BR112019013971A2 - composição de revestimento de liberação de incrustação líquida não aquosa para controlar bioincrustantes aquosos em objetos produzidos pelo homem, substrato, processo para controlar bioincrustação aquática de um objeto produzido pelo homem e uso da composição de revestimento de liberação de incrustação - Google Patents

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Abstract

a invenção se refere a uma composição de revestimento de liberação de incrustação líquida não aquosa para controlar bioincrustantes aquosos em objetos produzidos pelo homem que compreende um polissiloxano curável em umidade que compreende unidades repetidas de fórmula (i) e pelo menos um grupo terminal ou pendente de fórmula (ii) e pelo menos um dentre um biocida marinho ou um componente não volátil que compreende unidades selecionadas dentre grupos hidrocarbilo, heterocarbilo, halocarbilo, éter, éster, amida, cetona, siloxano, uretano ou ureia. a invenção se refere adicionalmente a um substrato revestido com tal composição de revestimento e ao uso de tal composição de revestimento para controlar bioincrustação aquática de um objeto produzido pelo homem.

Description

COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DE LIBERAÇÃO DE INCRUSTAÇÃO LÍQUIDA NÃO AQUOSA PARA CONTROLAR BIOINCRUSTANTES AQUOSOS EM OBJETOS PRODUZIDOS PELO HOMEM, SUBSTRATO, PROCESSO PARA CONTROLAR BIOINCRUSTAÇÃO AQUÁTICA DE UM OBJETO PRODUZIDO PELO HOMEM E USO DA COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DE LIBERAÇÃO DE INCRUSTAÇÃO
CAMPO DA INVENÇÃO [001] A invenção refere-se a uma composição de revestimento de liberação de incrustação liquida não aquosa para controlar bioincrustantes aquáticos em objetos produzidos pelo homem, a um substrato revestido com a composição de revestimento e ao uso da composição de revestimento para controlar bioincrustantes aquáticos em objetos produzidos pelo homem.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO [002] Estruturas produzidas pelo homem tais como cascos de navio e barco, boias, plataformas de perfuração, equipamentos de doca seca, sondas de produção de óleo, equipamento de aquicultura e redes e tubos que são imersos em água, ou têm água que corre através dos mesmos, são propensos a incrustação por organismos aquáticos tais como algas verdes e marrons, cracas, mexilhões e similares. Tais estruturas são comumente de metal, mas também podem compreender outros materiais estruturais tais como concreto, plástico reforçado com vidro ou madeira. Essa incrustação é um incômodo em cascos de barco, devido ao fato de que a mesma aumenta resistência de atrito durante movimento através da água, sendo que a consequência é velocidades reduzidas e consumo de combustível aumentado. A mesma é um incômodo em estruturas estáticas tais como as pernas de plataformas de perfuração e produção de óleo
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2/32 e gás, equipamentos de refino e armazenamento, em primeiro lugar devido ao fato de que a resistência de camadas espessas de incrustação a ondas e correntes pode provocar tensões imprevisíveis e potencialmente perigosas na estrutura, e, em segundo lugar, devido ao fato de que a incrustação torna difícil inspecionar a estrutura quanto a defeitos tais como rachaduras por tensão e corrosão. A mesma é um incômodo em tubos tais como entradas e saídas de água de resfriamento, devido ao fato de que a área de corte transversal efetiva é reduzida por incrustação, com a consequência de que vazões são reduzidas.
[003] É conhecido, por exemplo, como revelado nos documentos GB 1307001 e US 3702778 que revestimentos de borracha de silicone resistem à incrustação por organismos aquáticos. Acredita-se que tais revestimentos apresentam uma superfície à qual os organismos não podem aderir facilmente, e os mesmos podem, consequentemente, ser chamados de revestimentos de liberação de incrustação ou resistentes à incrustação em vez de anti-incrustação. Borrachas de silicone e compostos de silicone, em geral, têm toxidade muito baixa. A desvantagem desse sistema anti-incrustação quando aplicado a cascos de barco é que embora acúmulo de organismos marinhos seja reduzido, existe a necessidade de velocidades de embarcação relativamente altas para remover todas as espécies de incrustação. Assim, em alguns casos, foi mostrado que para liberação eficaz de um casco que tenha sido tratado com esse polímero é necessário navegar com uma velocidade de pelo menos 25, 9 km/h (14 nós) .
[004] O documento WO 2014/131695 descreve composições anti-incrustação que compreendem um polímero
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3/32 contendo organosiloxano e um polímero contendo oxialquileno fluorado ou oligômero. As composições compreendem tipicamente um catalisador de cura a base de estanho.
[005] Sistemas de revestimento de liberação de incrustação comercialmente disponíveis à base de polissiloxanos exigem um catalisador de cura, o qual é, tipicamente, um catalisador a base de estanho. Catalisadores à base de estanho são confrontados com crescente desprestígio devido a questões de toxidade associadas com compostos de estanho. Outros catalisadores menos perigosos estão disponíveis; entretanto, os mesmos, tipicamente, têm um impacto negativo sobre atributos chave de revestimento tais como tempo de secagem, vida útil ou desempenho antiincrustação.
[006] No documento US 2015/0329724 é descrita uma composição de revestimento anti-incrustação que compreende um polímero contendo organosiloxano com grupos hidrolisáveis e condensáveis, um agente de reticulação e um complexo de zinco como catalisador de cura.
[007] Há uma necessidade quanto a revestimentos de liberação de incrustação que forneçam proteção melhorada contra incrustação, em particular em velocidade de embarcação baixa ou sob condições estáticas. Há também uma necessidade quanto a revestimentos de liberação de incrustação que tenham adesão superior a substratos, composições que tenham um equilíbrio melhorado de usabilidade após abertura (vida útil) e tempo de secagem, em particular quando secagem em temperaturas baixas é exigida.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO [008] A invenção fornece uma composição de
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4/32 revestimento de liberação de incrustação que remove ou atenua os problemas mencionados acima.
[009] Consequentemente a invenção fornece em um primeiro aspecto uma composição de revestimento de liberação de incrustação líquida não aquosa para controlar bioincrustantes aquáticos em objetos produzidos pelo homem que compreende [0010] um polissiloxano curável em umidade que compreende unidades repetidas de fórmula (I)
R1
Si----O
I
R2 [0011] de fórmula (II) (I) e pelo menos um grupo terminal ou pendente
R5
Si----A
I
R5
Figure BR112019013971A2_D0001
(Π) [0012] em que R1 e R2 são, independentemente, grupos orgânicos que têm 1 a 20 átomos de carbono; R3 e R4 são, independentemente, grupos orgânicos que têm 1 a 20 átomos de carbono; A é um grupo orgânico que têm 1 a 50 grupos de carbono; R5 é, independentemente, selecionado a partir de grupos orgânicos que têm 1 a 20 átomos de carbono e grupos da fórmula O-R6 em que R6 é um grupo orgânico que têm 1 a 20 átomos de carbono, com a condição de que pelo menos um de R5 seja um grupo da fórmula O-R6, e
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5/32 [0013] pelo menos um de um biocida marinho ou um componente não volátil compreenda unidades selecionadas dentre grupos hidrocarbilo, heterocarbilo, halocarbilo, éter, éster, amida, cetona, siloxano, uretano ou ureia.
[0014] A composição de revestimento de liberação de incrustação da invenção fornece revestimentos que têm desempenho anti-incrustação melhorado comparado a revestimentos anti-incrustação conhecidos. Organismos não podem aderir facilmente a tais revestimentos, mesmo em velocidade de embarcação baixa ou sob condições estáticas. As composições de revestimento têm um equilíbrio melhorado de usabilidade (vida útil) e tempo de secagem, em particular quando secagem em temperaturas baixas é exigida, e os revestimentos mostram adesão melhorada a substratos. A composição de revestimento cura muito bem na ausência de um catalisador de cura. Assim, catalisadores de cura à base de estanho ou outros catalisadores não são exigidos e estão, preferencialmente, ausentes.
[0015] Em um segundo aspecto, a invenção fornece um substrato revestido com uma composição de revestimento de liberação de incrustação de acordo com o primeiro aspecto da invenção.
[0016] Após a composição de revestimento ter sido aplicada a um substrato e seca, curada ou reticulada, o substrato revestido pode ser imerso e dá proteção contra incrustação.
[0017] Portanto, em um terceiro aspecto, a invenção fornece um processo para controlar bioincrustação aquática de um objeto produzido pelo homem, que compreende as etapas de:
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6/32 [0018] a) aplicar a composição de revestimento de liberação de incrustação de acordo com o primeiro aspecto da invenção a pelo menos uma parte da superfície do objeto produzido pelo homem;
[0019] b) curar a composição de revestimento para formar uma camada de revestimento curada; e [0020] c) imergir o objeto produzido pelo homem pelo menos parcialmente em água.
[0021] Em um aspecto final, a invenção fornece o uso da composição de revestimento de liberação de incrustação de acordo com o primeiro aspecto da invenção para controlar bioincrustantes aquáticos em objetos produzidos pelo homem.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [0022] A composição de revestimento de liberação de incrustação da invenção é uma composição de revestimento líquida. Isso significa que a composição é líquida em temperatura ambiente e pode ser aplicada a um substrato por técnicas bem conhecidas, tais como aplicação com pincel, rolo, por imersão, barra ou pulverização.
[0023] Em uma modalidade, a composição de revestimento compreende um solvente orgânico volátil para obter a viscosidade de aplicação exigida. Alternativamente, a composição de revestimento pode ser essencial ou inteiramente livre de solvente orgânico volátil, por exemplo, quando o polissiloxano é líquido e tem uma viscosidade suficientemente baixa, ou quando diluentes reativos ou plastificantes líquidos são incluídos. A composição de revestimento é uma composição de revestimento não aquosa. Isso significa que a composição é fornecida em uma formar que é essencialmente livre ou inteiramente livre de água. Por essencialmente livre de água
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7/32 entende-se que a composição compreende entre 0 e 5% em peso, preferencialmente, entre 0 e 2% em peso de água, calculado sobre o peso total da composição. As quantidades mencionadas de água podem ser introduzidas de forma não intencional por componentes incluídos na composição de revestimento, por exemplo, por pigmentos ou solventes orgânicos que contenham quantidades baixas de água como impureza.
[0024]
Um componente essencial da composição de revestimento é um polissiloxano curável em umidade que compreende unidades repetidas de fórmula (I)
R1
Si----O
I
R2 [0025] de fórmula (II)
R5 [0026] (I) e pelo menos um grupo terminal ou pendente
Si----A
R5
R3
R4 em que R1, R2, R3, R4
R5 (Π)
R6 e A são como especificados acima.
[0027]
Grupos orgânicos são grupos que compreendem pelo menos um átomo de carbono. Em geral, os grupos orgânicos R1, R2, R3, R4, R5, R6 e A são grupos orgânicos lineares, ramificados ou cíclicos, por exemplo, grupos orgânicos alifáticos ou aromáticos. A definição de grupos orgânicos também abrange oligo ou polissiloxanos.
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8/32 [0028] Em uma modalidade, R1, R2, R3, R4, R5, R6' e A, são, independentemente, grupos hidrocarbilo, heterocarbilo ou halocarbilo.
[0029] R3 e R4 são grupos orgânicos que têm 1 a 20 átomos de carbono. Em uma modalidade, os grupos orgânicos R3 e R4 são apenas ligados indiretamente entre si por meio do átomo de nitrogênio na fórmula (II). Em uma modalidade adicional, os grupos orgânicos R3 e R4 também são ligados diretamente entre si por uma ligação covalente adicional representando, desse modo, uma estrutura amina cíclica. A título de exemplo, R3 e R4, em conjunto com o átomo de nitrogênio da fórmula (II), podem representar um pirrolidina ou um anel de piperidina.
[0030] De modo preferencial, R3 e R4 são, independentemente, um radical hidrocarbilo alifático linear, cíclico ou ramificado sem hereoátomos, que tem 1 a 10 grupos de carbono, mais preferencialmente, 1 a 8 átomos de carbono. Em uma modalidade, cada um dentre R3 e R4 é um grupo butilo.
[0031] Como usado no presente documento, o termo hidrocarbilo significa um grupo univalente formado removendo-se um átomo de hidrogênio de um hidrocarboneto, tal como um hidrocarboneto linear, ramificado, cíclico, alifático, arilo, aralquilo ou alquilarilo.
[0032] Como usado no presente documento, o termo heterocarbilo significa um grupo hidrocarbilo que compreende um heteroátomo tal como oxigênio, enxofre, nitrogênio ou silício incorporado dentro da cadeia ou anel.
[0033] Como usado no presente documento, o termo halocarbilo significa um grupo hidrocarbilo em que um ou mais átomos de hidrogênio foram substituídos por um átomo halogênio, tal como um átomo de flúor, cloro ou bromo.
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9/32 [0034] Na fórmula (I) R1 e R2 são selecionados independentemente a partir de grupos orgânicos lineares, cíclicos ou ramificados que têm 1 a 20 átomos de carbono. Em uma modalidade, os grupos orgânicos são grupos hidrocarbilo sem heteroátomos. Alternativamente, os grupos orgânicos podem compreender átomos heteroátomos ou grupos que compreendem heroátomos, tais como grupos éter, éster, amida, sulfeto, haloalquilo, siloxano, uretano ou ureia. Mais preferencialmente, cada um dentre R1 e R2 é, independentemente, um grupo metilo ou um grupo fenilo.
[0035] Nas fórmulas (II) e (III) os grupos R5 são selecionados adequadamente a partir de grupos orgânicos lineares, cíclicos ou aromáticos ou alifáticos ramificados que têm 1 a 20 átomos de carbono e grupos da fórmula O-R6, em que R6 é um grupo orgânico linear, cíclico ou alifático ramificado que têm 1 a 20 átomos de carbono, com a condição de que pelo menos um grupo R5 seja um grupo da fórmula O-R6. Os grupos orgânicos lineares, cíclicos ou aromáticos ou alifático ramificados são preferencialmente, grupos alquilo que têm 1 a 6 átomos de carbono.
[0036] A presença de grupos da fórmula O-R6 fornece curabilidade em umidade para o polissiloxano. É preferencial que pelo menos dois dos grupos R5 sejam grupos da fórmula O-R6. Em uma modalidade preferencial adicional grupos R5 são selecionados a partir de grupos alcóxi Ci a C4, particularmente grupos etóxi.
[0037] Polissiloxanos curáveis em umidade adequados podem ser preparados por reação de polissiloxanos hidroxilo funcionais que têm unidades repetidas da fórmula (I) como definido acima, e um aminossilano de fórmula (III)
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10/32
R5---Si----A----N (HI)
Figure BR112019013971A2_D0002
[0038] em que R3 a R5 e A são como definido acima, e em que pelo menos um grupo R5 é um grupo da fórmula 0-R6. Essa reação é descrita em Publicação de Patente CN 101134887, a qual é incorporada ao presente documento a titulo de referência. Esse documento descreve a reação de um α, ωdihidróxi polidimetil siloxano com um a-aminometil trialcoxissilano. A fim de assegurar um suficiente grau de conversão dos grupos hidroxilo dos polissiloxanos hidroxilo funcionais que têm unidades repetidas de fórmula (I) e do aminossilano da fórmula (III), pode ser vantajoso empregar um excesso molar de aminossilano da fórmula (III) durante a reação. Qualquer excesso não reagido de aminossilano pode ser removido após a reação. Entretanto, também é possivel reter qualquer excesso de aminossilano não reagido no polissiloxano curável em umidade. Qualquer excesso de aminossilano pode participar como agente de cura na reação de cura uma vez que a composição de revestimento é aplicada a um substrato. Além disso, o aminossilano pode abaixar a viscosidade da composição de revestimento e reduzir a necessidade de solvente orgânico volátil como diluente. Portanto, é preferencial que a composição de revestimento da invenção compreenda adicionalmente um aminossilano da fórmula (III). O aminossilano da fórmula (III) pode ser usado em qualquer quantidade adequada, tipicamente até 10% em peso com base no peso de polissiloxano curável em umidade, preferencialmente,
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11/32 na faixa de 0,5 a 7% em peso, mesmo mais preferencialmente, de 1 a 5% em peso.
[0039] Em uma modalidade, o grupo A nas fórmulas (II) e (III) é um grupo orgânico linear, cíclico ou alifático ramificado que tem 1 a 10 átomos de carbono, preferencialmente, um grupo hidrocarbilo sem heteroátomos que tem 1 a 10 átomos de carbono, mais preferencialmente, 1 a 8 átomos de carbono, ainda mais preferencialmente, 1 a 6 átomos de carbono. Resultados muito bons foram obtidos em modalidades em que A é um grupo metileno (-CH2-) . Portanto, em uma modalidade preferencial, A é um grupo metileno.
[0040] O polissiloxano curável em umidade pode ser linear ou ramificado. Em uma modalidade, o polissiloxano curável em umidade é essencialmente linear e tem dois grupos terminais da fórmula (II).
[0041] Em uma modalidade o polissiloxano curável em umidade consiste essencialmente em unidades repetidas de fórmula (I) e grupos terminais ou pendentes de fórmula (II). Em uma modalidade alternativa, o polissiloxano curável em umidade compreende outros grupos, os quais podem fazer parte da cadeia de polímero principal ou podem ser pendentes a partir da cadeia de polímero principal. Exemplos de outros grupos incluem porções químicas de éter, porções químicas de poliéter e grupos alquilo fluorados.
[0042] Uma das vantagens da composição de revestimento de liberação de incrustação da invenção é que um catalisador de cura não é exigido para que a reação de cura do polissiloxano curável em umidade prossiga após aplicação da composição a um substrato. Portanto, é, em geral, preferencial não incluir um catalisador de cura na composição de
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12/32 revestimento .
[0043] Em uma modalidade particularmente preferencial, a composição de revestimento compreende um aminossilano de fórmula (III); grupo A nas fórmulas (II) e (III) é um grupo metileno; e a composição de revestimento não compreende um catalisador de cura. Foi constatado que nessa modalidade, o aminossilano de fórmula (III) atua como um agente de reticulação (agente de cura) até o ponto em que a composição de revestimento cure dentro de um tempo aceitável, também na ausência de um catalisador de cura.
[0044] No entanto, pode ser desejável sob circunstâncias especificas aumentar adicionalmente a taxa de cura por adição de catalisadores de cura à composição de revestimento.
[0045] Exemplos de catalisadores adequados incluem sais de ácido carboxilico de vários metais, tais como estanho, zinco, ferro, chumbo, bário e zircônio. Tais sais, preferencialmente, são sais de cadeia longa ácidos carboxilicos, por exemplo, dilaurato de dibutilestanho, dioctoato de dibutilestanho, estearato de ferro, octoato de estanho (II) e octoato de chumbo. Exemplos adicionais de catalisadores adequados incluem compostos de organobismuto e organotitânio e organofosfatos tais como bis(2-etil-hexil) hidrogenofosfato. Outros catalisadores possíveis incluem quelatos, por exemplo, dibutilestanho acetoacetonato. Ademais, o catalisador pode compreender um ácido orgânico halogenado que tem pelo menos um halogênio substituinte em um átomo de carbono que está na posição [alfa] em relação ao grupo ácido e/ou pelo menos um substituinte halogênio em um átomo de carbono que está na posição [beta] em relação ao grupo ácido,
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13/32 ou um derivado que é hidrolisável para formar esse ácido sob as condições da reação condensação. Alternativamente, o catalisador pode ser como descrito em qualquer um dos documentos WO2007122325 Al, W02008055985 Al, W02009106717 A2, W02009106718 A2 . Também é possível usar combinações dos materiais acima.
[0046] Além do polissiloxano curável em umidade a composição de revestimento compreende um segundo componente para fornecer proteção melhorada contra incrustação. O segundo componente é um biocida marinho ou um componente não volátil que compreende unidades selecionadas dentre grupos hidrocarbilo, heterocarbilo, halocarbilo, éter, éster, amida, cetona, siloxano, uretano ou ureia.
[0047] O biocida pode ser um ou mais de um biocida inorgânico, organometálico, metal-orgânico ou orgânico para organismos marinhos ou de água doce. Exemplos de biocidas inorgânicos incluem sais de cobre tais como óxido de cobre, tiocianato cobre, bronze de cobre, carbonato de cobre, cloreto de cobre, ligas de cobre níquel, e sais de prata tais como cloreto ou nitrato prata; biocidas organometálicos e metalorgânicos incluem piritionato de zinco (o sal de zinco de 2piridinetiol-l-óxido) , piritionato de cobre, bis (Nciclohexil-diazênio dioxi) cobre, zinco etilenobis(ditiocarbamato) (isto é, zineb), zinco dimetil ditiocarbamato (ziram), e manganês etileno-bis(ditiocarbamato) complexado com sal de zinco (isto é, mancozeb); e biocidas orgânicos incluem formaldeído, monohidrocloreto de dodecilguanidina, tiabendazol, N-trihalometil tioftalimidas, trihalometil tiosulfamidas, N-aril maleimidas tais como N(2,4,6-triclorofenil) maleimida, 3-(3,4-diclorofenil)-1,1
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14/32 dimetilureia (diuron), 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil) piridina, 2-metiltio-4-butilamino-6-ciclopropilamino-striazina, 3-benzo[b]tien-il-5,6-dihidro-l,4,2-oxatiazina 4óxido, 4,5-dicloro-2-(n-octil)-3(2H)-isotiazolona, 2,4,5,6tetracloroisoftalonitrila, tolilfluanida, diclofluanida, diiodometil-p-tosilsulfna, capsciacina ou uma capsciacina substituída, N-ciclopropil-N'-(1,1-dimetiletil)-6-(metiltio)1,3,5-triazina-2,4-diamina, 3-iodo-2-propinilbutil carbamato, medetomidina, 1,4-ditia-antraquinona-2,3-dicarbonitrila (ditianona), boranos tais como piridina trifenilborano, um 2trihalogenometil-3-halogeno-4-ciano pirrol derivado substituído na posição 5 e opcionalmente na posição 1, tal como 2-(p-clorofenil)-3-ciano-4-bromo-5-trifluorometil pirrol (tralopiril), e uma furanona, tal como 3-butil-5(dibromometilideno)-2(5H)-furanona, e misturas dos mesmos, lactonas macrocíclicas tais como avermectinas, por exemplo, avermectina Bl, ivermectina, doramectina, abamectina, amamectina e selamectina, e sais de amônio quaternários tais como cloreto de didecildimetilamônio e um cloreto alquildimetilbenzilamônio.
[0048] Opcionalmente, o biocida é total ou parcialmente encapsulado, adsorvido, aprisionado, suportado ou ligado. Certos biocidas são difíceis ou perigosos para manipular e são vantajosamente usados em uma forma encapsulada, retida, absorvida, suportada ou ligada. Encapsulamento, retenção, absorção, suporte ou ligação do biocida pode fornecer um mecanismo secundário para controlar lixiviação de biocida a partir do sistema de revestimento a fim de alcançar uma liberação ainda mais gradual e efeito de longa duração.
[0049] O método de encapsulamento, retenção,
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15/32 adsorção, suporte ou ligação do biocida não é particularmente limitante à presente invenção. Exemplos de formas pelas quais um biocida encapsulado pode ser preparado para uso na presente invenção incluem amino-formaldeído de parede mono ou dupla ou cápsulas ou microcápsulas de resina de polivinil acetatofenólico hidrolisada como descrito no documento EP 1791424.
[0050] Um exemplo de um biocida encapsulado adequado é 4,5-dicloro-2-(n-octil)-3(2H)-isotiazolona encapsulado comercializado por Dow Microbial Control como Agente Anti-incrustante Marinho Sea-Nine CR2.
[0051] Exemplos de formas nas quais um biocida absorvido ou suportado ou ligado pode ser preparado incluem o uso de complexos hóspedes-hospedeiros tais como clatratos como descrito no documento EP0709358, resinas fenólicas como descrito no documento EP0880892, adsorventes à base de carbono tais como aqueles descritos no documento EP1142477, ou veículos microporosos inorgânicos tais como as silicas amorfas, aluminas amorfas, pseudoboemitas ou zeólitos descritos no documento EP1115282.
[0052] Em vista de preocupações ambientais e sanitárias ligadas ao uso de biocidas em revestimentos para a prevenção de bioincrustantes aquáticos, o segundo componente, preferencialmente, não é um biocida marinho. Nesse caso, a composição de revestimento pode ser essencial ou inteiramente livre de um biocida marinho. Em uma modalidade preferencial, proteção melhorada contra incrustação é fornecida por um componente não biocida, sendo que o dito componente não biocida é um componente não volátil que compreende unidades selecionadas dentre grupos hidrocarbilo, heterocarbilo, halocarbilo, éter, éster, amida, cetona, siloxano, uretano ou
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16/32 ureia.
[0053] Um componente é considerado não volátil caso o mesmo não ferva em uma temperatura abaixo de 250 °C, em pressão atmosférica. De modo preferencial, esse componente é um fluido ou graxa incompatível. Exemplos incluem um silicone, molécula ou polímero orgânico ou inorgânico, usualmente um líquido, mas, opcionalmente, também uma graxa ou cera organossolúvel, a qual é imiscível (total ou parcialmente) com o polissiloxano curável em umidade curado. Acredita-se que o segundo componente não volátil se tornará enriquecido na superfície da camada de adesão intermediária curada e aumentará suas propriedades de liberação de incrustação.
[0054] Exemplos adequados do segundo componente não volátil da composição de revestimento incluem polímeros ou oligômeros fluorados, tais como perfluoropoliéteres com terminais lineares e ramificados de fluoreto de trifluorometilo (por exemplo, fluidos Fomblin Y®, Krytox K®, ou óleos Demnum S®); perfluoropoliéteres com terminais lineares diorgano (OH) (por exemplo, Fomblin Z DOL®, Fluorolink E®); policlorotrifluoroetilenos de baixo peso molecular (por exemplo, fluidos Daifloil CTFE®). Outros polímeros ou oligômeros contendo alquil- ou alcóxi- fluorados com terminais mono- e diorgano funcionais também podem ser usados, tais como polímeros ou oligômeros contendo alquil- ou alcóxi fluorados carboxi- ou éster-funcionais.
[0055] Exemplos adicionais do segundo componente da composição de revestimento incluem óleos de silicone, por exemplo, da fórmula:
Q3Sí-O- (SÍQ2-O-)nSiQs [0056] em que cada grupo Q representa um radical
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17/32 hidrocarboneto que têm 1 a 10 átomos de carbono e n é um número inteiro tal que o óleo de silicone tenha uma viscosidade de 20 a 5.000 m Pa s. Pelo menos 10% dos grupos Q são, em geral, grupos metilo e pelo menos 2% dos grupos Q são grupos fenilo. Mais preferencialmente, pelo menos 10% das unidades - SIQ2-Osão unidades de metil-fenilsiloxano. Mais preferencialmente, o óleo de silicone é um poli(metilfenilsiloxano) terminado em metilo. O óleo, preferencialmente, tem uma viscosidade de 20 a 1.000 m Pa s. Exemplos de óleos de silicone adequados são vendidos sob as marcas comerciais Rhodorsil Huile 510V100 e Rhodorsil Huile 550 por Bluestar Silicones.
[0057] Outros exemplos do segundo componente da composição de revestimento incluem esterol (ou esteróis) e/ou derivado (ou derivados) de esterol. Esteróis e ésteres de esterol são triterpenoides, que é uma classe de molécula orgânica derivada a partir de moléculas de triterpeno. Esteróis e derivados de esterol podem ser derivados de fontes naturais, tais como animais e plantas. Exemplos de esteróis incluem colesterol, lanosterol, agnosterol, 7-dehidrocolesterol, colecalciferol, desmosterol, latosterol, colestanol, coprastanol, campesterol, estigmasterol, sitosterol, avenasterol, estigmastenol, brassicasterol, 4-desmetil esteróis (isto é, sem substituinte no carbono-4), 4a-monometil esteróis e 4,4-dimetil esteróis, fitostanóis (totalmente saturados), ergosterol, amirina e cilcoartenol. Misturas adequadas que compreendem esteróis e derivados de esterol são lanolina, lanolina acilada, lanolina alcoxilada e óleo de lanolina.
[0058] Exemplos ainda adicionais do segundo componente do revestimento incluem polissiloxanos hidrofílicos
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18/32 modificados tais como polissiloxano poli(oxialquileno) modificado, por exemplo, um polissiloxano que tem enxertado ao mesmo cadeias de poli(oxialquileno), um polissiloxano que tem incorporado à cadeia principal do mesmo cadeias de poli(oxialquileno) , ou um polissiloxano que tem incorporado na cadeia principal do mesmo cadeias de polioxialquileno e que tem enxertadas ao mesmo cadeias de polioxialquileno. Óleos de polissiloxano hidrofilicos modificados comercialmente disponíveis desse tipo incluem DC5103, DC Q2-5097, DC193, DC Q4-3669, DC Q4-3667, DC57 e DC2-8692 (todos da Dow Corning) e BYK333.
[0059] Em uma modalidade, o segundo componente ii) da composição de revestimento pode se tornar ligado de modo covalente ao polissiloxano curável em umidade i) quando o revestimento é curado.
[0060] Entretanto, é preferencial que o segundo componente da composição de revestimento não participe na reação de cura induzida por umidade do polissiloxano. Portanto, em uma modalidade preferencial, esse componente não contém grupos da fórmula (II).
[0061] Em uma modalidade alternativa, um segundo componente não volátil, não biocida é combinado com um biocida marinho.
[0062] A composição de revestimento de liberação de incrustação também pode compreender ingredientes adicionais, tais como cargas, pigmentos, agentes umectantes, agentes dispersantes, aditivos de fluidez, agentes de controle de reologia, promotores de adesão, antioxidantes, estabilizadores UV, solventes orgânicos, polímeros orgânicos, diluentes reativos, plastificantes e catalisadores.
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19/32 [0063] Exemplos de cargas adequadas são sulfato de bário, sulfato de cálcio, carbonato de cálcio, silicas ou silicatos (tais como talco, feldspato, e argila chinesa), incluindo silica pirogênica, bentonita e outras argilas e resinas de silicone sólidas, as quais são, em geral, polissiloxanos ramificados condensados, tais como uma resina de silicone que compreende Q unidades da fórmula SÍO4/2 e M unidades da fórmula Rm3SiOi/2, em que os Rm substituintes são selecionados a partir de grupos alquilo que têm 1 a 6 átomos de carbono e a razão entre M unidades e Q unidades está na faixa de 0,4:1 a 1:1. Algumas cargas tais como silica fumada podem ter um efeito tixotrópico na composição de revestimento. A proporção de cargas pode ser na faixa de 0 a 25% em peso, com base no peso total da composição de revestimento. De modo preferencial, a argila está presente em uma quantidade de 0 a 1% em peso e, preferencialmente, o tixotropo está presente em uma quantidade de 0 a 5% em peso, com base no peso total da composição de revestimento.
[0064] Exemplos de pigmentos incluem óxido de ferro preto, óxido de ferro vermelho, óxido de ferro amarelo, dióxido de titânio, óxido de zinco, negro de fumo, grafite, molibdato vermelho, molibdato amarelo, sulfeto de zinco, óxido antimônio, sulfosilicatos de alumínio e sódio, quinacridonas, azul de ftalocianina, verde de ftalocianina, azul de indantrona, óxido de alumínio e cobalto, carbazoledioxazina, óxido de cromo, laranja de isoindolina, bis-acetoacetotolidiol, benzimidazolona, amarelo de quinaftalona, amarelo de isoindolina, tetracloroisoindolinona e amarelo de quinoftalona, materiais de flocos metálicos (por exemplo, flocos de alumínio), ou outros assim chamados pigmentos de
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20/32 barreira ou pigmentos anticorrosivos tais como pó de zinco ou ligas de zinco; ou outros assim chamados pigmentos lubrificantes tais como grafite, dissulfeto de molibdênio, dissulfeto de tungstênio ou nitreto de boro. A concentração em volume de pigmento preferencialmente, é na faixa de 0,5 a 25%. A proporção de pigmentos pode ser na faixa de 0 a 25% em peso, com base no peso total da composição de revestimento.
[0065] Solventes adequados para uso na composição de revestimento incluem hidrocarbonetos aromáticos, álcoois, cetonas, ésteres e misturas dos acima entre si ou um hidrocarboneto alifático. Solventes preferenciais incluem cetonas tais como metil isopentil cetona e/ou solventes de hidrocarbonetos, tais como xileno, trimetil benzeno, ou hidrocarbonetos cíclicos alifáticos ou acíclicos, bem como mistura dos mesmos.
[0066] A composição de revestimento tem,
preferencialmente, um conteúdo não volátil, definido como o
percentual em peso de material não volátil na composição de
revestimento, de pelo menos 35% em peso, mais
preferencialmente, pelo menos 50 % em peso, ainda mais
preferencialmente, pelo menos 70% em peso. 0 conteúdo não
volátil pode variar até 80% em peso, 90% em peso , 95 % em peso
e, preferencialmente, até 100% em peso. O conteúdo não volátil pode ser determinado de acordo com o método ASTM D2697.
[0067] Em um segundo aspecto, a invenção se refere a um substrato revestido com uma composição de revestimento de liberação de incrustação de acordo com o primeiro aspecto da invenção. A composição de revestimento pode ser aplicada a um substrato por técnicas conhecidas na técnica, tais como aplicação com pincel, rolo, por imersão, barra ou pulverização
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21/32 (sem ar e convencional).
[0068] A composição de revestimento de acordo com o primeiro aspecto da invenção fornece revestimentos com propriedades de resistência à incrustação e liberação de incrustação muito boas. Esse torna essas composições de revestimento muito adequadas para revestir objetos que são imersos em um ambiente aquático, tais como aplicações marinhas e de aquicultura. O revestimento pode ser usado para estruturas tanto dinâmicas quanto estáticas, tais como cascos de navio e barco, boias, plataformas de perfuração, sondas de produção de óleo, uma embarcação de armazenamento e descarga de produção flutuante (FPSO), uma flutuante unidade de armazenamento e regaseificação (FSRU) , uma admissão de água de resfriamento em uma usina de energia, uma rede de pesca ou uma gaiola de peixes e tubos que são imersos em água.
[0069] O substrato adequadamente é uma superfície de qualquer uma dessas estruturas, tal como um substrato de metal, concreto, madeira, polímero orgânico, tal como cloreto de polivinila ou resina reforçada com fibra. Substratos de metal, em particular, substratos de aço, alumínio ou bronze, são substratos particularmente adequados. Em uma modalidade alternativa, o substrato é uma superfície de uma lâmina de veículo polimérico flexível. A composição de revestimento é, então, aplicada a uma superfície de uma lâmina de veículo polimérico flexível, por exemplo, uma lâmina de veículo de cloreto polivinila, e curada, e posteriormente a superfície não revestida da lâmina de veículo é laminada a uma superfície de uma estrutura a ser dotada de propriedades de resistência à incrustação e/ou liberação de incrustação, por exemplo, com o uso de um adesivo.
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22/32 [0070] Para alcançar boa adesão ao substrato é preferencial aplicar a composição de revestimento de liberação de incrustação a um substrato que é provido de uma camada de base e/ou uma camada de adesão intermediária. A camada de base pode ser depositada de qualquer composição de base conhecida na técnica, por exemplo, uma composição de base à base de resina epóxi ou à base de poliuretano. Mais preferencialmente, o substrato é provido de uma camada de adesão intermediária depositada de uma composição de adesão intermediária, antes de aplicar uma camada de adesão intermediária de liberação de incrustação depositada da composição de revestimento de liberação de incrustação, de acordo com a invenção. A composição de adesão intermediária pode ser aplicada à superfície de substrato nua, a uma superfície de substrato ainda contendo uma camada de composição de revestimento envelhecida, ou a uma superfície de substrato preparada.
[0071] Composições de adesão intermediária são conhecidas na técnica. Em uma modalidade preferencial, a camada de adesão intermediária é depositada de uma composição de adesão intermediária que compreende um polímero ligante com grupos de alcoxissilano funcionais capazes de reagir com grupo (ou grupos) alcóxi pendentes de polissiloxano curável em umidade (i), em particular grupos alcóxi O-R6.Tais composições de adesão intermediária são conhecidas na técnica e, por exemplo, descritas no documento WO99/33927.O polímero ligante com grupos funcionais de alcoxissilano curáveis na composição de adesão intermediária pode ser qualquer polímero ligante adequado, por exemplo, poliuretano, poliureia, poliéster, poliéter, poliepóxi ou um polímero ligante derivado de monômeros etilenicamente insaturados tais como um
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23/32 poliacrilato.
[0072] Em uma modalidade, o substrato é revestido com um sistema de revestimento de múltiplas camadas que compreende:
[0073] - opcionalmente uma camada de base aplicada ao substrato e depositada de uma composição de revestimento de base;
[0074] - uma camada de adesão intermediária aplicada ao substrato ou à camada de base opcional, depositada de uma composição de adesão intermediária que compreende um polímero ligante com grupos funcionais de alcoxissilano curáveis; e [0075] - uma camada de acabamento aplicada à camada de adesão intermediária, a camada de acabamento depositada de uma composição de revestimento de liberação de incrustação líquida de acordo com o primeiro aspecto da invenção.
[0076] O substrato ao qual a camada de base ou, caso nenhuma camada de base seja aplicada, a camada de adesão intermediária é aplicada pode ser uma superfície de substrato nua ou uma superfície de substrato ainda contendo uma camada de composição de revestimento envelhecida.
[0077] De modo preferencial, o polímero ligante na composição de adesão intermediária é um poliacrilato com grupos funcionais de alcoxissilano curáveis. Os grupos funcionais de alcoxissilano curáveis têm, preferencialmente, a seguinte fórmula geral:
- (CmH2m) “Si (R7) (3-n) (OR8) n [0078] em que n é 1, 2 ou 3, preferencialmente, 2 ou 3; R7, R8 são, independentemente, um radical alquilo que tem
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24/32 a 6 átomos de carbono, preferencialmente, 1 a 4 átomos de carbono, mais preferencialmente, são etilo ou metilo; m é um número inteiro com um valor na faixa de 1 a 20, preferencialmente, na faixa de 1 a 6.Mais preferencialmente, m é 1 ou 3, ainda mais preferencialmente, m é 1. Foi constatado que se m for 1, a adesão entre a camada de adesão intermediária e o revestimento de incrustação-liberação depositado da composição de revestimento de liberação de incrustação, de acordo com a invenção, é obtido mais rapidamente do que se m tiver um valor maior do que 1.
[0079] De modo preferencial, o polímero ligante na composição de adesão intermediária não tem grupos funcionais reticuláveis além dos grupos funcionais alcoxissilanos.
[0080] Em uma modalidade, o polímero ligante na composição de adesão intermediária é preparado por polimerização de radical de uma mistura de monômeros de acrilato e/ou (met)acrilato dos quais pelo menos um tem funcionalidade de alcoxissilano, tal como por exemplo, 3(trimetoxisililpropil) metacrilato ou trimetoxisililmetil metacrilato, preferencialmente, trimetoxisililmetil metacrilato. Um exemplo de tal mistura de monômero é uma mistura de metil metacrilato, lauril metacrilato e trimetoxisililmetil metacrilato.
[0081] Consequentemente, em um terceiro aspecto, a invenção fornece um processo para controlar bioincrustação aquática de um objeto produzido pelo homem, que compreende as etapas de:
[0082] a) aplicar a composição de revestimento de liberação de incrustação de acordo com o primeiro aspecto da invenção a pelo menos uma parte da superfície do objeto
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25/32 produzido pelo homem;
[0083] b) curar a composição de revestimento para formar uma camada de revestimento curada; e [0084] c) imergir o objeto produzido pelo homem pelo menos parcialmente em água.
[0085] De modo preferencial, o processo compreende adicionalmente a etapa de aplicar uma camada de adesão intermediária depositada de uma composição de adesão intermediária como especificado acima em apelo menos uma parte da superfície do objeto produzido pelo homem antes de aplicar a composição de revestimento de liberação de incrustação. Antes de aplicar a camada de adesão intermediária, a superfície provida de uma camada de base depositada de uma composição de revestimento de base como aqui descrito anteriormente.
[0086] A composição de adesão intermediária é, preferencialmente, uma composição de adesão intermediária como descrito acima para o segundo aspecto da invenção.
[0087] Em um aspecto final, a invenção fornece o uso da composição de revestimento de liberação de incrustação de acordo com o primeiro aspecto da invenção para controlar bioincrustantes aquáticos em objetos produzidos pelo homem.
EXEMPLOS
PREPARAÇÃO DA RESINA A [0088] A resina A é o produto de reação de um a, ωdihidróxi polidimetilsiloxano e um excesso de (N,Ndibutilamino metil)trietoxisilano. A preparação de tais resinas é descrita no Pedido de Patente CN 101134887 A.
PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO [0089] Composições de revestimento foram preparadas por dispersão de alta velocidade dos componentes
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26/32 mencionados abaixo, em que pbw significa partes em peso.
EXEMPLO 1 (COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DE LIBERAÇÃO
DE INCRUSTAÇÃO DE ACORDO COM A INVENÇÃO)
Componente pbw Função
Resina A 57,7 Resina / Reticulador
Nafta solvente (petróleo), aromático leve 34, 6 Solvente
Óxido de Ferro Preto 0,4 Pigmento Corante
Dióxido de titânio 1,7 Pigmento Corante
Silica Fumada Hidrofóbica 1,0 Tixotropo
Perfluoropoliéter etoxilado 4, 6 Fluido não volátil
[0090] A composição podería ser usada por pelo menos 6 meses após a mistura quando armazenada sem acesso de umidade atmosférica.
EXEMPLO 2 (COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DE LIBERAÇÃO
DE INCRUSTAÇÃO DE ACORDO COM A INVENÇÃO)
Componente pbw Função
Resina A 62,0 Resina / Reticulador
Nafta solvente (petróleo), Aromático leve 30,2 Solvente
Óxido de Ferro Preto 0,4 Pigmento Corante
Dióxido de titânio 1,8 Pigmento Corante
Silica Fumada Hidrofóbica 1,0 Tixotropo
Perfluoropoliéter etoxilado 4, 6 Fluido não volátil
[0091] A composição podería ser usada por pelo menos 6 meses após a mistura quando armazenada sem acesso de umidade atmosférica.
EXEMPLO 3 (COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DE LIBERAÇÃO
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27/32
DE INCRUSTAÇÃO DE ACORDO COM A INVENÇÃO)
Componente pbw Função
Resina A 57,1 Resina / Reticulador
Nafta solvente (petróleo), aromático leve 18,0 Solvente
Espírito branco desaromatizado D40 12,0 Solvente
Dióxido de titânio 7,8 Pigmento Corante
Silica Fumada Hidrofóbica 1,0 Tixotropo
Dimetil, metil(propil(óxido de polietileno) encapsulado com acetato) siloxano 3, 1 Fluido não volátil
[0092] A composição podería ser usada por pelo menos 6 meses após a mistura quando armazenada sem acesso de umidade atmosférica.
EXEMPLOS A E B (COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO DE
LIBERAÇÃO DE INCRUSTAÇÃO COMPARATIVAS)
Componente pbw pbw Função
A B
Polímero organosiloxano terminado em hidróxi 60, 0 64, 9 Resina
Silica Fumada Hidrofóbica 1,7 3, 1 Tixotropo
Dióxido de titânio 5, 3 2, 7 Pigmento Corante
Óxido de ferro preto 1,1 0, 6 Tixotropo
Tetraetóxi silano 2,7 4, 4 Agente de cura
Xileno 19,2 20, 6 Solvente
Dilaurato de diociltina 0,5 0, 5 Catalisador
2,4-pentanediona 4,3 3, 2 Inibidor de cura
Perfluoropoliéter etoxilado 5, 2 — Fluido não volátil
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28/32 [0093] As composições poderíam ser usadas por um máximo de 1 hora após a mistura. Após esse tempo a viscosidade da composição aumentaria para um nível que impactaria negativamente a aplicação e as características de fluidez e nivelamento da pintura.
PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES DE ADESÃO INTERMEDIÁRIA
PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÃO DE ADESÃO INTERMEDIÁRIA 1 [0094] Um poliacrilato funcional siloxano foi preparado por copolimerização de uma mistura de metil metacrilato, lauril metacrilato e trimetoxisililpropil metacrilato na presença de mercaptopropil trimetoxisilano como agente de transferência de cadeia e 2,2azobis(2metilbutironitrila) (AMBN) como iniciador em metil n-amil cetona (MAK) como solvente a 100 °C. A razão molar de metil metacrilato/lauril metacrilato/trimetoxisililpropil metacrilato/ mercaptopropil trimetoxisilano foi 70/12/15/3. Uma solução de 70% em peso de polímero em MAK foi obtida.
PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÃO DE ADESÃO INTERMEDIÁRIA 2 [0095] Um poliacrilato funcional siloxano foi preparado como descrito acima para composição de adesão intermediária acrílica 1, mas com trimetoxisililmetil metacrilato em lugar de trimetoxisililpropil metacrilato.
ENSAIO DE BIOINCRUSTAÇÃO [0096] Painéis de teste de compensado de grau marítimo foram preparados com Intershield 300 (International Paints Ltd) para produzir uma espessura de filme seca média de cerca de 100 pm. Revestimento de adesão intermediário de elastômero de silicone Intersleek 731 (International Paints Ltd) foi, então, aplicado para produzir uma espessura de filme seca média de cerca de 100pm e o revestimento de adesão
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29/32 intermediário foi deixado secar. As composições de revestimento do Exemplo 1, Exemplo 2 e do Exemplo Comparativo A foram, então, aplicadas aos painéis pré-tratados em uma espessura de filme seca média de cerca de 150 pm.
[0097] Os painéis foram, então, imersos em Singapura, na Marina Changi, um ambiente aquático em que é conhecida a ocorrência de um forte crescimento de incrustação marinha. Após 74 semanas de imersão foi feita uma avaliação da placa para quantificar a severidade de incrustação animal que estava presente. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
TABELA 1 - COBERTURA DE INCRUSTAÇÃO ANIMAL EM REVESTIMENTOS DE TESTE APÓS 74 SEMANAS DE IMERSÃO
Revestimento Cobertura de incrustação animal % média
Exemplo 1 9
Exemplo 2 10
Exemplo A 36
ENSAIO DE ADESÃO 1 [0098] Painéis de aço de 12x6 foram desengordurados com solvente e, então, granalhados para SA2.5.Os painéis foram, então, revestidos em ambos os lados com Intersleek 717 Link Coat (International Paint Ltd) como um revestimento de base por pulverização sem ar, secas sob condições de ambiente interno por 7 horas, e, então, revestidas em ambos os lados com revestimento de adesão intermediário de elastômero de silicone Intersleek 737 (International Paint Ltd) por pulverização sem ar. Após secagem por 1 dia sob condições de ambiente interno, um conjunto de painéis foi revestido em ambos os lados por pulverização sem ar com a
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30/32 composição de revestimento do Exemplo 1, e um segundo conjunto de painéis foi revestido em ambos os lados por pulverização sem ar com a composição de Exemplo comparativo A. Os painéis de teste foram, então, imediatamente removidos para uma área externa e expostos às condições de ambiente externo no inverno do noroeste da Inglaterra por 48 horas.
[0099] A adesão do revestimento final aos revestimentos prévios foi qualitativamente avaliada com o uso de uma lâmina de canivete para fazer um primeiro corte de 5 cm através dos revestimentos para o substrato de aço, seguido por um segundo corte de 5 cm transversalmente ao primeiro corte para fazer um formato de X . A interseção dos cortes foi esfregada com um dedo e a dificuldade relativa de delaminar o revestimento final dos revestimentos aplicados anteriormente foi registrada. Isso permite que a adesão de camadas de revestimento final diferentes seja classificada.
[00100] A camada de revestimento preparada a partir da Composição Comparativa A foi delaminada mais facilmente a partir das camadas de revestimento aplicadas anteriormente do que o revestimento preparado a partir da Composição de Revestimento 1 de acordo com a invenção. Isso demonstrou que a composição de revestimento do Exemplo 1 fornece melhor adesão do que a composição comparativa A.
ENSAIO DE ADESÃO 2 [00101] Painéis Q de alumínio de 6x4 foram desbastadas na superfície com lixa e, então, desengordurados com solvente. Os painéis foram, então, revestidos com pincel em ambos os lados com a composição de adesão intermediária 1 ou a composição de adesão intermediária 2.Após secagem por 1 dia sob condições de ambiente interno, um conjunto de painéis
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31/32 foi revestido com pincel em ambos os lados com a composição de revestimento do Exemplo 3, e um segundo conjunto de painéis foi revestido com pincel em ambos os lados com a composição de revestimento comparativa do Exemplo B. Os painéis de teste foram, então, imediatamente removidos para uma área externa e expostos às condições de ambiente externo no inverno do noroeste da Inglaterra por 96 horas.
[00102] Após 5, 24 e 96 horas de exposição, a adesão do revestimento final ao revestimento de adesão intermediário foi avaliada qualitativamente com o uso de uma lâmina de canivete para cortar através e remover uma pequena seção dos revestimentos até o substrato. A seção exposta foi esfregada por um dedo e a adesão entre revestimento de adesão intermediário e acabamento recebeu uma classificação entre 0 (adesão insatisfatória) - 5 (adesão muito boa).
TABELA 2 ADESÃO ENTRE REVESTIMENTO DE ADESÃO
INTERMEDIÁRIO E REVESTIMENTO DE LIBERAÇÃO DE INCRUSTAÇÃO
Revestimento de adesão intermediário Revestimento de acabamento Adesão
5h 24h 96h
Composição de revestimento de adesão intermediário 1 Composição de revestimento 3 0 3, 5 3
Composição de revestimento de adesão intermediário 1 Composição comparativa B 0 3 3, 5
Composição de revestimento de adesão intermediário 2 Composição de revestimento 3 4 5 5
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32/32
Revestimento de adesão intermediário Revestimento de acabamento Adesão
Composição de revestimento de adesão intermediário 2 Composição comparativa B 3, 5 5 5
[00103] Pode ser sumarizado que as composições de revestimento de liberação de incrustação, de acordo com a invenção, podem ser usadas por um tempo mais longo após a mistura (vida útil mais longa), fornecem revestimentos que têm propriedades anti-incrustação melhoradas e melhor adesão do que as composições de revestimento comparativas.

Claims (13)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DE LIBERAÇÃO DE INCRUSTAÇÃO LÍQUIDA NÃO AQUOSA PARA CONTROLAR BIOINCRUSTANTES AQUOSOS EM OBJETOS PRODUZIDOS PELO HOMEM, caracterizada por compreender:
    i) um polissiloxano curável em umidade que compreende unidades repetidas de fórmula (I)
    R1
    I
    --Si----O-I
    R2 (I) e pelo menos um grupo terminal ou pendente de fórmula (II)
    R5
    Si----A
    I
    R5
    Figure BR112019013971A2_C0001
    (Π) em que R1 e R2 são, independentemente, grupos orgânicos que têm 1 a 20 átomos de carbono; R3 e R4 são, independentemente, grupos orgânicos que têm 1 a 20 átomos de carbono; A é um grupo orgânico que têm 1 a 50 grupos de carbono; R5 é, independentemente, selecionado a partir de grupos orgânicos que têm 1 a 20 átomos de carbono e grupos da fórmula Q-R6 em que R6 é um grupo orgânico que têm 1 a 20 átomos de carbono, com a condição de que pelo menos um R5 é um grupo da fórmula Q-R6; e ii) pelo menos um dentre um biocida marinho ou um componente não volátil que compreende unidades selecionadas
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  2. 2/4 dentre hidrocarbilo, heterocarbilo, halocarbilo, éter, éster, amida, cetona, siloxano, uretano ou ureia.
    2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação
    1, sendo que a composição de revestimento é caracterizada por compreender adicionalmente um aminossilano de fórmula (III)
    R5
    R5---Si----A
    R5
    Figure BR112019013971A2_C0002
    (III) em que R3 a R5 e A são definidos como na reivindicação
    1, e em que pelo menos um R5 é um grupo da fórmula 0-R6, em que R6 é um grupo orgânico que têm 1 a 20 átomos de carbono.
  3. 3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo componente ii) não conter grupos de fórmula (II).
  4. 4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por A ser um grupo metileno.
  5. 5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por cada um dentre R1 e R2 ser, independentemente, um grupo metilo ou um grupo fenilo.
    6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por R5 ser selecionado a partir de grupos alcóxi Ci a c4, preferencialmente , grupos etóxi • 7 . COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das
    reivindicações anteriores, caracterizada pela composição de revestimento ser essencialmente livre ou inteiramente livre de
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    3/4 um biocida marinho.
  6. 8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, sendo que a composição de revestimento é caracterizada por compreender um solvente orgânico volátil.
  7. 9. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo conteúdo não volátil estar na faixa de 70 a 100% em peso.
  8. 10. SUBSTRATO, caracterizado por ser revestido com uma composição de revestimento de liberação de incrustação conforme definida em qualquer uma das reivindicações anteriores .
  9. 11. SUBSTRATO, de acordo com a reivindicação
    10, sendo que o substrato é caracterizado por ser revestido com um sistema de revestimento de múltiplas camadas que compreende:
    - opcionalmente uma camada de base aplicada ao substrato e depositada de uma composição de revestimento de base;
    - uma camada de adesão intermediária aplicada ao substrato ou à camada de base opcional, depositada de uma composição de adesão intermediária que compreende um polímero ligante com grupos funcionais de alcoxissilano curáveis; e
    - uma camada de acabamento aplicada à camada de adesão intermediária, a camada de acabamento depositada de uma composição de revestimento de liberação de incrustação líquida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9.
  10. 12. SUBSTRATO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 ou 11, caracterizado pela composição de adesão intermediária compreender um poliacrilato com grupos
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    4/4 funcionais de alcoxissilano curáveis.
  11. 13. PROCESSO PARA CONTROLAR BIOINCRUSTAÇÃO AQUÁTICA DE UM OBJETO PRODUZIDO PELO HOMEM, caracterizado por compreender as etapas de:
    a) aplicar a composição de revestimento de liberação de incrustação, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, a pelo menos uma parte da superfície do objeto produzido pelo homem;
    b) curar a composição de revestimento para formar uma camada de revestimento curada; e
    c) imergir o objeto produzido pelo homem pelo menos parcialmente em água.
  12. 14. PROCESSO, de acordo com a reivindicação
    13, caracterizado por compreender adicionalmente a etapa de aplicar uma camada de adesão intermediária depositada de uma composição de adesão intermediária, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 11 ou 12, na pelo menos uma parte da superfície do objeto produzido pelo homem antes de aplicar a composição de revestimento de liberação de incrustação.
  13. 15. USO da COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DE LIBERAÇÃO DE INCRUSTAÇÃO, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado por ser para controlar bioincrustantes aquáticos em objetos produzidos pelo homem.
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