ES2939499T3

ES2939499T3 - Estabilidad mejorada del catalizador en formulaciones de detergentes alcalinos y de peroxígeno activados en bloques sólidos

Info

Publication number: ES2939499T3
Application number: ES15806770T
Authority: ES
Inventors: David Dotzauer; Thomas R Mohs; Erin Hill
Original assignee: Ecolab USA Inc
Current assignee: Ecolab USA Inc
Priority date: 2014-06-13
Filing date: 2015-06-11
Publication date: 2023-04-24
Anticipated expiration: 2035-06-11
Also published as: JP2017520672A; JP6633623B2; EP3155082B1; AU2015274493A1; EP3155082A1; AU2015274493B2; CA2947110A1; US20150361383A1; EP3155082A4; CN106414697A; JP2019218558A; CN106414697B; MX2016015508A; CA2947110C; US9624119B2; WO2015191870A1

Abstract

Las composiciones detergentes con catalizador estabilizado se proporcionan en formulaciones sólidas de detergentes que incluyen una fuente de oxígeno activo y/o una composición detergente altamente alcalina. Las composiciones son adecuadas para usar con composiciones detergentes y/o blanqueadoras adicionales mientras proporcionan catalizadores estabilizados dentro de una matriz polimérica. Se describen métodos o procesos para fabricar las composiciones y métodos de uso para la limpieza. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Estabilidad mejorada del catalizador en formulaciones de detergentes alcalinos y de peroxígeno activados en bloques sólidos

Campo de la invención

La invención se refiere a composiciones estabilizadas como un bloque sólido que emplea un recubrimiento de una matriz polimérica para impartir estabilidad en almacenamiento a las composiciones de detergente que contienen una fuente de peróxido y un activador del catalizador. Similarmente, las composiciones estabilizadas pueden emplear un recubrimiento para impartir estabilidad en almacenamiento a las composiciones de detergente que contienen detergentes altamente alcalinos y el activador del catalizador. En particular, el activador del catalizador está recubierto por una matriz polimérica hecha de un material de poliacrilato para evitar una reacción prematura con la fuente de peróxido durante el almacenamiento y/o el transporte, lo que permite que ambos componentes reactivos se formulen en una sola composición de bloque detergente. Los métodos de formulación y uso se proporcionan además e incluyen la solución del recubrimiento de poliacrilato durante el uso en aplicaciones de limpieza mientras se mantiene un rendimiento de limpieza efectivo.

Antecedentes de la invención

Se sabe que el uso de fuentes de oxígeno activo (por ejemplo, peróxido) con un catalizador de metal de transición mejora el rendimiento del blanqueo; ver por ejemplo patente de Estados Unidos núm. 5,246,612. La eficacia mejorada para el blanqueo es beneficiosa para eliminar manchas tales como las de té y/o café, así como también las manchas de almidón en los artículos. Sin embargo, el suministro tanto de una fuente de oxígeno activo como de un material catalizador en una sola formulación de detergente adolece de numerosos desafíos de estabilidad. En particular, el catalizador y la fuente de oxígeno activo, tal como el peróxido de hidrógeno, reaccionan cuando se mezclan.

El uso de recubrimientos y/o encapsulación de materiales en partículas se ha usado para blanquear gránulos de catalizador para aumentar la estabilidad; ver por ejemplo, los documentos GB2428694, WO 03/093405 y WO 02/06659. Similarmente, las formas aglomeradas se han descrito en los documentos EP0072116 y EP0124341, y los gránulos se han descrito en los documentos EP544440, WO 1994021777, WO1995006710 y EP141470. El uso de productos detergentes granulares (por ejemplo, formulaciones para el uso de detergentes de consumo, ver por ejemplo, patente de Estados Unidos núm. 5,703,034) se ha usado para incorporar catalizadores de blanqueo directamente en un producto detergente granular; sin embargo, existen aún problemas de estabilidad para formular composiciones de detergente sólidas y/o multiusos que contienen catalizadores. Por lo tanto, cuando se formulan composiciones de bloques sólidos, existe la necesidad de mayor estabilidad y segregación de los catalizadores de los detergentes alcalinos y/o fuentes de peróxido en los mismos.

Además, las composiciones anteriores tienen catalizadores estabilizados que usan ligandos solubles en agua o agentes formadores de complejos, incluidos, por ejemplo, EDTA, DTPA, NTA y sales de metales alcalinos y alcalinotérreos, junto con trifosfatos de metales alcalinos y similares, tal como se describe en el documento EP10141470. Tales composiciones forman agua y sales solubles con el manganeso para intentar evitar la liberación de dióxido de magnesio. Además, se describe el uso de biopolímeros y polisacáridos, incluidos los almidones, para su uso en la estabilización de catalizadores en la patente de Estados Unidos núm. 5,480,575. Los azúcares, tal como el manitol, se describen en el documento EP2655588 para usar con polímeros sulfonados como materiales de recubrimiento para catalizadores. Sin embargo, tales métodos no superan las dificultades en el uso de catalizadores, tales como la inestabilidad de las fuentes de oxígeno y los catalizadores durante el almacenamiento. Otra desventaja de los encapsulados y gránulos es que generalmente están sujetos a ciertas restricciones de tamaño de partícula. Un problema adicional asociado con tales recubrimientos y/o encapsulaciones es que los materiales que brindan la protección pueden tener una interacción adversa con el componente a proteger. Por lo tanto, en algunos productos se ha aumentado la estabilidad al eliminar cualquier material fácilmente oxidable de las composiciones. Sin embargo, existe aún la necesidad de aumentar la vida útil de un producto combinado que contiene un oxidante y un catalizador para evitar la reacción de los componentes activos.

La vida útil de un producto de limpieza se puede considerar como el período de tiempo durante el cual el producto se puede almacenar y conserva la eficacia requerida. Una vida útil satisfactoria es, en muchos casos, un factor crucial para el éxito de un producto comercial. Un producto con una vida útil corta generalmente dicta que el producto se fabrique en lotes pequeños y se venda rápidamente al consumidor. De manera beneficiosa, los productos con una vida útil más larga pueden fabricarse en lotes más grandes, mantenerse almacenados durante un período de tiempo más largo y/o ser mantenidos por un consumidor durante un período de tiempo más largo antes de su uso. En consecuencia, es un objetivo de la invención reivindicada desarrollar detergentes que tengan una mayor vida útil y estabilidad cuando se emplean componentes reactivos, tales como fuentes de peróxido y catalizadores.

El documento WO 02/059245 A1 describe un proceso de preparación de gránulos o partículas solubles en agua de complejos de manganeso de tipo saldimina y su uso como inhibidor de la transferencia de colorantes en preparaciones de agentes de lavado.

Es un objeto de la presente invención mitigar los problemas descritos anteriormente y/o mejorar aún más la estabilidad del material en partículas que comprende un catalizador de blanqueo.

Otro objeto de la invención es incorporar una fuente sólida de peróxido (por ejemplo, percarbonato de sodio) en un bloque de detergente sólido con un material catalizador mientras se supera la escasa estabilidad del catalizador y del oxígeno disponible como se experimenta en la técnica anterior, incluso a temperaturas de almacenamiento elevadas.

Otro objeto de la invención es proporcionar métodos de protección y/o recubrimiento de un material catalizador en un bloque de detergente sólido con una matriz polimérica de poliacrilato para evitar la reacción con una fuente de oxígeno activo (por ejemplo, una fuente de peróxido).

Otros objetivos, ventajas y características de la presente invención serán evidentes a partir de la siguiente memoria descriptiva tomada conjuntamente con los dibujos adjuntos.

Breve sumario de la invención

Una ventaja de la invención es una mejor estabilidad en almacenamiento de las composiciones de detergente que contienen una fuente de peróxido o un detergente altamente alcalino y un activador del catalizador. Es un beneficio inesperado de la presente invención que un activador de catalizador esté recubierto con una matriz polimérica hecha de un material de poliacrilato para evitar una reacción prematura con la formulación de detergente en un bloque sólido que contiene la fuente de peróxido y/o la formulación de detergente altamente alcalina. De manera beneficiosa, la estabilidad de almacenamiento y/o transporte de las composiciones aumenta significativamente mediante la encapsulación de poliacrilato, lo que permite que ambos componentes reactivos se formulen en una sola composición en bloque de detergente.

En una modalidad, la presente invención proporciona composiciones de detergente sólidas con catalizador estabilizado como un bloque sólido. Las composiciones incluyen: al menos una fuente de alcalinidad y un catalizador estabilizado que comprende una matriz polimérica de un polímero y un catalizador que tiene la siguiente fórmula:

[(LpMnq)nXr]Ys, en donde cada L es independientemente un ligando orgánico que contiene al menos tres átomos de nitrógeno y/o al menos dos grupos carboxilo que se coordinan con el metal Mn; en donde cada X es independientemente un grupo coordinador o puente seleccionado del grupo que consiste en H2O, OH-, SH-, HO2-,

O2-, O²2-, S2-, F-, Cl-, Br-, I-, NO³-, NO²-, SO⁴2-, SO³2-, PO⁴3-, N³-, CN-, NR³, NCS-, RCN

en donde R es un hidrógeno o un grupo alquilo C¹a C6; en donde p es un número entero de 1 a 4; en donde q es un número entero de 2; en donde r es un número entero de 0 a 6; en donde Y es un contraión; y en donde s es el número de contraiones y además comprende una fuente de oxígeno activa que es catalizada por el catalizador en una solución de uso de la composición. En algunos aspectos, el polímero es un carboxilato soluble en agua que tiene un peso molecular entre aproximadamente 1000 y 10 000. En algunos aspectos, el carboxilato es un copolímero de ácido acrílico/ácido maleico, un polímero de ácido acrílico o combinaciones de los mismos. En algunos aspectos, el polímero es polivinilpirrolidona. En algunos aspectos, la fuente de alcalinidad se selecciona del grupo que consiste en hidróxidos de metales alcalinos, carbonatos de metales alcalinos, silicatos de metales alcalinos, metasilicatos de metales alcalinos, bicarbonatos de metales alcalinos, sesquicarbonatos de metales alcalinos y combinaciones de los mismos.

En algunos aspectos, la fuente de oxígeno activo es percarbonato de sodio.

En una modalidad adicional, la presente invención proporciona métodos para preparar una composición de detergente sólida con catalizador estabilizado. Los métodos incluyen: proporcionar un polímero en un disolvente, en donde el polímero es un carboxilato; lo que proporciona un catalizador en un disolvente, en donde el catalizador tiene la siguiente fórmula: [(LpMnq)nXr]Ys, en donde cada L es independientemente un ligando orgánico que contiene al menos tres átomos de nitrógeno y/o al menos dos grupos carboxilo que se coordinan con el metal Mn; en donde cada X es independientemente un grupo de coordinación o puente seleccionado del grupo que consiste en H2O, OH

, SH-, HO²-, O2-, O²², S2-, F-, Cl-, Br, I-, NO³-, NO²-, SO⁴2-, SO³2-, PO⁴3-, N³, CN-, NR³, NCS-, RCN, RS-, RCO²-, RO-, y

en donde R es un hidrógeno o un grupo alquilo Ci a C6; en donde p es un número entero de 1 a 4; en donde q es un número entero de 2; en donde r es un número entero de 0 a 6; en donde Y es un contraión; y en donde s es el número de contraiones; y combinar el polímero y el catalizador para formar una solución. Los métodos incluyen además secar la solución del polímero y el catalizador para formar una matriz polimérica de catalizador estabilizado y, posteriormente, solidificar la matriz polimérica de catalizador estabilizado con al menos una fuente de alcalinidad para formar una composición de detergente sólida hidratada.

En otra modalidad adicional, la presente invención proporciona métodos de limpieza y/o blanqueo que comprenden: proporcionar las composiciones de detergente sólidas con catalizador estabilizado; generar una solución de uso; y poner en contacto una superficie u objeto que necesita limpieza y/o blanqueo con la solución de uso de la composición de detergente.

Si bien se describen múltiples modalidades, aún otras modalidades de la presente invención serán evidentes para aquellos expertos en la técnica a partir de la siguiente descripción detallada, la cual muestra y describe las modalidades ilustrativas de la invención. En consecuencia, las figuras y la descripción detallada deben considerarse de naturaleza ilustrativa y no restrictiva.

Breve descripción de las figuras

Figuras. 1-3 muestran el porcentaje de eliminación de manchas de té de los estudios de estabilidad (a las dos y cuatro semanas) de diversas formulaciones con y sin el material catalizador que demuestra la eficacia del recubrimiento de matriz polimérica de acuerdo con las modalidades de la invención.

Descripción detallada de la modalidad preferida

Las modalidades de esta invención no se limitan a formulaciones de detergentes particulares que emplean la matriz polimérica de poliacrilato para recubrir para mejorar la estabilidad del producto, que puede variar y que los expertos en la técnica entienden. Adicionalmente, debe entenderse que toda la terminología que se usa en la presente descripción tiene el propósito de describir solo modalidades particulares, y no pretende ser limitante de ninguna manera o alcance. Por ejemplo, como se usa en esta descripción y las reivindicaciones adjuntas, las formas singulares “un”, “una” y “el/la/los/las” pueden incluir referentes plurales a menos que el contenido lo indique claramente de cualquier otra manera. Adicionalmente, todas las unidades, prefijos, y símbolos pueden denotarse en su forma aceptada por el SI.

Los intervalos numéricos que se mencionan dentro de la descripción son inclusivos de los números que definen el intervalo e incluyen cada número entero dentro del intervalo definido. A lo largo de esta descripción, diversos aspectos de esta invención se presentan en un formato de intervalo. Debe entenderse que la descripción en formato de intervalo es meramente por conveniencia y brevedad y no debe interpretarse como una limitación inflexible en el alcance de la invención. Consecuentemente, debe considerarse que la descripción de un intervalo tiene descritos específicamente todos los subintervalos posibles, así como también los valores numéricos individuales dentro de ese intervalo. Por ejemplo, debe considerarse que la descripción de un intervalo tal como de 1 a 6 tiene descritos específicamente subintervalos tales como de 1 a 3, de 1 a 4, de 1 a 5, de 2 a 4, de 2 a 6, de 3 a 6, etc., así como números individuales dentro de ese intervalo, por ejemplo, 1,2, 3, 4, 5, y 6. Esto se aplica independientemente de la amplitud del intervalo.

Para que la presente invención pueda entenderse más fácilmente, primero se definen ciertos términos. A menos que se defina de cualquier otra manera, todos los términos técnicos y científicos que se usan en la presente descripción tienen el mismo significado que el que entiende comúnmente un experto en la técnica a la cual pertenecen las modalidades de la invención. Muchos métodos y materiales similares, modificados, o equivalentes a aquellos que se describen en la presente descripción pueden usarse en la práctica de las modalidades de la presente invención sin experimentación excesiva, los materiales y métodos preferidos se describen en la presente descripción. Al describir y reivindicar las modalidades de la presente invención, se usará la siguiente terminología de acuerdo con las definiciones que se exponen Luego.

El término “aproximadamente”, como se usa en la presente descripción, se refiere a la variación en la cantidad numérica que puede ocurrir, por ejemplo, a través de los procedimientos típicos de medición y manipulación de líquidos que se usan para hacer concentrados o disoluciones de uso en el mundo real; a través del error accidental en estos procedimientos; a través de diferencias en la fabricación, fuente, o pureza de los ingredientes que se usan para hacer las composiciones o llevar a cabo los métodos; y similares. El término “aproximadamente” también abarca cantidades que difieren debido a diferentes condiciones de equilibrio para una composición que resulta de una mezcla inicial particular. Sea o no modificado por el término “aproximadamente”, las reivindicaciones incluyen equivalentes a las cantidades.

El término “activos” o “activos en porcentaje” o “porcentaje de activos en peso” o “concentración de activos” se usan indistintamente en la presente descripción y se refiere a la concentración de aquellos ingredientes involucrados en la limpieza expresada como un porcentaje menos los ingredientes inertes, tales como el agua o las sales.

Como se usa en la presente descripción, el término “limpieza” se refiere a un método usado para facilitar o ayudar en la eliminación de suciedad, blanqueo, reducción de la población microbiana, y cualquiera de sus combinaciones. Como se usa en la presente descripción, el término “microorganismo” se refiere a cualquier organismo no celular o unicelular (que incluye colonia). Los microorganismos incluyen todos los procariotas. Los microorganismos incluyen bacterias (que incluye cianobacterias), esporas, líquenes, hongos, protozoos, virinos, viroides, virus, fagos, y algunas algas. Como se usa en la presente descripción, el término “microbio” es sinónimo de microorganismo. Para los fines de esta solicitud de patente, la reducción microbiana exitosa se logra cuando las poblaciones microbianas se reducen en al menos aproximadamente un 50 %, o en una cantidad significativamente mayor a la que se logra mediante un lavado con agua. Las mayores reducciones en la población microbiana proporcionan mayores niveles de protección.

La diferenciación de la actividad antimicrobiana “-cida” o “-estática”, las definiciones que describen el grado de eficacia y los protocolos oficiales de laboratorio para medir esta eficacia son consideraciones para comprender la relevancia de los agentes y composiciones antimicrobianos. Las composiciones antimicrobianas pueden efectuar dos tipos de daños en las células microbianas. El primero es una acción letal e irreversible que resulta en la destrucción o inhabilitación completa de las células microbianas. El segundo tipo de daño celular es reversible, de manera que si el organismo se libera del agente, puede multiplicarse nuevamente. El primero se denomina microbiocida y el último, microbiostático. Un higienizantes y un desinfectante son, por definición, agentes que proporcionan actividad antimicrobiana o microbiocida. Por el contrario, un conservante se describe generalmente como una composición inhibidora o microbiostática

Como se usa en la presente descripción, el término “higienizantes” se refiere a un agente que reduce el número de contaminantes bacterianos hasta niveles seguros como lo juzgado por los requisitos de salud pública. En una modalidad, los higienizantes para el uso en esta invención proporcionarán al menos una reducción de 3 log y con mayor preferencia una reducción de orden de 5 log. Estas reducciones pueden evaluarse mediante el uso de un procedimiento establecido en el document Germicidal and Detergent Sanitizing Action of Disinfectants, Official Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists, párrafo 960.09 y secciones aplicables, 15ta edición, 1990 (EPA Directriz 91-2). De acuerdo con esta referencia, un higienizantes debe proporcionar una reducción de 99999 % (reducción de orden de 5 log) dentro de los 30 segundos a temperatura ambiente, 25±2 °C, frente a varios organismos de ensayo.

Como se usa en la presente descripción, el término “vajilla”, refiere los artículos tales como utensilios para comer y cocinar, platos, y otras superficies duras tales como duchas, lavados, inodoros, bañeras, encimeras, ventanas, espejos, vehículos de transporte, y pisos. Como se usa en la presente descripción, el término “lavado de vajilla”, refiere al lavado, limpieza, o enjuague de vajilla. Vajilla también se refiere a artículos de plástico. Los tipos de plásticos que pueden limpiarse con las composiciones de acuerdo con la invención incluyen, pero no se limitan a, los que incluyen polímeros de policarbonato (PC), polímeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS), y polímeros de polisulfona (PS). Otro plástico ilustrativo que puede limpiarse al usar los compuestos y composiciones de la invención incluye tereftalato de polietileno (PET).

El término “por ciento en peso”, “% en peso”, “porcentaje por peso”, “% por peso” y variaciones de los mismos, como se usa en la presente, se refieren a la concentración de una sustancia como el peso de esa sustancia dividido por el peso total de la composición y multiplicado por 100. Se entiende que, como se usa en la presente descripción, “por ciento”, “%”, y similares se pretende que sean sinónimos de “por ciento en peso”, “% en peso”, etc.

Los métodos y composiciones de la presente invención pueden comprender, consistir esencialmente en, o consistir en los componentes e ingredientes de la presente invención, así como también otros ingredientes descritos en la presente descripción. Como se usa en la presente, “que consiste esencialmente en” significa que los métodos y composiciones pueden incluir etapas, componentes o ingredientes adicionales, pero solo si las etapas, componentes o ingredientes adicionales no alteran materialmente las características básicas y nuevas de los métodos y composiciones reivindicados.

Composiciones de catalizadores estabilizados

En la Tabla 1 se muestran intervalos ilustrativos de las composiciones de detergente con catalizador estabilizado que contienen una fuente de oxígeno activo de acuerdo con la invención en porcentaje en peso de las composiciones de detergente sólidas.

Tabla 1

En la Tabla 2 se muestran intervalos ilustrativos de las composiciones de detergente con catalizador estabilizado de acuerdo con la invención en porcentaje en peso de las composiciones de detergente sólidas sin la inclusión de un oxidante activo.

Tabla 2

En algunos aspectos, la relación de poliacrilato a material catalizador está en una relación de 90:10 a 99,9:0,1, preferentemente una relación de poliacrilato a material catalizador activo de 20:1 a 99:1. En algunos aspectos, el catalizador estabilizado (proporcionado en forma de una matriz polimérica del poliacrilato y el catalizador) está en una cantidad de aproximadamente 0,5 % en peso a aproximadamente 10 % en peso en las composiciones de detergente sólidas, preferentemente de aproximadamente 1 % en peso a aproximadamente 5 % en peso en las composiciones de detergente sólidas. Además, sin estar limitados de acuerdo con la invención, todos los intervalos para las relaciones enumeradas incluyen los números que definen el intervalo e incluyen cada número entero dentro del intervalo definido de relaciones.

Las composiciones de detergente sólidas se proporcionan preferentemente como composiciones concentradas que se pueden diluir para formar composiciones de uso. En general, un concentrado se refiere a una composición que está destinada a diluirse con agua para proporcionar una solución de uso que entre en contacto con un objeto para proporcionar la limpieza, blanqueamiento o similares, deseados. La composición de detergente que entra en contacto con los artículos a lavar puede denominarse como un concentrado o una composición de uso (o solución de uso) en dependencia de la formulación empleada en los métodos de acuerdo con la invención. Debe entenderse que la concentración del catalizador, oxidante activo, polímeros (por ejemplo, poliacrilato), tensioactivos y otros ingredientes funcionales adicionales en la composición de detergente variará en dependencia del concentrado sólido proporcionado y la solución de uso deseada del mismo.

En algunos aspectos, las composiciones de detergente sólidas de catalizador estabilizado mantienen la estabilidad en almacenamiento durante al menos aproximadamente 1 año a temperatura ambiente.

Recubrimiento Polimérico

Las composiciones de detergente con catalizador estabilizado de acuerdo con la invención incluyen un recubrimiento polimérico que proporciona una matriz con el catalizador. De forma beneficiosa, la matriz polimérica formada con el catalizador proporciona un método para proteger componentes sensibles y reactivos (por ejemplo, fuentes de oxígeno activo) que elimina los problemas asociados con los sistemas de la técnica anterior. El recubrimiento polimérico de acuerdo con la invención proporciona una matriz polimérica con el catalizador. En un aspecto, la matriz polimérica proporciona un recubrimiento para proteger los catalizadores de blanqueo, lo que permite su incorporación a una formulación de detergente sólida sin incurrir en problemas de estabilidad y/o integridad. Sin pretender limitarse a ninguna teoría o mecanismo de acción en particular, el recubrimiento polimérico forma una estructura de matriz polimérica con el catalizador y además rodea al catalizador de blanqueo al crear una barrera para especies perjudiciales como el oxígeno del aire y/o el contenido de agua de la formulación sólida.

Los polímeros adecuados para usar en la presente descripción son solubles en agua. Por soluble en agua, se entiende en la presente descripción que los polímeros tienen solubilidad en agua en las composiciones de acuerdo con la invención. En un aspecto, soluble en agua se refiere a polímeros que son solubles en agua a aproximadamente 25 °C a una concentración de al menos aproximadamente 1 % en peso, preferentemente al menos aproximadamente 5 % en peso, con mayor preferencia al menos aproximadamente 1 % en peso y con la máxima preferencia a aproximadamente 50 % en peso.

En algunos aspectos, los polímeros tienen un pH de neutro a ácido.

Los polímeros adecuados para usar en la presente descripción tienen un peso molecular en el intervalo de 1000 a 200000, preferentemente de 1000 a 150000, preferentemente, con mayor preferencia de aproximadamente 1500 a 50 000, con mayor preferencia de aproximadamente 1000 a 10 000, y con la máxima preferencia de aproximadamente 1500 a 10000.

Los polímeros adecuados que cumplen los criterios anteriores y, por lo tanto, son particularmente útiles en la presente invención incluyen carboxilatos. Los tipos adecuados de carboxilato polimérico incluyen carboxilatos/ácidos carboxílicos tales como poliacrilatos/ácido poliacrílico y derivados/copolímeros de los mismos. En un aspecto, el polímero para la matriz polimérica es un poliacrilato.

Los carboxilatos adecuados incluyen carboxilatos monoméricos/ácidos carboxílicos tales como; ácido cítrico/citrato, ácido maleico/maleato y derivados de los mismos. Los polioles poliméricos adecuados para el recubrimiento incluyen poliacetatos hidrolizados (en donde una parte de los restos de acetato se hidroliza a restos hidroxilo, por ejemplo, a alcohol polivinílico) y derivados de los mismos. En un aspecto, el polímero para la matriz polimérica es polivinilpirrolidona (PVP).

Los ejemplos de poliacrilatos comercialmente disponibles, no limitantes, adecuados para usar de acuerdo con la invención incluyen Acusol® 448 (copolímero de ácido acrílico/ácido maleico, 50 % activo) y Acusol® 445 (polímero de ácido acrílico, 45 % activo), disponibles de Dow Chemical.

En aspectos de la invención, el recubrimiento polimérico tiene una concentración en composiciones de detergente sólidas con catalizador estabilizado de aproximadamente 0,01 % en peso a aproximadamente 15 % en peso, de aproximadamente 0,1 % en peso a aproximadamente 15 % en peso, de aproximadamente 0,1 % en peso a aproximadamente 10 % en peso, o de aproximadamente 0,5 % en peso a aproximadamente 5 % en peso. Debe entenderse que todos los valores e intervalos entre estos valores e intervalos están abarcados por la invención. Catalizador

Las composiciones de detergente con catalizador estabilizado de acuerdo con la invención incluyen al menos un catalizador de manganeso. El término “catalizador”, como se usa en la presente descripción, se refiere a un agente, tal como los metales de transición, que se usa para activar una fuente de oxígeno, tal como un percarbonato, que proporciona una actividad blanqueadora mejorada y/o burbujeo de una solución de uso para proporcionar una mayor eficacia de limpieza. En un aspecto, los catalizadores son adecuados para convertir o descomponer fuentes de oxígeno activas (es decir, oxidación) para generar especies blanqueadoras mejoradas catalíticamente. En un aspecto de la invención, el catalizador se degrada fácilmente y, por lo tanto, necesita el recubrimiento mediante el uso de la matriz polimérica de acuerdo con la invención. Por ejemplo, Mn (II) o Mn (III) se oxidan fácilmente para formar especies de Mn (IV) (que se convierten en MnO²), en particular cuando se combinan con oxidantes y/o en un entorno alcalino.

El agente catalizador incluye al menos una fuente de manganeso. En algunas modalidades, la fuente de manganeso se deriva de manganeso metálico, óxidos de manganeso, manganeso coloidal, complejos inorgánicos u orgánicos de manganeso, incluidos sulfato de manganeso, carbonato de manganeso, acetato de manganeso, lactato de manganeso, nitrato de manganeso, gluconato de manganeso o cloruro de manganeso, o cualquiera de las sales de especies formadoras de sal con manganeso. Ejemplos de complejos de manganeso-gluconato se describen en el documento EP0237111; los complejos de manganeso-bi-piridilamina se describen en el documento EP0392593; y los complejos de manganeso-poliol se describen en el documento EP0443651, como catalizadores de blanqueo de peróxido.

Los catalizadores de manganeso disponibles comercialmente se venden con el nombre comercial Dragon (también conocido como Dragon's Blood o Dragon A350) (bis(octahydro-1,4,7-trimethyl-1H-1,4,7-triazonine-kN1, kN4, kN7)-tri-^-oxo-Di[manganeso(1+)] sulfato tetrahidratado) o nombre comercial Pegasus (Di[manganeso(1+)], 1,2-bis(octahidro-4,7-dimetil-lH- 1,4,7-triazonina-l-il-kN1, kN4, kN7)-etano-di-^-oxo-^-(etanoato-kO, kO')-, di[cloruro (1

)]), disponible en Catexel Ltd.

El agente catalizador es un complejo a base de manganeso que es un complejo dinuclear de un metal de transición Mn(III) o Mn(IV). En un aspecto adicional, el agente catalizador contiene al menos un ligando orgánico que contiene al menos tres átomos de nitrógeno que se coordinan con el manganeso. Una estructura ilustrativa es 1,4,7-triazaciclononano (TACN), 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano (Me-TACN), 1,5,9-triazaciclododecano, 1,5,9-trimetil-1,5,9-triazaciclododecano (Me-TACD), 2-metil-1,4,7-triazaciclononano (Me/TACN), 2-metil-1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano (Me/Me-TACN), N,N',N"-(2-hidroxietil)1,4,7-triazaciclononano. En una modalidad preferida, la relación de átomos de manganeso a átomos de nitrógeno es 1:3.

Los catalizadores también pueden contener de 0 a 6 grupos de coordinación o puente por átomo de manganeso.

Cuando el catalizador a base de manganeso es un complejo dinuclear, los grupos puente pueden seleccionarse, entre otros, de -O-, -O-O-, u -O-CH(Me)-O-. El catalizador también puede contener uno o más contraiones monovalentes o multivalentes que conducen a una neutralidad de carga. El número de tales contraiones monovalentes o multivalentes dependerá de la carga del complejo de manganeso que puede ser 0 o positiva. El tipo de contraiones necesarios para la neutralidad de carga del complejo no es crítico y los contraiones pueden seleccionarse, por ejemplo, entre haluros como cloruros, bromuros y yoduros, pseudohaluros, sulfatos, nitratos, metilsulfatos, fosfatos, acetatos, percloratos, hexafluorofosfatos, o tetrafluoroboratos.

Los catalizadores adecuados para su uso de acuerdo con la invención se definen de acuerdo con la siguiente fórmula: [(LpMnq)nXr]Ys, en donde cada L es independientemente un ligando orgánico que contiene al menos tres átomos de nitrógeno y/o al menos dos grupos carboxilo que se coordinan con el metal Mn; cada X independientemente es un grupo coordinador o puente seleccionado del grupo que consiste en H2O, OH-, SH-, HO2-,

O2-, O²2-, S2-, F, Cl-, Br-, I-, NO³-, NO²-, SO⁴2-, SO³2-, PO⁴3-, N³-, CN-, NR³, NCS-, RCN, RS-, RCO²-,

donde R es hidrógeno o un grupo alquilo C¹a C6; p es un número entero de 1 a 4; q es un número entero de 2; r es un número entero de 0 a 6; Y es un contraión; y s es el número de contraiones.

Los catalizadores adecuados para su uso de acuerdo con la invención también se pueden definir de acuerdo con la siguiente fórmula para un complejo de manganeso dinuclear:

En donde M es un metal Mn; L¹y L2 pueden o ser ligandos separados o donde L¹y L2 pueden combinarse para ser una sola molécula. Entre los grupos de coordinación o puente, los grupos O2-, O22-, CH3O-, CH3CO2-,

o Cl- son particularmente preferidos. En algunos aspectos, los ligandos se seleccionan del grupo que consiste en triazaciclononano, derivados de triazaciclononano, ligandos que contienen bases de Schiff, ligandos de polipiridinamina, ligandos pentadentados donantes de nitrógeno, ligandos de tipo bispidon, y ligandos de tetraamidato macrocíclico. Los ejemplos de esas clases de ligandos están descritos por R. Hage y A Lienke (Hage, Ronald; Lienke, Achim. Applications of Transition-Metal Catalysts to Textile and Wood-Pulp Bleaching. Angewandte

Chemie

Edición Internacional, 2005, 45. Jg., Nr. 2, págs. 206-222).

Otro grupo de ligandos preferidos son los dicarboxilatos, en particular el oxalato.

Los ejemplos de estructuras catalíticas que son particularmente útiles en las composiciones de detergente con catalizador estabilizado de acuerdo con la invención incluyen los siguientes:

catalizadores, por ejemplo, en las patentes de Estados Unidos núms. 5,227,084, 5,194,416, 4,728,455, 4,478,733, y 4,430,243, y patentes europeas núms. 693,550, 549,271, 549,272, 544,519, 544,490, 544,440, 509,787, 458,397 y 458,398.

En aspectos de la invención, el catalizador tiene una concentración en composiciones de detergente sólidas con catalizador estabilizado de aproximadamente 0,001 % en peso a aproximadamente 10 % en peso, de aproximadamente 0,005 % en peso a aproximadamente 1 % en peso, de aproximadamente 0,01 % en peso a aproximadamente 0,25 % en peso, o de aproximadamente 0,01 % en peso a aproximadamente 0,2 % en peso. Se debe entender que todos los valores e intervalos entre estos valores e intervalos se encuentran abarcados por la invención.

Como un experto en la técnica se dará cuenta de la descripción que se hace en la presente descripción de las composiciones de detergente con catalizador estabilizado, las cantidades de catalizador empleadas en las composiciones sólidas es una cantidad relativamente pequeña, incluso hasta centésimas de porcentaje, que son cantidades mucho más bajas que los precursores de blanqueo que a menudo se formulan en una composición de detergente. De manera beneficiosa, las formulaciones de detergente sólidas de acuerdo con la invención que proporcionan la matriz polimérica del material de poliacrilato y el catalizador permiten la formulación de catalizadores de complejo de manganeso directamente en las formulaciones sólidas y se disuelven fácilmente en una solución de uso de la composición de detergente con catalizador estabilizado. Esto supera ventajosamente otra limitación dentro de la técnica que es la dificultad de dosificar con precisión el catalizador en dosis bajas mientras se logra una distribución homogénea del catalizador en toda la composición de detergente en una solución para proporcionar suficiente eficacia dentro de una solución de uso.

Fuente de oxígeno activo

Las composiciones de detergente con catalizador estabilizado de acuerdo con la invención incluyen al menos un compuesto de oxígeno activo. Las fuentes de oxígeno activo adecuadas para su uso de acuerdo con la invención pueden ser inorgánicas u orgánicas y pueden ser una mezcla de las mismas.

Algunos ejemplos de compuestos de oxígeno activo incluyen compuestos de peróxido, aductos de compuestos de peróxido, peróxido de hidrógeno, compuestos que liberan o generan peróxido de hidrógeno, y peroxiácidos inorgánicos y orgánicos. Muchos compuestos de oxígeno activo son compuestos de peróxido, incluidos, por ejemplo, peróxido de hidrógeno, compuestos de oxígeno activo del grupo 1 (IA) (por ejemplo, peróxido de sodio), compuestos de oxígeno activo del grupo 2 (IIA) (por ejemplo, peróxido de magnesio), compuestos de oxígeno activo del grupo 12 (IIB) compuestos de oxígeno activo (por ejemplo, peróxido de zinc), compuestos de oxígeno activo del grupo 13 (IIIA) (por ejemplo, perboratos), compuestos de oxígeno activo del grupo 14 (IVA) (por ejemplo, persilicatos y peroxicarbonatos), compuestos de oxígeno activo del grupo 15 (VA) (por ejemplo, perfosfatos), compuestos de oxígeno activo del grupo 16 (VIA) (por ejemplo, ácidos peroxisulfúricos y sus sales), compuestos de oxígeno activo del grupo 17 (VIIA) (por ejemplo, peryodato de sodio) y peróxidos de metales de transición. Cualquiera de una variedad de peróxido de hidrógeno y/o aductos de peróxido de hidrógeno es adecuado para el uso en la presente invención.

El percarbonato de sodio (2Na2CO3-3H2O2) también se puede emplear como compuesto de oxígeno activo para las composiciones de detergente con catalizador estabilizado. El percarbonato es una alternativa al peróxido sólido para uso en formulaciones de detergente sólidas. El percarbonato de sodio está disponible comercialmente en forma de gránulos recubiertos para proporcionar una mayor estabilidad.

Los compuestos de oxígeno activo, incluidos los compuestos orgánicos de oxígeno activo, también pueden incluir ácidos peroxicarboxílicos, como un ácido mono- o di-peroxicarboxílico, una sal de metal alcalino que incluye estos tipos de compuestos, o un aducto de tal compuesto.

Perácido, peroxiácido, ácido percarboxílico y ácido peroxicarboxílico se refieren como sinónimos a ácidos que tienen la fórmula general R(CO³H)n. El grupo R puede estar saturado o insaturado, así como también sustituido o sin sustituir. Como se describe en la presente descripción, R es un grupo alquilo, arilalquilo, cicloalquilo, aromático, heterocíclico o éster, tal como un grupo éster alquílico. N es uno, dos, o tres, y se nombra al prefijar el ácido original con peroxi. Los grupos éster se definen como grupos R que incluyen restos orgánicos (tal como los enumerados anteriormente para R) y restos de éster. Los ejemplos de grupos éster incluyen grupos éster alifáticos, tales como R-ⁱOC(O)R², donde cada uno de R¹y R²pueden ser grupos alifáticos, preferentemente alquilo, descritos anteriormente para R. Preferentemente R¹y R²son cada uno independientemente pequeños grupos alquilo, tales como grupos alquilo con 1 a 5 átomos de carbono. Como se usa en la presente descripción, el término “alquilo” o “grupos alquilo” se refiere a hidrocarburos saturados que tienen uno o más átomos de carbono, que incluyen grupos alquilo de cadena lineal (por ejemplo, metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, etc.), grupos alquilo cíclicos (o grupos “cicloalquilo” o “alicíclicos” o “carbocíclicos”) (por ejemplo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, etc.), grupos alquilo de cadena ramificada (por ejemplo, isopropilo, terc-butilo, sec-butilo, isobutilo, etc.) y grupos alquilo sustituidos con alquilo (por ejemplo, grupos cicloalquilo sustituidos con alquilo y grupos alquilo sustituidos con cicloalquilo). A menos que se especifique de cualquier otra manera, el término “alquilo” incluye tanto “alquilos sin sustituir” como “alquilos sustituidos”. Como se usa en la presente descripción, el término “alquilos sustituidos” se refiere a grupos alquilo que tienen sustituyentes que reemplazan uno o más hidrógenos en uno o más carbonos de la cadena principal de hidrocarburo. Tales sustituyentes pueden incluir, por ejemplo, grupos alquenilo, alquinilo, halógeno, hidroxilo, alquilcarboniloxi, arilcarboniloxi, alcoxicarboniloxi, ariloxi, ariloxicarboniloxi, carboxilato, alquilcarbonilo, arilcarbonilo, alcoxicarbonilo, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alquiltiocarbonilo, alcoxilo, fosfato, fosfonato, fosfinato, ciano, amino (que incluye alquil amino, dialquilamino, arilamino, diarilamino y alquilarilamino), acilamino (que incluye alquilcarbonilamino, arilcarbonilamino, carbamoílo y ureido), imino, sulfhidrilo, alquiltio, ariltio, tiocarboxilato, sulfatos, alquilsulfinilo, sulfonatos, sulfamoilo, sulfonamido, nitro, trifluorometilo, ciano, azido, heterocíclico, alquilarilo o aromático (que incluye heteroaromático). En algunas modalidades, los alquilos sustituidos pueden incluir un grupo heterocíclico. Como se usa en la presente descripción, el término “grupo heterocíclico” incluye estructuras de anillo cerrado análogas a los grupos carbocíclicos en los que uno o más de los átomos de carbono en el anillo es un elemento distinto de carbono, por ejemplo, nitrógeno, azufre u oxígeno. Los grupos heterocíclicos pueden ser saturados o insaturados. Los grupos heterocíclicos ilustrativos incluyen, pero no se limitan a, aziridina, óxido de etileno (epóxidos, oxiranos), tiirano (episulfuros), dioxirano, azetidina, oxetano, tietano, dioxetano, ditietano, ditietina, azolidina, pirrolidina, pirrolina, oxolano, dihidrofurano, y furano.

El ácido sulfoperoxicarboxílico, perácido sulfonado o ácido peroxicarboxílico sulfonado se refieren cada uno de ellos como sinónimos a la forma de ácido peroxicarboxílico de un ácido carboxílico sulfonado. La descripción adicional de los perácidos adecuados para su uso de acuerdo con la invención se establece, por ejemplo, en las Publicaciones de patentes de Estados Unidos Núms. 2013/0047345 y 2013/0018099.

En algunos aspectos de la invención, la fuente de oxígeno activo tiene una concentración en las composiciones de detergente sólidas con catalizador estabilizado de aproximadamente 2 % en peso a aproximadamente 75 % en peso, de aproximadamente 10 % en peso a aproximadamente 75 % en peso, de aproximadamente 5 % en peso a aproximadamente 50 % en peso, de aproximadamente 10 % en peso a aproximadamente 50 % en peso, o de aproximadamente 25 % en peso a aproximadamente 50 % en peso. Se debe entender que todos los valores e intervalos entre estos valores e intervalos se encuentran abarcados por la invención.

Fuentes Alcalinas

Las composiciones de detergente sólidas con catalizador estabilizado de la presente invención incluyen al menos una fuente de alcalinidad. En algunos aspectos, la(s) fuente(s) de alcalinidad funcionan como una sal hidratable para formar las composiciones sólidas. En algunos aspectos, la sal hidratable se puede denominar como sustancialmente anhidra. Como comprobará un experto en la técnica a partir de la presente descripción, también puede incluirse con la(s) fuente(s) de alcalinidad en la composición de detergente sólida agua de hidratación para hidratar la(s) fuente(s) de alcalinidad. Debe entenderse que la referencia al agua incluye tanto el agua de hidratación como el agua libre. En algunos aspectos, la(s) fuente(s) de alcalinidad pueden incluir hidróxidos de metales alcalinos, carbonatos de metales alcalinos y/o silicatos de metales alcalinos. Los ejemplos de fuentes de alcalinidad adecuadas incluyen, entre otros: hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, silicato de sodio, silicato de potasio, una mezcla de hidróxidos de metales alcalinos, una mezcla de carbonatos de metales alcalinos, una mezcla de silicatos de metales alcalinos, y cualquier mezcla de los mismos. En aspectos adicionales, la(s) fuente(s) de alcalinidad pueden incluir metasilicatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos de metales alcalinos, y mezclas de los mismos.

La(s) fuente(s) de alcalinidad controla(n) el pH de la solución resultante cuando se añade agua a la composición de detergente para formar una solución de uso. En algunos aspectos, la(s) fuente(s) de alcalinidad proporcionan un detergente altamente alcalino. En tales aspectos, el pH de la solución de uso está entre aproximadamente 10 y aproximadamente 13 para proporcionar suficientes propiedades de detergente. En algunos aspectos, el pH de la solución de uso está entre aproximadamente 10 y aproximadamente 12. En otros aspectos, la(s) fuente(s) de alcalinidad (por ejemplo, carbonato de sodio) proporcionan un detergente alcalino más suave, tal como un pH superior a aproximadamente 7; tal como se revela en la patente de Estados Unidos núm. 7,094,746. De manera beneficiosa, las composiciones de detergente con catalizador estabilizado se pueden formular en composiciones de detergente alcalinas y/o altamente alcalinas mientras es protege aún el material catalizador.

En aspectos de la invención, las fuentes de alcalinidad se incluyen en las composiciones de detergente sólidas con catalizador estabilizado, a una concentración de aproximadamente 10 % en peso a aproximadamente 90 % en peso, de aproximadamente 25 % en peso a aproximadamente 90 % en peso, de aproximadamente 30 % en peso a aproximadamente 90 % en peso, de aproximadamente 10 % en peso a aproximadamente 80 % en peso, de aproximadamente 20 % en peso a aproximadamente 80 % en peso, de aproximadamente 30 % en peso a aproximadamente 80 % en peso, de aproximadamente 25 % en peso a aproximadamente 70 % en peso, de aproximadamente 30 % en peso a aproximadamente 80 % en peso, de aproximadamente 30 % en peso a aproximadamente 70 % en peso, de aproximadamente 30 % en peso a aproximadamente 60 % en peso, de aproximadamente 30 % en peso a aproximadamente 50 % en peso, y de aproximadamente 40 % en peso a aproximadamente 75 % en peso. Debe entenderse que todos los valores e intervalos entre estos valores e intervalos están abarcados por la invención.

Tensioactivos

En algunas modalidades, las composiciones de la presente invención incluyen un tensioactivo o un sistema de tensioactivos. Se puede usar una variedad de tensioactivos en composiciones de detergente, que incluye, pero no se limita a: tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y zwiteriónicos. Los tensioactivos ilustrativos que se pueden usar se encuentran disponibles comercialmente en un número de fuentes. Para una discusión de los tensioactivos, ver, por ejemplo, Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, tercera edición, volumen 8, páginas 900-912, “Agentes activos de superficie y detergentes”, vol. I y II de Schwartz, Perry y Berch.

Los ejemplos no limitantes de tensioactivos aniónicos útiles en la composición de detergente incluyen, pero no se limitan a: carboxilatos tales como alquilcarboxilatos y polialcoxicarboxilatos, carboxilatos de etoxilato de alcohol, carboxilatos de etoxilato de nonilfenol; sulfonatos tales como alquilsulfonatos, alquilbencenosulfonatos, alquilarilsulfonatos, ésteres de ácidos grasos sulfonados; sulfatos tales como alcoholes sulfatados, etoxilatos de alcohol sulfatado, alquilfenoles sulfatados, alquilsulfatos, sulfosuccinatos y sulfatos de alquiléter. Los tensioactivos aniónicos ilustrativos incluyen, pero no se limitan a: alquilarilsulfonato de sodio, alfa-olefinsulfonato, y sulfatos de alcohol graso.

Los ejemplos no limitantes de tensioactivos no iónicos útiles en la composición de detergente incluyen, pero no se limitan a, aquellos que tienen un polímero de óxido de polialquileno como una porción de la molécula de tensioactivo. Tales tensioactivos no iónicos incluyen, pero no se limitan a: éteres de polietilenglicol de alcoholes grasos cubiertos con cloro, bencilo, metilo, etilo, propilo, butilo y otros similares; no iónicos libres de óxido de polialquileno tal como los poliglucósidos de alquilo; ésteres de sorbitán y sacarosa y sus etoxilatos; aminas alcoxiladas tales como etilendiamina alcoxilada; alcoxilatos de alcoholes tales como propoxilatos de etoxilato de alcohol, propoxilatos de alcohol, propoxilatos de etoxilato de propoxilato de alcohol, butoxilatos de etoxilato de alcohol; etoxilato de nonilfenil, éter de polioxietilenglicol; ésteres de ácido carboxílico tales como ésteres de glicerol, ésteres de polioxietileno, ésteres etoxilados y glicólicos de ácidos grasos; amidas carboxílicas tales como condensados de dietanolamina, condensados de monoalcanolamina, amidas de ácido graso de polioxietileno; y copolímeros en bloque de óxido de polialquileno.

Los ejemplos no limitantes de tensioactivos catiónicos que se pueden usar en la composición de detergente incluyen, pero no se limitan a: aminas tales como monoaminas primarias, secundarias y terciarias con cadenas de alquilo o alquenilo, alquilaminas etoxiladas, alcoxilatos de etilendiamina, imidazoles tales como una 1 -(2-hidroxietil)-2-imidazolina, una 2-alquil-1-(2-hidroxietil)-2-imidazolina, y similares; y sales de amonio cuaternario, como por ejemplo, tensioactivos de cloruro de alquilamonio cuaternario, tales como cloruro de n-alquil(C¹²-C¹s)dimetilbencil amonio, monohidrato de cloruro de n-tetradecildimetilbencilamonio, y un cloruro de amonio cuaternario sustituido con naftileno, tal como cloruro de dimetil-1-naftilmetilamonio. El tensioactivo catiónico puede usarse para proporcionar propiedades desinfectantes.

Los ejemplos no limitantes de tensioactivos zwiteriónicos que se pueden usar en la composición de detergente incluyen, pero no se limitan a: betaínas, imidazolinas y propionatos.

En algunos aspectos, donde la composición de detergente está destinada a usarse en una máquina lavaplatos o lavavajillas automática, los tensioactivos seleccionados, si se usa cualquier tensioactivo, pueden ser aquellos que proporcionen un nivel aceptable de espuma cuando se usan dentro de una máquina lavaplatos o lavavajillas. Debe entenderse que las composiciones para el lavado de vajilla para su uso en máquinas de lavado de platos o de lavado de vajilla automáticas, se consideran generalmente composiciones poco espumosas.

Cuando la composición de detergente incluye un tensioactivo como un agente de limpieza, el agente de limpieza se proporciona en una cantidad efectiva para proporcionar el nivel de limpieza deseado. En algunas modalidades, las composiciones de la presente invención incluyen de aproximadamente 1 % en peso a aproximadamente 50 % en peso de un tensioactivo. En otras modalidades, las composiciones de la presente invención incluyen de aproximadamente 5 % en peso a aproximadamente 45 % en peso de un tensioactivo. En todavía otras modalidades, las composiciones de la presente invención incluyen de aproximadamente 10 % en peso a aproximadamente 45 % en peso de un tensioactivo, o de aproximadamente 15 % en peso a aproximadamente 45 % en peso de un tensioactivo.

Ingredientes Funcionales Adicionales

Los componentes de la composición de detergente pueden combinarse además con diversos componentes funcionales. En algunas modalidades, la composición de detergente sólida con catalizador estabilizado que incluye el polímero, el catalizador, la fuente de alcalinidad, el oxígeno activo y/o los tensioactivos constituyen una gran cantidad, o incluso sustancialmente todo el peso total de la composición de detergente. Por ejemplo, en algunas modalidades, se disponen pocos o ningún ingrediente funcional adicional en la misma.

En otras modalidades, pueden incluirse ingredientes funcionales adicionales en las composiciones. Los ingredientes funcionales proporcionan propiedades y funcionalidades deseadas a las composiciones. Para el propósito de esta solicitud, el término “ingrediente funcional” incluye un material que cuando se dispersa o disuelve en una solución de uso y/o concentrada, tal como una solución acuosa, proporciona una propiedad beneficiosa en un uso particular. Algunos ejemplos particulares de materiales funcionales se discuten en más detalle Luego, aunque los materiales particulares discutidos se dan solo a manera de ejemplo, y puede usarse una amplia variedad de otros ingredientes funcionales. Por ejemplo, muchos de los materiales funcionales descritos más abajo se refieren a materiales usados en la limpieza, específicamente en aplicaciones de lavado de vajillas y/o lavandería. Sin embargo, otras modalidades pueden incluir ingredientes funcionales para el uso en otras aplicaciones.

En algunas modalidades, las composiciones pueden incluir disolventes, agentes activadores, agentes antiespumantes, agentes antirredeposición, agentes blanqueadores adicionales, modificadores de la solubilidad, dispersantes, auxiliares de enjuague, agentes protectores de metales, agentes estabilizadores, inhibidores de la corrosión, polímeros de modificación de superficies, tales como suciedad polímeros de liberación, almidones, repelentes de fluidos, aditivos blanqueadores, como abrillantadores ópticos o agentes matizadores, secuestrantes y/o agentes quelantes adicionales, enzimas, fragancias y/o tintes, modificadores de reología o espesantes, hidrótropos o acopladores, tampones, disolventes y similares.

Disolventes

En algunas modalidades, las composiciones incluyen un disolvente para combinar el catalizador y el polímero en una mezcla antes del secado para formar el recubrimiento de matriz polimérica. La combinación del catalizador y el polímero puede ser adecuada por cualquier medio para asegurar la dispersión de los agentes suficiente para las etapas de secado o evaporación descritas de acuerdo con los métodos para preparar las composiciones de detergente.

En algunos aspectos, el disolvente es agua. En otros aspectos, el disolvente puede incluir agua y/o uno o más disolventes polares o no polares. De acuerdo con la invención, los disolventes deben ser adecuados para el secado o la evaporación de acuerdo con los métodos para preparar las composiciones de detergente. Disolventes polares representativos incluyen, por ejemplo, agua y alcoholes (que incluye alcoholes alifáticos de cadena lineal o ramificados, tales como metanol), glicoles y derivados, y similares. Los disolventes no polares representativos incluyen, por ejemplo, alifáticos, aromáticos, y similares.

Agentes activadores

En algunas modalidades, las composiciones incluyen un agente activador para aumentar aún más la actividad de la fuente de oxígeno activo (por ejemplo, percarbonato). Tal agente activador se puede usar además del catalizador. Los agentes activadores adecuados incluyen 4-benzoiloxibencenosulfonato de sodio (SBOBS); N,N,N',N'-tetraacetil etilendiamina (TAED); 1-metil-2-benzoiloxibenceno-4-sulfonato de sodio; 4-metil-3-benzoiloxibenzoato de sodio; toluiloxibencenosulfonato de trimetil amonio SPCC; nonanoiloxibencenosulfonato de sodio, 3,5,5-trimetil hexanoiloxibencenosulfonato de sodio; penta acetil glucosa (PAG); octanoil tetra acetil glucosa y benzoil tetracetil glucosa.

Quelantes

En algunas modalidades, las composiciones incluyen un agente quelante/secuestrante. Los agentes quelantes/secuestrantes adecuados son, por ejemplo, citrato, ácido aminocarboxílico, fosfato condensado, fosfonato y poliacrilato. En general, un agente quelante es una molécula capaz de coordinar (es decir, unir) los iones metálicos que se encuentran comúnmente en el agua natural para evitar que los iones metálicos interfieran con la acción de los otros ingredientes detersivos de una composición limpiadora. En general, los agentes quelantes/secuestrantes pueden denominarse generalmente como un tipo de reforzante. El agente quelante/secuestrador también puede funcionar como un agente de umbral cuando se incluye en una cantidad efectiva. La composición de detergente concentrada puede incluir de 0,1 a 70 % en peso, preferentemente de 5 a 60 % en peso, con mayor preferencia de 5 a 50 % en peso, con la máxima preferencia de 10 a 40 % en peso de un agente quelante/secuestrante.

Los ácidos aminocarboxílicos adecuados incluyen, por ejemplo, ácido metilglicinodiacético (MGDA), ácido N-hidroxietiliminodiacético, ácido nitrilotriacético (NTA), ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), ácido N-hidroxietiletilendiaminotriacético (HEDTA) y ácido dietilentriaminopentaacético (DTPA). Ejemplos de fosfatos condensados incluyen ortofosfato de sodio y potasio, pirofosfato de sodio y potasio, tripolifosfato de sodio, hexametafosfato de sodio y similares. Un fosfato condensado también puede ayudar, hasta cierto punto, a la solidificación de la composición al fijar el agua libre presente en la composición como agua de hidratación. La composición puede incluir un fosfonato tal como ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfónico CH³C(OH)[PO(OH)²]²(HEDP); ácido amino tri(metilenfosfónico) N[CH²PO(OH)²]³; aminotri(metilenfosfonato), sal sódica (NaO)(Ho)p(⁰cH ²N[CH²PO(ONa)²]²); ácido 2-hidroxietiliminobis (metilenfosfónico) HOCH²CH²N[CH²PO(OH)²]²; ácido dietilentriaminopenta(metilenfosfónico) (HO)²POCH²N[CH²CH²N[CH²PO(OH)²]²]²; dietilentriaminopenta(metilenfosfonato), sal sódica CgH(²⁸-x)N³NaxO¹⁵P⁵(x=7); hexametilendiamina(tetrametilenfosfonato), sal de potasio CiüH(²⁸-x)N²KxOi²P⁴(x=6); ácido bis(hexametilen)triamina(pentametilenfosfónico) (HO2)POCH2N[(c H2)6N[CH2PO(0h )2]2]2; y ácido fosforoso H³PO³. El agente quelante/secuestrante puede además ser un polímero acondicionador de agua que puede usarse como forma de mejorador. Los polímeros acondicionadores de agua ilustrativos incluyen policarboxilatos. Los policarboxilatos ilustrativos que pueden usarse como polímeros acondicionadores de agua incluyen ácido poliacrílico, copolímero de maleico/olefina, copolímero de acrílico/maleico, ácido polimetacrílico, copolímeros de ácido acrílico-ácido metacrílico, poliacrilamida hidrolizada, polimetacrilamida hidrolizada, poliamida hidrolizadametacrilamida hidrolizada, polimetacrilamida hidrolizada polimetacrilonitrilo y copolímeros de acrilonitrilometacrilonitrilo hidrolizados. La composición de detergente concentrada puede incluir el polímero acondicionador de agua en una cantidad de 0 a 20 % en peso, preferentemente de 0,1 a 5 % en peso.

Agentes Antiespumantes

En algunas modalidades, las composiciones incluyen un agente antiespumante, que puede ser además de tensioactivos de baja o nula formación de espuma. En algunos aspectos, los agentes antiespumantes adecuados incluyen, por ejemplo, copolímeros en bloque de óxido de etileno/propileno tales como los disponibles con el nombre Pluronic N-3, compuestos de silicona tales como sílice dispersa en polidimetilsiloxano, polidimetilsiloxano y polidimetilsiloxano funcionalizado, amidas grasas, ceras de hidrocarburos, ácidos grasos, ésteres grasos, alcoholes grasos, jabones de ácidos grasos, etoxilatos, aceites minerales, ésteres de polietilenglicol y ésteres de alquilfosfato tales como fosfato de monoestearilo.

Métodos de fabricación

La matriz polimérica del material catalizador se incorpora en un bloque sólido de una formulación de detergente sólida como se describe en la presente descripción y se denomina composición de detergente con catalizador estabilizado en un bloque sólido. El catalizador basado en complejo de manganeso se formula ventajosamente en una composición estable que contiene un componente de oxígeno activo (por ejemplo, composiciones blanqueadoras) y/o una composición de detergente altamente alcalina. Las composiciones de detergente con catalizador estabilizado, sólidas resultantes proporcionan estabilidad y homogeneidad de distribución adecuadas para la generación de soluciones de uso de acuerdo con la invención.

En algunos aspectos, las formulaciones de detergente sólidas se preparan al combinar primero el polímero y el catalizador en las relaciones en peso descritas de acuerdo con la invención. En otro aspecto, el polímero y el catalizador se mezclan para asegurar una distribución homogénea en una solución. En un aspecto alternativo, el polímero y el catalizador se combinan en una mezcla o solución acuosa. En un aspecto, el polímero puede disolverse en un disolvente y/o el catalizador puede disolverse en un disolvente y luego combinarse en una mezcla acuosa. En un aspecto preferido, existe una dispersión completa del catalizador dentro de la solución de polímero. La mezcla se puede calentar según se desee para asegurar la solución sustancial del polímero y/o catalizador. Posteriormente, la solución resultante del polímero y el catalizador se seca para permitir que se evapore el agua. En un aspecto, el secado de la solución de polímero y catalizador forma un material sólido que tiene un contenido de agua de no más de 20 %, preferentemente no más de 15 %, preferentemente no más de 10 % en peso, y con la máxima preferencia no más de 5% en peso, o seco. En un aspecto, la etapa de secado evapora el agua y forma una estructura cristalina, denominada en la presente descripción como matriz polimérica. El polímero seco y la matriz polimérica del catalizador pueden estar en forma de gránulos.

Como se refiere en la presente descripción, los métodos de secado pueden incluir secado al vacío, secado en tambor, secado en banda, secado por aspersión, secado en bandeja o cualquier combinación de los mismos. En un aspecto preferido, la etapa de secado emplea secado en bandeja o secado en tambor de manera que la evaporación del agua es menos rápida que el secado por aspersión u otras técnicas y permite la formulación de estructuras cristalinas, denominadas matriz polimérica. El secado en tambor puede incluir la pulverización de la mezcla de polímero y catalizador en un tambor giratorio y girarlo a varias velocidades (por ejemplo, una velocidad de aproximadamente 0,2 rpm) en un amplio intervalo de temperatura (por ejemplo, a una temperatura superior a aproximadamente 100 °C). Posteriormente, tras la evaporación del agua, la matriz polimérica se raspa o se retira del tambor de otro modo.

En algunos aspectos, el proceso de evaporación puede llevarse a cabo en unos pocos días a menos de 1 hora, aunque preferentemente el proceso de evaporación se lleva a cabo de aproximadamente 1 hora a al menos 5 horas. Se prefiere emplear un proceso de secado o evaporación más largo para mantener la estructura de la matriz polimérica. Como un resultado, los métodos de secado en bandeja y/o secado en tambor son preferidos al secado por aspersión, que a menudo aplica altas temperaturas durante períodos cortos de tiempo, tal como 1 minuto.

Una vez que se completa el proceso de evaporación o secado, la matriz polimérica puede someterse opcionalmente a calor adicional o temperaturas elevadas para eliminar cantidades adicionales de agua restante, si es necesario, sin alterar la estructura de la matriz polimérica.

El producto en partículas de la invención puede estar en forma de gránulos y/o escamas, pero preferentemente se presenta en forma de pequeños gránulos regulares. Posteriormente, los gránulos se añaden a la formulación de detergente y se forman sólidos hidratados convencionales. En un aspecto, se emplean métodos de hidratación con ceniza y/o cáustico para la solidificación para formar las formulaciones sólidas de detergente de acuerdo con la invención. El proceso de solidificación puede durar desde unos pocos minutos hasta aproximadamente seis horas, dependiendo de factores que incluyen, pero no están limitados a: el tamaño de la composición conformada o fundida, los ingredientes de la composición y la temperatura de la composición.

Las composiciones sólidas de detergente pueden formarse mediante el uso de un sistema de mezcla continuo o discontinuo. En una modalidad ejemplar, se usa una extrusora de tornillo simple o doble para combinar y mezclar uno o más agentes de limpieza a alto cizallamiento para formar una mezcla homogénea. En algunas modalidades, la temperatura de procesamiento es igual o inferior a la temperatura de fusión de los componentes. La mezcla procesada se puede dispensar del mezclador al formar, fundir u otros medios adecuados, con lo cual la composición de detergente se endurece hasta una forma sólida. La estructura de la matriz puede caracterizarse de acuerdo con su dureza, punto de fusión, distribución de material, y otras propiedades similares de acuerdo con métodos conocidos en la técnica. Generalmente, una composición de detergente sólida procesada de acuerdo con el método de la invención es sustancialmente homogénea con respecto a la distribución de ingredientes en toda su masa y es dimensionalmente estable.

Por el término “sólida”, se entiende que la composición endurecida no fluirá y retendrá sustancialmente su forma bajo tensión o presión moderada o simple gravedad. El grado de dureza de la composición sólida fundida puede variar desde la de un bloque sólido fusionado que es relativamente denso y duro, por ejemplo, como el hormigón, hasta una consistencia caracterizada por ser una pasta endurecida. Además, el término “sólido” se refiere al estado de la composición de detergente en las condiciones de almacenamiento y uso previstas de la composición de detergente sólida. En general, se espera que la composición de detergente permanezca en forma sólida cuando se expone a temperaturas de hasta 37,8 °C (100 °F) y particularmente superiores a 48,9 °C (120 °F).

La composición de detergente sólida resultante puede tomar formas que incluyen, pero no se limitan a: un producto sólido fundido; un gránulo, bloque, tableta, polvo, gránulo, escama sólido o similar extruido, moldeado o formado. En ciertas modalidades, la composición de detergente sólida se proporciona en forma de una dosis unitaria. Una dosis unitaria se refiere a una unidad de composición de detergente sólida de un tamaño tal que toda la unidad se usa durante un único ciclo de lavado. Cuando la composición de detergente sólida se proporciona como una dosis unitaria, se proporciona típicamente como un sólido fundido, un gránulo extruido o una tableta que tiene un tamaño de entre aproximadamente 1 gramo y aproximadamente 50 gramos. En otras modalidades, la composición de detergente sólida se proporciona en la forma de un sólido de uso múltiple, tal como, un bloque o una pluralidad de gránulos, y puede usarse repetidamente para generar composiciones de detergente acuosas para múltiples ciclos de lavado. En ciertas modalidades, la composición de detergente sólida se proporciona como un sólido fundido, un bloque extruido, o una tableta que tiene una masa de entre aproximadamente 5 gramos y aproximadamente 10 kilogramos. Las composiciones sólidas proporcionan una fuente estabilizada de materiales funcionales, específicamente los catalizadores estabilizados. En algunas modalidades, la composición sólida se puede disolver, por ejemplo, en un medio acuoso u otro medio, para crear una solución concentrada y/o de uso para el uso de acuerdo con las diversas aplicaciones descritas en la presente descripción.

Métodos de Uso

En algunos aspectos, las composiciones de detergente con catalizador estabilizado son adecuadas para su uso en diversas aplicaciones que requieren la protección de un material catalizador de otros componentes en una fórmula (fuente de oxígeno activo y fuente de alcalinidad). Sin estar limitado de acuerdo con las aplicaciones de uso de la invención, las composiciones con catalizador estabilizadores son particularmente adecuadas para la protección de catalizadores de oxidación en sistemas de blanqueo, tales como para lavandería y lavado de vajilla. En particular, los sistemas de blanqueo pueden incluir detergentes para vajilla, desmanchadores de café y/o té, aplicaciones de limpieza en el lugar (CIP) que emplean catalizadores de activación de peróxido para limpiadores de peróxido o perácido, limpieza de instrumentos quirúrgicos y similares, aplicaciones de lavandería y similares.

Sin embargo, en otro aspecto, las composiciones de catalizadores estabilizados son adecuadas para la protección de catalizadores de oxidación en el tratamiento de aguas residuales, reacciones de epoxidación y muchas otras aplicaciones. En tales aplicaciones existe la necesidad de eliminar los microbios (por ejemplo, el tratamiento de aguas residuales) de las aguas residuales que a menudo son ricas en compuestos malolientes de azufre, nitrógeno, fósforo y similares reducidos. En tales aspectos, se emplean composiciones de detergente que contienen un oxidante fuerte para convertir estos compuestos de forma eficaz en sus derivados libres de olor, por ejemplo, los sulfatos, fosfatos y óxidos de amina. Estas mismas propiedades son muy útiles en el tratamiento de otras fuentes de agua, incluidas las aplicaciones industriales (por ejemplo, tratamiento de agua oleosa y otras aplicaciones habituales en la perforación de petróleo y/o gas) donde la propiedad de blanqueamiento también es de gran utilidad.

En aún otros aspectos, las composiciones con catalizador estabilizadores son adecuadas para la protección de catalizadores de oxidación en el blanqueo de pulpa y papel. Como se menciona en la presente descripción, el blanqueo de pulpa y papel puede emplearse en el “proceso de fabricación de papel”, al referirse a métodos para fabricar productos de papel a partir de pulpa que generalmente comprenden formar una materia prima acuosa celulósica para la fabricación de papel, drenar la materia prima para formar una lámina y secar la lámina. Las etapas de formación del suministro para la fabricación de papel, drenado y secado se pueden llevar a cabo de cualquier manera convencional generalmente conocida por los expertos en la técnica. La pulpa puede ser tanto pulpa virgen o pulpa reciclada o ambas.

En algunos aspectos, las composiciones de detergente con catalizador estabilizado son preferentemente para usar en una formulación de detergente para lavado automático, por ejemplo, tal como un detergente para lavavajillas o un detergente para ropa.

En algunos aspectos, las composiciones de detergente se ponen en contacto con un diluyente, tal como agua, para generar un concentrado y/o una solución de uso para las diversas aplicaciones de uso. Las composiciones de detergente pueden incluir composiciones concentradas o pueden diluirse para formar composiciones de uso. En general, un concentrado se refiere a una composición que está destinada a ser diluida con agua para proporcionar una solución de uso que entre en contacto con un objeto para proporcionar la limpieza, enjuague o similares, convenientes. La composición de detergente que entra en contacto con los artículos a lavar puede denominarse como la composición de uso. La solución de uso puede incluir ingredientes funcionales adicionales a un nivel adecuado para la limpieza, el blanqueo, o similares.

Una solución de uso puede prepararse a partir del concentrado mediante dilución del concentrado con agua en una relación de dilución que proporcione una solución de uso que tenga las propiedades detergentes deseadas. El agua que se usa para diluir el concentrado para formar la composición de uso puede denominarse agua de dilución o un diluyente, y puede variar de un lugar a otro. El factor de dilución típico es entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10000 pero dependerá de factores que incluyen la dureza del agua, la cantidad de suciedad que se eliminará y similares. En una modalidad, el concentrado se diluye a una relación de entre aproximadamente 1:10 y aproximadamente 1:1000 del concentrado a agua. Particularmente, el concentrado se diluye a una relación de entre aproximadamente 1:100 y aproximadamente 1:5000 del concentrado a agua.

En algunos aspectos, las composiciones concentradas de acuerdo con la invención se proporcionan en el intervalo de dilución de aproximadamente 0,01 g/L a aproximadamente 10 g/L, de aproximadamente 0,1 g/L a 10 g/L, de aproximadamente 0,2 g/L a 5 g/L, de aproximadamente 0,5 g/L a 5 g/L, de aproximadamente 0,5 g/L a 4 g/L, que dependerá de la dosificación requerida para una aplicación de uso particular (por ejemplo, detergente para vajilla, detergente para lavandería, o similares).

En algunos aspectos, las soluciones de uso de acuerdo con la invención proporcionan un nivel deseado de catalizador de aproximadamente 0,01 ppm a aproximadamente 5 ppm, de aproximadamente 0,02 ppm a aproximadamente 5 ppm, de aproximadamente 0,05 ppm a aproximadamente 2 ppm.

En algunos aspectos, la presente invención proporciona métodos para eliminar la suciedad de una superficie, por ejemplo, una superficie dura, y/o blanquear una superficie. En algunas modalidades, el método comprende aplicar una solución de uso de la composición de detergente (por ejemplo, por contacto) a la superficie y retirar la composición de la superficie después de una cantidad de tiempo suficiente para facilitar la eliminación de la suciedad y/o el blanqueo. La etapa de contacto puede durar cualquier tiempo adecuado. En algunas modalidades, la etapa de contacto dura al menos 10 segundos, 20 segundos, 30 segundos, 40 segundos, 50 segundos, 1 minuto, 10 minutos, 30 minutos, 1 hora, 2 horas, 4 horas, 8 horas, 16 horas, 1 día, 3 días, 1 semana, o más. La composición de detergente se puede aplicar a la superficie (u objetivo para eliminar la suciedad y/o blanquear) de cualquier manera adecuada. En algunas modalidades, la composición de detergente se aplica por medio de un pulverización, una espuma, o similar.

Los métodos pueden usarse para lograr cualquier eliminación adecuada de la suciedad (por ejemplo, limpieza), higienización, desinfección, blanqueo y/o reducción de la población microbiana en y/o sobre la superficie o el objetivo. En algunas modalidades, los métodos pueden usarse para reducir la población microbiana en al menos un log10. En otras modalidades, los presentes métodos pueden usarse para reducir la población microbiana en y/o sobre el objetivo o la composición objetivo tratada en dos log10. En aún otras modalidades, los presentes métodos pueden usarse para reducir la población microbiana en y/o sobre el objetivo o la composición objetivo tratada en al menos tres log10.

En algunas modalidades, el método comprende además enjuagar la superficie. En algunas modalidades, el método comprende además generar un efecto burbujeante de las composiciones de detergente que contienen la fuente de oxígeno activo y el catalizador (y/o una fuente de oxígeno activo combinada con la composición de detergente que contiene el catalizador). En algunas modalidades, el método comprende además una aplicación mecánica de fuerza, agitación y/o presión para ayudar a eliminar la suciedad y/o blanquear la superficie.

Los métodos de la presente invención se pueden usar para eliminar una variedad de suciedad de una variedad de superficies y/o blanquear una variedad de superficies. Por ejemplo, las superficies adecuadas para limpiar mediante el uso de los métodos de la presente invención incluyen, entre otras, paredes, pisos, utensilios, platos, cubiertos, ollas y sartenes, serpentines de intercambio de calor, hornos, freidoras, casas de humo, líneas de drenaje de alcantarillado, y similares.

En algunas modalidades, los métodos de la presente invención van seguidos de solo una etapa de enjuague. En otras modalidades, los métodos de la presente invención son seguidos por un método CIP convencional adecuado para la superficie a limpiar. En aún otras modalidades, los métodos de la presente invención van seguidos de un método CIP como los descritos en las patentes de Estados unidos núms. 8,398,781 y 8,114,222 titulada “Methods for Cleaning Industrial Equipment with Pre-treatment”.

De manera beneficiosa, de acuerdo con los diversos aspectos, los métodos protegen el peróxido (u otras fuentes de oxígeno activo) de los catalizadores formulados dentro de las composiciones de detergente sólidas con catalizador estabilizado antes de un punto de uso. En otros aspectos, los métodos protegen los catalizadores formulados dentro de las composiciones de detergente sólidas con catalizador estabilizado de la alta alcalinidad de las composiciones sólidas antes de un punto de uso.

Ejemplos

Las modalidades de la presente invención se definen adicionalmente en los siguientes ejemplos no limitantes. Debe entenderse que estos ejemplos, aunque indican ciertas modalidades de la invención, se dan solo a modo de ilustración. A partir de la discusión anterior y estos Ejemplos, un experto en la técnica puede determinar las características esenciales de esta invención, y puede hacer varios cambios y modificaciones de las modalidades de la invención para adaptarla a diversos usos y condiciones. Por tanto, varias modificaciones de las modalidades de la invención, además de las mostradas y descritas en la presente descripción, serán evidentes para los expertos en la técnica a partir de la descripción anterior. Tales modificaciones pretenden además caer dentro del alcance de las reivindicaciones adjuntas.

Los siguientes materiales se emplearon en los Ejemplos para modalidades ejemplares de los materiales de recubrimiento de poliacrilato y los materiales catalizadores.

Poliacrilatos:

Acusol 448 - Copolímero de ácido acrílico / ácido maleico (50 % activo)

Acusol 445 - Polímero de ácido acrílico (45 % activo)

Catalizadores:

Catalizador de manganeso 1-bis(octahidro-1,4,7-trimetil-1H-1,4,7-triazonina-kN1, kN4, kN7)-tri-j-oxo-Di[manganeso(1+)] sulfato tetrahidratado

Catalizador de manganeso 2- Di[manganeso(1+)], 1,2-bis(octahidro-4,7-dimetil-1H-1,4,7-triazonina-1-il-kN1, kN4, kN7) -etano-di-j-oxo-j-(etanoato-kO, kO')-, di[cloruro (1-)]

Ejemplo 1

Se evaluaron varias formulaciones de una fuente sólida de peróxido contenida en una composición de detergente sólida en bloque junto con un material catalizador para determinar si se podía mejorar el oxígeno disponible y la estabilidad del catalizador. Se evaluaron las siguientes formulaciones para confirmar el método de matriz polimérica para mejorar la estabilidad del catalizador y la fuente de peróxido. Los requisitos de estabilidad se combinaron además con la necesidad de que el encapsulado o la matriz proporcionaran una solución suficiente en una solución de uso. La eficacia del rendimiento de limpieza no debe verse afectada por la matriz polimérica, lo que demuestra la necesidad de una solubilidad en agua suficiente del material de la matriz polimérica para garantizar una velocidad de solución suficiente.

Las formulaciones que se muestran en la Tabla 3 se usaron para generar sólidos hidratados al emplear formulaciones de percarbonato con catalizadores de manganeso disponibles comercialmente rodeados por la matriz polimérica.

Tabla 3

La formulación de matriz de polímero que emplea la matriz de poliacrilato que rodea al catalizador se formuló de acuerdo con los siguientes métodos.

Preparación de gránulos de catalizador de Acusol 448/manganeso: Se disolvieron 0,833 g de catalizador de manganeso 1 (60 % activo) en 50 g de agua DI. Luego, la solución de catalizador de manganeso 1 se mezcló lentamente con 48,33 g de materia prima Acusol 448 (50 % activo). La solución se agitó durante 30 minutos para asegurar la completa incorporación del catalizador a la solución Acusol 448. Luego, la solución se secó en un horno a 50 °C durante 1 semana para eliminar el agua. El material seco se molió en polvo para formar gránulos con -2 % de catalizador de manganeso activo.

Preparación de gránulos de catalizador de Acusol 445/manganeso: La preparación de gránulos de catalizador con Acusol 445 (45 % activo) fue similar a los gránulos con Acusol 448, pero se usaron 53,7 gramos de materia prima Acusol 445, por lo que el % activo general aún sería -2 % de catalizador de manganeso activo.

La evaluación inicial de la estabilidad de las Fórmulas 1 y 2 hechas del sólido de ceniza hidratada mostró que estas formulaciones que empleaban matrices de poliacrilato (Acusol 448 o Acusol 445) proporcionaron suficiente estabilidad y, por lo tanto, se esperaba que mantuvieran la eficacia (es decir, sin disminución del rendimiento) debido a la solubilidad en agua del poliacrilato. Las formulaciones evaluadas confirmaron la necesidad de limitar la cantidad de agua añadida a la fórmula para mantener la estabilidad del peróxido. La estabilidad de las formulaciones sugirió que cantidades excesivas de agua (>5 % en la fórmula) facilitan la solución del material de poliacrilato y pueden provocar una reacción prematura entre el catalizador y la fuente de peróxido. En un aspecto de la invención, los catalizadores recubiertos de matriz contienen menos de aproximadamente 5 % en peso de agua.

Las formulaciones de este Ejemplo ilustran formulaciones adecuadas para el lavado de vajilla para uso con el catalizador encapsulado. La composición es adecuada para la formulación como un único detergente que contiene tanto el catalizador como la fuente de oxígeno activo (por ejemplo, fuente de peróxido).

Ejemplo 2 (sin bloques de descripción que ilustran la invención según lo reivindicado)

Se evaluaron formulaciones adicionales de una composición de detergente sólida en bloque junto con un material catalizador para determinar si el catalizador podía mantener la estabilidad dentro de una composición altamente alcalina. La fuente de peróxido sólido no se incluyó en estas formulaciones; se evaluó la estabilidad a alta alcalinidad ya que también se sabe que estas condiciones causan limitaciones de estabilidad para los materiales catalizadores. Las formulaciones que se muestran en la Tabla 4 se usaron para generar sólidos hidratados que tenían alta alcalinidad (por ejemplo, formulaciones cáusticas) con el catalizador de manganeso 2 rodeado por la matriz polimérica.

Tabla 4

Gránulos de catalizador de Acusol 445/manganeso: Se disolvieron 0,5 g de catalizador de manganeso 2 (50 % activo) en 25 g de agua DI. Luego, la solución de catalizador de manganeso 2 se mezcló lentamente con 26,66 g de materia prima Acusol 445 (45 % activo). La solución se agitó durante 30 minutos para asegurar la completa incorporación del catalizador a la solución Acusol 445. Luego, la solución se secó en un horno a 50 °C durante 1 semana para eliminar el agua. El material seco se molió en polvo para formar gránulos con -2 % de catalizador de manganeso activo.

La evaluación de la estabilidad inicial del sólido cáustico hidratado mostró que la formulación que empleaba matriz de poliacrilato (Acusol 445) proporcionaba suficiente estabilidad y, por lo tanto, se esperaba que mantuviera la eficacia (es decir, sin disminución del rendimiento) debido a la solubilidad en agua del poliacrilato. De forma beneficiosa, el catalizador era estable cuando se incorporaba a la composición de detergente altamente alcalina. Aunque la formulación ilustrativa de detergente para lavandería no contiene la fuente de peróxido (como se emplea en el Ejemplo 1), el material catalizador sin recubrir requiere una mayor estabilidad en un entorno altamente alcalino. Al incorporar el catalizador en la matriz de poliacrilato, el catalizador se protege de la alta alcalinidad.

La formulación de este Ejemplo ilustra una formulación adecuada de detergente para lavandería para uso con catalizador de manganeso recubierto con matriz. El catalizador se puede incorporar en un detergente altamente alcalino; opcionalmente, la fuente de oxígeno activo se puede introducir (por ejemplo, peróxido) a través de otro producto. Sin estar limitado de acuerdo con la invención, el catalizador de manganeso 2 se emplea como material catalizador para usar como catalizador de blanqueo en aplicaciones de lavandería debido a su perfil mejorado de daños en la ropa en comparación con el catalizador de manganeso 1. De manera beneficiosa, el catalizador recubierto de matriz muestra una buena estabilidad en una fórmula altamente cáustica.

Ejemplo 3 (sin bloques de descripción que ilustran la invención según lo reivindicado)

Se evaluaron aún más formulaciones de una composición sólida de bloque de detergente junto con un material catalizador para determinar si el catalizador podía mantener la estabilidad dentro de una composición altamente alcalina que contenía una alta concentración de tensioactivo. La fuente sólida de peróxido no se incluyó en estas formulaciones. Las formulaciones que se muestran en la Tabla 5 se usaron para generar sólidos hidratados que tenían alta alcalinidad (por ejemplo, formulaciones cáusticas) con el catalizador de manganeso 2 rodeado o recubierto por la matriz polimérica.

Tabla 5

La formulación de matriz de polímero que emplea la matriz de poliacrilato que rodea al catalizador se formuló de acuerdo con los siguientes métodos descritos en el Ejemplo 2. La evaluación de la estabilidad inicial del sólido cáustico hidratado mostró que la formulación que empleaba matriz de poliacrilato (Acusol 445) proporcionaba suficiente estabilidad y, por lo tanto, se esperaba que mantuviera la eficacia (es decir, sin disminución del rendimiento) debido a la solubilidad en agua del poliacrilato. De forma beneficiosa, el catalizador era estable cuando se incorporaba a la composición de detergente altamente alcalina que incluía una alta concentración de tensioactivos.

La formulación de este Ejemplo ilustra una formulación adecuada de detergente para lavandería para uso con catalizador de manganeso encapsulado. El catalizador se puede incorporar en un detergente altamente alcalino que contiene tensioactivos; opcionalmente, la fuente de oxígeno activo se puede introducir (por ejemplo, peróxido) a través de otro producto. De manera beneficiosa, el catalizador encapsulado muestra una buena estabilidad en un detergente a base de ceniza con alto contenido de tensioactivo.

Ejemplo 4

Se realizaron estudios adicionales para cuantificar la estabilidad de las formulaciones de detergente sólidas hidratadas que incorporan percarbonato con el catalizador de manganeso 1 rodeado por la matriz polimérica, al evaluar los polímeros Acusol 448 y Acusol 445.

Las formulaciones de la Tabla 6 se emplearon para medir la cantidad de oxígeno disponible formulaciones mediante el uso de las siguientes formulaciones con/sin Acusol 448 como matriz de polímero: formulaciones que no contienen catalizador (Fórmula A - Sin catalizador), formulaciones que contienen el polímero y catalizador fresco agregado en un punto de uso en cada punto de medición (Fórmula A - Catalizador fresco agregado), formulaciones que contienen el polímero y el catalizador (Fórmula B - Catalizador sin recubrimiento) y que contienen la matriz polimérica que rodea al catalizador (Fórmula C - Catalizador recubierto con matriz). El oxígeno disponible de las formulaciones de percarbonato de sodio se midió mediante una titulación yodométrica. Los valores de oxígeno disponibles se usaron para evaluar la estabilidad de las formulaciones que contenían percarbonato de sodio y catalizador. La fórmula C ilustra la invención tal como se reivindica.

Tabla 6

La labla 7 muestra el porcentaje de oxigeno disponible (del valor teórico del oxigeno disponible de percarbonato) en cada medición de tiempo durante el experimento. Las mediciones de 40 °C y 50 °C muestran que, a pesar de las temperaturas elevadas, la Formulación 3 que tiene el catalizador recubierto con matriz polimérica muestra niveles de oxígeno disponibles similares a los de la Formulación 1, que no contiene catalizador.

Tabla 7

Las formulaciones de la Tabla 8 se emplearon para medir la cantidad de formulaciones de oxígeno disponible y la eficacia de limpieza mediante el uso de las siguientes formulaciones con/sin Acusol 445 como matriz polimérica: formulaciones que no contienen catalizador (Fórmula 1 - Sin catalizador), formulaciones que contienen el polímero y catalizador agregado en un punto de uso en cada punto de medición (Fórmula 1 - Catalizador fresco agregado), formulaciones que contienen el polímero y el catalizador (Fórmula 2 - Catalizador sin recubrimiento) y que contienen la matriz de polímero que rodea al catalizador (Fórmula 3 - Catalizador recubierto con matriz). La Fórmula 3 ilustra la invención tal como se reivindica.

Tabla 8

La Tabla 9 muestra el porcentaje de oxígeno disponible (del valor teórico) en cada medición de tiempo durante el experimento. Las mediciones de 40 °C muestran que, a pesar de las temperaturas elevadas, la Formulación 3 que tiene el catalizador recubierto con matriz polimérica retiene el oxígeno disponible en las formulaciones sólidas. Tabla 9

Además, las comparaciones de estabilidad de las formulaciones expuestas en la Tabla 8 se muestran en la Figura 1. Los métodos empleados para medir el porcentaje de eliminación de manchas en un punto inicial de uso, a las 2 semanas y nuevamente a las 4 semanas (cada medición a temperatura ambiente y 40 °C) como se establece más abajo, describen el blanqueo de la muestra de té mediante el uso de un tergotómetro.

Las muestras sin lavar de los números de lote que se usarán en el ensayo se leen en el espectrofotómetro HunterLab Color Quest para establecer el valor L inicial promedio (antes del lavado). Se usa una muestra de 25 de cada tipo de muestra. La temperatura de lavado deseada se programa en el tergotómetro y se permite que su baño de agua se caliente hasta esa temperatura. Se añade un litro del tipo de agua deseado a cada recipiente del tergotómetro y se deja que alcance la temperatura deseada. Los sistemas de detergente se pesan y se añaden a los recipientes del tergotómetro. Los sistemas de detergente se agitan durante 2 minutos para mezclarlos y disolverlos. Las muestras se agregan rápidamente a sus recipientes respectivos en una secuencia de izquierda a derecha para minimizar las diferencias en el tiempo de exposición a los sistemas de detergente. La agitación comienza inmediatamente después de agregar las muestras. Al final de la corrida, las muestras se retiran rápidamente de los recipientes en una secuencia de izquierda a derecha mediante el uso de unas pinzas y se transfieren a 500 mis - 1 litro de agua fría para enjuagar. Se usa un recipiente de agua de enjuague fría para cada recipiente. Las muestras se retiran del agua fría y se enjuagan más con agua fría del grifo mediante el uso de un filtro o colador en un fregadero. Después de enjuagar con agua fría del grifo, exprima el exceso de agua de las muestras. Repita el proceso de enjuagar y exprimir 2 veces más. Seque las muestras al aire en una servilleta o toalla de papel (o coloque las muestras en una bolsa de malla herméticamente cerrada y séquelas en una secadora de laboratorio). Las muestras se leen en HunterLab Color Quest y el % de eliminación de suciedad se calcula a partir de la diferencia entre el valor L inicial (antes del lavado) y el valor L final (después del lavado).

Como se muestra, el catalizador recubierto con matriz polimérica de acuerdo con la invención (mostrado como Fórmula 3) proporciona una eficacia de limpieza superior (en relación con el porcentaje de oxígeno disponible a lo largo del tiempo, como se analiza en la Tabla 7). La eficacia de limpieza de la Fórmula 3 es comparable a la de la Fórmula 1 con catalizador fresco agregado en el punto de uso, lo que demuestra que la estabilidad de las formulaciones sólidas hidratadas mantiene la actividad tanto de la fuente de oxígeno activo como del catalizador durante el almacenamiento, incluso a temperaturas elevadas.

Los resultados muestran que el uso de un recubrimiento de matriz para el catalizador con el material de poliacrilato evita que reaccione con el peróxido en el bloque de detergente sólido (tal como ocurriría durante el almacenamiento y/o el transporte). Esto produce una mejora de al menos dos veces en la eficacia de blanqueo al incluir un catalizador recubierto en las composiciones de blanqueo. De manera beneficiosa, el catalizador recubierto mostró una excelente estabilidad en las formulaciones de oxidante activo. Aún más, el recubrimiento de poliacrilato se disolvió fácilmente durante las condiciones de uso para las aplicaciones de uso.

Ejemplo 5

Se realizaron estudios adicionales para cuantificar la estabilidad de las formulaciones de lavado de sólido cáustico hidratado que incorporan cáustico con catalizadores de manganeso rodeados por la matriz polimérica, al evaluar Acusol 445 como el material polimérico.

Las formulaciones de la Tabla 10 se emplearon para medir la eficacia de la eliminación de manchas mediante el uso de las siguientes formulaciones con/sin Acusol 445 como matriz polimérica: formulaciones que no contienen catalizador (Fórmula 4 - Sin catalizador), formulaciones que contienen el polímero y catalizador fresco agregado a una punto de uso en cada punto de medición (Fórmula 4 - Catalizador fresco agregado), formulaciones que contienen el polímero y el catalizador (Fórmula 5 - Catalizador sin recubrimiento) y que contienen la matriz de polímero que rodea al catalizador (Fórmula 6 - Catalizador recubierto de matriz). La Fórmula 6 ilustra la invención tal como se reivindica.

Tabla 10

Las comparaciones de eficacia de las formulaciones expuestas en la Tabla 10 se muestran en la Figura 2 como la medición del porcentaje de eliminación de manchas en un punto inicial de uso, a las 2 semanas y nuevamente a las 4 semanas (cada medición tanto a temperatura ambiente como a 50 °C). Como se muestra, el catalizador recubierto con matriz polimérica de acuerdo con la invención (mostrado como Fórmula 6) proporciona una eficacia de limpieza superior a la composición de Fórmula 4 sin catalizador y al catalizador sin recubrimiento de Fórmula 5. La eficacia de limpieza de la Fórmula 6 es comparable a la de la formulación 4 con catalizador fresco agregado en el punto de uso, lo que demuestra que la estabilidad de las formulaciones de sólido cáustico hidratado mantienen la actividad del catalizador a pesar de las condiciones de alta alcalinidad de la formulación de lavado durante el almacenamiento, lo que incluye a temperaturas elevadas.

Los resultados muestran además que el recubrimiento del catalizador en el material de poliacrilato evita eficazmente que reaccione con los componentes blanqueadores de ropa altamente alcalinos en el bloque de detergente sólido (tal como ocurriría durante el almacenamiento y/o el transporte). Esto produce una mejora de al menos tres veces en la eficacia de eliminación de manchas al incluir un catalizador recubierto en las composiciones blanqueadoras. De manera beneficiosa, el catalizador encapsulado mostró una excelente estabilidad en formulaciones de lavandería altamente alcalinas. Aún más, el recubrimiento de matriz de poliacrilato se disolvió fácilmente durante las condiciones de uso para las aplicaciones de uso.

Ejemplo 6 (bloques no descriptivos que ilustran la invención según lo reivindicado)

Se realizaron estudios adicionales para cuantificar la estabilidad de las formulaciones de lavandería a base de sólidos hidratados a base de cenizas que incorporan los catalizadores de manganeso rodeados por la matriz polimérica, al evaluar Acusol 445 como el material polimérico.

Las formulaciones de la Tabla 12 se emplearon para medir la eficacia de la eliminación de manchas mediante el uso de las siguientes formulaciones con/sin Acusol 445 como matriz polimérica: formulaciones que no contienen catalizador (Fórmula 7 - Sin catalizador), formulaciones que contienen el polímero y catalizador fresco agregado a una punto de uso en cada punto de medición (Fórmula 7 - Catalizador fresco agregado), formulaciones que contienen el polímero y el catalizador (Fórmula 8 - Catalizador sin recubrimiento) y que contienen la matriz de polímero que rodea al catalizador (Fórmula 9 - Catalizador recubierto de matriz).

Tabla 12

Las comparaciones de eficacia de las formulaciones expuestas en la Tabla 12 se muestran en la Figura 3 como la medición del porcentaje de eliminación de manchas en un punto inicial de uso, a las 2 semanas y nuevamente a las 4 semanas (cada medición tanto a temperatura ambiente como a 50 °C). Como se muestra, el catalizador recubierto con matriz de polímero (mostrado como Fórmula 9) proporciona al menos una eficacia de limpieza sustancialmente similar o una eficacia de limpieza superior a la composición de Fórmula 8 con el catalizador sin recubrir. La eficacia de limpieza de la Fórmula 9 también es comparable a la formulación 7 que tiene catalizador fresco agregado en el punto de uso, lo que demuestra que la estabilidad de las formulaciones sólidas hidratadas a base de cenizas que mantienen la actividad del catalizador a pesar de las condiciones de alta alcalinidad de la formulación de lavado durante almacenamiento, incluso a temperaturas elevadas.

Los resultados muestran además que el recubrimiento del catalizador en el material de poliacrilato evita eficazmente que reaccione con los componentes blanqueadores de ropa altamente alcalinos en el bloque de detergente sólido (tal como ocurriría durante el almacenamiento y/o el transporte). Esto produce una mejora de al menos tres veces en la eficacia de eliminación de manchas al incluir un catalizador recubierto en las composiciones blanqueadoras. De manera beneficiosa, el catalizador recubierto mostró una excelente estabilidad en formulaciones de lavandería altamente alcalinas. Aún más, el recubrimiento de matriz de poliacrilato se disolvió fácilmente durante las condiciones de uso para las aplicaciones de uso.

Claims

REIVINDICACIONES

i . Una composición de detergente sólida con catalizador estabilizado en un bloque sólido que comprende:

al menos una fuente de alcalinidad;

un catalizador estabilizado que comprende una matriz polimérica de un polímero y un catalizador de acuerdo con

la siguiente fórmula: [(LpMnq)nXr]Ys,

en donde cada L es independientemente un ligando orgánico que contiene al menos tres átomos de nitrógeno

y/o al menos dos grupos carboxilo que se coordinan con el metal Mn;

en donde cada X es independientemente un grupo coordinador o puente seleccionado del grupo que consiste en H²O, OH-, SH-, HO²-, O2-, O22-, S2-, F-, Cl-, Br, I-, NO³-, NO²-, SO⁴2-, SO³2-, NR³, NCS-, RCN, RS-, RCO²-, RO-, y

en donde R es un hidrógeno o un grupo alquilo C¹a C6;

en donde p es un número entero de 1 a 4;

en donde q es un número entero de 2;

en donde r es un número entero de 0 a 6;

en donde Y es un contraión; y

en donde s es el número de contraiones, y

que comprende además una fuente de oxígeno activo que es catalizada por el catalizador en una solución de uso de la composición.
2. La composición de detergente de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el polímero es un carboxilato soluble en agua que tiene un peso molecular entre aproximadamente 1000 y 10000.
3. La composición de detergente de acuerdo con la reivindicación 2, en donde el carboxilato es un copolímero

de ácido acrílico/ácido maleico, un polímero de ácido acrílico o combinaciones de los mismos.
4. La composición de detergente de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el polímero es polivinilpirrolidona.
5. La composición de detergente de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el catalizador es un complejo de acuerdo con la siguiente fórmula:

en donde M es Mn; en donde L¹y L²son ligandos separados o en donde L¹y L²pueden combinarse para ser una sola molécula.
6. La composición de detergente de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la fuente de alcalinidad se selecciona del grupo que consiste en hidróxidos de metales alcalinos, carbonatos de metales alcalinos, silicatos de metales alcalinos, metasilicatos de metales alcalinos, bicarbonatos de metales alcalinos, sesquicarbonatos de metales alcalinos y combinaciones de los mismos y en donde la composición tiene un pH de uso de al menos 8,5, preferentemente de al menos 12.
7. La composición de detergente de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la fuente de oxígeno activo se selecciona del grupo que consiste en compuestos de peróxido, aductos de compuestos de peróxido, peróxido de hidrógeno, compuestos que liberan o generan peróxido de hidrógeno, peroxiácidos inorgánicos u orgánicos, ácidos peroxicarboxílicos, percarbonatos y combinaciones de los mismos.
8. La composición de detergente de acuerdo con la reivindicación 7, en donde la fuente de oxígeno activo es percarbonato de sodio.
9. La composición de detergente de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende de aproximadamente 10

90 % en peso de la fuente de alcalinidad, de aproximadamente 0,1-15 % en peso del catalizador estabilizado, de aproximadamente 2-75 % en peso de una fuente de oxígeno activo, de aproximadamente 1-25 % en peso de al menos un tensioactivo, y de aproximadamente 1-30 % en peso de al menos un ingrediente funcional adicional.
10. Un método para preparar una composición de detergente sólida con catalizador estabilizado en un bloque sólido que comprende:

proporcionar un polímero en un disolvente, en donde el polímero es un carboxilato;

proporcionar un catalizador en un disolvente, en donde el catalizador tiene la siguiente fórmula:

[(LpMnq)nXr]Ys, en donde cada L es independientemente un ligando orgánico que contiene al menos tres átomos de nitrógeno y/o al menos dos grupos carboxilo que se coordinan con el metal Mn; en donde cada

X es independientemente un grupo de coordinación o puente seleccionado del grupo que consiste en H²O, OH-, SH-, HO²-, O2-, O²², S2-, F-, Cl-, Br, I-, NO³-, NO²-, SO⁴2-, SO³2-, PO⁴3-, N³-, CN-, NR³, RS-, RCO²- RO-, y

en donde R es un hidrógeno o un grupo alquilo C¹a C6; en donde p es un número entero de 1 a 4; en donde q es un número entero de 2; en donde r es un número entero de 0 a 6; en donde Y es un contraión;

y en donde s es el número de contraiones;

combinar el polímero y el catalizador para formar una solución;

secar la solución del polímero y el catalizador para formar una matriz polimérica de catalizador estabilizado;

solidificar la matriz polimérica de catalizador estabilizado con al menos una fuente de alcalinidad y

la fuente de oxígeno activo para formar una composición de detergente sólida hidratada en un bloque sólido.
11. El método de acuerdo con la reivindicación 10, en donde el disolvente es agua, y que comprende además solidificar el catalizador con una fuente de oxígeno activo, uno(s) tensioactivo(s) y/o al menos un ingrediente funcional adicional.
12. El método de acuerdo con la reivindicación 11, en donde la composición de detergente sólida hidratada comprende de aproximadamente 10-80 % en peso de la fuente de alcalinidad, de aproximadamente 0,1-15 % en peso de la matriz polimérica del catalizador estabilizado, de aproximadamente 10-75 % en peso de la fuente de oxígeno activo, de aproximadamente 1-25 % en peso del tensioactivo y de aproximadamente 1

30 % en peso del al menos un ingrediente funcional adicional.
13. Un método de limpieza y/o blanqueo que comprende:

proporcionar la composición de detergente sólida con catalizador estabilizado en un bloque sólido de la reivindicación 1;

generar una solución de uso de la composición de detergente; y

poner en contacto una superficie u objeto que necesita limpieza y/o blanqueo con la solución de uso de la composición de detergente.
14. El método de acuerdo con la reivindicación 13, en donde la solución de uso de la composición de detergente

se emplea en una aplicación de uso de lavado de vajilla y/o lavandería.
15. El método de acuerdo con la reivindicación 13, en donde la composición de detergente con catalizador estabilizado es un detergente cáustico y/o de carbonato e incluye una fuente de oxígeno activo para proporcionar beneficios blanqueadores con el catalizador estabilizado.