ES2933039T3

ES2933039T3 - Tratamiento capilar con una emulsión inversa que comprende un derivado de dicarbonilo

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Publication number: ES2933039T3
Application number: ES12806487T
Authority: ES
Inventors: Christelle Morvan
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2011-12-21
Filing date: 2012-12-21
Publication date: 2023-01-31
Anticipated expiration: 2032-12-21
Also published as: EP2794023A1; BR112014015537A2; BR112014015537A8; FR2984732B1; FR2984732A1; EP2794023B1; WO2013092959A1

Abstract

La presente invención se refiere a una emulsión inversa de agua en aceite que comprende (a) al menos un 5% en peso de una o más sustancias grasas líquidas, (b) uno o más tensioactivos no iónicos y (c) uno o más compuestos dicarbonílicos distintos que los compuestos (a). La invención también se refiere a un proceso de tratamiento del cabello que comprende la aplicación de una emulsión inversa de agua en aceite que comprende (a) al menos un 5% en peso de una o más sustancias grasas líquidas, (b) uno o más tensioactivos y (c) uno o más compuestos de dicarbonilo distintos de los compuestos (a), seguido de una etapa de moldeado del cabello a una temperatura superior a 100°C. Tal proceso permite alisar el cabello y obtener un brillo mejorado. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Tratamiento capilar con una emulsión inversa que comprende un derivado de dicarbonilo

La presente invención se refiere a una emulsión para tratar cabello y fibras de queratina humanas, en forma de una emulsión inversa de agua en aceite, que contiene un compuesto de dicarbonilo.

Entre los métodos de tratamiento capilar para fibras de queratina humanas, tales como el cabello, puede hacerse mención de champús, acondicionadores para el cabello, mascarillas, lociones o cremas, productos para modificar la forma del cabello o sus propiedades cosméticas, ya sea una cuestión de dar al cabello una forma más ondulada, rizada o encrespada o, por el contrario, de reducir su encrespamiento, rizos y ondas, y finalmente de controlar la consistencia de los rizos a lo largo del tiempo, en condiciones cotidianas, calor y humedad. Estas modificaciones pueden obtenerse durante un corto periodo, en el caso de champús, especialmente champús de tratamiento o acondicionadores para el cabello, o de una manera más duradera, en el caso de productos de ondulación permanente o alisadores del cabello.

Más particularmente, especialmente en el caso de productos para modificar permanentemente la forma, estos tratamientos se basan en la interacción entre un agente de tratamiento presente en una fase acuosa a la que puede añadirse una fase oleosa o una fase grasa sólida, la fase oleosa entonces se emulsiona con tensioactivos en pequeñas cantidades en la fase acuosa, y la fase grasa sólida está en forma de una dispersión de partículas grasas obtenidas al enfriar una emulsión. Este es el conocido caso de los a-hidroxiácidos ampliamente presentes en champús o acondicionadores para el cabello, pero también más recientemente en los productos auxiliares alisadores del cabellos usados en general como pretratamientos antes de aplicar secado con secador (secado del cabello con un secador simultáneamente con el paso de un cepillo modelador) o planchas de alisado llevadas a alta temperatura.

Para mejorar el alisado o para obtener una mejora duradera de las propiedades cosméticas del cabello que puedan alterarse mediante tratamientos sucesivos o mediante exposición de las fibras de queratina al entorno, una práctica conocida es usar productos que a menudo contienen altas concentraciones de formol, o formaldehído, o una forma de los mismos, hidrato, polímero, metilol o aducto con aminoácidos. Estos tratamientos son particularmente eficaces para garantizar el modelado duradero del cabello, que asocia el movimiento, el brillo, la manejabilidad, la facilidad de peinado y la compatibilidad con todos los demás tratamientos previos o posteriores. Incluso las cabelleras más dañadas, por tanto, pueden encontrar una calidad que sea más próxima a la del cabello natural. Sin embargo, el uso de formaldehído o derivados del mismo está regulado y limitado a los contenidos que están notablemente por debajo de las cantidades requeridas para la eficacia de estos tratamientos. Existentes otras técnicas para ayudar al alisado usando compuestos de dicarbonilo particulares tales como ácido glioxílico, o compuestos del tipo tal como acetamida de oxoácido de carboximetilcisteína, a menudo en combinación con mezclas de aminoácidos o hidrolizados de queratina. Dichos productos se describen, por ejemplo, en las solicitudes de patente WO-2007/135 299 y WO-2011/104 282. Las composiciones propuestas de acuerdo con esta técnica son soluciones ácidas concentradas, que en general tienen un pH muy ácido, contienen estas composiciones posiblemente sustancias grasas líquidas o sólidas emulsionadas o dispersadas con tensioactivos catiónicos.

Aunque tienen un nivel relativamente aceptable de rendimiento, estos sistemas alisadores del cabello que usan ácido glioxílico o acetamida de oxoácido de carboximetilcisteína requieren altas concentraciones de compuestos activos y pH fuertemente ácidos, que no siempre tolera bien el consumidor.

Además, el uso de composiciones de pH muy ácido dar lugar, durante el uso, a cambios indeseados en el color del cabello natural, pero también en cabello teñido artificialmente o decolorado.

Además, la aplicación de estas composiciones a menudo deja un olor desagradable que puede persistir. Por tanto, aún hay una necesidad de desarrollar productos auxiliares alisadores que puedan producir propiedades cosméticas mejoradas.

Este objetivo y otros se consiguen mediante la presente invención, de la que un objeto, por tanto, es un proceso para tratar fibras de queratina humanas usando una emulsión inversa de agua en aceite que comprende (a) al menos un 5 % en peso de una o más sustancias grasas líquidas con respecto al peso total de la emulsión, (b) uno o más tensioactivos y (c) uno o más compuestos de dicarbonilo distintos de los compuestos (a) que son un a-cetoácido o un hidrato del mismo, elegidos de ácido glioxílico, ácido pirúvico, ácido oxaloacético, ácido cetoglutárico, en particular un proceso modelador del cabello tal como un proceso de alisado del cabello o un proceso de relajado del cabello.

La invención también se refiere a una emulsión inversa de agua en aceite que comprende (a) al menos un 5 % en peso de una o más sustancias grasas líquidas con respecto al peso total de la emulsión, (b) uno o más tensioactivos no iónicos y (c) uno o más compuestos de dicarbonilo distintos de los compuestos (a) que son un a-cetoácido o un hidrato del mismo, elegidos de ácido glioxílico, ácido pirúvico, ácido oxaloacético, ácido cetoglutárico.

Un objeto de la invención asimismo es un dispositivo de dos compartimentos que comprende, en uno de los compartimentos, la emulsión inversa de la invención sin compuestos de dicarbonilo de acuerdo con c) y, en el otro compartimento, una composición que contiene uno o más compuestos de dicarbonilo.

En el texto a continuación en este documento, salvo que se indique de otro modo, los límites de un intervalo de valores se incluyen en ese intervalo.

La expresión "al menos uno" es equivalente a la expresión "uno o más".

La expresión "sustancia grasa" significa un compuesto orgánico que es insoluble en agua a temperatura normal (25 °C) y a presión atmosférica (760 mmHg; es decir 1,013 x 105 Pa) (solubilidad de menos de un 5 %, preferiblemente de menos de un 1 % e incluso más preferentemente de menos de un 0,1 %). Tienen, en su estructura, al menos una cadena de base hidrocarbonada que comprende al menos 6 átomos de carbono o una secuencia de al menos dos grupos siloxano. Además, las sustancias grasas son solubles en disolventes orgánicos en las mismas condiciones de temperatura y presión, por ejemplo, cloroformo, etanol o benceno.

Las sustancias grasas en el contexto de la invención son líquidas a temperatura ambiente (25 °C) y a presión atmosférica (780 mmHg). Se eligen especialmente de alcoholes grasos líquidos, ésteres grasos líquidos, aceites de silicona, hidrocarburos C⁶-C¹⁶, hidrocarburos que contienen más de 16 átomos de carbono, aceites no siliconados de origen animal, aceites vegetales del tipo de triglicéridos, triglicéridos sintéticos, fluoroaceites y ácidos grasos no salificados. Estas sustancias grasas líquidas no están polioxietilenadas ni poligliceroladas.

Los "alcoholes grasos líquidos", conocidos más generalmente como "aceites", son líquidos a temperatura ambiente (25 °C) y a presión atmosférica.

Los alcoholes grasos líquidos, en particular los alcoholes C¹⁰-C³⁴, tienen cadenas de base carbonada ramificadas o contienen una o más (preferiblemente 1 a 3) insaturaciones.

Los alcoholes grasos líquidos de acuerdo con la invención son preferiblemente ramificados y/o insaturados, y comprenden de 12 a 40 átomos de carbono. Los alcoholes grasos que son útiles en la composición de la invención no están oxialquilenados y/o no glicerolados.

Los alcoholes grasos líquidos preferiblemente tienen la estructura R-OH, en que R preferiblemente indica un alquilo ramificado C¹²-C²⁴o grupo alquenilo C¹²-C²⁴. R puede estar sustituido con uno o más grupos hidroxilo. Preferiblemente, R no contiene ningún grupo hidroxilo.

Ejemplos que pueden mencionarse incluyen alcohol oleílico, alcohol linoleílico, alcohol linolenílico, alcohol isocetílico, alcohol isoestearílico, 2-octil-1-dodecanol, 2-butiloctanol, 2-hexil-1-decanol, 2-decil-1-tetradecanol y 2-tetradecil-1-cetanol, y mezclas de los mismos.

Preferiblemente, el alcohol graso líquido de la invención es un alcohol saturado ramificado. Incluso más preferentemente, el alcohol graso líquido de la invención es 2-octil-1-dodecanol.

Los alcoholes grasos pueden mezclarse, lo que significa que varias especies pueden coexistir en un producto comercial, especialmente de diferentes longitudes de cadena, en forma de una mezcla.

Los ésteres grasos líquidos que pueden usarse en la presente invención pueden ser ésteres de monoalcoholes o de polioles con monoácidos o poliácidos, comprendiendo al menos uno de los alcoholes y/o ácidos al menos una cadena de más 7 átomos de carbono. Preferiblemente, el éster graso líquido de acuerdo con la invención se elige de ésteres de ácido graso de monoalcoholes. Preferiblemente, al menos uno de los alcoholes y/o ácidos está ramificado.

Ejemplos de ésteres grasos líquidos de acuerdo con la invención que pueden mencionarse incluyen miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, isononanoato de isononilo, palmitato de 2-etilhexilo, laurato de 2-hexildecilo, palmitato de 2-octildecilo y miristato de 2-octildodecilo.

Los ácidos grasos que pueden usarse como sustancias grasas líquidas de la invención no deben salificarse en la composición, es decir no deben estar en presencia de un agente alcalinizante mineral u orgánico tal como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, monoetanolamina, trietanolamina o amoniaco acuoso. Como ácido graso que puede usarse, puede hacerse mención de ácido oleico.

Las siliconas que pueden usarse de acuerdo con la invención están en forma de aceites.

Preferiblemente, la silicona se elige de polidialquilsiloxanos, especialmente polidimetilsiloxanos (PDMS).

Los organopolisiloxanos se definen en mayor detalle en Walter Noll's Chemistry and Technology of Silicones (1968), Academic Press. Pueden ser volátiles o no volátiles.

Cuando son volátiles, las siliconas se eligen más particularmente de aquellas con un punto de ebullición entre 60 °C y 260 °C, e incluso más particularmente de:

(i) polidialquilsiloxanos cíclicos que contienen de 3 a 7 y preferiblemente de 4 a 5 átomos de silicio. Estos son, por ejemplo, octametilciclotetrasiloxano vendido en particular con el nombre Volatile Silicone® 7207 por Union Carbide o Silbione® 70045 V 2 por Rhodia, decametilciclopentasiloxano vendido con el nombre Volatile Silicone® 7158 por Union Carbide y Silbione® 70045 V 5 por Rhodia, y mezclas de los mismos.

También puede hacerse mención de ciclocopolímeros del tipo dimetilsiloxano/metilalquilsiloxano, tal como Volatile Silicone® FZ 3109 vendido por la empresa Union Carbide, de fórmula:

--------------------------------------------con D " :

0 — con D ' :

También puede hacerse mención de mezclas de polidialquilsiloxanos cíclicos con compuestos orgánicos derivados de silicio, tal como la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y tetra(trimetilsilil)pentaeritritol (50/50) y la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y oxi-1,1'-bis(2,2,2',2',3,3'-hexatrimetilsililoxi)neopentano;

(ii) polidialquilsiloxanos volátiles lineales que contienen de 2 a 9 átomos silicio y que tienen una viscosidad de menos de o igual a 5 x 10-6 m2/s a 25 °C. Un ejemplo es decametiltetrasiloxano vendido en particular con el nombre SH 200 por la empresa Toray Silicone. También se describen siliconas que pertenecen a esta categoría en el artículo publicado en Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, enero. 76, pág. 27-32, Todd & Byers, Volatile Silicone Fluids for Cosmetics. Se hace uso preferiblemente de polidialquilsiloxanos no volátiles, poliorganosiloxanos modificados con los grupos organofuncionales anteriores y mezclas de los mismos.

Estas siliconas se eligen más particularmente de polidialquilsiloxanos, entre los que puede hacerse mención principalmente de polidimetilsiloxanos que tienen grupos finales trimetilsililo. La viscosidad de las siliconas se mide a 25 °C de acuerdo con la Norma ASTM 445 Apéndice C.

Puede hacerse mención, entre estos polidialquilsiloxanos, sin limitación implícita, de los siguientes productos comerciales:

• los aceites Silbione® de la gama 47 y 70047 o los aceites Mirasil® vendidos por Rhodia, tal como, por ejemplo, el aceite 70047 V 500000;

• los aceites de la gama Mirasil® vendidos por Rhodia;

• los aceites de la gama 200 de la empresa Dow Corning, tal como DC200 con una viscosidad de 60000 mm2/s;

• los aceites Viscasil® de General Electric y determinados aceites de la gama SF (SF 96, SF 18) de General Electric.

También puede hacerse mención de polidimetilsiloxanos que tienen grupos finales dimetilsilanol conocidos con el nombre dimeticonol (CTFA), tales como los aceites de la gama 48 de Rhodia.

En esta categoría de polidialquilsiloxanos, también puede hacerse mención de los productos vendidos con los nombres Abil Wax® 9800 y 9801 por la empresa Goldschmidt, que son polidialquil(C¹-C²ü)siloxanos.

Productos que pueden usarse más particularmente de acuerdo con la invención son mezclas, tales como:

• las mezclas formadas a partir de un polidimetilsiloxano hidroxiterminado o dimeticonol (CTFA), y a partir de un polidimetilsiloxano cíclico, también conocido como ciclometicona (CTFA), tal como el producto Q2 1401 vendido por Dow Corning;

Las siliconas organomodificadas que pueden usarse de acuerdo con la invención son siliconas como se definen anteriormente y que comprenden en su estructura uno o más grupos organofuncionales unidos mediante un grupo de base hidrocarbonada.

Además de las siliconas descritas anteriormente, las siliconas organomodificadas pueden ser polidiarilsiloxanos, en particular polidifenilsiloxanos, y polialquilarilsiloxanos funcionalizados mediante los grupos organofuncionales mencionados anteriormente.

Los polialquilarilsiloxanos se eligen particularmente de polidimetil/metilfenilsiloxanos lineales y/o ramificados y polidimetil/difenilsiloxanos con una viscosidad de 1 x 10-5 a 5 x 10-2 m2/s a 25 °C.

Entre estos polialquilarilsiloxanos, ejemplos que pueden mencionarse incluyen los productos vendidos con los siguientes nombres:

• aceites Silbione® de la gama 70641 de Rhodia;

• aceites de la gama Rhodorsil® 70633 y 763 de Rhodia;

• el aceite Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid de Dow Corning;

• las siliconas de la gama PK de Bayer, tal como el producto PK20;

• las siliconas de la gama PN y PH de Bayer, tales como los productos PN1000 y PH1000;

• determinados aceites de la gama SF de General Electric, tal como SF 1023, SF 1154, SF 1250 y SF 1265. Entre las siliconas líquidas organomodificadas, puede hacerse mención de poliorganosiloxanos que comprenden:

• grupos amina sustituidos o sin sustituir,

• grupos alcoxi.

Preferiblemente, las siliconas como sustancias grasas líquidas no están organomodificadas.

Con respecto a los hidrocarburos C⁶-C¹⁶, son lineales o ramificados, y posiblemente cíclicos, y son preferiblemente alcanos. Ejemplos que pueden mencionarse incluyen hexano, dodecano e isoparafinas tales como isohexadecano e isodecano.

Puede hacerse mención, como aceites hidrocarbonados de origen animal, de perhidroescualeno.

Los aceites de triglicérido de origen vegetal o sintético se eligen preferiblemente de triglicéridos de ácido graso líquidos que contienen de 6 a 30 átomos de carbono, por ejemplo, triglicéridos de ácido heptanoico u octanoico o, como alternativa, por ejemplo, aceite de girasol, aceite de maíz, aceite de soja, aceite de calabaza, aceite de semilla de uva, aceite de semilla de sésamo, aceite de avellana, aceite de albaricoque, aceite de macadamia, aceite de arara, aceite de ricino, aceite de aguacate, triglicéridos de ácido caprílico/cáprico, por ejemplo, los vendidos por la empresa Stéarineries Dubois o los vendidos con los nombres Miglyol® 810, 812 y 818 por la empresa Dynamit Nobel, aceite de jojoba y aceite de manteca de karité.

Los hidrocarburos lineales o ramificados de origen mineral o sintético que tienen más de 16 átomos de carbono se eligen preferiblemente de parafinas líquidas, vaselina, vaselina líquida, polidecenos o poliisobuteno hidrogenado, tal como Parleam®.

Los fluoroaceites pueden elegirse de perfluorometilciclopentano y perfluoro-1,3-dimetilciclohexano, vendidos con los nombres Flutec® PC1 y Flutec® PC3 por la empresa BNFL Fluorochemicals; perfluoro-1,2-dimetilciclobutano; perfluoroalcanos tales como dodecafluoropentano y tetradecafluorohexano, vendidos con los nombres PF 5050® y PF 5060® por la empresa 3M, o bromoperfluorooctilo vendido con el nombre Foralkyl® por la empresa Atochem; nonafluorometoxibutano y nonafluoroetoxiisobutano; derivados de perfluoromorfolina tal como 4-trifluorometil perfluoromorfolina vendida con el nombre PF 5052® por la empresa 3M.

Preferiblemente, la sustancia grasa líquida de acuerdo con la invención se elige de aceites de silicona y alcoholes grasos líquidos. Incluso más preferentemente, la sustancia grasa líquida se elige de aceites de silicona.

Las fibras de queratina humanas tratadas mediante el proceso de acuerdo con la invención son preferiblemente el cabello.

Las emulsiones inversas de aceite/agua de acuerdo con la invención son verdaderas emulsiones, y deben distinguirse de las microemulsiones, que son sistemas termodinámicamente estables, a diferencia de las emulsiones verdaderas.

El tamaño de las gotas de la fase dispersada de las emulsiones de la invención es preferiblemente entre 10 nm y 100 gm y preferiblemente entre 200 nm y 50 gm. Este es el diámetro medio D(3.2), que puede medirse especialmente usando un calibrador de partículas por láser.

Preferiblemente, la concentración de sustancias grasas líquidas en las emulsiones inversas de la invención puede variar de un 5 % a un 90 %, preferiblemente de un 7 % a un 50 % e incluso más preferentemente de un 7 % a un 20 % con respecto al peso total de la emulsión.

Las emulsiones de la invención pueden comprender una o más sustancias grasas sólidas adicionales distintas.

Más particularmente, las sustancias grasas adicionales se eligen de hidrocarburos, aceites no siliconados de origen vegetal o sintético distintos de los hidrocarburos líquidos, alcoholes grasos, ásteres de ácidos grasos y/o de alcoholes grasos, ceras no siliconadas, y siliconas distintas de las siliconas líquidas de la invención.

En particular, la composición de la invención puede contener uno o más ásteres grasos que son sólidos a temperatura ambiente (25 °C) y a presión atmosférica. Preferiblemente, estos ásteres grasos sólidos son ásteres de ácidos carboxílicos saturados que comprenden al menos 10 átomos de carbono y de monoalcoholes grasos saturados que comprenden al menos 10 átomos de carbono. Los ácidos saturados o monoalcoholes pueden ser lineales o ramificados. Los ácidos carboxílicos saturados preferiblemente comprenden de 10 a 30 átomos de carbono y más preferentemente de 12 a 24 átomos de carbono. Opcionalmente pueden estar hidroxilados. Los monoalcoholes grasos saturados preferiblemente comprenden de 10 a 30 átomos de carbono y más particularmente de 12 a 24 átomos de carbono.

Preferiblemente, los ásteres grasos sólidos se eligen de miristato de miristilo, miristato de cetilo, miristato de estearilo, palmitato de miristilo, palmitato de cetilo, palmitato de estearilo, estearato de miristilo, estearato de cetilo y estearato de estearilo, y mezclas de los mismos.

Las composiciones de la invención pueden contener uno o más alcoholes grasos que son sólidos a temperatura ambiente (25 °C) y a presión atmosfárica. Preferiblemente, los alcoholes grasos sólidos son de estructura R-OH, indicando R un grupo alquilo lineal, opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo, que comprenden de 12 a 40 y mejor aún de 12 a 30 átomos de carbono.

Los alcoholes grasos que son sólidos a temperatura ambiente, que son adecuados para su uso en la invención, se eligen más particularmente de:

• alcohol laurílico (1-dodecanol);

• alcohol miristílico (1-tetradecanol);

• alcohol cetílico (1-hexadecanol);

• alcohol estearílico (1-octadecanol);

• alcohol araquidílico (1-eicosanol);

• alcohol behenílico (1-docosanol);

• alcohol lignocerílico (1-tetracosanol);

• alcohol cerílico (1-hexacosanol);

• alcohol montanílico (1-octacosanol);

• alcohol miricílico (1-triacontanol);

y mezclas de los mismos.

Más particularmente, el alcohol graso sólido se elige de alcohol cetílico, alcohol estearílico, alcohol behenílico y mezclas de los mismos, tales como alcohol cetilestearílico o alcohol cetearílico.

La emulsión inversa de la invención tambián puede comprender siliconas distintas de las siliconas líquidas, por ejemplo, siliconas en forma de ceras, resinas o gomas.

Preferiblemente, las siliconas que no son líquidas se eligen de polidialquilsiloxanos, especialmente polidimetilsiloxanos (PDMS) y polisiloxanos organomodificados que comprenden al menos un grupo funcional elegido de grupos poli(oxialquileno), grupos amino y grupos alcoxi.

Las gomas de silicona que se pueden utilizar de acuerdo con la invención son especialmente polidialquilsiloxanos y preferiblemente polidimetilsiloxanos con pesos moleculares medios en número elevados de entre 200000 y 1000000, utilizados solos o como una mezcla en un disolvente. Estas gomas son, por ejemplo, mezclas tales como:

• las mezclas de una goma de polidimetilsiloxano y de una silicona cíclica, tal como el producto SF 1214 Silicone Fluid de General Electric; este producto es una goma SF 30 correspondiente a una dimeticona, que tiene un peso molecular medio en número de 500000, disuelta en el aceite SF 1202 Silicone Fluid correspondiente a decametilciclopentasiloxano;

• las mezclas de dos PDMS con diferentes viscosidades, y más particularmente de una goma PDMS y un aceite PDMS, tal como el producto SF 1236 de General Electric. El producto SF 1236 es una mezcla de una goma SE 30 definida anteriormente, con una viscosidad de 20 m2/s y de un aceite SF 96 con una viscosidad de 5 x 10-6 m2/s. Este producto preferiblemente comprende un 15 % de goma SE 30 y un 85 % de un aceite SF 96.

Las resinas de organopolisiloxano que pueden usarse de acuerdo con la invención son sistemas de siloxano reticulados que contienen las siguientes unidades:

R2SiÜ2/2, R3SiÜ1/2, RSiÜ3/2 y SiÜ4/2,

en que R representa un alquilo que contiene de 1 a 16 átomos de carbono. Entre estos productos, los que son particularmente preferidos son aquellos en que R indica un grupo alquilo C¹-C⁴inferior, más particularmente metilo.

Entre estas resinas, puede hacerse mención al producto vendido con el nombre Dow Corning 593 o las vendidas con los nombres Silicone Fluid SS 4230 y SS 4267 por la empresa General Electric, que son siliconas de estructura dimetil/trimetilsiloxano.

También puede hacerse mención de las resinas de tipo trimetilsiloxisilicato vendidas especialmente con los nombres X22-4914, X21 -5034 y X21 -5037 por la empresa Shin-Etsu.

Entre las siliconas organomodificadas adicionales, puede hacerse mención de poliorganosiloxanos que comprenden:

• grupos amina sustituidos o sin sustituir, por ejemplo, los productos vendidos con los nombres Q28220 y Dow Corning 929 o 939 por la empresa Dow Corning. Los grupos amina sustituidos son, en particular, grupos aminoalquilo C¹-C⁴;

• grupos alcoxilados, tales como los productos vendidos con los nombres Abil Wax® 2428, 2434 y 2440 por Goldschmidt.

La emulsión inversa de acuerdo con la invención puede tener un contenido de sustancias grasas adicionales que varía de de un 0,1 % a un 40 % en peso, incluso más preferentemente de un 0,5 % a un 25 % en peso y mejor aún de un 1 % a un 20 % en peso con respecto al peso de la emulsión.

La emulsión de la invención comprende al menos un compuesto de dicarbonilo distinto de los compuestos (a) que son un a-cetoácido o un hidrato del mismo, elegidos de ácido glioxílico, ácido pirúvico, ácido oxaloacético, ácido cetoglutárico.

Este agente se define por la presencia en su estructura de al menos dos grupos carbonilo (doble enlace C=O), de los que al menos uno de ellos no está directamente unido a un grupo hidroxilo y, por lo tanto, es distinto de una función ácido carboxílico. Este grupo, por lo tanto, es un aldehído, cetona, preferiblemente, esta función es un aldehído o cetona, y es más preferentemente un aldehído.

Dos grupos carbonilo se unen juntos mediante un enlace directo entre los dos átomos de carbono, o mediante una cadena de base hidrocarbonada lineal o ramificada, que puede estar saturada o insaturada, y puede estar interrumpida una o más veces con un heteroátomo tal como nitrógeno, en cuyo caso alberga un radical hidrógeno o una cadena alquilo o acilo, oxígeno, azufre o una combinación de estos átomos. Preferiblemente, los dos grupos carbonilo se unen juntos mediante un enlace directo entre los dos átomos de carbono o, como alternativa, una cadena de alquileno de fórmula (CH²)n para la que el valor de n es entre 1 y 8; más preferentemente, los dos grupos carbonilo se unen directamente juntos.

En el caso donde solamente uno de los grupos carbonilo no es un constituyente de un grupo ácido carboxílico, sino de un grupo éster, es un éster de alcohol, estando dicho alcohol opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo o carboxilo. La unidad derivada del alcohol preferiblemente tiene una masa molecular de menos de 100, y es preferiblemente un grupo etiloxi, propiloxi, isopropiloxi o isobutiloxi.

En el caso donde uno de los grupos carbonilo no es un constituyente de un grupo ácido carboxílico, sino de un grupo ceto, la cadena unida a este grupo ceto y que une al menos el otro grupo carbonilo es preferiblemente una cadena de base hidrocarbonada C¹-C⁸lineal o ramificada, opcionalmente sustituida con uno o más grupos hidroxilo.

En el caso donde los dos grupos carbonilo no son grupos ácido carboxílico, pueden ser idénticos o diferentes y pueden constituir, por ejemplo, un dialdehído, una dicetona o un diéster, un éster de aldehído, un cetoéster, un cetoaldehído, una cetoamida o un amidoaldehído, correspondiendo las definiciones de estas cadenas laterales formadas por los grupos éster, por un lado, y los grupos ceto, por el otro lado, a las definiciones dadas, respectivamente, en los dos párrafos precedentes.

Cuando sea apropiado, en el caso donde uno de los grupos carbonilo es un grupo cetona o aldehído, este grupo también puede estar presente en una forma enmascarada tal como una forma de hidrato, cetal o hemicetal, o una forma de amina. Preferiblemente, el compuesto de dicarbonilo se elige de a-cetoácidos e hidratos de los mismos.

Los compuestos definidos de este modo, por ejemplo, son ácido glioxílico, ácido pirúvico, ácido oxaloacético, ácido cetoglutárico. Preferiblemente, el compuesto de dicarbonilo se elige de a-cetoácidos e hidratos de los mismos.

Incluso más preferentemente, el compuesto de dicarbonilo es ácido glioxílico o un hidrato del mismo, también conocido como ácido oxoacético (OCHCO²H).

La emulsión inversa de la invención comprende uno o más tensioactivos. Ejemplos de tensioactivos que pueden mencionarse incluyen tensioactivos aniónicos, anfóteros, de ion bipolar, catiónicos o no iónicos.

La expresión "tensioactivo aniónico"significa un tensioactivo que comprende, como grupos iónicos o ionizables, solo grupos aniónicos. Estos grupos aniónicos se eligen preferiblemente de los grupos -C(O)OH, -C(O)O-, -SO³H, -S(O)²O-, -OS(O)²OH, -OS(O)²O-, -P(O)OH², -P(O)²O-, -P(O)O²-, -P(OH)², =P(O)OH, -P(OH)O-, =P(O)O-, =POH y =PO-, comprendiendo las partes aniónicas un contraión catiónico tal como un metal alcalino, un metal alcalinotérreo o un amonio.

Como ejemplos de tensioactivos aniónicos que pueden usarse en la composición, puede hacerse mención de sulfatos de alquilo, éter sulfatos de alquilo, éter sulfatos de alquilamido, poliéter sulfatos de alquilarilo, sulfatos de monoglicérido, sulfonatos de alquilo, sulfonatos de alquilamida, sulfonatos de alquilarilo, sulfonatos de a-olefina, sulfonatos de parafina, sulfosuccinatos de alquilo, éter sulfosuccinatos de alquilo, sulfosuccinatos de alquilamida, sulfoacetatos de alquilo, sarcosinatos de acilo, glutamatos de acilo, sulfosuccinamatos de alquilo, isetionatos de acilo y tauratos de N-acilo, sales de monoésteres alquílicos de poliglucósido-poli(ácidos carboxílicos), lactilatos de acilo, sales de ácidos D-galactosidourónicos, sales de ácidos carboxílicos de éter alquílico, sales de ácidos carboxílicos de éter alquilarílico, sales de ácidos carboxílicos de éter alquilamídico; y las correspondientes formas no salificadas de todos estos compuestos; comprendiendo los grupos alquilo y acilo de todos estos compuestos de 6 a 40 átomos de carbono e indicando el grupo arilo un grupo fenilo.

Estos compuestos pueden oxietilenarse y entonces preferiblemente comprenden de 1 a 50 unidades de óxido de etileno.

Las sales de monoésteres alquílicos C⁶-C²⁴de poliglucósido-poli(ácidos)carboxílicos pueden elegirse de poliglucósidocitratos de alquilo C⁶-C²⁴, poliglucósido-tartratos de alquilo C⁶-C²⁴y poliglucósido-sulfosuccinatos de alquilo C⁶-C²⁴.

Cuando el uno o más tensioactivos aniónicos están en forma salina, pueden elegirse de sales de metales alcalinos tales como la sal de sodio o potasio y preferiblemente la sal de sodio, sales de amonio, sales de amina y en particular sales de aminoalcohol o sales de metales alcalinotérreos tales como las sales de magnesio.

Ejemplos de sales de aminoalcohol que pueden mencionarse especialmente incluyen sales monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina, sales monoisopropanolamina, diisopropanolamina o triisopropanolamina, sales 2-amino-2-metil-1 -propanol, sales 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol y sales tris(hidroximetil)aminometano.

Las sales de metales alcalinos o metales alcalinotérreos y, en particular, las sales de sodio o magnesio, se usan preferiblemente.

Se hace uso preferiblemente, entre los tensioactivos aniónicos mencionados, de sulfatos de alquilo(C⁶-C²⁴), éter sulfatos de alquilo(C6-C24) que comprenden de 2 a 50 unidades de óxido de etileno, en particular, en forma de sales de metales alcalinos, amonio, aminoalcohol y metales alcalinotérreos, o una mezcla de estos compuestos.

En particular, es preferible usar sulfatos de alquilo(C¹²-C²ü), éter sulfatos de alquilo(C¹²-C²ü) que comprenden de 2 a 20 unidades de óxido de etileno, en particular, en forma de sales de metales alcalinos, amonio, aminoalcohol y metales alcalinotérreos, o una mezcla de estos compuestos. Mejor aún, se prefiere usar lauril éter sulfato de sodio que contiene 2,2 moles de óxido de etileno.

El uno o más tensioactivos anfóteros o de ion bipolar que pueden usarse en la presente invención son preferiblemente no siliconados. Especialmente pueden ser derivados de amina alifática secundaria o terciaria opcionalmente cuaternizados, en que el grupo alifático es una cadena lineal o ramificada que comprende de 8 a 22 átomos de carbono, conteniendo dichos derivados de amina al menos un grupo aniónico, por ejemplo, un grupo carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato. Puede hacerse mención en particular de alquil(C⁸-C²⁰)betaínas, sulfobetaínas, alquil(C8-C20)amidoalquil(C3-C8)betaínas y alquil(C⁸-C²⁰)amidoalquil(C⁶-C⁸)sulfobetaínas.

Entre los derivados de amina alifática secundaria o terciaria opcionalmente cuaternizados que pueden usarse, como se define anteriormente, también puede hacerse mención de los compuestos de estructuras respectivas (A1) y (A2):

Ra-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2C(O)O-, M+, X- (A1)

en cuya fórmula (A1):

■ Ra representa un grupo alquilo o alquenilo C¹⁰-C³⁰derivado de un ácido Ra-COOH preferiblemente presente en aceite de coco hidrolizado, o un grupo heptilo, nonilo o undecilo;

■ Rb representa un grupo p-hidroxietilo; y

■ Rc representa un grupo carboximetilo;

■ M+ representa un contraión catiónico derivado de un metal alcalino o metal alcalinotérreo, tal como sodio, un ion amonio o un ion derivado de una amina orgánica, y

■ X- representa un contraión aniónico orgánico o inorgánico, tal como el elegido de haluros, acetatos, fosfatos, nitratos, sulfatos de alquilo(C1-C4), sulfonatos de alquilo(C1-C4) o alquil(C1-C4)arilo, en particular sulfato de metilo y sulfato de etilo; o como alternativa M+ y X- están ausentes;

Ra'-C(O)-NH-CH2-CH2-N(B)(B') (A2)

en cuya fórmula (A2):

■ B representa el grupo -CH²-CH²-O-X';

■ B' representa el grupo -(CH²)zY', con z = 1 o 2;

■ X' representa el grupo -CH²-C(O)OH, -CH²-C(O)OZ', -CH²-CH²-C(O)OH, -CH²-CH²-C(O)OZ', o un átomo de hidrógeno;

■ Y' representa el grupo -C(O)OH, -C(O)OZ', -CH2-CH(OH)-SO3H o el grupo -CH2-CH(OH)-SO3-Z';

■ Z' representa un contraión catiónico derivado de un metal alcalino o metal alcalinotérreo, tal como sodio, un ion amonio o un ion derivado de una amina orgánica;

■ Ra' representa un grupo alquilo o alquenilo C¹⁰-C³⁰de un ácido Ra-C(O)OH preferiblemente presente en aceite de coco o en aceite de linaza hidrolizado, un grupo alquilo, especialmente de C¹⁷y su isoforma, o un grupo C¹⁷insaturado.

Estos compuestos se clasifican en el diccionario CTFA, 5.a edición, 1993, con los nombres cocoanfodiacetato de disodio, lauroanfodiacetato de disodio, capriloanfodiacetato de disodio, capriloanfodiacetato de disodio, cocoanfodipropionato de disodio, lauroanfodipropionato de disodio, capriloanfodipropionato de disodio, capriloanfodipropionato de disodio, ácido lauroanfodipropiónico y ácido cocoanfodipropiónico.

A modo de ejemplo, puede hacerse mención al cocoanfodiacetato vendido por la empresa Rhodia con el nombre comercial Miranol® C2M Concentrate.

Entre los tensioactivos anfóteros o de ion bipolar mencionados anteriormente, se hace uso preferiblemente de alquil(C⁸-C²⁰)betaínas, tales como cocoilbetaína, y alquil(C8-C20)amidoalquil(C3-C8)betaínas, tales como cocoamidopropilbetaína, y mezclas de las mismas. Más preferentemente, el uno o más tensioactivos anfóteros o de ion bipolar se eligen de cocoamidopropilbetaína y cocoilbetaína.

El uno o más tensioactivos catiónicos que pueden usarse en la composición de acuerdo con la invención comprenden, por ejemplo, sales de aminas grasas primarias, secundarias o terciarias opcionalmente polioxialquilenadas, sales de amonio cuaternario y mezclas de las mismas.

Ejemplos de sales de amonio cuaternario que pueden mencionarse especialmente incluyen:

las correspondientes a la fórmula general (A3) a continuación:

en cuya fórmula (A3):

■ R8 a R11, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alifático lineal o ramificado que comprende de 1 a 30 átomos de carbono, o un grupo aromático tal como arilo o alquilarilo, entendiéndose que al menos uno de los grupos R8 a R11 comprende de 8 a 30 átomos de carbono y preferiblemente de 12 a 24 átomos de carbono; y

■ X- representa un contraión aniónico orgánico o inorgánico, tal como el elegido de haluros, acetatos, fosfatos, nitratos, sulfatos de alquilo(C1-C4), sulfonatos de alquilo(C1-C4) o alquil(C1-C4)arilo, en particular, sulfato de metilo y sulfato de etilo.

Los grupos alifáticos de R8 a R11 también pueden comprender heteroátomos, especialmente tales como oxígeno, nitrógeno, azufre y halógenos.

Los grupos alifáticos de R8 a R11 se eligen, por ejemplo, de alquilo C¹-C³⁰, alcoxi C¹-C³⁰, polioxialquileno(C²-C⁶), alquil C1-C30amida, alquil(C¹²-C²²)amidoalquilo(C²-C⁶), acetato de alquilo(C¹²-C²²), grupos hidroxialquilo C¹-C³⁰, X- es un contraión aniónico elegido del grupo de haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, sulfatos de alquilo(C1-C4) y sulfonatos de alquilo(C1-C4) o alquil(C1-C4)arilo.

Entre las sales de amonio cuaternario de fórmula (A3), se da preferencia en primer lugar a cloruros de tetraalquilamonio, por ejemplo, cloruros de dialquildimetilamonio o alquiltrimetilamonio en que el grupo alquilo contiene aproximadamente de 12 a 22 átomos de carbono, en particular, cloruro de beheniltrimetilamonio, cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de bencildimetilestearilamonio, o también, en segundo lugar, a metosulfato de diestearoiletilhidroxietilmetilamonio, metosulfato de dipalmitoiletilhidroxietilamonio o metosulfato de diestearoiletilhidroxietilamonio, o también, en último lugar, a cloruro de palmitilamidopropiltrimetilamonio o cloruro de estearamidopropildimetil(acetato de miristilo)amonio, vendido con el nombre Ceraphyl® 70 por la empresa Van Dyk;

• sales de amonio cuaternario de imidazolina, por ejemplo, las de fórmula (A4) a continuación:

en cuya fórmula (A4):

■ R12 representa un grupo alquenilo o alquilo que comprende de 8 a 30 átomos de carbono, por ejemplo, derivados de ácido graso de sebo;

■ R13 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C¹-C⁴o un radical alquenilo o alquilo que contiene de 8 a 30 átomos de carbono;

■ R14 representa un grupo alquilo C¹-C⁴;

■ R15 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C¹-C⁴;

■ X- representa un contraión aniónico orgánico o inorgánico, tal como el elegido de haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, sulfatos de alquilo(C1-C4), sulfonatos de alquilo(C1-C4) o de alquil(C1-C4)arilo. R12 y R13 preferiblemente indican una mezcla de grupos alquilo o alquenilo que comprenden de 12 a 21 átomos de carbono, por ejemplo, derivados de ácido graso de sebo, R¹⁴indica un grupo metilo, y R¹⁵indica un átomo de hidrógeno. Dicho producto se vende, por ejemplo, con el nombre Rewoquat® W 75 por la empresa Rewo;

■ sales de di- o triamonio cuaternario, en particular de fórmula (A5) a continuación:

■ en cuya fórmula (A5):

■ R16 indica un grupo alquilo que comprende aproximadamente de 16 a 30 átomos de carbono, que opcionalmente está hidroxilado y/o interrumpido con uno o más átomos de oxígeno;

■ R17 se elige de hidrógeno, un grupo alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo -(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R18a), X-;

■ R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 y R21, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de hidrógeno y un grupo alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono; y

■ X-, que puede ser idéntico o diferente, representa un contraión aniónico orgánico o inorgánico, tal como el elegido de haluros, acetatos, fosfatos, nitratos, sulfatos de alquilo(C1-C4), sulfonatos de alquilo(C1-C4) o de alquil(C1-C4)arilo, en particular, sulfato de metilo y sulfato de etilo.

■ Dichos compuestos son, por ejemplo, Finquat CT-P, proporcionado por Finetex (Quaternium 89), o Finquat CT, proporcionado por Finetex (Quaternium 75);

■ sales de amonio cuaternario que contienen una o más funciones éster, tales como las de fórmula (A6) a continuación:

■ en cuya fórmula (A6):

■ R22 se elige de grupos alquilo C¹-C⁶e hidroxialquilo o dihidroxialquilo C¹-C⁶,

■ R²³se selecciona de:

■ el grupo

■ grupos R27 de base hidrocarbonada C¹-C²²lineales o ramificados, saturados o insaturados, ■ un átomo de hidrógeno,

■ R25 se selecciona de:

■ el grupo

O

^28 C

■ los grupos R29, que son radicales de base hidrocarbonada C¹-C⁶lineales o ramificados, saturados o insaturados;

■ un átomo de hidrógeno,

■ R24, R26 y R28, que son idénticos o diferentes, se seleccionan de radicales hidrocarbonados C⁷-C²¹lineales o ramificados, saturados o insaturados;

■ r, s y t, que pueden ser idénticos o diferentes, son número enteros que varían de 2 a 6,

■ r1 y t1, que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 0 o 1, con r2+r1 =2r y t1 t2=2t, ■ y es un número entero que varía de 1 a 10,

■ x y z, que pueden ser idénticos o diferentes, son números enteros que varían de 0 a 10,

■ X- representa un contraión aniónico orgánico o inorgánico,

con la condición de que la suma x y z sea igual a 1 a 15, que, cuando x sea 0, entonces R²³indique R²⁷y que, cuando z sea 0, entonces R²⁵indique R²⁹.

Los grupos alquilo R²²pueden ser lineales o ramificados, y más particularmente lineales.

Preferiblemente, R²²indica un grupo metilo, etilo, hidroxietilo o dihidroxipropilo, y más particularmente un grupo metilo o etilo.

Ventajosamente, la suma x y z es de 1 a 10.

Cuando R²³es un grupo hidrocarbonado R²⁷, puede ser largo y puede contener de 12 a 22 átomos de carbono, o puede ser corto y puede tener de 1 a 3 átomos de carbono.

Cuando R²⁵es un grupo de base hidrocarbonada R²⁹, preferiblemente contiene de 1 a 3 átomos de carbono.

Ventajosamente, R²⁴, R²⁶y R²⁸, que son idénticos o diferentes, se seleccionan de grupos de base hidrocarbonada C¹¹-C²¹, lineales o ramificados, saturados o insaturados, y más particularmente de grupos alquilo y alquenilo C¹¹-C²¹lineales o ramificados, saturados o insaturados.

Preferiblemente, x y z, que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 0 o 1.

Ventajosamente, y es igual a 1.

Preferiblemente, r, s y t, que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales 2 o 3, e incluso más particularmente son iguales a 2.

El contraión aniónico X- es preferiblemente un haluro, tal como cloruro, bromuro o yoduro; un sulfato de alquilo(C¹-C4)o un sulfonato de alquilo(C1-C4) o alquil(C1-C4)arilo. Sin embargo, es posible usar metanosulfonato, fosfato, nitrato, tosilato, un anión derivado de un ácido orgánico, tal como acetato o lactato, o cualquier otro anión que sea compatible con el amonio que contenga una función éster.

El contraión aniónico X- es incluso más particularmente cloruro, sulfato de metilo o sulfato de etilo.

Se hace uso más particularmente en la composición de acuerdo con la invención de las sales de amonio de fórmula (A6) en que:

• R²²indica un grupo metilo o etilo,

• x e y son iguales a 1,

• z es igual a 0 o 1,

• r, s y t son iguales a 2,

• R²³se elige de:

o el grupo

o metilo, etilo o grupos de base hidrocarbonada C¹⁴-C²²

o un átomo de hidrógeno,

• R²⁵se elige de:

o el grupo

O

^28 C

o un átomo de hidrógeno,

• R²⁴, R²⁶y R²⁸, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de grupos de base hidrocarbonada C¹³-C¹⁷lineales o ramificados, saturados o insaturados, y preferiblemente de grupos alquilo y alquenilo C¹³-C¹⁷lineales o ramificados, saturados o insaturados.

Ventajosamente, los radicales hidrocarbonados son lineales.

Entre los compuestos de fórmula (A6), ejemplos que pueden mencionarse incluyen sales, especialmente el cloruro o sulfato de metilo de diaciloxietildimetilamonio, diaciloxietilhidroxietilmetilamonio, monoaciloxietildihidroxietilmetilamonio, triaciloxietilmetilamonio o monoaciloxietilhidroxietildimetilamonio, y mezclas de los mismos. Los grupos acilo preferiblemente contienen de 14 a 18 átomos de carbono y se obtienen más particularmente de un aceite vegetal, tal como aceite de palma o aceite de girasol. Cuando el compuesto contiene varios grupos acilo, estos grupos pueden ser idénticos o diferentes.

Estos productos se obtienen, por ejemplo, por esterificación directa de trietanolamina, triisopropanolamina, una alquildietanolamina o alquildiisopropanolamina, que están opcionalmente oxialquilenadas, con ácidos grasos o con mezclas de ácidos grasos de origen vegetal o animal, o por transesterificación de los ésteres metílicos de los mismos. Esta esterificación está seguida por una cuaternización mediante un agente alquilante tal como un haluro de alquilo, preferiblemente haluro de metilo o etilo, un sulfato de dialquilo, preferiblemente sulfato de dimetilo o dietilo, metanosulfonato de metilo, para-toluenosulfonato de metilo, clorhidrina de glicol o clorhidrina de glicerol.

Dichos compuestos se venden, por ejemplo, con los nombres Dehyquart® por la empresa Henkel, Stepanquat® por la empresa Stepan, Noxamium® por la empresa Ceca o Rewoquat® WE 18 por la empresa Rewo-Witco.

La composición de acuerdo con la invención puede contener, por ejemplo, una mezcla de sales de amonio cuaternario de monoésteres, diésteres y triésteres con una mayoría en peso de sales diéster.

También es posible usar las sales de amonio que contienen al menos una función éster que se describen en las patentes US-A-4874554 y US-A-4 137180.

Puede hacerse uso de cloruro de behenoilhidroxipropiltrimetilamonio vendido por KAO con el nombre Quatarmin BTC 131.

Preferiblemente, las sales de amonio que contienen al menos una función éster contienen dos funciones éster. Entre los tensioactivos catiónicos que pueden estar presentes en la composición, se prefiere elegir más particularmente sales de cetiltrimetilamonio, beheniltrimetilamonio y dipalmitoiletilhidroxietilmetilamonio, y mezclas de las mismas, y más particularmente cloruro de beheniltrimetilamonio, cloruro de cetiltrimetilamonio y metosulfato de dipalmitoiletilhidroxietilamonio, y mezclas de las mismas.

Ejemplos de tensioactivos no iónicos que pueden usarse en la composición usada se describen, por ejemplo, en el Handbook of Surfactants de M.R. Porter, publicado por Blackie & Son (Glasgow y Londres), 1991, pág. 116-178. Se eligen especialmente de alcoholes, a-dioles y alquil(C¹-C²⁰)fenoles, estando estos compuestos polietoxilados, polipropoxilados o poliglicerolados, y conteniendo al menos una cadena grasa que comprende, por ejemplo, de 8 a 40 átomos de carbono, siendo posible que el número de grupos de óxido de etileno y/u óxido de propileno varíe especialmente de 2 a 200, y que el número grupos glicerol varíe especialmente de 2 a 30.

También puede hacerse mención de copolímeros de óxido de etileno y óxido de propileno, opcionalmente ésteres de ácido graso de sorbitán oxietilenados, ésteres de ácido graso de sacarosa, ésteres de ácido graso polioxialquilenados, poliglucósidos de alquilo opcionalmente oxialquilenados, ésteres de alquilglucósido, derivados de N-alquilglucamina y de N-acilmetilglucamina, aldobionamidas, siliconas oxietilenadas y/u oxipropilenadas y óxidos de amina.

Los tensioactivos no iónicos se eligen de tensioactivos no iónicos monooxialquilenados o polioxialquilenados y monoglicerolados o poliglicerolados. Las unidades de oxialquileno son más particularmente unidades de oxietileno u oxipropileno, o su combinación, preferiblemente unidades de oxietileno.

Ejemplos de tensioactivos no iónicos oxialquilenados que pueden mencionarse incluyen:

• alquil(C8-C24)fenoles oxialquilenados;

• alcoholes C⁸-C³⁰saturados o insaturados, lineales o ramificados, oxialquilenados;

• amidas C⁸-C³⁰saturadas o insaturadas, lineales o ramificadas, oxialquilenadas;

• ésteres de ácidos C⁸-C³⁰saturados o insaturados, lineales o ramificados y de polietilenglicoles;

• ésteres polioxietilenados de ácidos C⁸-C³⁰saturados o insaturados, lineales o ramificados, y de sorbitol; • aceites vegetales oxietilenados saturados o insaturados;

• condensados de óxido de etileno y/o de óxido de propileno, entre otros, solos o como mezclas;

• siliconas oxietilenadas y/u oxipropilenadas.

Los tensioactivos contienen un número de moles de óxido de etileno y/o de óxido de propileno entre 1 y 100, preferiblemente entre 2 y 50 y preferiblemente entre 2 y 30. Ventajosamente, los tensioactivos no iónicos no comprenden unidades de oxipropileno.

De acuerdo con una realización preferida de la invención, los tensioactivos no iónicos oxialquilenados se eligen de alcoholes C⁸-C³⁰oxietilenados que comprenden de 1 a 100 moles de óxido de etileno; ésteres polioxietilenados de ácidos C⁸-C³⁰lineales o ramificados, saturados o insaturados y de sorbitol que comprenden de 1 a 100 moles de óxido de etileno.

Como ejemplos de tensioactivos no iónicos monoglicerolados o poliglicerolados, se usan preferiblemente alcoholes C⁸-C⁴⁰monoglicerolados o poliglicerolados.

En particular, los alcoholes C⁸-C⁴⁰monoglicerolados o poliglicerolados corresponden a la fórmula (A7) a continuación:

R29O-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H (A7)

en cuya fórmula (A7):

■ R²⁹representa un radical alquilo o alquenilo C⁸-C⁴⁰y preferiblemente C⁸-C³⁰lineal o ramificado; y

■ m representa un número que varía de 1 a 30 y preferiblemente de 1 a 10.

Como ejemplos de compuestos de fórmula (A7) que son adecuados dentro del contexto de la invención, puede hacerse mención de alcohol laurílico que contiene 4 moles de glicerol (nombre INCI: éter laurílico de poliglicerilo-4), alcohol laurílico que comprende 1,5 moles de glicerol, alcohol oleílico que comprende 4 moles de glicerol (nombre INCI: éter oleílico de poliglicerilo-4), alcohol oleílico que comprende 2 moles de glicerol (nombre INCI: éter oleílico de poliglicerilo-2), alcohol cetearílico que comprende 2 moles de glicerol, alcohol cetearílico que comprende 6 moles de glicerol, alcohol oleocetílico que comprende 6 moles de glicerol y octadecanol que comprende 6 moles de glicerol.

El alcohol de fórmula (A7) puede representar una mezcla de alcoholes de la misma manera que el valor de m representa un valor estadístico, que significa que, en un producto comercial, varias especies de alcoholes grasos poliglicerolados pueden coexistir en forma de una mezcla.

Entre los alcoholes monoglicerolados o poliglicerolados, se prefiere más particularmente usar el alcohol C⁸/C¹⁰que contiene 1 mol de glicerol, el alcohol C¹⁰/C ¹²que contiene 1 mol de glicerol y el alcohol C¹²que contiene 1,5 moles de glicerol.

De acuerdo con otra realización de la invención, los tensioactivos no iónicos se eligen de siliconas polioxialquilenadas y más particularmente polidimetilsiloxanos polioxialquilenados en que el grupo polioxialquileno representa una secuencia alterna de átomos de oxígeno y de grupos alquileno C²a C¹⁰, preferiblemente C²a C6 y más preferentemente C²y/o C³lineales o ramificados (etileno y propileno, respectivamente), siendo el número de grupos alquileno entre 1 y 100, preferiblemente entre 5 y 50 y más preferentemente entre 10 y 40. Ejemplos que se mencionarán son las siliconas de tipo PEG/PPG 18/18 dimeticona vendidas con el nombre 5225C por Dow Corning.

También puede hacerse mención de polidimetilsiloxanos mixtos de alquilo/polioxialquileno en que el grupo alquilo es una cadena de alquilo C8 a C³⁰y preferiblemente C¹²a C²²lineal o ramificada, y el grupo polioxialquileno es una secuencia alterna de átomos de oxígeno y de grupos alquileno C²a C¹⁰, preferiblemente C²a C6 y más preferentemente C²y/o C³lineales o ramificados (etileno y propileno, respectivamente), siendo el número de grupos alquileno entre 1 y 100, preferiblemente entre 2 y 30 y más preferentemente entre 5 y 15, siendo la distribución de los grupos de modo que los grupos etileno sean los más numerosos. Ejemplos que se mencionarán incluyen las siliconas de tipo cetil PEG/PPG-10/1 dimeticona vendidas con el nombre Abil EM 90 por Evonik.

Preferiblemente, el tensioactivo usado en la composición de la invención es un tensioactivo no iónico monooxialquilenado o polioxialquilenado, particularmente monooxietilenado o polioxietilenado, o monooxipropilenado o polioxipropilenado, o una combinación de los mismos, más particularmente monooxietilenado o polioxietilenado.

Preferiblemente, el uno o más tensioactivos se eligen de tensioactivos no iónicos o de tensioactivos aniónicos. Más particularmente, el uno o más tensioactivos presentes en la composición se eligen de tensioactivos no iónicos Mejor aún, el tensioactivo es una silicona polioxietilenada.

En la emulsión inversa de la invención, la cantidad de uno o más tensioactivos en la composición preferiblemente varía de un 0,1 % a un 50 % en peso y, mejor aún, de un 0,5 % a un 30 % en peso con respecto al peso total de la emulsión.

La emulsión también puede contener diversos adyuvantes usados convencionalmente en composiciones de tratamiento capilar, tales como polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros o de ion bipolar o mezclas de los mismos; antioxidantes; penetrantes; secuestrantes; fragancias; dispersantes; agentes formadores de película; agentes conservantes; opacificantes; tintes.

Los adyuvantes anteriores en general están presentes en una cantidad para cada uno de ellos entre un 0,01 % y un 20 % en peso con respecto al peso de la emulsión. Ventajosamente, la emulsión inversa de acuerdo con la invención puede contener sales orgánicas o minerales, preferiblemente sales minerales de cationes metálicos monovalentes o divalentes y, en particular, de sodio o magnesio, tal como cloruro de sodio o sulfato de magnesio. Preferiblemente, la concentración de sales metálicas orgánicas o minerales puede variar de un 0,01 % a un 20 %, mejor aún de un 0,1 % a un 10 % e incluso mejor aún de un 0,5 % a un 5 % en peso con respecto al peso de la emulsión.

La emulsión puede comprender una o más sílices de combustión.

Las sílices de combustión pueden obtenerse por hidrólisis a alta temperatura de un compuesto de silicio volátil en una llama de oxihidrógeno, que produce una sílice finamente dividida. Este proceso hace posible especialmente obtener sílices hidrófilas que tienen un gran número de grupos silanol en su superficie. Dichas sílices hidrófilas se venden, por ejemplo, con los nombres Aerosil 130®, Aerosil 200®, Aerosil 255®, Aerosil 300® y Aerosil 380® por la empresa Degussa, y Cab-O-Sil HS-5®, Cab-O-Sil EH-5®, Cab-O-Sil LM-130®, Cab-O-Sil MS-55® y Cab-O-Sil M-5® por la empresa Cabot.

Es posible modificar químicamente la superficie de la sílice mediante una reacción química para reducir el número de grupos silanol. Es posible en particular remplazar los grupos silanol con grupos hidrófobos: entonces se obtiene una sílice hidrófoba.

Los grupos hidrófobos pueden ser:

• grupos trimetilsiloxilo, que se obtienen en particular tratando la sílice de combustión en presencia de hexametildisilazano. Las sílices tratadas de este modo se conocen como "sililato de sílice" de acuerdo con la CTFA (6.a edición, 1995). Se venden, por ejemplo, con las referencias Aerosil R812® por Degussa y Cab-O-Sil TS-530® por Cabot.

• grupos dimetilsililoxilo o polidimetilsiloxano, que se obtienen en particular tratando la sílice de combustión en presencia de polidimetilsiloxano o dimetildiclorosilano. Las sílices tratadas de este modo se conocen como "dimetilsililato de sílice" de acuerdo con la CTFA (6.a edición, 1995). Se venden, por ejemplo, con las referencias Aerosil R972® y Aerosil R974® por Degussa y Cab-O-Sil TS-610® y Cab-O-Sil TS-720® por Cabot. La sílice de combustión preferiblemente tiene un tamaño de partícula que puede ser de nanométrico a micrométrico, por ejemplo, que varía de aproximadamente 5 a 200 nm.

Cuando está presente, la sílice de combustión representa de un 1 % a un 30 % en peso con respecto al peso de la emulsión.

La emulsión también puede comprender uno o más espesantes orgánicos.

Estos espesantes pueden elegirse de amidas de ácido graso (dietanolamida o monoetanolamida de coco, monoetanolamida de ácido carboxílico de éter alquílico oxietilenado), espesantes poliméricos tales como espesantes basados en celulosa (hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, carboximetilcelulosa), goma guar y derivados de la misma (hidroxipropilguar).

El contenido de uno o más espesantes orgánicos, si están presentes, habitualmente varía de un 0,01 % a un 20 % en peso y preferiblemente de un 0,1 % a un 5 % en peso con respecto al peso de la emulsión.

La emulsión de la invención comprende agua y opcionalmente uno o más disolventes orgánicos.

Ejemplos de disolventes orgánicos que pueden mencionarse incluyen monoalcoholes lineales o ramificados y preferiblemente saturados, que comprenden de 2 a 6 átomos de carbono, tales como etanol o isopropanol; alcoholes aromáticos tales como alcohol bencílico o alcohol feniletílico; polioles que contienen más de dos funciones hidroxilo, tales como glicerol; éteres de poliol, por ejemplo, éter monometílico, monoetílico o monobutílico de etilenglicol, propilenglicol o éteres del mismo, por ejemplo, éter monometílico de propilenglicol; y también éteres alquílicos de dietilenglicol, especialmente éteres alquílicos C¹-C⁴, por ejemplo, éter monoetílico o éter monobutílico de dietilenglicol, solos o como una mezcla.

Los disolventes orgánicos, cuando están presentes, en general representan entre un 1 % y un 40 % en peso con respecto al peso total de la emulsión y preferiblemente entre un 5 % y un 30 % en peso con respecto al peso total de la emulsión.

En una variante, la concentración de agua puede variar de un 5 % a un 95 %, mejor aún, de un 10 % a un 90 % e incluso mejor aún de un 15 % a un 50 % del peso total de la emulsión.

La emulsión inversa de acuerdo con la invención puede estar en diversas formas, tal como en forma de leches o cremas, o en cualquier otra forma que sea adecuada para tratar fibras de queratina, y especialmente cabellos humano. Preferiblemente, la emulsión está en forma de una leche o una crema.

El pH de la emulsión de acuerdo con la invención y/o de su fase acuosa es ventajosamente entre 1 y 9 y preferiblemente entre 1,5 y 6, preferentemente entre 1,8 y 5, limites incluidos.

Puede ajustarse al valor deseado mediante agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en la tinción de fibras de queratina.

Para un agente alcalinizante, este agente puede elegirse de agentes alcalinos minerales u orgánicos o híbridos, o mezclas de los mismos.

El uno o más agentes alcalinos minerales se eligen preferiblemente de amoniaco acuoso, carbonatos o bicarbonatos alcalinos tales como carbonatos de sodio o potasio y bicarbonatos de sodio o potasio, hidróxido de sodio o hidróxido de potasio, o mezclas de los mismos.

El uno o más agentes alcalinos orgánicos se eligen preferiblemente de aminas orgánicas con un pKb a 25 °C de menos de 12, preferiblemente menos de 10 e incluso más ventajosamente menos de 6. Debe apreciarse que es el pKb correspondiente a la función de máxima basicidad.

Puede hacerse mención, como compuestos híbridos, de las sales de las aminas mencionadas anteriormente con ácidos, tales como ácido carbónico o ácido clorhídrico.

El uno o más agentes alcalinos orgánicos se eligen, por ejemplo, de derivados de amina tales como alcanolaminas, etilendiaminas oxietilenadas y/u oxipropilenadas, aminoácidos de aminas tales como 1,3-diaminopropano, 1,3-diamino-2-propanol, espermina o espermidina.

El término "alcanolamina" significa una amina orgánica que comprende una función amina primaria, secundaria o terciaria, y uno o más grupos alquilo C¹-C⁸lineales o ramificados que albergan uno o más radicales hidroxilo.

Alcanolaminas tales como monoalcanolaminas, dialcanolaminas o trialcanolaminas que comprenden de uno a tres radicales hidroxialquilo C¹-C⁴idénticos o diferentes son particularmente adecuadas para realizar la invención.

Ejemplos que pueden mencionarse incluyen monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, monoisopropanolamina, diisopropanolamina, N-dimetil-aminoetanolamina, 2-amino-2-metil-1-propanol, triisopropanolamina, 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol, 3-amino-1,2-propanodiol, 3-dimetilamino-1,2-propanodiol y tris(hidroximetilamino)metano.

Ejemplos de agentes acidificantes que pueden mencionarse incluyen ácidos minerales u orgánicos, por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido ortofosfórico, ácidos carboxílicos, por ejemplo, ácido tartárico o ácido láctico, o ácidos sulfónicos. La emulsión inversa de la invención se usa mediante aplicación a fibras de queratina húmedas o secas, preferiblemente después de la aplicación de un champú y/o un acondicionador para el cabello.

Después de un tiempo de exposición que varía de un minuto a una hora, preferiblemente de 20 minutos a 45 minutos, opcionalmente con la ayuda de un aparato calefactor, opcionalmente bajo una película protectora, las fibras de queratina humanas opcionalmente se aclaran con agua, opcionalmente se lavan con un champú y después se calaran con agua, antes de secar o dejarse secar. El secado puede realizarse de forma natural o, como alternativa, usando un secador. Puede estar seguido de secado con secador (implicando el cepillado tracción de las fibras de queratina bajo una corriente de aire caliente), y/o alisado usando tenazas planas de calentamiento.

Preferiblemente, el cabello se seca, se realiza secado con secador y entonces el cabello se alisa con tenazas planas de calentamiento.

La temperatura de las tenazas entonces es entre 100 y 250 °C, preferiblemente entre 150 y 230 °C y más particularmente entre 180 y 220 °C.

Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la invención, sin embargo, sin limitar su naturaleza.

Ejemplos

Ejemplo 1 - emulsiones inversas basadas en aceites de silicona

Se preparan las siguientes emulsiones de acuerdo con la invención (las cantidades se expresan en % de g de material de partida suministrado):

Ejemplo 2 - emulsiones inversas basadas en ásteres

Ejemplo 3 - emulsiones inversas basadas en aceites minerales

Ejemplo 4 - emulsiones inversas con cotensioactivo catiónico

Modo de aplicación

Las emulsiones entonces se aplican a mechones de cabello caucásico natural, a una tasa de 2 g por 1 g de cabello. Las mezclas se dejan reposar sobre los mechones a temperatura ambiente durante 20 minutos.

El cabello después se seca, se seca con secador, se alisa 13 veces usando tenazas planas llevadas hasta 230 °C, se lava con un champú convencional y se seca de nuevo. El lavado con champú y el secado se repiten cinco veces para demostrar la remanencia del efecto.

Resultados

Entonces se observa el volumen de los mechones después de 24 horas a 25 °C en una atmósfera de humedad controlada (76 % de humedad). Los mechones sin tratar y los mechones tratados con las composiciones descritas anteriormente se comparan de este modo. Visualmente, el volumen de los mechones tratados es menor que el de los mechones sin tratar.

Además, después de los sucesivos lavados con champú, el cabello está más luminoso, se siente más suave y es más fácil de peinar.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Proceso de tratamiento capilar que comprende la aplicación de una emulsión inversa (agua en aceite) que comprende (a) al menos un 5 % en peso de una o más sustancias grasas líquidas con respecto al peso total de la emulsión, (b) uno o más tensioactivos no iónicos y (c) uno o más compuestos de dicarbonilo distintos de los compuestos (a) que son un a-cetoácido o un hidrato del mismo, elegidos de ácido glioxílico, ácido pirúvico, ácido oxaloacético, ácido cetoglutárico.

2. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en que la una o más sustancias grasas líquidas se eligen de alcoholes grasos líquidos, ésteres grasos líquidos, aceites de silicona, hidrocarburos C⁶-C¹⁶, hidrocarburos que contienen más de 16 átomos de carbono, aceites no siliconados de origen animal, aceites vegetales del tipo de triglicéridos, triglicéridos sintéticos, fluoroaceites y ácidos grasos no salificados.

3. Proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en que la sustancia grasa se elige de aceite de silicona y alcoholes grasos líquidos.

4. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en que el uno o más alcoholes grasos se eligen de alcoholes de fórmula R-OH, en que R preferiblemente indica un grupo alquilo C12-C24 ramificado o alquenilo C12-C24.

5. Proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en que la sustancia grasa líquida es una silicona, preferiblemente polidialquilsiloxanos o poliorganosiloxanos no volátiles.

6. Proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en que la sustancia grasa líquida se incluye en una cantidad entre un 5 % y un 90 % y preferiblemente entre un 7 % y un 20 % en peso con respecto al peso total de la emulsión.

7. Proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en que el compuesto de dicarbonilo es un a-cetoácido o un hidrato del mismo, elegido de ácido glioxílico y ácido pirúvico.

8. Proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en que el uno o más tensioactivos no iónicos se eligen de tensioactivos no iónicos monooxialquilenados o polioxialquilenados, particularmente monooxialquilenados o polioxialquilenados, y monoglicerolados o poliglicerolados.

9. Proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en que el tensioactivo no iónico se elige de tensioactivos monooxialquilenados o polioxialquilenados, particularmente monooxietilenados o polioxietilenados, y monooxipropilenados o polioxipropilenados, o una combinación de los mismos, más particularmente tensioactivos monooxietilenados o polioxietilenados, preferiblemente una silicona polioxietilenada o un alcohol graso polioxialquilenado.

10. Proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que además comprende uno o más tensioactivos catiónicos, preferiblemente que albergan un grupo alquilamonio.

11. Proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que además comprende una etapa de alisado del cabello, preferiblemente a una temperatura por encima de 100 °C.

12. Emulsión inversa (agua en aceite) que comprende (a) al menos un 5 % en peso de una o más sustancias grasas líquidas con respecto al peso total de la emulsión, (b) uno o más tensioactivos no iónicos elegidos de tensioactivos no iónicos monooxialquilenados o polioxialquilenados, particularmente monooxialquilenados o polioxialquilenados, y monoglicerolados o poliglicerolados y (c) uno o más compuestos de dicarbonilo distintos de los compuestos (a) que son un a-cetoácido o un hidrato del mismo, elegidos de ácido glioxílico, ácido pirúvico, ácido oxaloacético, ácido cetoglutárico.

13. Emulsión de acuerdo con la reivindicación 12, definida además de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 10.