero acrílico es un polímero formador de película obtenible por polimerización por radicales libres de una mezcla de monómeros que comprende:
- de 30 a 70% en peso de un monómero a. (met)acrílico de polietilenglicol de fórmula general (I):
Figure imgf000002_0001
en la que:
R1 es un átomo de H o un radical metilo;
A es un átomo de O o un radical NH, preferiblemente un átomo de O;
R2 es un átomo de H, un radical alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o un radical fenilo; y
n es un número entero en el intervalo de 2 a 100;
- de 2 a 20% en peso de un monómero b. (met)acrílico con función alcoxisililo o alcoxialquilsililo de fórmula general (II):
CH2=CR1-CO-A-Ra-[X-Ra]k-Si(R3)(3-n)(OR4)n (II) en la que:
R1 es un átomo de H o un radical metilo;
A es un átomo de O o un radical NH, preferiblemente un átomo de O;
Ra-[X-Ra]k es un grupo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, en el que; cada Ra se selecciona independientemente de (i) grupos hidrocarbonados alifáticos, y (ii) grupos hidrocarbonados aromáticos que tienen opcionalmente uno o dos sustituyentes seleccionados de (i) anterior; en los que cada uno de los grupos hidrocarbonados alifáticos e hidrocarbonados aromáticos de (i) o (ii) anteriores puede estar opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de -alquilo de C1-3, -N(Rb)2 , y -ORb; cada Rb se selecciona independientemente de H y alquilo de C1-3;
X se selecciona de A, -C(O)O-, -OC(O)-, -C(O)NRb- y -NRbC(O)-; k es un número entero en el intervalo de 0 a 3, n es 1,2 o 3, preferiblemente es 2 o 3;
R3 y R4 son, independientemente, un radical alquilo o un radical alcoxialquilo con 1 a 6 átomos de carbono; y - de 10 a 68% en peso de un monómero etilénicamente insaturado hidrófobo c. seleccionado del grupo que consiste en estireno, estireno alquilado y un monómero (met)acrílico de fórmula general (III):
CH2=CR1-CO-A-R5 (III)
en la que:
R1 es un átomo de H o un radical metilo;
A es un átomo de O un radical NH; y
R5 es un radical hidrocarbonado con 1 a 18 átomos de carbono, preferiblemente un radical alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o un radical (alquil)arilo con 6 a 12 átomos de carbono.
En comparación con las composiciones de revestimiento a base de polisiloxano, la composición acuosa de revestimiento según la invención es más barata y no provoca una mala adhesión de otros revestimientos en caso de contaminación de superficies o equipos con la composición de revestimiento.
En un segundo aspecto, la invención proporciona un sustrato revestido con una composición de revestimiento según el primer aspecto de la invención.
En un tercer aspecto, la invención proporciona un procedimiento para controlar las bioincrustaciones acuáticas en una superficie de un objeto artificial, que comprende las etapas de:
(a) aplicar una composición de revestimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 a al menos una parte de la superficie del objeto artificial;
(b) permitir que la composición de revestimiento se cure para formar una capa de revestimiento curada; y (c) sumergir el objeto artificial al menos parcialmente en agua.
En un aspecto final, la invención proporciona el uso de la composición de revestimiento según el primer aspecto para controlar las bioincrustaciones acuáticas en un objeto artificial.
En la discusión adicional a continuación, el término "(met)acrilo" quiere decir "metacrilo o acrilo". Los términos similares tales como "(met)acrilato" y "(met)acriloxi" deben interpretarse del mismo modo, es decir, como "metacrilato o acrilato" y como "metacriloxi o acriloxi", respectivamente.
Descripción detallada de la invención
La composición de revestimiento según la invención comprende un polímero acrílico disuelto en una fase líquida que comprende agua y un disolvente miscible en agua. La composición de revestimiento comprende al menos un 50% en peso de agua basado en el peso total de la composición de revestimiento, preferiblemente en un intervalo de 50 a 75% en peso de agua. Preferiblemente, la composición de revestimiento comprende entre un 5 y un 30% en peso de disolvente miscible en agua basado en agua sobre el peso total de la composición de revestimiento, más preferiblemente entre un 8 y un 20% en peso. Preferiblemente, la composición de revestimiento comprende menos del 5% en peso, más preferiblemente menos de 1% en peso, incluso más preferiblemente menos de 0.1% en peso, de disolventes orgánicos distintos del disolvente miscible en agua.
La referencia aquí a un disolvente miscible con agua es a un disolvente que tiene una solubilidad de al menos 250 g por litro de agua a 25°C, preferiblemente al menos 300 g por litro de agua, más preferiblemente al menos 500 g por litro de agua. Se prefieren especialmente los disolventes que son totalmente miscibles con agua en todas las proporciones. La miscibilidad con el agua se determina según la ASTM D1722, usando agua desionizada a 25°C. El disolvente miscible en agua es un disolvente para el polímero acrílico y sus monómeros. Preferiblemente, el disolvente miscible en agua tiene un punto de ebullición en el intervalo de 70°C a 180°C.
Más preferiblemente, el disolvente miscible en agua es un mono- o di-éter de etilenglicol o de propilenglicol con un punto de ebullición comprendido entre 70°C y 180°C, o un alcohol alquílico con un punto de ebullición comprendido entre 702C y 180°C.
Más preferiblemente, el disolvente miscible en agua se selecciona del grupo formado por 1-metoxipropan-2-ol (éter metílico de propilenglicol), éter dimetílico de etilenglicol, 2-butoxietanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol y 2- butanol. La composición acuosa de revestimiento según la invención se prepara convenientemente diluyendo con agua una disolución de polímero acrílico en el disolvente miscible en agua.
Dicha disolución del polímero acrílico puede comprender polímero acrílico en el intervalo de 40 a 80% en peso, preferiblemente en el intervalo de 50 a 75% en peso, basado en el peso total de la disolución. En la composición acusa de revestimiento, es decir, después de diluir la disolución de polímero acrílico con agua, la concentración del polímero acrílico puede estar en el intervalo de 10 a 40% en peso, preferiblemente de 15 a 35% en peso, más preferiblemente de 20 a 30% en peso, basado en el peso total de la composición de revestimiento.
El polímero acrílico es un polímero formador de película y se obtiene por polimerización por radicales libres de una mezcla de monómeros etilénicamente insaturados. Preferiblemente, el polímero acrílico se prepara por polimerización por radicales libres de los monómeros en el disolvente miscible en agua. El polímero acrílico es soluble en la fase líquida acuosa de la composición de revestimiento, es decir, en la mezcla de disolvente miscible en agua y agua que se obtiene al diluir la disolución de polímero acrílico con agua, a una temperatura de 25°C.
La mezcla de monómeros comprende:
- de 30 a 70% en peso de un monómero a. (met)acrílico de polietilenglicol;
- de 2 a 20% en peso de un monómero b. (met)acrílico con función alcoxisililo o alcoxialquilsililo; y
- de 10 a 68% en peso de un monómero c. etilénicamente insaturado hidrófobo.
El monómero a. es de la siguiente fórmula química general (I):
Figure imgf000004_0001
en la que:
R1 es un átomo de H o un radical metilo;
A es un átomo de O o un radical NH, preferiblemente un átomo de O;
R2 es un átomo de H, un radical alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o un radical fenilo; y
n es un número entero en el intervalo de 2 a 100, preferiblemente de 2 a 25.
Preferiblemente, R2 es un átomo de H, un radical metilo, un radical etilo o un radical fenilo, más preferiblemente un átomo de H o un radical metilo. El metacrilato de metoxipolietilenglicol con un número de fracciones de etilenglicol en el intervalo de 2 a 25 es un monómero a. particularmente preferido.
La mezcla de monómeros a partir de la cual se prepara el polímero acrílico puede comprender uno o más monómeros a. La mezcla de monómeros comprende de 30 a 70% en peso de monómero a., preferiblemente de 35 a 65% en peso, más preferiblemente de 40 a 60% en peso, basado en el peso total de monómeros.
La mezcla de monómeros comprende además de 2 a 20% en peso, preferiblemente de 5 a 17% en peso, más preferiblemente de 8 a 14% en peso de un monómero b. (met)acrílico con función alcoxililo o alcoxialquilsililo, basado en el peso total de monómeros. Los grupos alcoxisililo o alcoxialquilsililo proporcionan funcionalidad de reticulación al polímero acrílico. El monómero b. es de fórmula general (II):
CH2=CR1-CO-A-Ra-[X-Ra]k-Si(R3)(3-n)(OR4)n (II)
en la que:
R1 es un átomo de H o un radical metilo;
A es un átomo de O o un radical NH, preferiblemente un átomo de O;
Ra-[X-Ra]k es un grupo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, en el que;
cada Ra se selecciona independientemente de (i) grupos hidrocarbonados alifáticos, y (ii) grupos hidrocarbonados aromáticos que tienen opcionalmente uno o dos sustituyentes seleccionados de (i); en los que cada uno de los grupos hidrocarbonados alifáticos e hidrocarbonados aromáticos de (i) o (ii) puede opcionalmente sustituirse con uno o más sustituyentes seleccionados de -alquilo de C1-3, -N(Rb)2 , y -ORb;
cada Rb se selecciona independientemente de H y alquilo de C1-3;
X se selecciona de A, -C(O)O-, -OC(O)-, -C(O)NRb- y -NRbC(O)-;
k es un número entero en el intervalo de 0 y 3,
n es 1,2 o 3, preferiblemente 2 o 3;
R3 y R4 son, independientemente, un radical alquilo o alcoxialquilo con 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente un radical metilo o etilo.
Los grupos hidrocarbonados alifáticos Ra pueden ser lineales, ramificados o cíclicos, o pueden comprender una mezcla de porciones cíclicas y no cíclicas.
Los grupos hidrocarbonados aromáticos Ra pueden ser grupos hidrocarbonados aromáticos de C6-C10.
En una realización, Ra-[X-Ra]k es [CmH2m], en la que m es un número entero en el intervalo de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 6.
En realizaciones, cada Rb se selecciona independientemente de H y metilo, y en otras realizaciones, todos los grupos Rb son H.
Se prefieren los monómeros de (met)acrilato de trialcoxisilalquilo y los monómeros de (met)acrilato de alquildialcoxisilalquilo. En una realización preferida, A es un átomo de oxígeno, y Ra-[X-Ra]k tiene de 1 a 6 átomos de carbono, más preferiblemente 3, n es 2 o 3, y R3 y R4 son, independientemente, un radical metilo o etilo. Por ejemplo, en tales realizaciones, Ra-[X-Ra]k puede ser (CmH2m) en la que m es de 1 a 6, por ejemplo 3.
Los monómeros b. particularmente preferidos son;
(met)acrilato de trimetoxisililpropilo, (met)acrilato de trietoxisililpropilo, (met)acrilato de metildimetoxisilpropilo, (met)acrilato de etildimetoxisilpropilo, (met)acrilato de metildietoxisililpropilo, (met)acrilato de etildietoxisilpropilo, más en particular metacrilato de trimetoxisilpropilo o metacrilato de trietoxisilpropilo. Otros ejemplos de monómeros b. incluyen;
(met)acrilato de trimetoxisililmetilo, (met)acrilato de trietoxisililmetilo, 3-(met)acrilamidopropiltrimetoxisilano, 3-(met)acrilamidopropiltrietoxisilano, N-(3-(met)acriloxi-2-hidroxipropil)-3-aminopropiltrimetoxisilano, N-(3-(met)acriloxi-2-hidroxipropil)-3-aminopropiltrietoxisilano, ((met)acriloximetil)feniltrimetoxisilano, ((met)acriloximetil)feniltrietoxisilano, O-((met)acriloxietil)-N-(trimetoxisilpropil)carbamato, O-((met)acriloxietil)-N-(trietoxisilpropil)carbamato, N-(3-(met)acriloxi-2-hidroxipropil)-3-aminopropiltrimetoxisilano y N-(3-(met)acriloxi-2-hidroxipropil)-3-aminopropiltrietoxisilano.
La mezcla de monómeros puede comprender uno o más monómeros b.
La mezcla de monómeros comprende de 10 a 68% en peso, preferiblemente de 25 a 60, más preferiblemente de 20 a 50% en peso de un monómero hidrófobo etilénicamente insaturado c., basado en el peso total de los monómeros.
El monómero c. se selecciona de estireno, estireno alquilado o un monómero (met)acrílico de fórmula general (III):
CH2=CR1-CO-A-R5 (III)
en la que:
R1 es un átomo de H o un radical metilo;
A es un átomo de O o un radical NH; y
R5 es un radical hidrocarbonado con 1 a 18 átomos de carbono, preferiblemente un radical alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o un radical (alquil)arilo con 6 a 12 átomos de carbono.
El monómero c. es un monómero etilénicamente insaturado sin grupos funcionales hidrófilos o reticulables. La mezcla de monómeros puede comprender uno o más monómeros c.
Preferiblemente, el monómero c. es estireno, estireno alquilado tal como, por ejemplo, dimetilestireno, o un éster alquílico de C1-C12 del ácido acrílico o del ácido metacrílico. Más preferiblemente, el monómero c. es (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de isopropilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de hexilo, (met)acrilato de ciclohexilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de bencilo, (met)acrilato de laurilo, (met)acrilato de isobornilo, estireno, o una mezcla de dos o más de ellos. En una realización particularmente preferida, el monómero c. es acrilato de butilo, metacrilato de metilo o una mezcla de los mismos.
La mezcla de monómeros puede comprender monómeros etilénicamente insaturados distintos de los monómeros a., b, y c., por ejemplo monómeros vinílicos tales como acetato de vinilo, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, etil-viniléter, butil-vinil-éter o monómeros (met)acrílicos hidrófilos distintos del monómero a., tales como, por ejemplo, monómeros (met)acrílicos de ion híbrido o monómeros (met)acrílicos con un grupo sal. Preferiblemente, la mezcla de monómeros no comprende más del 10% en peso, preferiblemente no más del 5% en peso, de monómeros etilénicamente insaturados distintos de los monómeros a., b, y c., basado en el peso total de monómeros. Si la mezcla de monómeros comprende monómeros (met)acrílicos hidrófilos distintos del monómero a., la cantidad total de monómeros (met)acrílicos hidrófilos, es decir, la suma de monómero(s) a. y monómeros (met)acrílicos hidrófilos distintos del monómero a., es como máximo del 70% en peso, preferiblemente como máximo del 60% en peso, basado en el peso total de monómeros.
En una realización, la mezcla de monómeros no comprende ningún monómero etilénicamente insaturado distinto de los monómeros a., b, y c.
Preferiblemente, la mezcla de monómeros no contiene monómeros fluorados etilénicamente insaturados.
El polímero acrílico se obtiene por polimerización por radicales libres de la mezcla de monómeros. La polimerización por radicales libres es bien conocida en la técnica y el polímero acrílico puede prepararse mediante cualquier método de polimerización por radicales libres adecuado conocido. Las condiciones que permiten a los monómeros polimerizar en un polímero acrílico por polimerización por radicales libres son bien conocidas en la técnica. Puede aplicarse cualquier condición adecuada. Las condiciones adecuadas suelen incluir la presencia de un iniciador y una temperatura suficiente para permitir la polimerización. Típicamente, la temperatura durante la polimerización está en el intervalo de 50°C a 120°C, preferiblemente de 70°C a 100°C. Se apreciará que la temperatura óptima de polimerización dependerá de la temperatura de descomposición del iniciador usado y de los puntos de ebullición del disolvente miscible en agua y de los monómeros usados.
El polímero acrílico se prepara preferiblemente por polimerización por radicales libres de la mezcla de monómeros en el disolvente miscible en agua, de modo que se obtiene directamente como disolución en el disolvente miscible en agua.
Puede usarse cualquier iniciador adecuado en la cantidad apropiada. Los iniciadores adecuados son conocidos en la técnica e incluyen peróxidos orgánicos e iniciadores azoicos tales como, por ejemplo, azobisobutironitrilo (AIBN) o 2,2'-azodi(2-metilbutironitrilo) (AMBN). Los peróxidos orgánicos adecuados incluyen peróxido de benzoilo, peróxido de lauroilo, peróxido de di-t-butilo, peróxido de acetilo, peroctonato de t-butilo, peroctonato de t-amilo y perbenzoato de t-butilo. El iniciador puede añadirse en cualquier cantidad adecuada, típicamente hasta 3% en moles basado en los moles totales de monómeros, preferiblemente en el intervalo de 1.0 a 3.0% en moles. La cantidad total de iniciador puede añadirse en dos o tres etapas, es decir, una cantidad al comienzo de la polimerización y una cantidad adicional durante la reacción de polimerización.
Opcionalmente, se usa un agente de transferencia de cadena durante la polimerización. Se puede usar cualquier agente de transferencia de cadena adecuado en una cantidad adecuada. Los agentes de transferencia de cadena adecuados son conocidos en la técnica e incluyen mercaptoproprionato de metilo, dodecilmercaptano, noctilmercaptano, ácido tioglicólico, 2-mercaptoetanol y butenodiol. Opcionalmente se usa un catalizador de polimerización durante la polimerización. Los catalizadores adecuados son conocidos en la técnica y a menudo se denominan "activadores".
El polímero acrílico tiene preferiblemente una temperatura de transición vitrea en el intervalo de -252C a 10°C, más preferiblemente de -20°C a 5°C, y aún más preferiblemente de -15°C a 2°C. Aquí la referencia a la temperatura de transición vítrea es a la temperatura de transición vítrea Fox calculada del polímero no reticulado.
La composición de revestimiento se cura por condensación de los grupos silanol formados tras la hidrólisis de los grupos alcoxisililo o alcoxialquilsililo. Se ha descubierto que los grupos silanol no se condensan o apenas lo hacen si el polímero acrílico se diluye como en la composición de revestimiento según la invención. Al secarse una película aplicada de la composición de revestimiento, el agua y el disolvente miscible en agua se evaporan y la concentración de polímero acrílico aumenta, lo que da lugar a la condensación del silanol.
La composición acuosa de revestimiento puede suministrarse como una composición de un componente diluida en agua o como una composición de dos componentes con la disolución de polímero acrílico en un componente y el catalizador diluido en agua en el otro componente.
Preferiblemente, la composición de revestimiento no contiene polímeros aglutinantes distintos del polímero acrílico.
La composición acuosa de revestimiento puede comprender un catalizador de condensación de silanol. Dicho catalizador cataliza la hidrólisis de los grupos alcoxisililo o alcoxialquilsililo y la reticulación de los grupos silanol formados tras dicha hidrólisis. Preferiblemente, la composición de revestimiento comprende un catalizador de condensación de silanol. El catalizador puede usarse en cualquier cantidad adecuada, preferiblemente en el intervalo de 0.01 a 2% en peso basado en el peso total de la composición de revestimiento.
Puede usarse cualquier catalizador soluble en agua adecuado para catalizar la reacción de condensación entre grupos silanol. Tales catalizadores son bien conocidos en la técnica e incluyen aminas terciarias tales como por ejemplo 1,8-diazabiciclo(5.4.0)undec-7-eno (DBU), y ácidos fuertes tales como ácido para-toluenosulfónico, ácido sulfúrico, y ácido metilsulfónico. El catalizador puede comprender un ácido orgánico halogenado que tenga al menos un sustituyente halógeno en un átomo de carbono que esté en la posición [alfa] con respecto al grupo ácido y/o al menos un sustituyente halógeno en un átomo de carbono que esté en la posición beta con respecto al grupo ácido, o un derivado que sea hidrolizable para formar dicho ácido en las condiciones de la reacción de condensación.
Se ha descubierto que los catalizadores de condensación de silanol que comprenden un grupo amina terciaria proporcionan tanto actividad catalítica como estabilidad en lata del polímero. Por lo tanto, el catalizador de condensación de silanol tiene preferiblemente un grupo amina terciaria. Los ejemplos de tales catalizadores incluyen 1,8-diazabiciclo(5.4.0)dec-7-eno (DBU), 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno (TBD), hidroxibenzotriazol, hidroxiazabenzotriazol, 5-nitropiridin-2-ol, imidazol, alquilimidazoles tales como 1-metilimidazol, 2-metilimidazol, 2-etil-4-metilimidazol o 2- heptadecilimidazol, arilimidazoles tales como 2-fenilimidazol, alquilarilmidazoles como 2-fenil-4-metilimidazol, 1,4- diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO), N-metilmorfolina y tetrametilguanidina. Más preferiblemente, el catalizador de condensación de silanol es DBU oTBD.
Para mejorar la protección contra las incrustaciones, la composición de revestimiento puede contener un biocida. Puede usarse cualquier biocida conocido por su actividad biocida contra organismos marinos o de agua dulce en una cantidad adecuada. Los biocidas marinos adecuados son bien conocidos en la técnica e incluyen biocidas inorgánicos tales como óxido de cobre, tiocianato de cobre y escamas de cobre, biocidas organometálicos o metalorgánicos tales como piritiona de cobre, piritiona de zinc y zineb, o biocidas orgánicos tales como 4,5-dicloro-2-(n-octil)-3(2H)-isotiazolona, 2-(p-clorofenil)-3-ciano-4-bromo-5-trifluorometil pirrol (tralopirilo) y medetomidina. Una ventaja de la composición de revestimiento según la invención es que puede proporcionar propiedades antiincrustantes sin biocidas.
Una ventaja de la composición de revestimiento según la invención es que puede proporcionar un control de las incrustaciones sin biocidas. Por lo tanto, la composición de revestimiento preferiblemente no contiene biocidas.
La composición de revestimiento puede comprender además pigmentos diluyentes (cargas) y/o pigmentos de color y uno o más aditivos usados habitualmente en las composiciones de revestimiento.
La cantidad total de pigmentos colorantes y diluyentes en la composición de revestimiento está preferiblemente en el intervalo de 0 a 10% en peso, más preferiblemente de 0 a 5% en peso, basado en el peso total de la composición de revestimiento.
La cantidad total de aditivos distintos del biocida en la composición de revestimiento está preferiblemente en el intervalo de 0 a 3% en peso, más preferiblemente de 0 a 2% en peso, basado en el peso total de la composición de revestimiento.
La invención se refiere además a un sustrato revestido con una composición de revestimiento según el primer aspecto de la invención. La composición de revestimiento puede aplicarse mediante técnicas conocidas de aplicación de composiciones de revestimiento líquidas, tales como brocha, rodillo, inmersión, barra o espray (sin aire y convencional).
El sustrato puede ser una superficie de una estructura que se va a sumergir en agua, tal como metal, hormigón, madera o sustratos poliméricos. Los ejemplos de sustratos poliméricos son sustratos de poli(cloruro de vinilo) o compuestos de resinas reforzadas con fibras. En una realización alternativa, el sustrato es una superficie de una lámina portadora polimérica flexible. La composición de revestimiento se aplica entonces a una superficie de una lámina portadora polimérica flexible, por ejemplo, una lámina portadora de poli(cloruro de vinilo), y se cura, y subsecuentemente la superficie no revestida de la lámina portadora se pega a una superficie de una estructura a la que se va a dotar de propiedades de resistencia a las incrustaciones y/o de liberación de las incrustaciones, por ejemplo, mediante el uso de un adhesivo.
Para conseguir una buena adherencia al sustrato, es preferible aplicar la composición de revestimiento a un sustrato que esté provisto de una capa de imprimación y/o una capa de revestimiento de fijación. La capa de imprimación puede depositarse a partir de cualquier composición de imprimación conocida en la técnica, por ejemplo, una composición de imprimación a base de resina epoxi o de poliuretano. Preferiblemente, el sustrato está provisto de una capa de fijación depositada a partir de una composición de revestimiento de fijación, antes de aplicar una capa de revestimiento depositada a partir de la composición de revestimiento según la invención. La composición de revestimiento de fijación puede aplicarse a la superficie desnuda del sustrato, a una superficie de sustrato imprimada o a una superficie de sustrato que contenga una capa existente de composición de revestimiento antiincrustaciones o de desprendimiento de incrustaciones.
Se ha descubierto que un revestimiento depositado a partir de la composición de revestimiento según la invención proporciona una adhesión excelente a una capa de revestimiento de fijación depositada a partir de una composición de revestimiento de fijación que comprende un polímero aglutinante con grupos funcionales alcoxisililo o alcoxialquilsililo. La composición de revestimiento de fijación es una composición basada en disolvente en la que el polímero aglutinante con grupos funcionales alcoxisililo o alcoxialquilsililo curables se disuelve en un disolvente orgánico y comprende menos de 10% en peso de agua, preferiblemente menos de 5% en peso de agua, más preferiblemente menos de 1% en peso de agua. En una realización, la composición de revestimiento de fijación está esencialmente exenta de agua.
El polímero aglutinante con grupos funcionales alcoxisililo o alcoxialquilsililo curables en la composición de revestimiento de fijación puede ser cualquier polímero aglutinante adecuado, por ejemplo, poliuretano, poliurea, poliéster, poliéter, poliepóxido, o un polímero aglutinante derivado de monómeros etilénicamente insaturados como monómeros (met)acrílicos. Tales polímeros aglutinantes son conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo, en el documento w O 99/33927.
Preferiblemente, el polímero aglutinante es un poli(met)acrilato con grupos funcionales alcoxisililo o alcoxialquilsililo curables. Dicho polímero aglutinante se obtiene por polimerización por radicales de una mezcla de monómeros (met)acrílicos que comprende monómeros (met)acrílicos con grupos funcionales alcoxisililo o alcoxialquilsililo curables, preferiblemente monómeros como los descritos anteriormente para los monómeros b., y monómeros (met)acrílicos hidrófobos sin grupos reticulables, en particular monómeros como los descritos anteriormente para los monómeros c. Preferiblemente, la mezcla de monómeros comprende menos de 25% en peso, más preferiblemente menos de 10% en peso, incluso más preferiblemente menos de 5% en peso, de cualquier monómero (met)acrílico como los descritos anteriormente para los monómeros a. o de cualesquiera otros monómeros (met)acrílicos hidrófilos, tales como monómeros (met)acrílicos ácidos, hidroxi-funcionales, alcoxi-funcionales, de ion híbrido o que comprenden sales de grupos (met)acrílicos. En una realización, la mezcla de monómeros está esencialmente libre de monómeros (met)acrílicos hidrófilos seleccionados del grupo que consiste en monómeros a. como se ha especificado anteriormente, ácido (met)acrílico, hidroxi-funcional, alcoxi-funcional, de ion híbrido y grupo sal que comprende monómeros (met)acrílicos.
Un ejemplo de mezcla de monómeros para el polímero aglutinante de la composición de revestimiento de fijación es una mezcla de metacrilato de metilo, metacrilato de laurilo y metacrilato de trimetilsililo o metacrilato de trimetilsilpropilo.
Preferiblemente, el polímero aglutinante de la composición de revestimiento de fijación no tiene grupos funcionales reticulables distintos de los grupos funcionales alcoxisililo o alcoxialquilsililo.
La composición de revestimiento de fijación comprende un disolvente orgánico. El disolvente es preferiblemente el disolvente en el que se prepara el polímero aglutinante por polimerización por radicales libres. Por lo tanto, se prefieren los disolventes en los que se disuelven tanto los monómeros como el polímero aglutinante. Los ejemplos de disolventes adecuados incluyen cetonas tales como metil n-amil cetona (MAK), metil etil cetona (MEK), metil isobutil cetona (MIBK), metil isoamil cetona (MIAK) y disolventes hidrocarbonados tales como xileno, tolueno y trimetilbenceno. La metil n-amil cetona es un disolvente particularmente preferido. La composición revestimiento de fijación puede contener hasta un 50% en peso de disolvente, preferiblemente entre un 10% y un 40% en peso, más preferiblemente entre un 20% y un 35% en peso.
Para evitar la deformación o el arrugamiento del revestimiento de fijación tras la inmersión en agua, se prefiere curar al menos parcialmente la composición de revestimiento de fijación antes de aplicar la composición acuosa de revestimiento según la invención. Por lo tanto, la composición de revestimiento de fijación comprende preferiblemente un catalizador de condensación de silanol, de modo que la composición de revestimiento de fijación se cure al menos parcialmente si se deja secar durante unas horas antes de aplicar la composición de revestimiento de la invención.
Los catalizadores de condensación de silanol adecuados son conocidos en la técnica e incluyen sales de ácido carboxílico de diversos metales tales como estaño, zinc, hierro, plomo, bario y circonio, por ejemplo, dilaurato de dibutilestaño, dilaurato de dioctilestaño, dioctoato de dibutilestaño, estearato de hierro, octoato de estaño (II) y octoato de plomo; compuestos de organobismuto; compuestos de organotitanio; organofosfatos tales como hidrogenofosfato de bis(2-etilhexilo); quelatos tales como acetoacetonato de dibutilestaño; aminas terciarias tales como 1,8-diazabiciclo(5.4.0)undec-7-eno (DBU). El catalizador de condensación de silanol puede usarse en cualquier cantidad adecuada, normalmente en el intervalo de 0.1 a 2% en peso basado en la composición del revestimiento de fijación.
En una realización preferida, el sustrato se reviste con un sistema de revestimiento multicapa que comprende opcionalmente una capa de imprimación aplicada al sustrato y depositada a partir de una composición de revestimiento de imprimación, y que comprende además una capa de anclaje aplicada al sustrato o a la capa de imprimación opcional, depositada a partir de una composición de fijación que comprende un polímero aglutinante con grupos funcionales alcoxisililo o alcoxialquilsililo curables, y una capa de acabado aplicada a la capa de revestimiento de fijación, en la que la capa de acabado se deposita a partir de una composición de revestimiento según el primer aspecto de la invención.
En un tercer aspecto, la invención proporciona un procedimiento para controlar las bioincrustaciones acuáticas en una superficie de un objeto artificial, que comprende las etapas de:
(a) aplicar una composición acuosa de revestimiento según el primer aspecto de la invención sobre al menos una parte de la superficie del objeto artificial;
(b) permitir que la composición de revestimiento se cure para formar una capa de revestimiento curada; y
(c) sumergir el objeto artificial al menos parcialmente en agua.
Preferiblemente, el procedimiento comprende además la etapa de aplicar una capa de revestimiento de fijación a al menos una parte de la superficie del objeto artificial antes de aplicar la composición de revestimiento de la etapa (a), en la que la capa de revestimiento de fijación se deposita a partir de una composición de revestimiento de fijación que comprende un polímero aglutinante con grupos funcionales alcoxisililo o alcoxialquilsililo curables como se ha especificado anteriormente. En una realización particularmente preferida, la composición de revestimiento de fijación comprende un catalizador de condensación de silanol y se deja curar parcialmente antes de aplicar la composición acuosa de revestimiento.
La invención se ilustrará adicionalmente mediante los siguientes ejemplos no limitantes.
Ejemplos
Preparación de disoluciones de polímero acrílico
Se preparó una disolución de polímero acrílico a partir de una mezcla de monómeros como sigue. A un recipiente de polimerización que contenía 1-metoxipropan-2-ol a 95°C se añadió gota a gota una disolución de una mezcla de monómeros e iniciador (AMBN) en 1-metoxipropan-2-ol, usando una bomba peristáltica. La disolución de monómero se añadió a una velocidad tal que tardó 4 horas. Una vez completada la adición, se añadió más iniciador en 1-metoxipropan-2-ol y se mantuvo el reactor durante 1 hora a 95°C. A continuación, la disolución polimérica se enfrió a temperatura ambiente. La disolución polimérica obtenida tenía un 65% en peso de polímero acrílico.
Se prepararon varias disoluciones de polímero acrílico como se describe anteriormente, usando diferentes mezclas de monómeros A a F. En la Tabla 1 se muestra la composición de las mezclas de monómeros usadas y la temperatura de transición vítrea calculada por Fox (Tg) de los polímeros acrílicos resultantes.
Tabla 1 - Composición de mezclas de monómeros y Tg del polímero acrílico
Figure imgf000009_0001
a MPEGMA: metacrilato de metoxipolietilenglicol (Bisomer MPEG350MA)
b TMSPMA: metacrilato de trimetoxisililpropilo
c Ejemplo comparativo
Preparación de la composición de revestimiento de fijación
Se preparó un poliacrilato con función alcoxisililo copolimerizando una mezcla de metacrilato de metilo, metacrilato de laurilo y metacrilato de trimetoxisililpropilo en presencia de mercaptopropiltrimetoxisilano como agente de transferencia de cadena y 2,2’-azodi(2-metilbutironitrilo) (AMBN) como iniciador en metil n-amil cetona (MAK) como disolvente a 1002C. La relación molar de metacrilato de metilo/metacrilato de laurilo/metacrilato de trimetoxisililpropilo/mercaptopropiltrimetoxi silano fue de 70/12/15/3. Se obtuvo una disolución de polímero al 70% en peso en MAK.
Ejemplo 1 - Ensayo de desprendimiento de biopelícula 1
Se preparó una composición de revestimiento según la invención diluyendo la disolución de polímero obtenida a partir de la mezcla de monómeros B con agua hasta obtener una concentración de polímero del 25% en peso (composición B).
Se determinaron las propiedades de desprendimiento de incrustaciones de un revestimiento depositado a partir de la composición B y se compararon con un revestimiento de desprendimiento de incrustaciones a base de polisiloxano disponible en el mercado (Intersleek™ 1100SR, ex. AkzoNobel) y con una imprimación a base de epoxi disponible en el mercado (Intershield™ 300, ex. AkzoNobel) como referencia de no desprendimiento de incrustaciones.
Las composiciones de revestimiento se aplicaron sobre muestras de ensayo de plástico (PVC) de 75 mm x 25 mm x 2 mm y los sustratos revestidos se sumergieron en un medio acuático en el que se sabe que se producen bioincrustaciones marinas (Hartlepool Marina, Reino Unido). Tras 4 semanas de inmersión, se retiraron las muestras y se comprobó el desprendimiento de biopelículas en una célula de flujo hidrodinámico de velocidad variable. Las muestras con incrustaciones se montaron en la celda de flujo y se hizo pasar agua de mar totalmente turbulenta a través de las superficies. La velocidad del agua se incrementó gradualmente y se mantuvo constante a cada velocidad durante 1 minuto. Antes de cada incremento de velocidad se tomaron imágenes de los portaobjetos y se evaluó la cantidad de biopelícula retenida en la superficie como porcentaje del área total (% de cobertura) usando un software de análisis de imágenes (ImageJ, versión1.46r, Schneider et al. 2012). El porcentaje de cobertura de biopelícula se promedió en 6 portaobjetos repetidos, y el porcentaje medio de cobertura se comparó entre superficies a cada velocidad. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Tabla 2 - Cobertura de bioincrustaciones (en %) a diferentes caudales
Figure imgf000010_0001
Ejemplo 2 - Ensayo de desprendimiento de biopelícula 2 (ensayo de limo de granja)
Las composiciones de revestimiento según la invención se prepararon diluyendo las disoluciones poliméricas obtenidas a partir de las mezclas de monómeros C, D, E y F con agua hasta obtener una concentración de polímero del 25% en peso (composiciones C, D, E y F) y añadiendo a continuación 1% en peso de DBU como catalizador.
Las propiedades de desprendimiento de incrustaciones de los revestimientos depositados a partir de las composiciones C, D, E y F y de Intersleek™ 1100SR se determinaron en un denominado ensayo de limo de granja. Las composiciones de revestimiento se aplicaron sobre muestras de ensayo de plástico (PVC) de 75 mm x 25 mm x 2 mm. Las muestras revestidas se colocaron en el reactor de recirculación de un sistema de cultivo de limo multiespecies. Se trata de un sistema de recirculación de agua de mar artificial (temperatura 22 ± 2°C, salinidad 33 ± 1 psu (unidades prácticas de salinidad), pH 8.2 ± 0.2) inoculado con un cultivo multiespecies de microorganismos silvestres. El sistema imita un entorno semitropical en el que, en condiciones hidrodinámicas y ambientales controladas, se cultivan biopelículas marinas que posteriormente crecen en superficies de ensayo revestidas en condiciones aceleradas. Después de 4 semanas, se retiraron las muestras y se comprobó el desprendimiento de biopelículas en una celda de flujo hidrodinámico de velocidad variable, tal como se describe en el Ejemplo 1. Los resultados se muestran en la Tabla 3.
Tabla 3 - Cobertura de bioincrustaciones (en %) a diferentes caudales
Figure imgf000011_0002
Los resultados de las Tablas 2 y 3 muestran que las composiciones de revestimiento según la invención muestran unas propiedades de desprendimiento de incrustaciones razonables, al tiempo que son menos costosas y presentan menos problemas de contaminación en comparación con las composiciones de revestimiento a base de polisiloxano.
Ejemplo 3 - Tiempo de secado, vida útil y caducidad con y sin catalizador
Las composiciones de revestimiento según la invención se prepararon diluyendo las disoluciones de polímero acrílico preparadas a partir de las mezclas de monómeros A y B con agua hasta obtener una concentración de polímero del 20% en peso o del 25% en peso. A algunas de las composiciones de revestimiento se añadió un catalizador de condensación de silanol.
El tiempo transcurrido hasta que las composiciones de revestimiento aplicadas con un grosor de película húmeda de 300 |um a los paneles de ensayo de vidrio estaban secas al tacto o secas y duras se determinó según la ASTM D-1640/D1640M-14 (2018), Método A (a 23°C y 50% de humedad relativa) usando un registrador de adherencia en seco BK.
Para algunas de las composiciones de revestimiento con catalizador, la vida útil o caducidad se determinó como sigue.
La vida útil se determinó mezclando la composición de revestimiento y el catalizador en un vial de 20 ml. La viscosidad se midió inmediatamente después de la mezcla usando un viscosímetro Sheen CP1 de cono y plato. El vial se almacenó a 23°C y la viscosidad se midió periódicamente. La vida útil se definió como el tiempo hasta que la viscosidad ha aumentado 1.5 veces el valor original.
La caducidad se determinó mezclando la composición de revestimiento y el catalizador en un vial de 20 ml y almacenando el vial a 45°C. La viscosidad se midió después de 1,2 y 3 días, después de 1,2 y 3 semanas y a partir de entonces mensualmente, usando un viscosímetro Sheen CP1 de cono y plato. La caducidad se definió como el tiempo transcurrido hasta la gelificación de la composición.
Las composiciones de revestimiento que comprenden DBU como catalizador de condensación de silanol muestran una vida útil prolongada y, si se diluyen a una concentración de polímero del 20% en peso, una caducidad notablemente prolongada.
Tabla 4 - Tiempos de secado, vida útil y caducidad de composiciones de revestimiento con y sin catalizador
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Ejemplo 4 - Adhesión a imprimaciones y revestimientos de fijación tras inmersión en agua de mar
Se preparó una composición de revestimiento según la invención diluyendo la disolución de polímero obtenida a partir de la mezcla de monómeros A con agua hasta obtener una concentración de polímero del 25% en peso. A continuación, se añadió un 1 % en peso de DBU como catalizador de condensación de silanol.
La composición de revestimiento así obtenida se aplicó sobre varias capas base depositadas a partir de varias composiciones de imprimación o revestimiento de fijación y se determinó la resistencia de adhesión del revestimiento a la capa base tras la inmersión en agua de mar del siguiente modo.
Un panel de ensayo de PVC de 30 cm x 8 cm x 2 cm se desbastó con papel de lija y se desengrasó con disolvente. A continuación, se revistieron con brocha secciones de los paneles con una capa base que se dejó secar a 23°C y 50% de humedad relativa. A continuación, se aplicó la composición de revestimiento según la invención usando un aplicador de cubo Sheen de 300 pm y se dejó secar durante 3 días a 23°C y 50% de humedad relativa. A continuación, el panel de ensayo se sumergió en agua de mar natural (conductividad de 42.6 mS/cm) a 22°C. T ranscurridos 6 días, se evaluó cualitativamente la adhesión entre la capa base y la de acabado usando una hoja de navaja para cortar y retirar una pequeña sección de los revestimientos hasta el sustrato. La sección expuesta se frotó con un dedo y a la adhesión entre la capa base y la superior se le calificó entre 0 (adhesión muy mala) y 5 (adhesión muy buena).
Se usaron las siguientes capas base:
- Imprimación epoxi: Intershield™ 300, dejar secar 24 horas.
- Composición de revestimiento de fijación 1: composición de revestimiento de fijación preparada como se describe anteriormente en "Preparación de la composición de revestimiento de fijación”, dejar secar durante 6 horas. - Composición de revestimiento de fijación 2: composición de revestimiento de fijación 1 con 0.025% en peso de hidrogenofosfato de bis-2-(etilhexilo) como catalizador añadido justo antes de la aplicación, dejar secar durante 6 horas.
Tabla 5 Adhesión a la capa base tras inmersión en agua de mar
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Ejemplo 5 - Ejemplos comparativos
El ejemplo H era insoluble en agua.
El Ejemplo G se disolvió en agua a concentraciones del 20% y 25% en peso. A continuación, se añadió un 1% en peso de DBU.
La disolución al 25% en peso gelificó en 2 minutos.
La disolución al 20% en peso se aplicó a un sustrato de PVC con una capa base 2 de composición de revestimiento de fijación (véase el Ejemplo 4 anterior).
También se aplicó un polímero A según el Ejemplo 14 anterior a un sustrato de PVC con una capa base 2 de composición de revestimiento de fijación.
A continuación, los dos sustratos revestidos se sumergieron en agua de mar según el procedimiento detallado anteriormente en el Ejemplo 4, excepto que la duración fue de 24 horas y no de 6 días.
La composición que comprende el polímero comparativo G (con alto contenido de monómero MPEGMA) mostró deslaminación, así como ampollas y burbujas en el revestimiento, mientras que no se observaron tales defectos en la composición que contiene polímero A.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Una composición acuosa de revestimiento que comprende un polímero acrílico disuelto en una fase líquida que comprende agua y un disolvente miscible en agua, en la que la composición de revestimiento comprende al menos un 50% en peso de agua, y en la que el polímero acrílico es un polímero formador de película obtenible por polimerización por radicales libres de una mezcla de monómeros que comprende:
- de 30 a 70% en peso de un monómero a. (met)acrílico de polietilenglicol de fórmula general (I):
Figure imgf000013_0001
en la que:
R1 es un átomo de H o un radical metilo;
A es un átomo de O o un radical NH, preferiblemente un átomo de O;
R2 es un átomo de H, un radical alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o un radical fenilo; y
n es un número entero en el intervalo de 2 a 100;
- de 2 a 20% en peso de un monómero b. (met)acrílico con función alcoxisililo o alcoxialquilsililo de fórmula general (II):
CH2=CR1-CO-A-Ra-[X-Ra]k-Si(R3)(3-n)(OR4)n (II)
en la que:
R1 es un átomo de H o un radical metilo;
A es un átomo de O o un radical NH, preferiblemente un átomo de O;
Ra-[X-Ra]k es un grupo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, en el que;
cada Ra se selecciona independientemente de (i) grupos hidrocarbonados alifáticos, y (ii) grupos hidrocarbonados aromáticos que tienen opcionalmente uno o dos sustituyentes seleccionados del (i) anterior; en los que cada uno de los grupos hidrocarbonados alifáticos e hidrocarbonados aromáticos de (i) o (ii) pueden opcionalmente sustituirse con uno o más sustituyentes seleccionados de -alquilo de C1-3, -N(Rb)2, y -ORb;
cada Rb se selecciona independientemente de H y alquilo de C1-3; X se selecciona de A, -C(O)O-, -OC(O)-, -C(O)NRb- y -NRbC(O)-;
k es un número entero en el intervalo de 0 a 3;
n es 1, 2 o 3, preferiblemente 2 o 3;
R3 y R4 son, independientemente, un radical alquilo o un radical alcoxialquilo con 1 a 6 átomos de carbono; y
- de 10 a 68% en peso de un monómero c. etilénicamente insaturado hidrófobo seleccionado del grupo que consiste en estireno, estireno alquilado y un monómero (met)acrílico de fórmula general (III):
CH2=CR1-CO-A-R5 (III)
en la que:
R1 es un átomo de H o un radical metilo;
A es un átomo de O o un radical NH; y
R5 es un radical hidrocarbonado con 1 a 18 átomos de carbono, preferiblemente un radical alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o un radical (alquil)arilo con 6 a 12 átomos de carbono.
2. Una composición de revestimiento según la reivindicación 1 que comprende de 15 a 35% en peso del polímero acrílico, basado en el peso total de la composición de revestimiento.
3. Una composición de revestimiento según la reivindicación 1 o 2, en la que el monómero acrílico de polietilenglicol a. es de fórmula general (I), R2 es un átomo de H, un radical metilo, un radical etilo o un radical fenilo, preferiblemente un radical metilo, y n es un número entero en el intervalo de 2 a 100.
4. Una composición de revestimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el disolvente miscible en agua es un mono- o di-éter de etilenglicol o de propilenglicol con un punto de ebullición de 70°C a 180°C, o es un alcohol alquílico que tiene un punto de ebullición de 70°C a 180°C.
5. Una composición de revestimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el monómero b. es de fórmula general (II) y A es un átomo de O, m es un número entero en el intervalo de 1 a 6, n es 2 o 3, y R3 y R4 son, independientemente, un radical alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente un radical metilo o etilo.
6. Una composición de revestimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el monómero c. es acrilato de butilo, metacrilato de metilo o una mezcla de los mismos.
7. Una composición de revestimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la fracción Ra-[X-Ra]k en el monómero b. es (CmH2m), en la que m es un número entero en el intervalo de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 6.
8. Una composición de revestimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende además un catalizador de condensación de silanol que opcionalmente tiene un grupo amina terciaria.
9. Un sustrato revestido con una composición de revestimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes.
10. Un sustrato según la reivindicación 9, en el que el sustrato está revestido con un sistema de revestimiento multicapa que comprende:
- opcionalmente, una capa de imprimación aplicada al sustrato y depositada a partir de una composición de revestimiento de imprimación;
- una capa de revestimiento de fijación aplicada al sustrato o a la capa de imprimación opcional, depositada a partir de una composición de revestimiento de fijación que comprende un polímero aglutinante con grupos funcionales alcoxisililo o alcoxialquilsililo curables disueltos en un disolvente orgánico y que contiene menos de un 10% en peso de agua; y
- una capa de acabado aplicada a la capa de revestimiento de fijación, depositada a partir de una composición de revestimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.
11. Un sustrato según la reivindicación 10, en el que el polímero aglutinante en la composición de revestimiento de fijación es un poli(met)acrilato con grupos funcionales curables alcoxisililo o alcoxialquilsililo.
12. Un sustrato según la reivindicación 10 u 11, en el que la composición de revestimiento de fijación comprende además un catalizador de condensación de silanol.
13. Un procedimiento para controlar las bioincrustaciones acuáticas sobre una superficie de un objeto artificial, que comprende las etapas de:
(a) aplicar una composición de revestimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 a al menos una parte de la superficie del objeto artificial;
(b) permitir que la composición de revestimiento se cure para formar una capa de revestimiento curada; y
(c) sumergir el objeto artificial al menos parcialmente en agua.
14. Un procedimiento según la reivindicación 13, que comprende además la etapa de aplicar una capa de revestimiento de fijación a al menos parte de la superficie del objeto artificial antes de aplicar la composición de revestimiento de la etapa (a), en el que la capa de revestimiento de fijación se deposita a partir de una composición de revestimiento de fijación como se especifica en la reivindicación 12 y la composición de revestimiento de fijación se deja curar parcialmente antes de aplicar la composición de revestimiento de la etapa (a).
15. El uso de una composición de revestimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 para controlar las bioincrustaciones acuáticas sobre un objeto artificial.
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