ES2925350T3

ES2925350T3 - Una película multicapa y artículos fabricados a partir de la misma

Info

Publication number: ES2925350T3
Application number: ES16721589T
Authority: ES
Inventors: Carlos Flores; Maximiliano Zanetti; Jorge Gomes; Miguel Niampira; Francisco Paz
Original assignee: PBBPolisur SRL; Dow Quimica de Colombia SA; Dow Quimica Mexicana SA de CV; Dow Global Technologies LLC
Current assignee: PBBPolisur SRL; Dow Quimica de Colombia SA; Dow Quimica Mexicana SA de CV; Dow Global Technologies LLC
Priority date: 2015-04-29
Filing date: 2016-04-27
Publication date: 2022-10-17
Anticipated expiration: 2036-04-27
Also published as: MY181445A; CA2983802C; CA2983802A1; EP3288757A1; US10300685B2; US20160318286A1; EP3288757B1; BR112017022908A2; MX2017013840A; CN109476118A; CN109476118B; WO2016176356A1; BR112017022908B1; JP6754376B2; JP2018517584A

Abstract

Se proporciona una película multicapa a base de polietileno, que es particularmente útil como película de invernadero. La película multicapa contiene una composición de interpolímero de etileno/α-olefina que tiene una constante de distribución de comonómeros (CDC) en el rango de 75 a 200, una insaturación de vinilo de menos de 0,15 vinilos por mil átomos de carbono presente en la columna vertebral de la composición polimérica a base de etileno; una relación de viscosidad de cizallamiento cero (ZSVR) en el rango de 2 a 20; una densidad en el rango de 0,903 a 0,950 g/cm3, un índice de fusión (I2) en un rango de 0,1 a 5 g/10 minutos, una distribución de peso molecular (Mw/Mn) en el rango de 1,8 a 3,5 . (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Una película multicapa y artículos fabricados a partir de la misma

Campo de la invención

La descripción se refiere a una película multicapa y artículos fabricados a partir de la misma.

Antecedentes de la invención

Los invernaderos están destinados a proteger los cultivos del granizo, la lluvia, el viento y el sol y controlar el efecto de diversas condiciones ambientales. Las películas actuales para invernaderos se fabrican principalmente con polietileno (PE) y, para el mercado de alta demanda, también pueden contener polímero de etileno y acetato de vinilo (EVA). Una formulación normal de película de invernadero puede contener: el (0-20) % de EVA con un contenido de Va del 4 % al 19 %, el (20-30) % de polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y el (50-70) % de polietileno de baja densidad (LDPE).

EVA es un copolímero de etileno y acetato de vinilo para impartir propiedades térmicas beneficiosas a la película. También se cree que el EVA restringe la migración de aditivos térmicos sobre la superficie de la película, reduciendo así la pérdida del aditivo térmico. El mantenimiento de los aditivos térmicos durante la vida de una película de invernadero asegura el mantenimiento del efecto invernadero en el interior de la estructura favoreciendo el crecimiento de los cultivos. Otras propiedades proporcionadas por el EVA son la elasticidad y la resistencia a la fluencia, que son fundamentales para facilitar la instalación de estas películas y también para evitar o minimizar el pandeo durante el uso normal. El precio del EVA depende del contenido de acetato de vinilo, que normalmente puede variar del 4 % al 19 %. Además, el EVA no siempre está disponible en el mercado, lo que afecta aún más su coste.

Sería deseable una alternativa al contenido de EVA en las películas de invernadero para contrarrestar el impacto en el coste del EVA siempre que dicha alternativa proporcione buenas propiedades térmicas y mecánicas.

En el documento US 5399426 se hace referencia a películas hechas de mezclas de polietileno lineal de baja densidad y una cantidad minoritaria de al menos un polímero ramificado seleccionado del grupo que consiste en homopolímeros de etileno (por ejemplo, polietileno de alta presión y baja densidad) y copolímeros de etileno / acetato de vinilo. Se dice que las películas tienen gran alargamiento, excelente retención de carga y buena resistencia al desgarro.

Sumario de la invención

En una realización, la descripción proporciona una película multicapa según la reivindicación 1 que comprende una primera capa derivada de una mezcla de polímeros que comprende del 50 % al 90 %, en peso, de un polietileno de baja densidad que tiene una densidad de 0,910 g/cm³a 0,93 g/cm³y un I²de 0,1 g/10 min a 10 g/10 min y del 10 % en peso al 50 % en peso de polietileno lineal de baja densidad que tiene una densidad de 0,910 g/cm³a 0,935 g/cm³y un I²de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min, cada uno basado en el peso total de polímero de la primera capa; una segunda capa derivada de una mezcla de polímeros que comprende del 25 % al 50 %, en peso, de un polietileno de baja densidad que tiene una densidad de 0,910 g/cm³a 0,93 g/cm³y un I²de 0,1 g/10 min a 10 g/10 min y del 30 % al 58 %, en peso, de polietileno lineal de baja densidad que tiene una densidad de 0,910 g/cm³a 0,935 g/cm³y un I²de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min y del 5 % al 35 %, en peso, de una composición de interpolímero de etileno/a-olefina que tiene una constante de distribución de comonómero (CDC) en el intervalo de 75 a 200, una insaturación vinílica de menos de 0,15 vinilos por mil átomos de carbono presentes en la cadena carbonada de la composición de polímero a base de etileno; una relación de viscosidad de cizallamiento cero (ZSVR, por sus siglas en inglés) en el intervalo de 2 a 20; una densidad en el intervalo de 0,903 g/cm³a 0,950 g/cm³, un índice de fusión (I²) en un intervalo de 0,1 g/10 min a 5 g/10 min, una distribución de peso molecular (M^p/Mⁿ) en el intervalo de 1,8 a 3,5; cada uno basado en el peso total de polímero de la segunda capa; una tercera capa derivada de una mezcla de polímeros que comprende del 50 % al 90 %, en peso, de un polietileno de baja densidad que tiene una densidad de 0,910 g/cm³a 0,930 g/cm³y un I²de 0,1 g/10 min a 10 g/10 min y del 10 % en peso al 50 % en peso de polietileno lineal de baja densidad que tiene una densidad de 0,910 g/cm³a 0,935 g/cm³y un I²de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min, cada uno basado en el peso total de polímero de la tercera capa; en donde la segunda capa está dispuesta entre la primera y la tercera capas y en donde independientemente cada una de las capas primera, segunda y tercera comprende opcionalmente del 5 % al 10 %, en peso, de uno o más aditivos en base al peso total de cada capa.

Las realizaciones preferidas están cubiertas por las reivindicaciones 2 a 9 dependientes.

En otra realización, la descripción proporciona una película para invernadero según la reivindicación 10.

Breve descripción de los dibujos

La figura 1 ilustra las secuencias de pulso modificadas para la insaturación con el espectrómetro Bruker AVANCE de 400 MHz.

Descripción detallada de la invención

El término «polímero», como se usa en la presente memoria, se refiere a un compuesto polimérico preparado por polimerización de monómeros, ya sea del mismo tipo o de un tipo diferente. El término genérico polímero, por lo tanto, abarca el término homopolímero (empleado para referirse a polímeros preparados a partir de un solo tipo de monómero, con el entendimiento de que pueden incorporarse trazas de impurezas en la estructura del polímero), y el término interpolímero como se define a continuación. Pueden incorporarse trazas de impurezas al polímero y/o dentro de un polímero.

El término «interpolímero», como se usa en la presente memoria, se refiere a polímeros preparados por la polimerización de al menos dos tipos diferentes de monómeros. El término genérico interpolímero incluye copolímeros (empleados para referirse a polímeros preparados a partir de dos tipos diferentes de monómeros) y polímeros preparados a partir de más de dos tipos diferentes de monómeros.

El término «polímero a base de etileno», como se usa en la presente memoria, se refiere a un polímero que comprende una cantidad mayoritaria de monómero de etileno polimerizado (basado en el peso del polímero) y, opcionalmente, puede contener al menos un comonómero.

El término «interpolímero de etileno/a-olefina», como se usa en la presente memoria, se refiere a un interpolímero que comprende una cantidad mayoritaria de monómero de etileno polimerizado (basado en el peso del interpolímero) y al menos una a-olefina.

El término «composición», como se usa en la presente memoria, incluye una mezcla de materiales que comprenden la composición, así como productos de reacción y productos de descomposición formados a partir de los materiales de la composición.

Los términos «mezcla» o «mezcla de polímeros», según se usan, se refieren a una mezcla de dos o más polímeros. Una mezcla puede ser o no miscible (sin separación de fases a nivel molecular). Una mezcla puede estar o no separada en fases. Una mezcla puede contener o no una o más configuraciones de dominio, según se determina a partir de espectroscopia electrónica de transmisión, dispersión de luz, dispersión de rayos X y otros métodos conocidos en la técnica. La mezcla puede efectuarse mezclando físicamente los dos o más polímeros en macronivel (por ejemplo, mezcla de resinas fundidas o combinación) o en micronivel (por ejemplo, formación simultánea dentro del mismo reactor).

La película multicapa de la presente descripción comprende una primera capa derivada del 50 % al 90 %, en peso, basado en el peso total del polímero de la primera capa de un polietileno de baja densidad (LDPE) que tiene una densidad de 0,910 g/cm3 a 0,930 g/cm3 y un I²de 0,1 g/10 min a 10 g/10 min. El polietileno de baja densidad, como se usa en la presente memoria, se refiere a un polímero a base de etileno que tiene ramificaciones de cadena corta y larga y que se produce normalmente en un reactor de alta presión. El LDPE está presente en la primera capa en una cantidad del 50 % al 90 %, en peso. Todos los valores individuales y subintervalos del 50 % al 90 %, en peso, se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, el LDPE en la primera capa puede encontrarse en un intervalo desde un límite inferior del 50 %, 60 %, 70 % o el 80 %, en peso, hasta un límite superior del 55 %, 65 %, 75 %, 85 % o el 90 %, en peso. Por ejemplo, la cantidad de LDPE en la primera capa puede ser del 50 % al 90 %, en peso, o como alternativa, del 50 % al 70 %, en peso, o como alternativa, del 70 % al 90 %, en peso, o como alternativa, del 60 % al 80 %, en peso. El LDPE tiene una densidad de 0,910 g/cm3 a 0,930 g/cm3. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,910 g/cm3 a 0,930 g/cm3 se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, la densidad del LDPE puede variar desde un límite inferior de 0,910 g/cm3; 0,915 g/cm3; 0,920 g/cm3 o 0,925 g/cm3 hasta un límite superior de 0,912 g/cm3; 0,917 g/cm3; 0,922 g/cm3; 0,928 g/cm3 o 0,930 g/cm3. Por ejemplo, la densidad del LDPE puede encontrarse en un intervalo de 0,910 g/cm3 a 0,930 g/cm3, o alternativamente de 0,910 g/cm3 a 0,925 g/cm3, o alternativamente de 0,925 g/cm3 a 0,930 g/cm3, o alternativamente de 0,920 g/cm3 a 0,930 g/cm3. El LDPE puede tener un I²de 0,1 g/10 min a 10 g/10 min. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,1 g/10 min a 10 g/10 min se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, el I²puede encontrarse en un intervalo desde un límite inferior de 0,1 g/10 min; 1 g/10 min; 2 g/10 min; 3 g/10 min; 4 g/10 min; 5 g/10 min; 6 g/10 min; 7 g/10 min; 8 g/10 min o 9 g/10 min hasta un límite superior de 0,5 g/10 min; 1,5 g/10 min; 2,5 g/10 min; 3,5 g/10 min; 4,5 g/10 min; 5,5 g/10 min; 6,5 g/10 min; 7,5 g/10 min; 8,5 g/10 min; 9,5 g/10 min o 10 g/10 min. Por ejemplo, el I²del LDPE puede encontrarse en un intervalo de 0,1 g/10 min a 10 g/10 min, o alternativamente de 0,1 g/10 min a 5 g/10 min, o alternativamente de 5 g/10 min a 10 g/10 min, o alternativamente de 2,5 g/10 min a 7,5 g/10 min.

La primera capa comprende además del 10 % al 50 %, en peso, basado en el peso total del polímero de la primera capa, de un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) que tiene una densidad de 0,910 g/cm3 a 0,935 g/cm3 y un I²de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min. Tal como se usa en la presente memoria, el término polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) significa un copolímero de etileno/a-olefina que tiene ramificación de cadena corta y se produce normalmente usando un catalizador Ziegler-Natta o de metaloceno. El LLDPE está presente en la primera capa en una cantidad del 10 % al 50 %, en peso. Todos los valores individuales y subintervalos del 10 % al 50 %, en peso, se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, el LLDPE en la primera capa puede encontrarse en el intervalo de un límite inferior del 10 %, 20 %, 30 % o el 40 %, en peso, hasta un límite superior del 15 %, 25 %, 35 %, 45 % o el 50 %, en peso. Por ejemplo, el LLDPE puede estar presente en la primera capa en una cantidad del 10 % al 50 %, en peso, 0 alternativamente, del 10 % al 30 %, en peso, o alternativamente, del 30 % al 50 %, en peso, o alternativamente, del 20 % al 40 %, en peso. El LLDPE puede tener una densidad de 0,910 g/cm3 a 0,935 g/cm3. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,910 g/cm3 a 0,935 g/cm3 se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, la densidad del LLDPE puede encontrarse en un intervalo desde un límite inferior de 0,910 g/cm3, 0,920 g/cm3 o 0,930 g/cm3 hasta un límite superior de 0,915 g/cm3, 0,925 g/cm3 o 0,935 g/cm3. Por ejemplo, la densidad del LLDPE puede ser de 0,910 g/cm3 a 0,935 g/cm3, o alternativamente de 0,910 g/cm3 a 0,922 g/cm3, o alternativamente de 0,922 g/cm3 a 0,935 g/cm3, o alternativamente de 0,915 g/cm3 a 0,925 g/cm3. El l Ld PE tiene un I²de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min. Todos los valores individuales y subintervalos de un I²de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, el I²se encuentra en un intervalo desde un límite inferior de 0,5 g/cm3, 1 g/cm3, 2 g/cm3, 3 g/cm3, 4 g/cm3 o 5 g/cm3 hasta un límite superior de 4 g/10 min, 5 g/10 min, 6 g/10 min, 7 g/10 min, 8 g/10 min o 10 g/10 min. Por ejemplo, el I²de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min, o alternativamente de 0,5 g/10 min a 5 g/10 min, o alternativamente de 5 g/10 min a 10 g/10 min, o alternativamente de 5 g/10 min a 8 g/10 min.

La película multicapa de la presente descripción comprende una tercera capa derivada del 50 % al 90 %, en peso, de un polietileno de baja densidad (LDPE) que tiene una densidad de 0,910 g/cm3 a 0,930 g/cm3 y un I²de 0,1 g/10 min a 10 g/10 min. El polietileno de baja densidad, como se usa en la presente memoria, se refiere a un polímero a base de etileno que tiene ramificaciones de cadena corta y larga y que se produce normalmente en un reactor de alta presión. El LDPE está presente en la tercera capa en una cantidad del 50 % al 90 %, en peso. Todos los valores individuales y subintervalos del 50 % al 90 %, en peso, se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, el LDPE en la tercera capa puede encontrarse en un intervalo desde un límite inferior del 50 %, 60 %, 70 % o el 80 %, en peso, hasta un límite superior del 55 %, 65 %, 75 %, 85 % o el 90 %, en peso. Por ejemplo, la cantidad de LDPE en la tercera capa puede ser del 50 % al 90 %, en peso, o alternativamente, del 50 % al 70 %, en peso, o alternativamente, del 70 % al 90 %, en peso, o alternativamente, del 60 % al 80%, en peso. El LDPE tiene una densidad de 0,910 g/cm3 a 0,930 g/cm3. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,910 g/cm3 a 0,930 g/cm3 se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, la densidad del LDPE en la tercera capa puede encontrarse en un intervalo desde un límite inferior de 0,910 g/cm3; 0,915 g/cm3; 0,920 g/cm3 o 0,925 g/cm3 hasta un límite superior de 0,912 g/cm3; 0,917 g/cm3; 0,922 g/cm3 o 0,928 g/cm3. Por ejemplo, la densidad del LDPE en la tercera capa puede encontrarse en un intervalo de 0,910 g/cm3 a 0,930 g/cm3, o alternativamente de 0,910 g/cm3 a 0,925 g/cm3, o alternativamente de 0,925 g/cm3 a 0,930? g/cm3 , o alternativamente, de 0,920 g/cm3 a 0,930 g/cm3. El LDPE en la tercera capa puede tener un I²de 0,1 g/10 min a 10 g/10 min. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,1 g/10 min a 10 g/10 min se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, el I²puede encontrarse en un intervalo desde un límite inferior de 0,1 g/10 min, 1 g/10 min, 2 g/10 min, 3 g/10 min, 4 g/10 min, 5 g/10 min, 6 g/10 min, 7 g/10 min, 8 g/10 min o 9 g/10 min hasta un límite superior de 0,5 g/10 min; 1,5 g/10 min; 2,5 g/10 min; 3,5 g/10 min; 4,5 g/10 min; 5,5 g/10 min; 6,5 g/10 min; 7,5 g/10 min; 8,5 g/10 min; 9,5 g/10 min o 10 g/10 min. Por ejemplo, el I²del LDPE en la tercera capa puede encontrarse en un intervalo de 0,1 g/10 min a 10 g/10 min, o alternativamente, de 0,1 g/10 min a 5 g/10 min, o alternativamente, de 5 g/10 min a 10 g/10 min, o alternativamente, de 2,5 g/10 min a 7,5 g/10 min.

La película multicapa de la presente descripción comprende una tercera capa derivada del 10 % al 50 %, en peso, de un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) que tiene una densidad de 0,910 g/cm3 a 0,935 g/cm3 y un I²de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min. Como se usa en la presente memoria, el término polietileno lineal de baja densidad significa un copolímero de etileno/alfa-olefina que tiene una ramificación de cadena corta y que se produce normalmente usando un catalizador Ziegler-Natta o de metaloceno. El LLDPE está presente en la tercera capa en una cantidad del 0 % al 50 %, en peso. Todos los valores individuales y subintervalos del 10 % al 50 %, en peso, se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, el LLDPE en la tercera capa puede encontrarse en un intervalo desde un límite inferior del 10 %, 20 %, 30 % o el 40 %, en peso, hasta un límite superior del 15 %, 25 %, 35 %, 45 % o el 50 %, en peso. Por ejemplo, el LLDPE en la tercera capa puede estar presente en la tercera capa en una cantidad del 10 % al 50 % en peso, o alternativamente, del 10 % al 30 %, en peso, o alternativamente, del 30 % al 50 %, en peso, o alternativamente, del 20 % al 40 %, en peso. El LLDPE en la tercera capa puede tener una densidad de 0,910 g/cm3 a 0,935 g/cm3. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,910 g/cm3 a 0,935 g/cm3 se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, la densidad del LLDPE en la tercera capa puede encontrarse en un intervalo desde un límite inferior de 0,910 g/cm3; 0,920 g/cm3 o 0,930 g/cm3 hasta un límite superior de 0,915 g/cm3; 0,925 g/cm3 o 0,935 g/cm3. Por ejemplo, la densidad del LLDPE en la tercera capa puede ser de 0,910 g/cm3 a 0,935 g/cm3, o alternativamente de 0,910 g/cm3 a 0,922 g/cm3, o alternativamente de 0,922 g/cm3 a 0,935 g/cm3, o alternativamente, de 0,915 g/cm3 a 0,925 g/cm3. El LLDPE en la tercera capa tiene un I²de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min. Todos los valores individuales y subintervalos de un I²de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, el I²se encuentra en un intervalo desde un límite inferior de 0,5 g/10 min; 1 g/10 min; 2 g/10 min; 3 g/10 min; 4 g/10 min o 5 g/10 min hasta un límite superior de 5 g/10 min; 6 g/10 min; 7 g/10 min; 8 g/10 min o 10 g/10 min. Por ejemplo, el I²de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min, o alternativamente de 0,5 g/10 min a 5 g/10 min, o alternativamente de 5 g/10 min a 10 g/10 min, o alternativamente de 5 g/10 min a 8 g/10 min.

La película multicapa de la presente descripción comprende una segunda capa derivada del 25 % al 50 %, en peso, de un polietileno de baja densidad (LDPE) que tiene una densidad de 0,910 g/cm3 a 0,930 g/cm3 y un I²de 0,1 g/10 min a 10 g/10 min. Todos los valores individuales y subintervalos del 25 % al 50 %, en peso, se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, la cantidad de LDPE en la segunda capa puede encontrarse en un intervalo desde un límite inferior del 25 %, 30 %, 35 %, 40 % o 45 %, en peso, hasta un límite superior al 27 %, 32 %, 38 %, 43 % o 50 %, en peso. Por ejemplo, la cantidad de LDPE en la segunda capa puede encontrarse en un intervalo del 25 % al 50 %, en peso, o alternativamente, del 25 % al 38 % en peso, o alternativamente, del 37 % al 50 %, en peso, o alternativamente, del 30 % al 45 %, en peso. El LDPE de la segunda capa tiene una densidad de 0,910 g/cm3 a 0,930 g/cm3. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,910 g/cm3 a 0,930 g/cm3 se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, la densidad del LDPE en la segunda capa puede encontrarse en un intervalo desde un límite inferior de 0,910 g/cm3; 0,915 g/cm3; 0,920 g/cm3 o 0,925 g/cm3 hasta un límite superior de 0,912 g/cm3; 0,917 g/cm3; 0,922 g/cm3; 0,928 g/cm3 o 0,930 g/cm3. Por ejemplo, la densidad del LDPE en la segunda capa puede encontrarse en un intervalo de 0,910 g/cm3 a 0,930 g/cm3, o alternativamente de 0,910 g/cm3 a 0,925 g/cm3, o alternativamente de 0,925 g/cm3 a 0,930 g/cm3, o alternativamente, de 0,920 g/cm3 a 0,930 g/cm3. El LDPE en la segunda capa puede tener un I²de 0,1 g/10 min a 10 g/10 min. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,1 g/10 min a 10 g/10 min se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, el I²puede encontrarse en un intervalo desde un límite inferior de 0,1 g/10 min, 1 g/10 min; 2 g/10 min; 3 g/10 min; 4 g/10 min; 5 g/10 min; 6 g/10 min; 7 g/10 min; 8 g/10 min o 9 g/10 min hasta un límite superior de 0,5 g/10 min; 1,5 g/10 min; 2,5 g/10 min; 3,5 g/10 min; 4,5 g/10 min; 5,5 g/10 min; 6,5 g/10 min; 7,5 g/10 min; 8,5 g/10 min; 9,5 g/10 min o 10 g/10 min. Por ejemplo, el I²del LDPE en la segunda capa puede encontrarse en un intervalo de 0,1 g/10 min a 10 g/10 min, o alternativamente, de 0,1 g/10 min a 5 g/10 min, o alternativamente, de 5 g/10 min a 10 g/10 min, o alternativamente, de 2,5 g/10 min a 7,5 g/10 min.

La segunda capa de la película multicapa comprende además del 30 % al 58 %, en peso, basado en el peso total del polímero de la segunda capa, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) que tiene una densidad de 0,910 g/cm3 a 0,935 g/cm3 y un I²de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min. Todos los valores individuales y subintervalos del 30 % al 58 %, en peso, se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, la cantidad de LLDPE en la segunda capa puede encontrarse en un intervalo desde un límite inferior del 30 %, 35 %, 40 %, 45 %, 50 % o 55 %, en peso, hasta un límite superior del 32 %, 38 %, 43 %, 47 %, 52 % o 58 %, en peso. Por ejemplo, la cantidad de LLDPE en la segunda capa puede ser del 30 % al 58 %, en peso, o alternativamente, del 30 % al 44 %, en peso, o alternativamente, del 44 % al 58 %, en peso, o alternativamente, del 37 % al 51 %, en peso. El LLDPE en la segunda capa puede tener una densidad de 0,910 g/cm3 a 0,935 g/cm3. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,910 g/cm3 a 0,935 g/cm3 se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, la densidad del LLDPE en la segunda capa puede encontrarse en un intervalo desde un límite inferior de 0,910 g/cm3; 0,920 g/cm3 o 0,930 g/cm3 hasta un límite superior de 0,915 g/cm3, 0,925 g/cm3 o 0,935 g/cm3. Por ejemplo, la densidad del LLDPE en la segunda capa puede ser de 0,910 g/cm3 a 0,935 g/cm3, o alternativamente de 0,910 g/cm3 a 0,922 g/cm3, o alternativamente de 0,922 g/cm3 a 0,935 g/cm3, o alternativamente, de 0,915 g/cm3 a 0,925 g/cm3. El LLDPE en la segunda capa tiene un I²de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min. Todos los valores individuales y subintervalos de un I²de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, el I²se encuentra en un intervalo desde un límite inferior de 0,5 g/10 min, 1 g/10 min; 2 g/10 min; 3 g/10 min; 4 g/10 min o 6 g/10 min hasta un límite superior de 5 g/10 min; 6 g/10 min; 7 g/10 min; 8 g/10 min o 10 g/10 min. Por ejemplo, el I²de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min, o alternativamente de 0,5 g/10 min a 5 g/10 min, o alternativamente de 5 g/10 min a 10 g/10 min, o alternativamente de 5 g/10 min a 8 g/10 min.

La segunda capa de la película multicapa comprende además del 5 % al 35 %, en peso, basado en el peso total de polímero de la segunda capa, de una composición de interpolímero de etileno/a-olefina. Todos los valores individuales y subintervalos del 5 % al 35 %, en peso, se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, la cantidad de la composición de interpolímero de etileno/a-olefina en la segunda capa puede encontrarse en un intervalo desde un límite inferior del 5 %, 10 %, 15 %, 20 %, 25 % o 30 %, en peso, hasta un límite superior del 7 %, 12 %, 18 %, 21 %, 27 %, 32 % o 35 %, en peso. Por ejemplo, la cantidad de la composición de interpolímero de etileno/a-olefina en la segunda capa puede ser del 5 % al 35 %, en peso, o alternativamente, del 5 % al 20 %, en peso, o alternativamente, del 20 % al 35 %, en peso, o alternativamente, del 5 % al 15 %, en peso, o alternativamente, del 15 % al 35 %, en peso. La composición de interpolímero de etileno/a-olefina en la segunda capa tiene una CDC de 75 a 200.

La composición de interpolímero de etileno/a-olefina comprende (a) un contenido menor o igual que el 100 por ciento, por ejemplo, al menos el 70 por ciento, o al menos el 80 por ciento, o al menos el 90 por ciento, en peso, de las unidades derivadas del etileno; y (b) menor que el 30 por ciento, por ejemplo, menor que el 25 por ciento, o menor que el 20 por ciento, o menor que el 10 por ciento, en peso, de unidades derivadas de uno o más comonómeros de a-olefina.

Los comonómeros de a-olefina normalmente no tienen más de 20 átomos de carbono. Por ejemplo, los comonómeros de a-olefina pueden tener preferiblemente de 3 a 10 átomos de carbono, y más preferiblemente de 3 a 8 átomos de carbono. Los comonómeros de a-olefina ejemplares incluyen, entre otros, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno y 4-metil-1-penteno. El o los comonómeros de a-olefina se pueden seleccionar, por ejemplo, del grupo que consiste en propileno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno; o alternativamente, del grupo que consiste en 1-hexeno y 1-octeno.

La composición de interpolímero de etileno/a-olefina tiene una constante de distribución de comonómero (CDC) en el intervalo de 75 a 200. Todos los valores individuales y subintervalos de 75 a 200 se describen e incluyen en la presente memoria; por ejemplo, la CDC de la composición de interpolímero de etileno/a-olefina en la segunda capa puede encontrarse en un intervalo desde un límite inferior de 75, 125 o 175 hasta un límite superior de 100, 150 o 200.

La composición de interpolímero de etileno/a-olefina tiene una relación de viscosidad de cizallamiento cero (ZSVR) en el intervalo de 2 a 20. Todos los valores individuales y subintervalos de 2 a 20 se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, la ZSVR de la composición de interpolímero de etileno/a-olefina puede encontrarse en un intervalo desde un límite inferior de 2, 7, 12 o 17 hasta un límite superior de 5, 10, 15 o 20. Por ejemplo, la ZSVR puede ser de 2 a 20, o alternativamente, de 2 a 10, o alternativamente, de 10 a 20, o alternativamente, de 8 a 15.

La composición de interpolímero de etileno/a-olefina tiene una insaturación de vinilo de menos de 0,15 vinilos por cada mil átomos de carbono presentes en la cadena carbonada de la composición de polímero a base de etileno. Todos los valores individuales y subintervalos de menos de 0,15 vinilos por mil átomos de carbono se incluyen y describen en la presente memoria. Por ejemplo, la insaturación vinílica puede ser inferior a 0,15 vinilos, o alternativamente, inferior a 0,12 vinilos, o alternativamente, inferior a 0,10 vinilos, o alternativamente, inferior a 0,05 vinilos, todo por mil átomos de carbono presentes en la cadena carbonada del polímero a base de etileno.

La composición de interpolímero de etileno/a-olefina tiene una densidad en el intervalo de 0,903 g/cm³a 0,950 g/cm³. Todos los valores individuales y subintervalos de 0,903 g/cm³a 0,950 g/cm³se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, la densidad de la composición de interpolímero de etileno/a-olefina en la segunda capa puede encontrarse en un intervalo desde un límite inferior de 0,903 g/cm³; 0,91 g/cm³; 0,92 g/cm³; 0,93 g/cm³o 0,94 g/cm³hasta un límite superior de 0,905 g/cm³; 0,915 g/cm³; 0,925 g/cm³; 0,935 g/cm³; 0,945 g/cm³o 0,950 g/cm³. Por ejemplo, la densidad de la composición de interpolímero de etileno/a-olefina puede ser de 0,903 g/cm³a 0,950 g/cm³, o alternativamente de 0,903 g/cm³a 0,928 g/cm³, o alternativamente de 0,929 g/cm³a 0,950 g/cm³, o alternativamente, de 0,913 g/cm³a 0,940 g/cm³.

La composición de interpolímero de etileno/a-olefina tiene un índice de fusión (I²) en un intervalo de 0,1 g/10 min a 5 gramos/10 minutos (g/10 min). Todos los valores individuales y subintervalos de 0,1 g/10 min a 5 g/10 min se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, el índice de fusión (I²) de la composición de interpolímero de etileno/a-olefina puede encontrarse en un intervalo desde un límite inferior de 0,1 g/10 min, 1 g/10 min, 2 g/10 min, 3 g/10 min o 4 g/10 min hasta un límite superior de 0,5 g/10 min; 1,5 g/10 min; 2,4 g/10 min; 3,6 g/10 min; 4,7 g/10 min o 5 g/10 min. Por ejemplo, el índice de fusión (I²) de la composición de interpolímero de etileno/a-olefina puede ser de 0,1 g/10 min a 5 g/10 min, o alternativamente, de 0,1 g/10 min a 2,5 g/10 min, o alternativamente, de 2,5 g/10 min a 5 g/10 min, o alternativamente, de 1 g/10 min a 4 g/10 min.

La composición de interpolímero de etileno/a-olefina tiene una distribución de peso molecular (M^p/Mⁿ) en el intervalo de 1,8 a 3,5. Todos los valores individuales y subintervalos de 1,8 a 3,5 se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, la distribución del peso molecular (M^p/Mⁿ) de la composición de interpolímero de etileno/a-olefina puede encontrarse en un intervalo desde un límite inferior de 1,8; 2,3; 2,8 o 3,3 hasta un límite superior de 2; 2,5; 3 o 3,5. Por ejemplo, la composición de interpolímero de etileno/a-olefina, M^p/Mⁿ, puede ser de 1,8 a 3,5; o alternativamente de 1,8 a 2,5; o alternativamente de 2,5 a 3,5; o alternativamente de 2,2 a 3,1.

En una realización, la composición de interpolímero de etileno/a-olefina se prepara mediante un procedimiento que comprende las etapas de (a) polimerizar etileno y, opcionalmente, una o más a-olefinas en presencia de un primer catalizador para formar un polímero a base de etileno semicristalino en un primer reactor o una primera parte de un reactor de múltiples partes; y (b) hacer reaccionar etileno recién suministrado y opcionalmente una o más a-olefinas en presencia de un segundo catalizador que comprende un catalizador organometálico formando, así, una composición de interpolímero de etileno/a-olefina en al menos otro reactor o una parte posterior de un multirreactor parcial, en donde al menos uno de los sistemas catalíticos de la etapa (a) o (b) comprende un complejo metálico de un ariloxiéter polivalente que corresponde a la fórmula:

en donde M³es Ti, Hf o Zr, preferiblemente Zr;

Ar⁴es independientemente en cada caso un grupo arilo C^9-20sustituido, en donde los sustituyentes, independientemente en cada caso, se seleccionan del grupo que consiste en alquilo; cicloalquilo; y grupos arilo; y sus derivados sustituidos con halógeno, trihidrocarbilsililo y halohidrocarbilo, con la condición de que al menos un sustituyente carezca de coplanaridad con el grupo arilo al que está unido;

T4 es independientemente en cada caso un grupo alquileno, cicloalquileno o cicloalquenileno C²-²⁰, o un derivado inertemente sustituido del mismo;

R21 es independientemente en cada caso hidrógeno, halógeno, grupo hidrocarbilo, trihidrocarbilsililo, trihidrocarbilsililhidrocarbilo, alcoxi o di(hidrocarbil)amino de hasta 50 átomos sin contar el hidrógeno;

R3 es independientemente en cada caso hidrógeno, halógeno, hidrocarbilo, trihidrocarbilsililo, trihidrocarbilsililhidrocarbilo, alcoxi o amino de hasta 50 átomos sin contar el hidrógeno, o dos grupos R3 en el mismo anillo de arileno juntos o un R3 y un R21 en el mismo o diferente anillo arileno forman juntos un grupo de ligando divalente unido al grupo arileno en dos posiciones o unen dos anillos arileno diferentes; y

RD es independientemente en cada caso halógeno o un grupo hidrocarbilo o trihidrocarbilsililo de hasta 20 átomos sin contar el hidrógeno, o 2 grupos RD juntos son un grupo hidrocarbileno, hidrocarbadiilo, dieno o poli(hidrocarbil)silileno.

La composición de interpolímero de etileno/a-olefina se puede producir a través de una polimerización en solución de acuerdo con el siguiente procedimiento ejemplar.

Todas las materias primas (etileno, 1-octeno) y el disolvente del procedimiento (un disolvente isoparafínico de alta pureza con intervalo de ebullición estrecho disponible comercialmente con el nombre comercial ISOPAR E de ExxonMobil Corporation) se purifican con tamices moleculares antes de introducirlos en el entorno de reacción. El hidrógeno se suministra en cilindros presurizados como un grado de alta pureza y no se purifica más. La corriente de alimentación de monómero (etileno) del reactor se presuriza a través de un compresor mecánico a una presión que está por encima de la presión de reacción, aproximadamente a 5,2 MPa (750 psig). La alimentación de disolvente y comonómero (1-octeno) se presuriza mediante una bomba mecánica de desplazamiento positivo a una presión que está por encima de la presión de reacción, aproximadamente 5,2 MPa (750 psig). Los componentes individuales de catalizador se diluyen manualmente por lotes a concentraciones de componente especificadas con disolvente purificado (ISOPAR E) y se presurizan a una presión superior a la presión de reacción, aproximadamente 5,2 MPa (750 psig). Todos los flujos de alimentación de reacción se miden con medidores de flujo másico, controlados de forma independiente con sistemas de control de válvulas automatizados por ordenador.

El sistema de reactor de polimerización en solución continua puede consistir en dos circuitos controlados independientemente, circulantes, no adiabáticos, isotérmicos y llenos de líquido que funcionan en una configuración en serie. Cada reactor tiene un control independiente de todas las alimentaciones de componentes de disolvente, monómero, comonómero, hidrógeno y catalizador frescos. La alimentación combinada de disolvente, monómero, comonómero e hidrógeno a cada reactor se controla de forma independiente de la temperatura a cualquier valor entre 5 °C y 50 °C y, normalmente, 40 °C, pasando la corriente de alimentación a través de un intercambiador de calor. La alimentación de comonómero fresca a los reactores de polimerización se puede alinear manualmente para añadir comonómero para una de tres opciones: el primer reactor, el segundo reactor o el disolvente común y luego dividirse entre ambos reactores de manera proporcional a la división de alimentación de disolvente. La alimentación fresca total a cada reactor de polimerización se inyecta en el reactor en dos lugares por reactor aproximadamente con volúmenes de reactor iguales entre cada lugar de inyección. La alimentación fresca se controla normalmente con cada inyector recibiendo la mitad del flujo másico total de alimentación fresca. Los componentes del catalizador se inyectan en el reactor de polimerización a través de agujas de inyección especialmente diseñadas y cada uno se inyecta por separado en la misma ubicación relativa en el reactor sin tiempo de contacto antes del reactor. La alimentación del componente de catalizador primario está controlada por ordenador para mantener la concentración de monómero del reactor en un objetivo específico. Los dos componentes de cocatalizador se alimentan en base a relaciones molares especificadas calculadas para el componente de catalizador primario. Inmediatamente después de cada nueva ubicación de inyección (ya sea de alimentación o de catalizador), las corrientes de alimentación se mezclan con el contenido del reactor de polimerización en circulación con elementos de mezcla estáticos. El contenido de cada reactor circula continuamente a través de intercambiadores de calor responsables de eliminar gran parte del calor de reacción y con la temperatura del lado del refrigerante responsable de mantener el entorno de reacción isotérmico a la temperatura especificada. La circulación alrededor de cada circuito del reactor se proporciona por una bomba de tornillo. El efluente del primer reactor de polimerización (que contiene disolvente, monómero, comonómero, hidrógeno, componentes de catalizador y polímero fundido) sale del circuito del primer reactor y pasa a través de una válvula de control (responsable de mantener la presión del primer reactor en un objetivo específico) y se inyecta en el segundo reactor de polimerización de diseño similar. A medida que la corriente sale del reactor, se pone en contacto con un agente desactivador, por ejemplo, agua, para detener la reacción. Además, en este punto se pueden agregar varios aditivos, como antioxidantes. Luego, la corriente pasa por otro conjunto de elementos de mezcla estáticos para dispersar uniformemente el agente desactivador del catalizador y los aditivos.

Luego de la adición de aditivos, el efluente (que contiene disolvente, monómero, comonómero, hidrógeno, componentes de catalizador y polímero fundido) pasa a través de un intercambiador de calor para elevar la temperatura de la corriente en preparación para la separación del polímero de los otros componentes de reacción de menor punto de ebullición. Luego, la corriente ingresa a un sistema de separación y desvolatilización de dos etapas donde el polímero se elimina del disolvente, el hidrógeno y el monómero y comonómero sin reaccionar. La corriente reciclada se purifica antes de volver a entrar en el reactor. El polímero fundido separado y desvolatilizado se bombea a través de una matriz especialmente diseñada para la granulación bajo el agua, se corta en gránulos sólidos uniformes, se seca y se transfiere a una tolva.

La segunda capa está dispuesta entre la primera y la tercera capa de la película multicapa.

En una realización alternativa, la descripción proporciona la película multicapa de acuerdo con cualquier realización descrita en la presente memoria, excepto que el interpolímero de etileno/a-olefina de la segunda capa presenta una o más de las siguientes propiedades: una densidad de 0,900 g/cm3 a 0,910 g/cm3, un I²de 0,7 g/10 min a 0,9 g/10 min, y un I¹⁰/I²de 6 a 9. Todos los valores individuales y subintervalos de la I¹⁰/I²del 6 al 9 se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, la I¹⁰/I²puede encontrarse en un intervalo desde un límite inferior de 6, 7 u 8 hasta un límite superior de 6,5; 7,5; 8,5 o 9. Por ejemplo, la I¹⁰/I²del interpolímero de etileno/a-olefina puede ser de 6 a 9, o alternativamente de 6 a 7,5; o alternativamente de 7,5 a 9; o alternativamente de 7 a 8.

Independientemente, cada una de las capas primera, segunda y tercera comprende opcionalmente del 5 % al 10 %, en peso, de uno o más aditivos en base al peso total de cada capa. Por ejemplo, cualquiera o cualquier combinación de dos o más de las capas primera, segunda y tercera puede contener del 5 % al 10 %, en peso, de uno o más aditivos. Todos los valores individuales y subintervalos del 5 % al 10 %, en peso, se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, la cantidad de aditivo(s) en cualquier capa puede encontrarse en un intervalo desde un límite inferior del 5 %; 6 %; 7 %; 8 % o 9 %, en peso, hasta el 5,5 %; 6,6 %; 7,3 %; 8,4 %; 9,5 % o 10 %, en peso.

En una realización alternativa, la descripción proporciona la película multicapa de acuerdo con cualquier realización descrita en la presente memoria excepto que la primera capa aporta del 20 % al 40 % del espesor total de la película multicapa. Todos los valores individuales y subintervalos del 20 % al 40 % se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, el espesor aportado por la primera capa puede encontrarse en un intervalo desde un límite inferior del 20 %, 25 %, 30 % o 35 %, en peso, hasta un límite superior del 25 %, 30 %, 35 % o 40 %, en peso, en función del espesor total de la película multicapa. Por ejemplo, la primera capa puede aportar del 20 % al 40 %, o alternativamente del 20 % al 30 %, o alternativamente del 30 % al 40 %, o alternativamente del 25 % al 35 %, del espesor total de la película multicapa.

En una realización alternativa, la descripción proporciona la película multicapa de acuerdo con cualquier realización descrita en la presente memoria excepto que la tercera capa aporta del 20 % al 40 % del espesor total de la película multicapa. Todos los valores individuales y subintervalos del 20 % al 40 % se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, el espesor aportado por la tercera capa puede encontrarse en un intervalo desde un límite inferior del 20 %, 25 %, 30 % o 35 %, en peso, hasta un límite superior del 25 %, 30 %, 35 % o 40 %, en peso, según el espesor total de la película multicapa. Por ejemplo, la tercera capa puede aportar del 20 % al 40 %, o alternativamente del 20 % al 30 %, o alternativamente del 30 % al 40 %, o alternativamente del 25 % al 35 %, del espesor total de la película multicapa.

En una realización alternativa, la descripción proporciona la película multicapa de acuerdo con cualquier realización descrita en la presente memoria excepto que la segunda capa aporta del 20 % al 60 % del espesor total de la película multicapa. Todos los valores individuales y subintervalos del 20 % al 60 % se incluyen y describen en la presente memoria; por ejemplo, el espesor aportado por la segunda capa puede encontrarse en un intervalo desde un límite inferior del 20 %, 25 %, 30 %, 35 %, 40 %, 45 %, 50 % o 55 %, en peso, hasta un límite superior del 25 %, 30 %, 35 %, 45 %, 55 % o 60%, en peso, basado en el espesor total de la película multicapa. Por ejemplo, la segunda capa puede contribuir del 20 % al 60 %, o alternativamente del 20 % al 40 %, o alternativamente del 40 % al 60 %, o alternativamente del 30 % al 50 %, del espesor total de la película multicapa.

En una realización alternativa, la descripción proporciona la película multicapa de acuerdo con cualquier realización descrita en la presente memoria, excepto que la segunda capa no contiene etilenvinilacetato. En una realización alternativa, la descripción proporciona la película multicapa de acuerdo con cualquier realización descrita en la presente memoria, excepto que la primera capa no contiene etilenvinilacetato. En una realización alternativa, la descripción proporciona la película multicapa de acuerdo con cualquier realización descrita en la presente memoria, excepto que la tercera capa no contiene etilenvinilacetato.

En una realización alternativa, la descripción proporciona la película multicapa de acuerdo con cualquier realización descrita en la presente memoria, excepto que la película muestra una transmitancia de acuerdo con ASTM 1003 de al menos el 50 %. Todos los valores individuales y subintervalos de al menos el 50 % se incluyen y describen en la presente memoria. Por ejemplo, la película multicapa puede presentar una transmitancia de al menos el 50 %, o alternativamente, de al menos el 60 %, o alternativamente, de al menos el 70 %, o alternativamente, de al menos el 80 %, o alternativamente, de al menos el 85 %, o alternativamente, de al menos el 90 %. En una realización alternativa, la película multicapa presenta una transmitancia menor que el 100 %.

En una realización alternativa, la descripción proporciona la película multicapa de acuerdo con cualquier realización descrita en la presente memoria, excepto que la película muestra una resistencia a la fluencia menor o igual que el 30 %, de acuerdo con el método descrito a continuación. Todos los valores individuales y subintervalos menores o iguales que el 30 % se incluyen y describen en la presente memoria. Por ejemplo, la película puede presentar una resistencia a la fluencia menor o igual que el 30 %, o alternativamente, menor o igual que el 28 %, o alternativamente, menor o igual que el 25 %, o alternativamente, menor o igual que el 20 %, o alternativamente, menor o igual que el 18 %. En una realización alternativa, la película presenta una resistencia a la fluencia mayor que el 0 %.

En una realización alternativa, la descripción proporciona la película multicapa de acuerdo con cualquier realización descrita en la presente memoria, excepto que una o más capas de la película multicapa comprenden además uno o más aditivos seleccionados del grupo que consiste en absorbentes de UV, agentes de retención térmica (es decir, efecto térmico), pigmentos, colorantes y cualquier combinación de dos o más de ellos.

Los absorbentes de UV ejemplares están disponibles comercialmente bajo los nombres comerciales: TINUVIN 494, UV-3529/UV-531, TINUVIN 622, TINUVIN 111, TINUVIN 328 y TINUVIN 783 (disponibles de BASF); CHIMASSORB 119, CHIMASSORB 944, CHIMASSORB 2020, (disponibles de BASF); CYASORB UV-1164, CYASORB UV-531, CYASORB UV-3346, CYASORB 3529, CYASORB 2908 (disponibles de Cytex Industries, Inc.); y HOSTAVIN N-30/ UV-531 (disponible de Clariant International Ltd.).

En una realización alternativa, la descripción proporciona la película multicapa de acuerdo con cualquier realización descrita en la presente memoria, excepto que la película multicapa es una película de invernadero.

Ejemplos

Los siguientes ejemplos ilustran la presente invención, pero no limitan el alcance de la invención.

Se produjeron la película comparativa A y la película inventiva 1, cada una de ellas una película de tres capas, con las composiciones de capa que se muestran en la Tabla 1. Las películas se produjeron usando una línea de película soplada de 3 capas a escala real, usando las condiciones de extrusión que se muestran en las Tablas 2 (para la tercera capa), 3 (para la segunda capa) y 4 (para la primera capa).

Tabla 1

El LDPE 204M es un polietileno de baja densidad que tiene una densidad de 0,921 g/cm³y un índice de fusión, I², de 0,3 g/10 min, que está disponible comercialmente en The Dow Chemical Company. DOWLEX TG 2085B es un polietileno lineal de baja densidad que tiene una densidad de 0,919 g/cm³y un índice de fusión, I², de 0,95 g/10 min, que está comercialmente disponible en The Dow Chemical Company. Braskem 3019 PE es un copolímero de acetato de vinilo con un contenido de acetato de vinilo del 19 % que está disponible comercialmente en Braskem Corp. ELITE AT 6101 es un interpolímero de etileno/a-olefina que tiene una densidad de 0,905 g/cm³, un índice de fusión (I²) de 0,8 g/10 min, y una relación de fluidez, I¹⁰/I², de 8, que está comercialmente disponible de The Dow Chemical Company. Se usó el mismo aditivo UV tanto en las películas comparativas como en las inventivas y en cada capa de las películas. El aditivo UV comprende uno o más estabilizadores de luz de amina impedida (HALS). La porción funcional de todos los HALS es 2,2,6,6-tetrametilpiperidina.

Tabla 2

Tabla 3

Tabla 4

Los parámetros adicionales de la extrusora incluyeron lo siguiente: (1) ranura de la boquilla 1,8 mm; (2) relación de soplado, BUR: 3:1; (3) relación L/D: 25; y (4) rendimiento de cada extrusora: 109 kg/h.

Se probaron las propiedades térmicas y mecánicas de la película comparativa A (se prepararon y ensayaron dos muestras de película usando la composición de película comparativa y se promediaron los resultados) y la película inventiva 1, como se muestra en las Tablas 5 y 6.

Tabla 5

Tabla 6

Como se puede ver en la información de las Tablas 5 y 6, la película 1 de la invención, que no contiene EVA, proporciona una mejora significativa en la deformación final en la resistencia a la fluencia y mejoras en cada uno de los valores de tensión a la rotura DT, límite elástico DT y resistencia al desgarro de Elmendorf, DM. Para cada módulo secante, perforación, tensión de fluencia, tensión de rotura DM, deformación en la rotura DM, impacto, resistencia al desgarro de Elmendorf, DT, y transmitancia, la película inventiva 1 proporciona propiedades comparables o ligeramente mejoradas que la película comparativa A. La película inventiva 1 es además comparable a la película comparativa A en cuanto a retención térmica.

Métodos de ensayo

Los métodos de ensayo adicionales incluyen lo siguiente:

Densidad

Las mediciones se realizaron de acuerdo con ASTM D792.

Índice de fusión

I²se midió de acuerdo con ASTM D 1238, condición 190 °C/2,16 kg.

I¹⁰se midió de acuerdo con ASTM D 1238, condición 190 °C/10 kg.

El efecto térmico se caracteriza de acuerdo a las siguientes etapas:

1. Se obtiene el espectro FTIR (infrarrojo por transformada de Fourier) de la película

2. Se selecciona la longitud de onda indicada por la norma: 1450 cm-1 y 730 cm-1 y se calcula el área bajo la curva del espectro entre este intervalo, (A)

3. También se calcula el área total de los espectros entre 0-100 de transmitancia y (1450-730) cm-1 de longitud de onda, que forma un rectángulo, (a).

4. El cálculo es el siguiente T= (A/a) * (espesor de la película/200um) *100, siendo T la transmitancia de la muestra en porcentaje.

5. Como indica la norma, se considera efecto térmico cuando T es <20 %.

Resistencia a la fluencia se caracteriza de acuerdo a las siguientes etapas:

1. El método de ensayo consiste en medir la deformación de un espécimen de película sometido a una fuerza constante de 12 N a 50 °C (que es la temperatura extrema a la que las películas pueden someterse en algunas regiones) durante 15 horas.

2. Cuando aumenta la carga, también aumenta la deformación; pero hay un punto en el que la deformación aumenta excesivamente, el límite elástico; el punto de tensión para este ensayo está justo antes del límite, en este caso se estableció en 12 N. Las dimensiones del espécimen son 25 mm de ancho y 175 mm de largo, y la distancia de agarre es de 100 mm.

3. Cortar a lo largo de los especímenes en DT y DM proporciona un valor representativo.

4. Medir tres puntos de espesor de cada espécimen e indicar el promedio. El espesor no puede encontrarse en un intervalo mayor que ±5 % del promedio.

5. Acondicionar la cámara climática a 50 °C.

6. Usar un equipo de tracción, fijar la muestra entre las mordazas y esperar 30 minutos antes de realizar el ensayo, es el momento óptimo para el acondicionamiento de la muestra.

7. Aplicar la fuerza de 12 N sobre la muestra durante 15 horas a 50 °C.

8. Calcular la fluencia o la deformación final (%).

9. Se indicará el promedio de tres valores con un coeficiente de variación menor que el 10 %.

Constante de distribución de comonómeros (CDC)

El análisis de la distribución de comonómeros se realiza con fraccionamiento por elución y cristalización (CEF, por sus siglas en inglés) (PolymerChar en España) (B Monrabal et al, Macromol. Symp. 257, 71-79 (2007)). Como disolvente se utiliza ortodiclorobenceno (ODCB) con 600 ppm de hidroxitolueno butilado antioxidante (BHT). La preparación de la muestra se realiza con un muestreador automático a 160 °C durante 2 horas con agitación a 4 mg/ml (a menos que se especifique lo contrario). El volumen de inyección es de 300 mu.l. El perfil de temperatura de CEF es: cristalización a 3 °C/min desde 110 °C a 30 °C, el equilibrio térmico a 30 °C durante 5 minutos, la elución a 3 °C/min de 30 °C a 140 °C. El caudal durante la cristalización es de 0,052 ml/min. El caudal durante la elución es de 0,50 ml/min. Los datos se recopilan en un punto de datos/segundo.

La columna CEF está empaquetada por Dow Chemical Company con perlas de vidrio a 125 mu.m. ±6 % (productos especiales MO-SCI) con tubería de acero inoxidable de 0,32 cm (1/8 de pulgada). Las perlas de vidrio se lavan con ácido por MO-SCI Specialty a pedido de Dow Chemical Company. El volumen de la columna es de 2,06 ml. La calibración de la temperatura de la columna se realiza utilizando una mezcla de polietileno lineal de material de referencia estándar 1475a NIST (1,0 mg/ml) y eicosano (2 mg/ml) en ODCB. La temperatura se calibra ajustando la velocidad de calentamiento de la elución de modo que el polietileno lineal 1475a de NIST tenga una temperatura máxima de 101,0 °C y el eicosano tenga una temperatura máxima de 30,0 °C. La resolución de la columna CEF se calcula con una mezcla de polietileno lineal 1475a NIST (1,0 mg/ml) y hexacontano (Fluka, purum, >97,0 %, 1 mg/ml). Se logra una separación de referencia de hexacontano y polietileno 1475a NIST. El área de hexacontano (de 35,0 °C a 67,0 °C) al área de NIST 1475a de 67,0 °C a 110,0 °C es de 50 a 50, la cantidad de fracción soluble por debajo de 35,0 °C es <1,8 % en peso. La resolución de la columna CEF se define en la ecuación 12, donde la resolución de la columna es 6,0.

La CDC se calcula a partir del perfil de distribución de comonómeros por CEF. La CDC se define como el índice de distribución de comonómeros dividido por el factor de forma de distribución de comonómeros multiplicado por 100, como se muestra en la ecuación 1 a continuación:

Índice distribución covionÓTie-c

CDC = ................................................. „................ „......... =

Factor deforma de distribución comonomeno

... ^I.ⁿ..^d..^ic..^e.. ^d..ⁱ.^s.^t.^r.ⁱ.^b..^u..^c.ⁱ.^ó..ⁿ... ^c..^o.^m...^o—^nó"-^m--^e--^r-^o— = 1^.00

Mitad de anchura/D. E.

0 )

El índice de distribución de comonómeros representa la fracción de peso total de las cadenas poliméricas con un contenido de comonómeros que se encuentra entre 0,5 del contenido de valor mediano de comonómeros (C^mediano) y 1,5 de C^medianoa una temperatura de 35,0 °C a 119,0 °C. El factor de forma de distribución de comonómeros se define como la relación entre la mitad de la anchura del perfil de distribución de comonómeros dividido por la desviación estándar del perfil de distribución de comonómeros desde la temperatura máxima (T^p).

La CDC se calcula a partir del perfil de distribución de comonómeros por CEF, y la CDC se define como el índice de distribución de comonómeros dividido por el factor de forma de distribución de comonómeros multiplicado por 100, como se muestra en la ecuación 1 y en donde el índice de distribución de comonómeros representa la fracción de peso total de las cadenas poliméricas con el contenido de comonómeros entre 0,5 de contenido de valor mediano de comonómero (C^mediano) y 1,5 de C^medianoa una temperatura de 35,0 °C a 119,0 °C y en donde el factor de forma de distribución de comonómeros se define como una relación de la mitad de la anchura del perfil de distribución de comonómeros dividida por la desviación estándar del perfil de distribución de comonómeros desde la temperatura máxima (Tp).

La CDC se calcula de acuerdo con las siguientes etapas:

(A) Obtener una fracción en peso a cada temperatura (T) (W^t(T)) de 35,0 °C a 119,0 °C con un incremento de temperatura de 0,200 °C a partir de CEF de acuerdo con la ecuación 2 a continuación:

/M I 9,0

wr(T)dT — 1

035

( 2)

(B) Calcular la temperatura de valor mediano (T^mediano) a una fracción de peso acumulada de 0,500; según la ecuación 3 a continuación:

(C) Calcular el contenido de valor mediano de comonómeros correspondiente en porcentaje molar (C^mediano) a la temperatura de valor mediano (T^mediano) mediante el uso de la curva de calibración del contenido de comonómeros de acuerdo con la ecuación 4 a continuación:

(D) Construir una curva de calibración del contenido de comonómeros utilizando una serie de materiales de referencia con una cantidad conocida de contenido de comonómeros, es decir, once materiales de referencia con una distribución de comonómeros estrecha (distribución de comonómero monomodal en CEF de 35,0 °C a 119,0 °C) con peso promedio, Mp, de 35000 a 115000 (medido por GPC convencional) con un contenido de comonómeros entre el 0,0 % en moles y el 7,0 % en moles se analizan con CEF en las mismas condiciones experimentales especificadas en las secciones experimentales de CEF.

(E) Calcular la calibración del contenido de comonómeros utilizando la temperatura máxima (T^p) de cada material de referencia y su contenido de comonómero. La calibración se calcula a partir de cada material de referencia, como se muestra en la ecuación 4, en donde: R2 es la constante de correlación.

(F) Calcular el índice de distribución de comonómeros a partir de la fracción de peso total con un contenido de comonómeros desde 0,5*C^medianoa 1,5*C^mediano, y si T^medianoes mayor que 98,0 °C, el índice de distribución de comonómeros se define como 0,95.

(G) Obtener la altura máxima del pico a partir del perfil de distribución de comonómeros CEF buscando en cada punto de datos el pico más alto a una temperatura de 35,0 °C a 119,0°C (si los dos picos son idénticos, entonces se selecciona el pico de temperatura más bajo); la mitad de la anchura se define como la diferencia de temperatura entre la temperatura delantera y la temperatura trasera en la mitad de la altura máxima del pico, la temperatura delantera en la mitad del pico máximo se busca hacia delante desde 35,0 °C, mientras que la temperatura trasera en la mitad del pico máximo se busca hacia atrás desde 119,0°C, en el caso de una distribución bimodal bien definida donde la diferencia en las temperaturas de pico es mayor o igual que 1,1 veces la suma de la mitad de la anchura de cada pico, la mitad de la anchura de la composición polimérica a base de etileno de la invención se calcula como la media aritmética de la mitad de la anchura de cada pico.

(H) Calcular la desviación estándar de la temperatura (D. E.) de acuerdo con la ecuación 5 a continuación:

/ 119,0

D . £ = / X (T - Tpp * »y(T)

^{5 ce 5}(5).

Método de medición de la viscosidad de cizallamiento cero de fluencia:

Las viscosidades de cizallamiento cero se obtienen a través de ensayos de fluencia que se realizaron en un reómetro controlado por tensión AR-G2 (TA Instruments; New Castle, Del) utilizando placas paralelas de 25 mm de diámetro a 190 °C. El horno del reómetro se ajusta a la temperatura de ensayo durante al menos 30 minutos antes de poner a cero los accesorios. A la temperatura de ensayo, se inserta un disco de muestra moldeado por compresión entre las placas y se deja que alcance el equilibrio durante 5 minutos. Luego, la placa superior se baja hasta 50 gm por encima del espacio de ensayo deseado (1,5 mm). Cualquier material superfluo se recorta y la placa superior se baja al espacio deseado. Las mediciones se realizan con purga de nitrógeno a un caudal de 5 l/min. El tiempo de fluencia predeterminado se establece en 2 horas.

Se aplica una tensión de cizallamiento baja constante de 20 Pa para todas las muestras para garantizar que la velocidad de cizallamiento en estado estacionario sea lo suficientemente baja como para estar en la región newtoniana. Las velocidades de cizallamiento en estado estacionario resultantes están en el intervalo de 10-3 s-1 a 10-4 s-1 para las muestras de este estudio. El estado estacionario se determina tomando una regresión lineal para todos los datos en la última ventana de tiempo del 10 % del gráfico de log(J(t)) frente a log(t), donde J(t) es la capacitancia de fluencia y t es el tiempo de fluencia. Si la pendiente de la regresión lineal es mayor que 0,97, se considera que se ha alcanzado el estado estacionario y se detiene el ensayo de fluencia. La velocidad de cizallamiento en estado estacionario se determina a partir de la pendiente de la regresión lineal de todos los puntos de datos en la última ventana de tiempo del 10 % de la gráfica de £ frente a t, donde £ es la deformación. La viscosidad de cizallamiento cero se determina a partir de la relación entre la tensión aplicada y la tasa de cizallamiento en estado estacionario.

Para determinar si la muestra se degrada durante el ensayo de fluencia se realiza un ensayo de cizallamiento oscilatorio de pequeña amplitud antes y después del ensayo de fluencia en el mismo espécimen de 0,1 rad/s a 100 rad/s. Se comparan los valores de viscosidad compleja de los dos ensayos. Si la diferencia de los valores de viscosidad a 0,1 rad/s es mayor que el 5 %, se considera que la muestra se ha degradado durante el ensayo de fluencia y el resultado se descarta.

Si la diferencia de viscosidad es mayor que el 5 %, se estabiliza una muestra fresca o nueva (es decir, una en la que aún no se ha realizado un ensayo de viscosidad) y luego se realiza el ensayo en esta nueva muestra estabilizada mediante el método de viscosidad de cizallamiento cero de fluencia. Esto se hizo para IE1. El método de estabilización se describe en la presente memoria. Se pesa la cantidad deseada de gránulos para estabilizar y se reserva para uso posterior. Las ppm de antioxidantes se pesan en un matraz de fondo plano con tapa de malla o cubierta de malla asegurada. La cantidad de antioxidantes utilizados son 1500 ppm de Irganox 1010 y 3000 ppm de Irgafos 168. Agregar suficiente acetona al matraz para cubrir generosamente los aditivos, aproximadamente 20 ml. Dejar el matraz abierto. Calentar la mezcla en una placa caliente hasta que los aditivos se hayan disuelto, removiendo la mezcla de vez en cuando. La acetona se calentará rápidamente y el remolino ayudará a que se disuelva. No intentar llevarlo a ebullición. Apagar la placa caliente y trasladar el matraz al otro extremo de la campana. Agregar suavemente los gránulos al matraz. Agitar la solución caliente para humedecer todos los lados de los gránulos. Agregar lentamente más acetona. Cubrir generosamente los gránulos con acetona adicional, pero dejando una cantidad generosa de espacio superior para que cuando el matraz se coloque en el horno de vacío, la solución no salga del matraz. Cubrir el matraz con una pantalla que permita que se ventile asegurándose de que no se salgan los gránulos/solución. Colocar el matraz en un recipiente, en un horno de vacío a 50 °C. Cerrar el horno y abrir lentamente el nitrógeno. Después de 30 minutos a 2 horas (30 minutos son suficientes para cantidades muy pequeñas, por ejemplo, 10 g de gránulos), aplicar el vacío muy lentamente y ajustar el flujo de nitrógeno para que tenga un barrido ligero. Dejar en vacío a 50 °C con barrido de N2 durante aproximadamente 14 horas. Retirar del horno. Los gránulos pueden ser más fáciles de sacar del matraz mientras aún están calientes. Volver a humedecer los gránulos con una pequeña cantidad de acetona solo si es necesario para eliminación.

La relación de viscosidad de cizallamiento cero (ZSVR) se define como la relación entre la viscosidad de cizallamiento cero (ZSV) del material de polietileno ramificado y la ZSV del material de polietileno lineal al peso molecular promedio en peso equivalente (Mp-gpc) como se muestra en la ecuación 6, como abajo:

Mp lee)

El valor ZSV se obtiene del ensayo de fluencia a 190 °C mediante el método descrito anteriormente. El valor Mp-gpc se determina mediante el método GPC convencional como se describió anteriormente. La correlación entre ZSV del polietileno lineal y su Mp-gpc se estableció en base a una serie de materiales de referencia de polietileno lineal. Se puede encontrar una descripción de la relación ZSV-Mp en el procedimiento de ANTEC: Karjala, Teresa P.; Sammler, Robert L.; Mangnus, Marc A.; Hazlitt, Lonnie G.; Johnson, Mark S.; Hagen, Charles M., Jr.; Huang, Joe W. L.; Reichek, Kenneth N. Detección de niveles bajos de ramificación de cadena larga en poliolefinas. Conferencia Técnica Anual. Sociedad de Ingenieros Plásticos (2008), 66a, 887-891.

Determinación Mp-gpc por GPC convencional

Para obtener valores de Mp-gpc, el sistema cromatográfico consta de un Polymer Laboratories Modelo PL-210 o un Polymer Laboratories Modelo PL-220 equipado con un detector de concentración de índice de refracción (IR). Los compartimentos de columna y carrusel funcionan a 140 °C. Se utilizan tres columnas Mixed-B de 10 gm de Polymer Laboratories con un disolvente de 1,2,4-triclorobenceno. Las muestras se preparan a una concentración de 0,1 g de polímero en 50 ml de disolvente. El disolvente utilizado para preparar las muestras contiene 200 ppm del antioxidante hidroxitolueno butilado (BHT). Las muestras se preparan agitando ligeramente durante 4 horas a 160 °C. El volumen de inyección utilizado es de 100 microlitros y el caudal es de 1,0 ml/min. La calibración del conjunto de columnas de GPC se realiza con veintiún patrones de poliestireno de estrecha distribución de pesos moleculares adquiridos de Polymer Laboratories. Los pesos moleculares máximos de los patrones de poliestireno se convierten en pesos moleculares de polietileno que se muestran en la ecuación 7, como se muestra a continuación, donde M es el peso molecular, A tiene un valor de 0,4316 y B es igual a 1,0:

^nHein ^{& (MpoNeaSrenoP} (7)

Se determina un polinomio de tercer orden para construir la calibración del peso molecular logarítmico en función del volumen de elución. El peso molecular promedio en peso por la calibración convencional anterior se define como MpCC en la ecuación 8 como se muestra a continuación:

donde, la suma es a lo largo de la curva de elución de GPC, con RI y Mcc representando la señal del detector de RI y el peso molecular de calibración convencional en cada porción de elución de GPC. Los cálculos del peso molecular del equivalente de polietileno se realizan utilizando el software de procesamiento de datos PolymerChar (GPC One). La precisión del peso molecular promedio en peso, AMp, es excelente a <2,6 %.

Método de RMN de 1H

Se añaden 3,26 g de solución madre a 0,133 g de muestra de poliolefina en un tubo de RMN de 10 mm. La solución madre es una mezcla de tetracloroetano-d²(TCE) y percloroetileno (50:50, p:p) con Cr³⁺0,001 M. La solución en el tubo se purga con N²durante 5 minutos para reducir la cantidad de oxígeno. El tubo de muestra tapado se deja a temperatura ambiente durante la noche para que se hinche la muestra de polímero. La muestra se disuelve a 110 °C con agitación. Las muestras están exentas de aditivos que puedan contribuir a la insaturación, por ejemplo, agentes antideslizantes como la erucamida.

La RMN de ¹H se ejecuta con una criosonda de 10 mm a 120 °C en un espectrómetro Bruker AVANCE de 400 MHz. Se realizan dos experimentos para obtener la insaturación: el control y los experimentos de doble presaturación. Para el experimento de control, los datos se procesan con una función de ventana exponencial con LB = 1 Hz, la línea base se corrigió de 7 ppm a -2 ppm. La señal del residuo ¹H de TCE se establece en 100, la integral T^totalde -0,5 ppm a 3 ppm se utiliza como señal del polímero completo en el experimento de control. El número del grupo CH², NCH², en el polímero se calcula de la siguiente manera: NCH²= I^total/2.

Para el experimento de doble presaturación, los datos se procesan con función de ventana exponencial con LB = 1 Hz, la línea de base se corrigió de 6,6 ppm a 4,5 ppm. La señal de residuo ¹H de TCE se estableció en 100, se integraron las integrales correspondientes para las instauraciones (I^vinileno, I^{trisustituido}, I^viniloy I^vinilideno). El número de unidades de insaturación para vinileno, trisustituido, vinilo y vinilideno se calculan:

N^vinileno= I^vinileno/2

N^{trisustituido}= I^{trisustituido}

N^vinilo= I^vinilo/2

N^vinilideno= I^vinilideno/2. La unidad de insaturación/1 000000 de carbonos se calcula de la siguiente manera:

N^vinileno/1 000000C = (N^vinileno/NCH²) * 1000000

N^{trisustituido}/1 000000C = (N^{trisustituido}/NCH²) * 1000000

N^vinilo/1 000000C = (N^vinilo/NCH²) * 1000000

N^vinilideno/1 000000C = (N^vinilideno/NCH²) * 1000000

El requisito para el análisis de RMN de insaturación incluye: el nivel de cuantificación es 0,47 ± 0,02/1 000000 carbonos para Vd2 con 200 escaneos (menos de 1 hora de adquisición de datos, incluido el tiempo para ejecutar el experimento de control) con el 3,9 % en peso de muestra (para estructura Vd2, ver Macromolecules, vol. 38, 6988, 2005), criosonda de alta temperatura de 10 mm. El nivel de cuantificación se define como una relación señal/ruido de 10.

La referencia de desplazamiento químico se establece en 6,0 ppm para la señal ¹H del protón residual de TCT-d2. El control funciona con pulsos ZG, TD 32768, NS 4, DS 12, SWH 10000 Hz, AQ 1,64 s, D1 14 s. El experimento de presaturación doble se ejecuta con una secuencia de pulsos modificada, O1P 1,354 ppm, O2P 0,960 ppm, PL957 db, PL21 70 db, TD 32768, NS 200, DS 4, SWH 10 000 Hz, AQ 1,64 s, D1 1 s, D13 13 s. Las secuencias de pulso modificadas para la instauración con el espectrómetro Bruker AVANCE 400 MHz se muestran en la figura 1.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una película multicapa que comprende:

una primera capa derivada de una mezcla de polímeros que comprende del 50 % al 90 %, en peso, de un polietileno de baja densidad que tiene una densidad de 0,910 g/cm3 a 0,93 g/cm3 y un índice de fusión, I², de 0,1 g/10 min a 10 g/10 min y del 10 % en peso al 50 % en peso de polietileno lineal de baja densidad que tiene una densidad de 0,910 g/cm3 a 0,93 g/cm3 y un índice de fusión, I², de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min, cada uno basado en el peso total de polímero en la primera capa;

una segunda capa derivada de una mezcla de polímeros que comprende del 25 % al 50 %, en peso, de un polietileno de baja densidad que tiene una densidad de 0,910 g/cm3 a 0,93 g/cm3 y un índice de fusión, I², de 0,1 g/10 min a 10 g/10 min y del 30 % en peso al 58 % en peso de polietileno lineal de baja densidad que tiene una densidad de 0,910 g/cm3 a 0,93 g/cm3 y un índice de fusión, I², de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min y del 5 % al 35 %, en peso, de una composición de interpolímero de etileno/a-olefina que tiene una constante de distribución de comonómero (CDC) en el intervalo de 75 a 200, una insaturación vinílica de menos de 0,15 vinilos por mil átomos de carbono presentes en la cadena carbonada de la composición de polímero a base de etileno; una relación de viscosidad de cizallamiento cero (ZSVR) en el intervalo de 2 a 20; una densidad en el intervalo de 0,903 g/cm3 a 0,950 g/cm3, un índice de fusión (I²) en un intervalo de 0,1 g/10 min a 5 g/10 min, una distribución de peso molecular (Mp/Mn) en el intervalo de 1,8 a 3,5; cada uno basado en el peso total de polímero en la segunda capa; y

una tercera capa derivada de una mezcla de polímeros que comprende del 50 % al 90 %, en peso, de un polietileno de baja densidad que tiene una densidad de 0,910 g/cm3 a 0,930 g/cm3 y un índice de fusión, I², de 0,1 g/10 min a 10 g/10 min y del 10 % en peso al 50 % en peso de polietileno lineal de baja densidad que tiene una densidad de 0,910 g/cm3 a 0,935 g/cm3 y un índice de fusión, I², de 0,5 g/10 min a 10 g/10 min, cada uno basado en el peso total de polímero de la tercera capa;

en donde la segunda capa está dispuesta entre la primera y la tercera capas y en donde independientemente cada una de las capas primera, segunda y tercera comprende opcionalmente del 5 % al 10 %, en peso, de uno o más aditivos en base al peso total de cada capa;

en donde la relación de viscosidad de cizallamiento cero (ZSVR) es la relación de la viscosidad de cizallamiento cero del material de polietileno ramificado a la viscosidad de cizallamiento cero del material de polietileno lineal a un peso molecular promedio en peso equivalente; y

en donde el índice de fusión, I², la constante de distribución de comonómero (CDC) y la relación de viscosidad de cizallamiento cero (ZSVR) se miden cada una de acuerdo con la descripción.

2. La película multicapa según la reivindicación 1, en donde la primera capa aporta del 20 % al 40 % del espesor total de la película multicapa.

3. La película multicapa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la tercera capa aporta del 20 % al 40 % del espesor total de la película multicapa.

4. La película multicapa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la segunda capa aporta del 20 % al 60 % del espesor total de la película multicapa.

5. La película multicapa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la segunda capa no contiene etilenvinilacetato.

6. La película multicapa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el interpolímero de etileno/a-olefina de la segunda capa presenta una o más de las siguientes propiedades: una densidad de 0,900 g/cm3 a 0,910 g/cm3, un I²de 0,7 g/10 min a 0,9 g/10 min, y un I¹⁰/I²de 6 a 9; en donde I¹⁰/I²se mide según la descripción.

7. La película multicapa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la película presenta una transmitancia según ASTM 1003 de al menos el 50 %.

8. La película multicapa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la película presenta una resistencia a la fluencia de máximo el 30 %, en donde la resistencia a la fluencia se determina mediante:

medición de la deformación de un espécimen de película sometido a una fuerza constante de 12 N a 50 °C durante 15 horas;

corte de los especímenes en DT y DM para proporcionar un valor representativo;

medición de tres puntos de espesor de cada espécimen para determinar un promedio;

fijación de los especímenes en equipo de tracción durante 30 minutos;

aplicación de una fuerza de 12 N durante 15 horas a 50 °C; y

cálculo de la resistencia a la fluencia.

9. La película multicapa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además uno o más aditivos seleccionados del grupo que consiste en absorbentes de UV, pigmentos, colorantes.

10. La película multicapa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la película es una película de invernadero.