ES2929013T3 - Sistema catalizador - Google Patents

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Abstract

La invención se refiere a un método para producir un policarbonato mediante la reacción de uno o una pluralidad de carbonatos de diarilo con uno o una pluralidad de compuestos aromáticos, en el que se usa una combinación de catalizadores en el método. La invención se refiere además a una combinación de catalizadores y al uso de los mismos en un método para producir un policarbonato. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Sistema catalizador
La presente invención se refiere a un procedimiento para preparar un policarbonato por medio de una reacción de uno o más carbonatos de diarilo con uno o más compuestos aromáticos de hidroxilo, y en los procedimientos se utiliza una combinación catalizadora. Además, la presente invención se refiere a una combinación catalizadora y al uso de dicha combinación catalizadora en un procedimiento para la preparación de policarbonato.
Debido a sus buenas propiedades mecánicas y ópticas, el policarbonato aromático es un plástico económicamente interesante con numerosas aplicaciones. Las aplicaciones se pueden encontrar, por ejemplo, en la industria automotriz, en la tecnología médica, así como en la industria del embalaje y muchas otras más.
La preparación de policarbonato aromático a escala industrial se realiza hoy en día mediante un procedimiento superficial o mediante un procedimiento de fusión.
En el llamado procedimiento de superficie, un hidroxilo aromático reacciona con fosgeno, una lejía acuosa y un disolvente mediante la adición de un catalizador al policarbonato. El policarbonato resultante en la solución se concentra luego en varias etapas de purificación.
En el procedimiento de fusión, al menos un compuesto de hidroxilo aromático, preferiblemente bisfenol A, reacciona con al menos un carbonato de diarilo, preferiblemente carbonato de difenilo, para dar policarbonato. Para este propósito, los flujos líquidos de materia prima se mezclan y se convierten en policarbonato con la adición de catalizadores a temperatura elevada y presión reducida.
La preparación de policarbonatos según el procedimiento mencionado de transesterificación del material fundido se conoce y describe, por ejemplo, en las publicaciones "SchneN", Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, Vol. 9, Interscience Publishers, Nueva York, Londres, Sídney 1964, en D.C. Prevorsek, B.T. Debona e Y. Kersten, Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation, Moristown, New Jersey 07960, "Synthesis of Poly(ester)carbonate Copolymers" en Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, Vol. 19, 75-90 (1980), en D. Freitag, U. Grigo, P.R. Müller, N. Nouvertne, bAy ER AG, "Polycarbonates" en Encyclopedia of Polymere Science and Engineering, Vol. 11, Second Edition, 1988, páginas 648-718 y finalmente en Dres. U. Grigo, K. Kircher y P.R. Müller "Polycarbonate" en Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, volumen 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag München, Viena 1992, páginas 117-299.
La reacción que se desarrolla en la preparación de policarbonatos a partir de bisfenoles y carbonatos de diarilo se representa mediante la siguiente ecuación:
Figure imgf000002_0001
Debido a la menor cantidad de aguas residuales y a la falta de fosgeno tóxico, el procedimiento de fusión se utiliza cada vez más en la actualidad.
Sin embargo, es de suma importancia para el procedimiento de fusión utilizar materias primas de alta pureza y un sistema catalizador adecuado para poder preparar un policarbonato de alta calidad.
Un policarbonato de alta calidad se compone principalmente de cadenas lineales de una longitud de cadena deseada. Las desviaciones de la estructura lineal de la cadena y/o de una mayor polidispersidad (Mw/Mn) conducen a propiedades mecánicas y, en particular, reológicas, alteradas que pueden tener un efecto negativo en el procesamiento posterior.
Por lo tanto, es de suma importancia utilizar un sistema catalizador adecuado para que no solo garantice una velocidad de reacción óptima, sino también que permita un alto grado de conversión y tenga una alta selectividad para preparar un policarbonato de alta calidad.
Debido a los más de 30 años de preparación industrial de policarbonato aromático por medio del procedimiento de fusión, existen numerosas diversas estrategias para solucionar esto.
Es de conocimiento común que se usan metales alcalinos y alcalinotérreos como catalizadores en el procedimiento de fusión y deben desactivarse (US302272).
La publicación EP0435124 describe el uso de sales alcalinas y compuestos nitrogenados como catalizadores en el procedimiento de fusión y la posterior adición de un ácido.
Las publicaciones US3442854 y WO 2007/024425 describen el uso de compuestos de fósforo y de nitrógeno cuaternario y como catalizadores de transesterificación.
Una desventaja de las estrategias anteriores de solución es que la elección correcta del catalizador depende en gran medida del procedimiento seleccionado y del montaje del procedimiento.
Otra desventaja de los procedimientos anteriores es que aún no se ha encontrado un equilibrio óptimo entre la conversión más completa de los reactivos en policarbonato, la menor formación posible de subproductos y la mayor estabilidad posible del producto final.
La presente invención se basó en el objetivo de superar dichas desventajas de los procedimientos del estado de la técnica.
Este objetivo se logra de acuerdo con la invención mediante un procedimiento para preparar un policarbonato según la reivindicación 1 por medio de la reacción de uno o más carbonatos de diarilo con uno o más compuestos aromáticos de hidroxilo; en el procedimiento se utiliza una combinación catalizadora que comprende: un primer componente (componente 1), que comprende uno o más compuestos de nitrógeno cuaternario, un segundo componente (componente 2), que comprende uno o más compuestos cuaternarios de fósforo, un tercer componente (componente 3), que comprende uno o más compuestos de metales alcalinos y un cuarto componente (componente 4), que comprende uno o más compuestos orgánicos que contienen azufre.
Sorprendentemente se estableció que esta combinación específica de compuestos de nitrógeno cuaternario, compuestos de fósforo cuaternario, compuestos de metales alcalinos y un compuesto orgánico que contiene azufre conduce a una conversión muy eficiente y económica de los reactivos en policarbonato de alta calidad y, al mismo tiempo, a una alta estabilidad del policarbonato formado.
En una forma de realización particularmente preferida, el procedimiento según la invención está diseñado de tal manera que el primer componente comprende uno o más compuestos de nitrógeno cuaternario que tienen la estructura general [(R)4-N]+ [X]-, en donde R representa grupos alquilo y/o arilo iguales o diferentes, independientes entre sí y X-comprende aniones inorgánicos u orgánicos, en particular hidróxido, sulfato, carbonato, formiato, benzoato, fenolato, y el primer componente comprende, en particular, uno o más de los siguientes compuestos: hidróxido de tetrametilamonio, hidróxido de tetraetilamonio, hidróxido de tetrabutilamonio, formiato de tetrametilamonio, formiato de tetraetilamonio, formiato de tetrabutilamonio, acetato de tetrametilamonio, acetato de tetraetilamonio, acetato de tetrabutilamonio, fluoruro de tetrametilamonio, fluoruro de tetraetilamonio, fluoruro de tetrabutilamonio.
En una forma de realización particularmente preferida, el primer componente comprende hidróxido de tetraetilamonio.
En otra forma de realización preferida, el procedimiento según la invención está diseñado de tal manera que el segundo componente comprende uno o más compuestos de fósforo cuaternario con la estructura general [(R)4-P]+ [X]-, en donde R representa grupos alquilo y/o arilo iguales o diferentes, independientes entre sí y X- comprende aniones inorgánicos u orgánicos, en particular hidróxido, sulfato, carbonato, formiato, benzoato, fenolato, y el segundo componente comprende, en particular, uno o más de los compuestos siguientes: hidróxido de tetrametilfosfonio, formiato de tetrametilfosfonio, acetato de tetrametilfosfonio, benzoato de tetrametilfosfonio, hidróxido de tetraetilfosfonio, formiato de tetraetilfosfonio, acetato de tetraetilfosfonio, benzoato de tetraetilfosfonio, hidróxido de tetrabutilfosfonio, acetato de tetrabutilfosfonio, benzoato de tetrabutilfosfonio, hidróxido de tetrafenilfosfonio, hidróxido de tetrafenilfosfonio, acetato de tetrafenilfosfonio, fenolato de tetrafenilfosfonio, acetato de tetrabutilfosfonio, tetrafenilborhidruro de tetrametilfosfonio, bromuro de tetrafenilfosfonio, tetrafenilboranato de tetrafenilfosfonio, difenilfosfato de tetra(p-ter-butilfenil)-fosfonio, fenolato de trifenilbutilfosfonio, tetrafenilboranato de tetrafenilbutilfosfonio, cloruro de tetrafenilfosfonio, fluoruro de tetrafenilfosfonio.
En una forma de realización particularmente preferida, el segundo componente comprende el fenolato de tetrafenilfosfonio.
En otra forma de realización preferida, el procedimiento según la invención está diseñado de tal manera que el tercer componente comprende uno o más compuestos de metales alcalinos: hidróxidos y ácidos carboxílicos de metales alcalinos y sales de los mismos y en forma de ácidos orgánicos e inorgánicos no volátiles y sales de los mismos, fosfatos, fosfitos, sulfatos de metales alcalinos, y el tercer componente comprende en particular uno o más de los siguientes compuestos: hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de litio, acetato de sodio, acetato de potasio, acetato de litio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, carbonato de litio, bicarbonato de sodio, bicarbonato de potasio, bicarbonato de litio, metanolato de sodio, metanolato de potasio, metanolato de litio, etanolato de sodio, etanolato de potasio, etanolato de litio, estearato de sodio, estearato de potasio, estearato de litio, fenolato de sodio, fenolato de potasio, fenolato de litio, bisfenolato de sodio, bisfenolato de potasio, bisfenolato de litio, bis-fenolato disódico, bis-fenolato dipotásico, bis-fenolato de di-litio, benzoato de sodio, benzoato de potasio, benzoato de litio, borohidruro de sodio, borohidruro de potasio, borohidruro de litio, amida de sodio, amida de potasio, amida de litio, fosfato de sodio, hidrofosfato disódico, dihidrofosfato de sodio, fosfato de potasio, hidrofosfato dipotásico, dihidrofosfato de potasio, fosfato de litio, hidrofosfato de di-litio, dihidrofosfato de litio, sulfato de sodio, hidrosulfato de sodio, fosfato de sodio-potasio, estanato de sodio, estanatos de potasio.
En una forma de realización particularmente preferida, el tercer componente comprende bis-fenolato disódico.
En otra forma de realización preferida, el tercer componente comprende bis-fenolato dipotásico.
Es particularmente preferible que el tercer componente comprenda bis-fenolato disódico y bis-fenolato dipotásico.
En otra forma de realización preferida, el procedimiento según la invención está diseñado de tal manera que el cuarto componente comprende uno o más de los siguientes compuestos orgánicos que contienen azufre: sulfonato de butilp-tolueno, ácido bencenosulfónico, sulfonato de benceno, ácido p-toluenosulfónico, sulfonato de p-tolueno, ácido metilbencenosulfónico, sulfonato de metilbenceno, sulfonato de etilbenceno, ácido etilbencenosulfónico, sulfonato de n-butilbenceno, ácido n-butilbencenosulfónico, sulfonato de fenilbenceno, ácido fenilbencenosulfónico, ácido metil-ptoluenosulfónico, sulfonato de metil-p-tolueno, sulfonato de etil-p-tolueno, ácido etil-p-toluenosulfónico, sulfonato de nbutil-p-tolueno, ácido n-butil-toluenosulfónico, ácido octil-p-toluenosulfónico, sulfonato de octil-p-tolueno, sulfonato de fenil-p-tolueno, ácido fenil-p-toluenosulfónico, sulfonato de trifluorometano, ácido trifluorometanosulfónico, sulfonato de naftalina, ácido naftalenosulfónico, sulfonato de dimetilo, ácido dimetilsulfónico, sulfonato de dietilo, ácido dietilsulfónico.
En una forma de realización particularmente preferida, el cuarto componente comprende sulfonato de butil-p-tolueno.
Se obtienen resultados particularmente buenos cuando el procedimiento según la invención está diseñado de tal manera que el primer componente comprende hidróxido de tetraetilamonio, el segundo componente comprende fenolato de tetrafenilfosfonio, el tercer componente comprende bis-fenolato disódico y el cuarto componente comprende sulfonato de butil-p-tolueno.
En una forma de realización particularmente preferida, el primer componente se compone de hidróxido de tetraetilamonio, el segundo componente se compone de fenolato de tetrafenilfosfonio, el tercer componente se compone de bis-fenolato disódico y el cuarto componente se compone de sulfonato de butil-p-tolueno.
En otra forma de realización preferida, el procedimiento según la invención está diseñado de tal manera que el primer componente comprende hidróxido de tetraetilamonio, el segundo componente comprende fenolato de tetrafenilfosfonio, el tercer componente comprende un compuesto de sodio y un compuesto de potasio y el cuarto componente comprende sulfonato de butil-p-tolueno.
En otra forma de realización preferida, el procedimiento según la invención está diseñado de tal manera que el primer componente comprende hidróxido de tetraetilamonio, el segundo componente comprende fenolato de tetrafenilfosfonio, el tercer componente comprende bis-fenolato dipotásico y el cuarto componente comprende sulfonato de butil-p-tolueno.
En otra forma de realización preferida, el procedimiento según la invención está diseñado de tal manera que el primer componente comprende hidróxido de tetraetilamonio, el segundo componente comprende fenolato de tetrafenilfosfonio, el tercer componente comprende bis-fenolato disódico y bis-fenolato dipotásico y el cuarto componente comprende sulfonato de butil-p-tolueno. El hidróxido de tetraetilamonio (TEAH) tiene la fórmula [(C2H5)4N(OH)] H2O y tiene el CAS No. 77-98-5. El componente se utiliza preferentemente como una solución a base de metanol (25 % en peso de TEAH en MeOH). El primer componente del sistema catalizador, preferiblemente hidróxido de tetraetilamonio, se utiliza preferiblemente en una cantidad tal que la concentración objetivo del componente, con respecto a la masa del polímero final, se encuentre aproximadamente en 10 - 1000, en particular aproximadamente en 50 - 250, más preferiblemente aproximadamente en 100 - 180, incluso más preferiblemente aproximadamente en 120 - 150 ppm (con respecto a la masa).
El segundo componente del sistema catalizador es preferiblemente el fenolato de tetrafenilfosfonio (T-PPP). T-PPP tiene la fórmula molecular C30H25OP y tiene el número CAS 15464-47-8. El compuesto se disuelve preferiblemente en carbonato de difenilo y se agrega en forma líquida a la mezcla de reacción. El segundo componente del sistema catalizador, en particular en forma de fenolato de tetrafenilfosfonio, se utiliza preferiblemente en una cantidad tal que la concentración objetivo del componente, con respecto a la masa del polímero final, se encuentra aproximadamente en 0,2 - 50, en particular alrededor de 1 - 15, más preferiblemente alrededor de 2 - 12, aún más preferiblemente alrededor de 4 - 10 ppm (con respecto a la masa).
El tercer componente del sistema catalizador es preferiblemente bis-fenolato disódico. El bis-fenolato disódico tiene la fórmula molecular C15H14O2Na2 y tiene el No. c As 2444-90-8. El bis-fenolato disódico se disuelve preferiblemente en DPC y se agrega a la reacción en forma líquida. El tercer componente (tres) del sistema catalizador, es decir preferiblemente bis-fenolato disódico, se utiliza preferentemente en una cantidad tal que está presente en una concentración objetivo del componente, con respecto a la masa del polímero final y del metal alcalino, de aproximadamente 0,005 - 2, en particular alrededor de 0,05 - aproximadamente 1, preferiblemente alrededor de 0,05 - 0,7, más preferiblemente alrededor de 0,09 - 0,3 ppm (con respecto a la masa).
Para la forma de realización preferida en la que el tercer componente comprende bis-fenolato disódico y bis-fenolato dipotásico, el bis-fenolato disódico se utiliza preferentemente en cantidades tales que se encuentra presente en una concentración objetivo del componente, con respecto a la masa del polímero final y del metal alcalino, de aproximadamente 0,005 - 2, en particular alrededor de 0,01 - aproximadamente 1, preferiblemente alrededor de 0,01 - 0,7, más preferiblemente alrededor de 0,01 - 0,1 ppm (con respecto a la masa) y que el bis-fenolato dipotásico se usa preferiblemente en cantidades tales que está presente en una concentración objetivo del componente, con respecto a la masa del polímero final y del metal alcalino, de aproximadamente 0,005 - 2, en particular alrededor de 0,01 - alrededor de 1, preferiblemente alrededor de 0,02 - 0,7, más preferiblemente alrededor de 0,03 - 0,5 ppm (con respecto a la masa).
El cuarto componente del sistema catalizador es preferiblemente sulfonato de butil-p-tolueno. El sulfonato de butil-ptolueno tiene la fórmula molecular C11H16O3S y tiene el número CAS 778-28-9. El componente cuatro del sistema catalizador, es decir preferiblemente sulfonato de butil-p-tolueno, se utiliza preferentemente en una cantidad tal que la cantidad del cuarto componente se encuentra alrededor de 1,1 - 3 veces, en particular alrededor de 1,5 - 2 veces la relación molar con respecto a la cantidad utilizada del componente tres del sistema catalizador. Por lo tanto, la relación molar del compuesto orgánico que contiene azufre, utilizado como cuarto componente, con respecto al metal alcalino utilizado en forma del tercer componente, en particular en forma de sodio, preferiblemente se encuentra alrededor de 1,1 - 3, más preferiblemente alrededor de 1,5 - 2.
Según la invención, el procedimiento se lleva a cabo de tal manera que primero se agrega el primer componente, en un momento posterior se agregan simultáneamente el segundo y tercer componente y en un momento posterior se agrega el cuarto componente. En la preparación de policarbonatos por el procedimiento de fusión, se distinguen típicamente tres secciones de reacción, a saber, transesterificación, prepolicondensación y policondensación.
El procedimiento según la invención está diseñado de tal manera que el procedimiento comprende al menos las siguientes etapas:
a) transesterificación de uno o más carbonatos de diarilo con uno o más compuestos aromáticos de hidroxilo en al menos un reactor de transesterificación,
b) prepolicondensación del producto de reacción de la transesterificación en al menos un reactor de prepolicondensación,
c) Policondensación del producto de reacción de la prepolicondensación en al menos un reactor de policondensación.
En la transesterificación, principalmente el carbonato de diarilo y el compuesto aromático de hidroxilo deben convertirse en una molécula con la cadena más pequeña posible (longitud de cadena = 1).
En la prepolicondensación ha de convertirse el producto de los oligómeros o los polímeros que tienen una longitud de cadena que no corresponde a la longitud de cadena final pretendida.
En la policondensación, el producto de la prepolicondensación se transfiere a la longitud de cadena final pretendida o se convierte en el policarbonato final.
Debido a las tres secciones de reacción diferentes y a los diferentes requisitos respectivos de la reacción asociados con estas, también son ventajosos los catalizadores ajustados de manera diferente a los mismos.
El procedimiento según la invención está diseñado de tal manera que el primer componente se agrega antes o durante la transesterificación (etapa a)), el segundo y tercer componente se agregan después de la etapa a) y antes o durante la prepolicondensación (etapa b)) y el cuarto componente se agrega después de la etapa b) y antes o durante la policondensación (etapa c)).
En una forma de realización particularmente preferida, el procedimiento según la invención está diseñado de tal manera que el primer y segundo componente se adicionan hasta un grado de conversión del compuesto aromático de hidroxilo del 99% y el tercer componente se agrega a partir de un grado de conversión del compuesto aromático de hidroxilo superior al 99%.
En una forma de realización preferida, el procedimiento según la invención se lleva a cabo de tal manera que el producto de reacción de la policondensación se mezcla con aditivos.
En una forma de realización preferida, el procedimiento según la invención se lleva a cabo de tal manera que el primer componente se agrega antes o durante la transesterificación (etapa a)), el segundo y tercer componente se agregan después de la etapa a) y antes o durante la prepolicondensación (etapa b)) y el cuarto componente se agrega después de la etapa b) y antes o durante la adición de aditivos.
Como reactivos para el procedimiento según la invención, en principio son concebibles todos los compuestos aromáticos de hidroxilo adecuados y todos los carbonatos de diarilo.
En una forma de realización particularmente preferida, el procedimiento según la invención está diseñado de tal manera que como compuesto aromático de hidroxilo se usan dihidroxi-diaril-alcanos de la fórmula HO-Z-OH, en la que Z es una fracción orgánica divalente con 6 a 30 átomos de carbono que contiene uno o más grupos aromáticos.
En otra forma de realización particularmente preferida, el procedimiento según la invención está diseñado de tal manera que como carbonato de diarilo se utilizan ésteres de ácido di-(aril (de C6 a C-M))-carbónico.
Se obtienen resultados particularmente buenos cuando se utiliza el bisfenol A como compuesto aromático de hidroxilo y el carbonato de difenilo como carbonato de diarilo.
En otra forma de realización particularmente preferida, el procedimiento según la invención está diseñado de tal manera que el producto de reacción de la policondensación se mezcla con aditivos para influir en las propiedades finales del producto. Estos aditivos pueden incluir: estabilizadores de UV, estabilizadores de hidrólisis, estabilizadores contra la degradación oxidativa, estabilizadores térmicos, auxiliares de procesamiento, auxiliares de flujo, agentes antiestáticos, colorantes, pigmentos, retardantes de llama, modificadores de impacto, plastificantes, lubricantes, tapones finales, agentes de relleno, agentes de refuerzo, etc.
Estabilizadores: estos incluyen, por ejemplo, fenoles estéricamente impedidos, aminas secundarias aromáticas y estéricamente impedidas, y fosfitos, fosfonitos, tioéteres y sales metálicas, 2-hidroxibenzofenonas, oxalanilidas, 2-hidroxifenilbenzotriazoles, 2-hidroxifeniltriazinas, salicilatos, formamidinas, ésteres de ácido cinámico, complejos de níquel, aminas impedidas, 4-hidroxibenzoatos, tales como, por ejemplo: butil-hidroxitolueno, arilaminas, octadecil 3-(3,5-diter-butil-4-hidroxifenil)propanoato, [3-[3-(3,5-diter-butil-4-hidroxifenil)propanoiloxi]-2,2-bis[3-(3,5-diter-butil-4-hidroxifenil)propanoiloximetil]propil]-3-(3,5-diter-butil-4-hidroxi-fenil)propanoato, 2-[3,3-bis(3-ter-butil-4-hidroxifenil)butanoiloxi]etil-3,3-bis(3-ter-butil-4-hidroxifenil)butanoato, [2-[3-[1-[3-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propanoiloxi]-2-metilpropan-2-il]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan-9-il]-2-metilpropil]-3-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilfe-nil)propanoato, 1,3,5-tris[(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilfenil)metil]-1,3,5-triazinano-2,4,6-triona, 1.3.5- tris[(3,5-diter-butil-4-hidroxifenil)metil]-1,3,5-triazinano-2,4,6-triona, (2R)-2,5,7,8-tetrametil-2-[(4R,8R)-4,8,12-trimetiltridecil]-3,4-dihidrocromen-6-ol, 4-(2-fenilpropan-2-il)-N-[4-(2-fenilpropan-2-il)fenil]anilina, 3,4-dibutil-5-(2,4-dimetilfenil)-3H-1-benzofuran-2-ona, N,N-dioctadecilhidroxilamina, tris(2,4-diter-butilfenil)fosfito, [4-[4-bis(2,4-diterbutilfenoxi)fosfanilfenil]fenil]-bis(2,4-diter-butil-fenoxi)fosfano, 3,9-bis(2,4-diter-butilfenoxi)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaspiro[5.5]undecano, octadecil 3-(3-octadecoxi-3-oxopropil)sulfanilpropanoato, 1-(octadecildisulfanil)octadecano, (2-hidroxi-4-octoxifenil)-fenil-metanona, 2-(benzotriazol-2-il)-4,6-bis(2-metilbutan-2-il)fenol, 2-ter-butil-6-(5-clorobenzotriazol-2-il)-4-metilfenol, 2,4-diter-butil-6-(5-clorobenzotriazol-2-il)fenol, 2-(benzotriazol-2-il)-4-metilfenol, 2-(benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[metil-bis(trimetilsililoxi)silil]propil]fenol, 2-(benzotriazol-2-il)-4,6-bis(2-fenilpropan-2-il)fenol, 6-[2,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1H-1,3,5-triazin-4-ilideno]-3-octoxiciclohexa-2,4-dien-1-ona, (6Z)-6-(4,6-difenil-1H-1,3,5-triazin-2-ilideno)-3-hexoxiciclohexa-2,4-dien-1-ona, butan-1-amina; níquel(2+);2-[2-oxido-5-(2,4,4-trimetilpentan-2-il)fenil]sulfanil-4-(2,4,4-trimetilpentan-2-il)fenolato, bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) decanodioato, (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) octadecanoato, N-[6-[formil-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)amino]hexil]-N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)formamida, 2-(4-metoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-il)etil-4-oxopentanoato, 2-N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-2-N-[6-[(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)amino]hexil]-4-N-(2,4,4-trimetilpentan-2-il)-1.3.5- triazina-2,4-diamina, N,N'bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexano-1,6-diamina;4-(4,6-dicloro-1,3,5-triazin-2-il)morfolina, 6-N-[3-[[4,6-bis[butil-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)amino]-1,3,5-triazin-2-il]-[2-[[4,6-bis[butil-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)amino]-1,3,5-triazin-2-il]-[3-[[4,6-bis[butil-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)amino]-1.3.5- triazin-2-il]amino]propil]amino]etil]amino]propil]-2-N,4-N-dibutil-2-N,4-N-bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-1.3.5- triazina-2,4,6-triamina, 2-oxohexametilenimina, 1,4-bis(2-metilanilino)antraceno-9,10-diona, [4-[4-bis(2,4-diterbutilfenoxi)fosfanilfenil]fenil]-bis(2,4-diter-butilfenoxi)fosfano, ftalocianina, diuretano dimetacrilato, 1,4-bis(mesitilamino)antraquinona, tetraetil-2,2'-(1,4-fenilenedimetililidene)dimalonato, 2-(4,6-difenil-1,3,5-triazin-2-il)-5-(hexiloxi)fenol, 2.2- bis(((2-ciano-3,3-difenilacriloil)oxi)metil)propano-1,3-diil-bis(2-ciano-3,3-difenilacrilato), 5-ter-butil-2-[5-(5-ter-butil-1.3- benzoxazol-2-il)tiofen-2-il]-1,3-benzoxazol, 1,2-bis(4-(benzo[d]oxazol-2-il)fenil)eteno, dióxido de titanio, óxido de hierro, óxido de zinc, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, feniltriazina, oxalanilida, benzotriazoles, benzofenonas, 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6-bis(1-metil-1-feniletil)fenol, organo-fosfito, octadecil 3-(3,5-diter-butil-4-hidroxifenil)propanoato.
Retardantes de llama: estos incluyen compuestos inorgánicos y orgánicos como, por ejemplo, trihidróxido de aluminio, hidróxido de magnesio, trióxido de antimonio, pentóxido de antimonio, antimonato de sodio, borato de zinc, polifosfato de amonio, óxido de hierro, poliestireno bromado, TBBPA, trihidruro de fósforo, fosfonato de dimetilmetilo, óxido de pentabromodifenilo, fosfato de difenildecilo, tetrabromobisfenol A, sales de ácidos sulfónicos aromáticos, ésteres de ácido fosfórico, óxidos de 9,10-dihidro-9-oxa-10-fosfafeno-antreno 10, fosfato de trifenilo, fosfato de resorcinol, fosfato de bisfenol A-bis-(difenilo).
Colorantes: estos incluyen sustancias inorgánicas y orgánicas como, por ejemplo, dióxido de titanio, óxido de hierro, óxido de cromo, azul ultramarino, ftalocianinas de níquel (II), bis[4-(dimetilamino)fenilo]-[4-(N-metilanilino) naftaleno-1-il]metanol, ftalocianina de cobre, ftalocianina de cobre(II), 1,4-bis(mesitilamino)antraquinona.
Mejoradores de flujo: estos incluyen ácido esteárico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido palmítico, ácido behénico, alcohol cetílico, alcohol estearílico, estearato de metal, estearato de butilo, estearato de tridecilo, monoestearato de glicerol, monoricinoleato de glicerol, monooleato de glicerol, triestearato de glicerol, tri-12-hidroxiestearato de glicerol, triestearato de trimetilolpropano, tetraestearato de pentaeritritol, ácidos grasos y ésteres de ácidos grasos, isoestearamida, oleamida, erucamida, bisestearilamida de etileno, adipato de diestearilo, ftalato de diestearilo, palmitato de cetilo, estearato de cetilo, estearato de estearilo, behenato de befenilo como, por ejemplo, octadecan-1-ol, 1,1,1-tris(4-hidroxifenil)etano, octadecanoato de 2-octildodecilo, ácido esteárico, octadecanoato de 2-octildodecilo, tetraestearato de pentaeritritol.
Sin embargo, la persona experta debe ser consciente de que todos los aditivos pueden seleccionarse entre las sustancias generalmente conocidas y estándar de la industria disponibles en el mercado como se describen, por ejemplo, en la publicación de Wolf, R. y Kaul, B. L. 2000, Plastics, Additives. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. [DOI: 10,1002/14356007.a20_459].
En una forma de realización preferida, el procedimiento según la invención se lleva a cabo de tal manera que se agregan uno o más aditivos en una corriente principal de policarbonato.
En otra forma de realización preferida, el procedimiento según la invención se lleva a cabo de tal manera que se añaden uno o más aditivos en una corriente secundaria de policarbonato.
En una forma de realización preferida, la adición de los aditivos se efectúa con un extrusor.
La presente invención también se refiere a una combinación catalizadora, en particular para su uso en un procedimiento de preparación de policarbonato, que comprende: un primer componente (componente 1), que comprende uno o más compuestos de nitrógeno cuaternario, un segundo componente (componente 2), que comprende uno o más compuestos de fósforo cuaternario, un tercer componente (componente 3), que comprende uno o más compuestos de metales alcalinos y un cuarto componente (componente 4), que comprende uno o más compuestos orgánicos que contienen azufre, en donde el tercer componente comprende bis-fenolato disódico y bisfenolato dipotásico.
En una forma de realización preferida, la combinación catalizadora según la invención está diseñada de tal manera que el primer componente comprende uno o más compuestos de nitrógeno cuaternario con la estructura general [(R)4-N]+ [X]', en donde R representa grupos alquilo y/o arilo iguales o diferentes, independientes entre sí y X' comprende aniones inorgánicos u orgánicos comprende, en particular hidróxido, sulfato, carbonato, formiato, benzoato, fenolato, en donde el primer componente comprende, en particular, uno o más de los compuestos siguientes: hidróxido de tetrametilamonio, hidróxido de tetraetilamonio, hidróxido de tetrabutilamonio, formiato de tetrametilamonio, formiato de tetraetilamonio, formiato de tetrabutilamonio, acetato de tetrametilamonio, acetato de tetraetilamonio, acetato de tetrabutilamonio, fluoruro de tetrametilamonio, fluoruro de tetraetilamonio, fluoruro de tetrabutilamonio.
En una forma de realización particularmente preferida, el primer componente comprende hidróxido de tetraetilamonio.
En una forma de realización preferida, la combinación catalizadora según la invención está diseñada de tal manera que el segundo componente comprende uno o más compuestos de fósforo cuaternario con la estructura general [(R)4-P]+ [X]', en la que R representa, independientemente entre sí, grupos de alquilo y/o arilo iguales o diferentes y X' comprende aniones inorgánicos u orgánicos, en particular hidróxido, sulfato, carbonato, formiato, benzoato, fenolato, en donde el segundo componente comprende, en particular, uno o varios de los compuestos siguientes: hidróxido de tetrametilfosfonio, formiato de tetrametilfosfonio, acetato de tetrametilfosfonio, benzoato de tetrametilfosfonio, hidróxido de tetraetilfosfonio, formiato de tetraetilfosfonio, acetato de tetraetilfosfonio, benzoato de tetraetilfosfonio, hidróxido de tetrabutilfosfonio, acetato de tetrabutilfosfonio, benzoato de tetrabutilfosfonio, hidróxido de tetrafenilfosfonio, acetato de tetrafenilfosfonio, fenolato de tetrafenilfosfonio, acetato de tetrabutilfosfonio, borhidruro de tetrametilfosfonio-tetrafenilo, bromuro de tetrafenilfosfonio, boranato de tetrafenilfosfonio-tetrafenilo, fosfato de tetra(p-ter-butilfenil)fosfonio-difenilo, fenolato de trifenilbutilfosfonio, boranato de tetrafenilbutilfosfonio-tetrafenilo, cloruro de tetrafenilfosfonio, fluoruro de tetrafenilfosfonio.
En una forma de realización particularmente preferida, el segundo componente comprende el fenolato de tetrafenilfosfonio.
El tercer componente comprende bis-fenolato disódico y bis-fenolato dipotásico.
En una forma de realización preferida, la combinación catalizadora según la invención está diseñada de tal manera que el cuarto componente comprende uno o más de los siguientes compuestos orgánicos que contienen azufre: sulfonato de butil-p-tolueno, ácido bencenosulfónico, sulfonato de benceno, ácido p-toluenosulfónico, sulfonato de p tolueno, ácido metilbencenosulfónico, sulfonato de metilbenceno, sulfonato de etilbenceno, ácido etilbencenosulfónico, sulfonato de n-butilbenceno, ácido n-butilbencenosulfónico, sulfonato de fenilbenceno, ácido fenilbencenosulfónico, ácido metil-p-toluenosulfónico, sulfonato de metil-p-tolueno, sulfonato de etil-p-tolueno, ácido etil-p-toluenosulfónico, sulfonato de n-butil-p-tolueno, ácido n-butil-toluenosulfónico, ácido octil-p-toluenosulfónico, sulfonato de octil-ptolueno, sulfonato de fenil-p-tolueno, ácido fenil-p-toluenosulfónico, sulfonato de trifluorometano, ácido trifluorometanosulfónico, sulfonato de naftalina, ácido naftalinosulfónico, sulfonato de dimetilo, ácido dimetilsulfónico, sulfonato de dietilo, ácido dietilsulfónico.
En una forma de realización particularmente preferida, el cuarto componente se compone de sulfonato de butil-ptolueno.
Además, el procedimiento según la invención también se refiere al uso de la combinación catalizadora descrita en un procedimiento para la preparación de policarbonato.
La Figura 1 muestra una representación esquemática del procedimiento según la invención en la que la adición de los componentes individuales de la combinación catalizadora se lleva a cabo en etapas de reacción individuales:
Figure imgf000008_0002
En la figura 2 se muestra una forma de realización particularmente preferida del procedimiento según la invención.
Figure imgf000008_0001
Los flujos de materias primas (50) y (51) se combinan y mezclan en una determinada relación molar de DPC a BPA entre 0,8 y 1,3 y se almacenan en un tanque de mezcla de materias primas (60) a una temperatura no superior a 170 °C. La mezcla de materias primas se transporta desde el tanque de mezcla de materias primas con una bomba al primer reactor de transesterificación (61).
Las materias primas reaccionan en presencia del primer componente (52) y a una temperatura de 180 a 260 °C y una presión de 300 kPa (a) a 5 kPa (a).
Posteriormente, el producto intermedio se transporta desde el reactor de transesterificación 1 (61) al reactor de transesterificación 2 (62) y sigue reaccionando a una temperatura de 180 a 260 ° C, que está por encima de la temperatura del reactor anterior, y a una presión de 300 kPa (a) a 5 kPa (a) que, sin embargo, es menor que la presión en el reactor anterior.
Posteriormente, el producto intermedio se transporta desde el reactor de transesterificación 2 (62) al reactor de transesterificación 3 (63) y sigue reaccionando a una temperatura de 180 a 260 ° C, que está por encima de la temperatura del reactor anterior, y a una presión de 300 kPa (a) a 5 kPa (a) que, sin embargo, es inferior a la presión en el reactor anterior.
El producto de transesterificación del reactor de transesterificación 3 (63) se transporta a la siguiente sección de reacción o al reactor de prepolicondensación 1 (64). Además, se añaden el segundo componente (53) y el tercer componente (54). La reacción se lleva a cabo a una temperatura de 210 a 260 °C y a una presión de 10 kPa (a) a 1 kPa (a).
El producto intermedio del reactor de prepolicondensación 1 (64) se divide en función del número de las siguientes líneas de preparación y sigue reaccionando en el reactor de prepolicondensación 2 (65) o (67). La reacción se lleva a cabo a una temperatura de 250 a 300 °C y a una presión de 1 kPa (a) a 0,1 kPa (a).
Posteriormente, el producto intermedio se transporta desde el reactor de prepolicondensación 2 (65) o (67) al reactor de policondensación (66) o (68) y se añade el cuarto componente (57) o (58). El producto intermedio reacciona a una temperatura de 280 a 310 °C y a una presión de 1 kPa (a) a 0,01 kPa (a) hasta la longitud de cadena final deseada.
La corriente de policarbonato (55) o (56) transportada desde el reactor de policondensación se provee de aditivos y/o se granula en una etapa posterior.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Un procedimiento de preparación de un policarbonato por medio de reacción de uno o más carbonatos de diarilo con uno o más compuestos aromáticos de hidroxilo, y en el procedimiento se utiliza una combinación catalizadora que comprende:
- un primer componente que comprende uno o varios compuestos de nitrógeno cuaternario,
- un segundo componente que comprende uno o varios compuestos de fósforo cuaternario,
- un tercer componente que comprende uno o más compuestos metálicos alcalinos, y
- un cuarto componente que comprende uno o varios compuestos orgánicos que contienen azufre,
y el procedimiento comprende al menos las siguientes etapas:
a) transesterificación de uno o más carbonatos de diarilo con uno o más compuestos aromáticos de hidroxilo en al menos un reactor de transesterificación,
b) prepolicondensación del producto de reacción de la transesterificación en al menos un reactor de prepolicondensación,
c) policondensación del producto de reacción de la prepolicondensación en al menos un reactor de policondensación,
caracterizado porque el primer componente se agrega antes o durante la transesterificación (etapa a)), los componentes 2 y 3 se agregan después de la etapa a) y antes o durante la prepolicondensación (etapa b)) y el cuarto componente se agrega después de la etapa b) y antes o durante la policondensación (etapa c)).
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el primer componente comprende uno o más compuestos de nitrógeno cuaternario con la estructura general [(R)4-N]+ [X]-, en la que R representa grupos alquilo y/o arilo iguales o diferentes, independientes entre sí, y X- comprende aniones inorgánicos u orgánicos, en particular, hidróxido, sulfato, carbonato, formiato, benzoato, fenolato, y el primer componente comprende en particular uno o más de los compuestos siguientes: hidróxido de tetrametilamonio, hidróxido de tetraetilamonio, hidróxido de tetrabutilamonio, formiato de tetrametilamonio, formiato de tetraetilamonio, formiato de tetrabutilamonio, acetato de tetrametilamonio, acetato de tetraetilamonio, acetato de tetrabutilamonio, fluoruro de tetrametilamonio, fluoruro de tetraetilamonio, fluoruro de tetrabutilamonio,
y/o
el segundo componente comprende uno o más compuestos de fósforo cuaternario con la estructura general [(R)4-P]+ [X]-, en la que R representa grupos alquilo y/o arilo iguales o diferentes, independientes entre sí, y X-comprende aniones inorgánicos u orgánicos, en particular hidróxido, sulfato, carbonato, formiato, benzoato, fenolato, y el segundo componente comprende, en particular, uno o más de los compuestos siguientes: hidróxido de tetrametilfosfonio, formiato de tetrametilfosfonio, acetato de tetrametilfosfonio, benzoato de tetrametilfosfonio, hidróxido de tetraetilfosfonio, formiato de tetraetilfosfonio, acetato de tetraetilfosfonio, benzoato de tetraetilfosfonio, hidróxido de tetrabutilfosfonio, acetato de tetrabutilfosfonio, benzoato de tetrabutilfosfonio, hidróxido de tetrafenilfosfonio, acetato de tetrafenilfosfonio, fenolato de tetrafenilfosfonio, acetato de tetrabutilfosfonio, borhidruro de tetrametilfosfoniotetrafenilo, bromuro de tetrafenilfosfonio, boranato de tetrafenilfosfonio-tetrafenilo, fosfato de tetra(p-terbutilfenil)fosfonio-difenilo, fenolato de trifenilbutilfosfonio, boranato de trifenilbutilfosfonio-tetrafenilo, cloruro de tetrafenilfosfonio, fluoruro de tetrafenilfosfonio,
y/o
el tercer componente comprende uno o más de los siguientes compuestos metálicos alcalinos: hidróxido de metales alcalinos, ácidos carboxílicos de metales alcalinos y sales de los mismos y en forma de ácidos orgánicos e inorgánicos no volátiles y sus sales, fosfatos, fosfitos, sulfatos de metales alcalinos, y el tercer componente comprende, en particular, uno o más de los siguientes compuestos: hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de litio, acetato de sodio, acetato de potasio, acetato de litio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, carbonato de litio, bicarbonato de sodio, bicarbonato de potasio, bicarbonato de litio, metanolato de sodio, metanolato de potasio, metanolato de litio, etanolato de sodio, etanolato de potasio, etanolato de litio, estearato de sodio, estearato de potasio, estearato de litio, fenolato de sodio, fenolato de potasio, fenolato de litio, bis-fenolato de sodio, bis-fenolato de potasio, bis-fenolato de litio, bis-fenolato disódico, bis-fenolato dipotásico, bis-fenolato de di-litio, benzoato de sodio, benzoato de potasio, benzoato de litio, borohidruro de sodio, borohidruro de potasio, borohidruro de litio, amida de sodio, amida de potasio, amida de litio, fosfato de sodio, hidrofosfato disódico, dihidrofosfato de sodio, fosfato de potasio, hidrofosfato dipotásico, dihidrofosfato de potasio, fosfato de litio, hidrofosfato de di-litio, dihidrofosfato de litio, sulfato de sodio, hidrosulfato de sodio, fosfato de sodio-potasio, estanato de sodio, estanato de potasio.
3. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el tercer componente comprende una sal potásica.
4. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el tercer componente comprende una sal de sodio y una sal de potasio, en particular bis-fenolato disódico y bis-fenolato dipotásico.
5. Procedimiento, según al menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el cuarto componente comprende uno o más de los siguientes compuestos orgánicos que contienen azufre: sulfonato de butil-p-tolueno, ácido bencenosulfónico, sulfonato de benceno, ácido p-toluenosulfónico, sulfonato de p-tolueno, ácido metilbencenosulfónico, sulfonato de metilbenceno, sulfonato de etilbenceno, ácido etilbencenosulfónico, sulfonato de n-butilbenceno, ácido n-butilbencenosulfónico, sulfonato de fenilbenceno, ácido fenilbencenosulfónico, ácido metil-ptoluenosulfónico, sulfonato de metil-p-tolueno, sulfonato de etil-p-tolueno, ácido etil-p-toluenosulfónico, sulfonato de nbutil-p-tolueno, ácido n-butil-toluenosulfónico, ácido octil-p-toluenosulfónico, sulfonato de octil-p-tolueno, sulfonato de fenil-p-tolueno, ácido fenil-p-toluenosulfónico, sulfonato de trifluorometano, ácido trifluorometanosulfónico, sulfonato de naftalina, ácido naftalinosulfónico, sulfonato de dimetilo, ácido dimetilsulfónico, sulfonato de dietilo, ácido dietilsulfónico.
6. Procedimiento, según al menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el primer componente comprende hidróxido de tetraetilamonio, el segundo componente comprende fenolato de tetrafenilfosfonio, el tercer componente comprende bis-fenolato disódico y el cuarto componente comprende sulfonato de butil-p-tolueno, y/o
el primer componente comprende hidróxido de tetraetilamonio, el segundo componente comprende fenolato de tetrafenilfosfonio, el tercer componente comprende un compuesto de sodio y un compuesto de potasio y el cuarto componente comprende sulfonato de butil-p-tolueno,
y/o
el primer componente comprende hidróxido de tetraetilamonio, el segundo componente comprende fenolato de tetrafenilfosfonio, el tercer componente comprende bis-fenolato dipotásico y el cuarto componente comprende sulfonato de butil-p-tolueno.
7. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el primer componente comprende hidróxido de tetraetilamonio, el segundo componente comprende fenolato de tetrafenilfosfonio, el tercer componente comprende bis-fenolato disódico y bis-fenolato dipotásico y el cuarto componente comprende sulfonato de butil-p-tolueno, en donde
el bis-fenolato disódico se utiliza preferentemente en cantidades tales que está en una concentración objetivo del componente, con respecto a la masa del polímero final y del metal alcalino, de alrededor de 0,005 - 2, en particular alrededor de 0,01 - alrededor de 1, preferiblemente alrededor de 0,01 - 0,7, más preferiblemente alrededor de 0,01 -0,1 ppm (con respecto a la masa) y el bis-fenolato dipotásico se utiliza preferentemente en tales cantidades, que este se encuentra presente en una concentración objetivo del componente, con respecto a la masa del polímero final y del metal alcalino, de alrededor de 0,005 - 2, en particular alrededor de 0,01 - alrededor de 1, preferiblemente alrededor de 0,02 - 0,7, más preferiblemente alrededor de 0,03 - 0,5 ppm (con respecto a la masa).
8. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque
- el primer componente, preferiblemente hidróxido de tetraetilamonio, se utiliza en tal cantidad que la concentración objetivo del componente, con respecto a la masa del polímero final, se encuentra en alrededor de 10 - 1000, en particular en alrededor de 50 - 250, más preferiblemente en alrededor de 100 - 180, incluso más preferiblemente en alrededor de 120 - 150 ppm (con respecto a la masa);
- el segundo componente, preferiblemente el fenolato de tetrafenilfosfonio, se utiliza en una cantidad tal que la concentración objetivo del componente, con respecto a la masa del polímero final, se encuentra en alrededor de 0,2 a 50, en particular alrededor de 1 a 15, más preferiblemente alrededor de 2 a 12, incluso más preferiblemente alrededor de 4 a 10 ppm (con respecto a la masa);
- el tercer componente, preferiblemente bis-fenolato disódico, se utiliza en tal cantidad que la concentración objetivo del componente, con respecto a la masa del polímero final y del metal alcalino, se encuentra en alrededor de 0,005 -2, en particular alrededor de 0,05 - alrededor de 1, preferiblemente alrededor de 0,05 - 0,7, más preferiblemente alrededor de 0,09 - 0,3 ppm (con respecto a la masa);
- el cuarto componente, preferiblemente sulfonato de butil-p-tolueno, se utiliza en una cantidad tal que la cantidad del componente se encuentra en alrededor de 1,1 a 3 veces, en particular alrededor de 1,5 a 2 veces la relación molar con respecto a la cantidad utilizada del tercer componente del sistema catalizador,
y/o
- el primer componente, preferiblemente hidróxido de tetraetilamonio, se utiliza en tal cantidad que la concentración objetivo del componente, con respecto a la masa del polímero final, se encuentra en alrededor de 10 - 1000, en particular en alrededor de 50 - 250, más preferiblemente en alrededor de 100 - 180, incluso más preferiblemente en alrededor de 120 - 150 ppm (con respecto a la masa);
- el segundo componente, preferiblemente el fenolato de tetrafenilfosfonio, se utiliza en una cantidad tal que la concentración objetivo del componente, con respecto a la masa del polímero final, se encuentra en alrededor de 0,2 a 50, en particular alrededor de 1 a 15, más preferiblemente en alrededor de 2 a 12, incluso más preferiblemente en alrededor de 4 a 10 ppm (con respecto a la masa);
- el tercer componente, preferiblemente bis-fenolato dipotásico, se utiliza en tal cantidad que la concentración objetivo del componente, con respecto a la masa del polímero final y del metal alcalino, se encuentra en alrededor de 0,005 - 2, en particular alrededor de 0,05 - alrededor de 1, preferiblemente alrededor de 0,05 - 0,7, más preferiblemente alrededor de 0,09 - 0,3 ppm (con respecto a la masa);
- el cuarto componente, preferiblemente sulfonato de butil-p-tolueno, se utiliza en una cantidad tal que la cantidad del componente se encuentra en alrededor de 1,1 a 3 veces, en particular alrededor de 1,5 a 2 veces la relación molar con respecto a la cantidad utilizada del tercer componente del sistema catalítico.
9. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el producto de reacción de la policondensación se mezcla con aditivos.
10. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el primer componente se añade antes o durante la transesterificación (etapa a)), el segundo y el tercer componente se añaden después de la etapa a) y antes o durante la prepolicondensación (etapa b)) y el cuarto componente se añade después de la etapa b) y antes o durante la adición de aditivos.
11. Procedimiento, según al menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque como compuesto aromático de hidroxilo se utilizan dihidroxidiarilalcanos de la fórmula HO-Z-OH, en la que Z es una fracción orgánica divalente con 6 a 30 átomos de carbono que contiene uno o más grupos aromáticos,
y/o
como carbonato de diarilo se utilizan ésteres de ácido di-(aril de C6 a C14)-carbónico,
y/o
como compuesto aromático de hidroxilo se utiliza bisfenol A y como carbonato de diarilo se utiliza carbonato de difenilo.
12. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque uno o más aditivos se añaden en una corriente principal de policarbonato,
o
uno o más aditivos se agregan en una corriente secundaria de policarbonato, en cuyo caso
la adición de aditivos se efectúa preferiblemente con un extrusor.
13. Combinación catalizadora, en particular para su utilización en un procedimiento de preparación de policarbonato, que comprende:
- un primer componente que comprende uno o varios compuestos de nitrógeno cuaternario,
- un segundo componente que comprende uno o varios compuestos de fósforo cuaternario,
- un tercer componente que comprende uno o más compuestos metálicos alcalinos, y
- un cuarto componente que comprende uno o varios compuestos orgánicos que contienen azufre,
donde el tercer componente comprende bis-fenolato disódico y bis-fenolato dipotásico.
14. Combinación catalizadora según la reivindicación 13, en la que el primer componente es como se define en la reivindicación 2 y/o el segundo componente es como se define en la reivindicación 2 y/o el cuarto componente es como se define en la reivindicación 5,
donde se prefiere que el primer componente comprenda hidróxido de tetraetilamonio, el segundo componente comprenda fenolato de tetrafenilfosfonio y el cuarto componente comprenda sulfonato de butil-p-tolueno.
15. Utilización de una combinación catalizadora según al menos una de las reivindicaciones 13 a 14 en un procedimiento de preparación de policarbonato.
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