ES2913985T3 - Compuesto de diaril-azol y formulación para el control de organismos nocivos - Google Patents

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Abstract

Un compuesto representado por la fórmula (II) o la fórmula (III), o una sal del mismo, **(Ver fórmula)** en donde R1 es un grupo alquiltio C1-6 o un grupo alquilsulfonilo C1-6, R3 es un átomo de hidrógeno, o un grupo heteroarilo de 5 a 6 miembros sustituido o no sustituido, R4 es un grupo alquilo C1-6, y Ar es un grupo fenilo sustituido o no sustituido, o un grupo heteroarilo de 5 a 6 miembros sustituido o no sustituido; **(Ver fórmula)** en donde R1 es un grupo alquilsulfonilo C1-6 sustituido o no sustituido, R3' es un grupo hidroxilo, un grupo alcoxilo C1-6 o un grupo heteroarilo de 5 a 6 miembros sustituido o no sustituido,8 R4 es un grupo alquilo C1-6, y Ar es un grupo fenilo sustituido o no sustituido.

Description

DESCRIPCIÓN
Compuesto de diaril-azol y formulación para el control de organismos nocivos
Campo técnico
La presente invención se refiere a un compuesto de diaril-azol y a una formulación para controlar organismos nocivos. En particular, la presente invención se refiere a un compuesto de diaril-azol que tiene una actividad insecticida y/o actividad acaricida superior, muestra una seguridad superior y puede sintetizarse de manera industrial de forma ventajosa, y también se refiere a una formulación para controlar organismos nocivos que contiene el mismo como principio activo.
Antecedentes de la técnica
Se han propuesto diversos compuestos que tienen actividad acaricida y/o insecticida. Con el fin de poder utilizar tales compuestos como agroquímicos en la práctica, se requiere que los compuestos no solo tengan una eficacia suficiente, sino que apenas provoquen resistencia química, eviten la fitotoxicidad frente a plantas o la contaminación del suelo, y tengan un bajo nivel de toxicidad frente al ganado, los peces o similares.
El documento de patente 1 divulga un compuesto representado por la Fórmula (A).
Figure imgf000002_0001
El documento de patente 2 divulga un compuesto representado por la Fórmula (B) y similares.
Figure imgf000002_0002
Además, el documento de patente 3 divulga un compuesto representado por la Fórmula (C) y similares.
Figure imgf000002_0003
Figure imgf000002_0004
Bibliografía de la técnica anterior
Documentos de patente
[Documento de patente 1] Publicación internacional PCT N.° WO2015/144826
[Documento de patente 2] Publicación internacional PCT N.° WO2015/144895
[Documento de patente 3] Publicación internacional PCT N.° WO2016/024587
[Documento de patente 4] Publicación internacional PCT N.° WO2017/016922
Divulgación de la invención
Problema técnico
Un objeto de la presente invención es proporcionar un compuesto de diaril-azol que tenga una actividad superior para controlar organismos nocivos y, en particular, actividad insecticida y/o actividad acaricida superior, muestre una seguridad superior y pueda sintetizarse de manera industrial de forma ventajosa, así como como proporcionar una formulación para controlar organismos nocivos que contengan el mismo como principio activo. Además, un objeto adicional de la invención es proporcionar una formulación para controlar ectoparásitos o una formulación para controlar o expulsar endoparásitos que contenga el mismo como principio activo.
Solución al problema
Como resultado de estudios concienzudos para lograr los objetos mencionados anteriormente, los inventores de la presente solicitud completaron la presente invención que incluye los siguientes modos.
[1] Un compuesto o una sal del mismo,
representado por la Fórmula (II).
Figure imgf000003_0001
en donde
R1 es un grupo alquiltio C1-6 o un grupo alquilsulfonilo C1-6,
R3 es un átomo de hidrógeno, o un grupo heteroarilo de 5 a 6 miembros sustituido o no sustituido,
R4 es un grupo alquilo C1-6, y
Ar es un grupo fenilo sustituido o no sustituido, o un grupo heteroarilo de 5 a 6 miembros sustituido o no sustituido.
[2] Un compuesto o una sal del mismo,
representado por la Fórmula (III).
Figure imgf000003_0002
en donde
R1 es un grupo alquilsulfonilo C1-6 sustituido o no sustituido,
R3' es un grupo hidroxilo, un grupo alcoxilo C1-6 o un grupo heteroarilo de 5 a 6 miembros sustituido o no sustituido, R4 es un grupo alquilo C1-6, y
Ar es un grupo fenilo sustituido o no sustituido.
[6] Una formulación para controlar organismos nocivos, que contiene al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en los compuestos enumerados en [1] o [2] mencionados anteriormente y sales de los mismos, como principio activo.
[3] Una formulación insecticida o una formulación acaricida, que contiene al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en los compuestos enumerados en [1] o [2] mencionados anteriormente y sales de los mismos, como principio activo.
[4] Una formulación para controlar ectoparásitos, que contiene al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en los compuestos enumerados en [1] o [2] mencionados anteriormente y sales de los mismos, como principio activo.
[5] Una formulación para controlar endoparásitos o para expulsar endoparásitos, que contiene al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en los compuestos enumerados en [1] o [2] mencionados anteriormente y sales de los mismos, como principio activo.
Efectos ventajosos de la invención
Los compuestos de diaril-azol de la presente invención pueden controlar organismos nocivos que son problemáticos a tenor de productos agrícolas o por razones de higiene. En particular, los compuestos pueden controlar eficazmente plagas agrícolas y ácaros con una concentración reducida. Además, los compuestos de diaril-azol de la presente invención pueden controlar eficazmente ectoparásitos y endoparásitos que dañan a humanos y animales.
Realizaciones de la invención
En la presente invención, el término "no sustituido" significa que sólo está presente un grupo que es un núcleo matriz. Cuando solo se describe el nombre de un grupo como núcleo matriz sin el término "sustituido", significa "no sustituido" a menos que se especifique de otro modo.
Por otro lado, el término "sustituido (= que tiene un sustituyente)" significa que al menos un átomo de hidrógeno de un grupo como núcleo matriz está sustituido con un grupo que tiene una estructura igual o diferente a la del núcleo matriz. Por lo tanto, un "sustituyente" es otro grupo que está unido al grupo como núcleo matriz. El sustituyente puede ser uno, dos o más. Dos o más sustituyentes pueden ser iguales o diferentes entre sí.
El término "C1-6" representa que el número de átomos de carbono de un grupo como núcleo matriz es de 1 a 6. El número de átomos de carbono no incluye el número de átomos de carbono presentes en un sustituyente. Por ejemplo, un grupo butilo que tiene un grupo etoxilo como sustituyente se clasifica como un grupo alcoxilo C2 alquilo C4.
Un "sustituyente" no está particularmente limitado siempre que sea químicamente aceptable y tenga el efecto de la presente invención. A continuación en el presente documento, como ejemplos de un grupo que puede ser un "sustituyente", puede mencionarse,
un grupo alquilo C1 -6 tal como un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo i-propilo, un grupo n-butilo, un grupo s-butilo, un grupo i-butilo, un t-butilo grupo, un grupo n-pentilo o un grupo n-hexilo;
un grupo alquilsulfonilo C1 -6 tal como un grupo metilsulfonilo, un grupo etilsulfonilo o un grupo t-butilsulfonilo;
Además, cualquiera de los átomos de hidrógeno en estos "sustituyentes" puede estar sustituido con otros sustituyentes que tengan una estructura diferente. En este caso, los ejemplos de los "sustituyentes" incluyen un grupo alquilo C1 -6, un grupo haloalquilo C1-6, un grupo alcoxilo C1-6, un grupo haloalcoxilo C1-6, un grupo halógeno, un grupo ciano, un grupo nitro y similares.
Los ejemplos del "grupo heteroarilo de 5 miembros" incluyen un grupo pirrolilo, un grupo furilo, un grupo tienilo, un grupo imidazolilo, un grupo pirazolilo, un grupo oxazolilo, un grupo isoxazolilo, un grupo tiazolilo, un grupo isotiazolilo, un grupo triazolilo , un grupo oxadiazolilo, un grupo tiadiazolilo, un grupo tetrazolilo, y similares.
Los ejemplos del "grupo heteroarilo de 6 miembros" incluyen un grupo piridilo, un grupo pirazinilo, un grupo pirimidinilo, un grupo piridazinilo, un grupo triazinilo y similares.
En la Fórmula (I), R1 representa un grupo alquiltio C1-6 sustituido o no sustituido. Los ejemplos de los sustituyentes en el "grupo alquiltio C1-6", de R1 preferiblemente incluyen un grupo halógeno tal como un grupo fluoro, un grupo cloro, un grupo bromo o un grupo yodo; un grupo alcoxilo C1 -6 tal como un grupo metoxilo, un grupo etoxilo, un grupo n-propoxilo, un grupo i-propoxilo, un grupo n-butoxilo, un grupo s-butoxilo, un grupo i-butoxilo o un grupo t-butoxilo; un grupo haloalcoxilo C1-6 tal como un grupo 2-cloro-n-propoxilo, un grupo 2,3-diclorobutoxilo o un grupo trifluorometoxilo; y un grupo ciano.
Los ejemplos del "grupo halógeno" de R1 incluyen un grupo fluoro, un grupo cloro, un grupo bromo, un grupo yodo, y similares.
Los ejemplos específicos del "grupo alquilo C1-6 sustituido" incluyen
un grupo haloalquilo C1-6 tal como un grupo fluorometilo, un grupo clorometilo, un grupo bromometilo, un grupo difluorometilo, un grupo diclorometilo, un grupo dibromometilo, un grupo trifluorometilo, un grupo triclorometilo, un grupo tribromometilo, un grupo 1-cloroetilo, un grupo 2,2,2-trifluoroetilo, un grupo 2,2,2-tricloroetilo, un grupo pentafluoroetilo, un grupo 4-fluorobutilo, un grupo 4-clorobutilo, un grupo 3,3,3-trifluoropropilo, un grupo 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ilo, un grupo perfluoropropan-2-ilo, un grupo perfluorohexilo, un grupo perclorohexilo o un grupo 2,4,6-triclorohexilo;
un grupo hidroxialquilo C1-6 tal como un grupo hidroximetilo o un grupo hidroxietilo;
un grupo alcoxilo C1-6 alquilo C1-6 tal como un grupo metoximetilo, un grupo etoximetilo, un grupo metoxietilo, un grupo etoxietilo, un grupo metoxi-n-propilo, un grupo n-propoximetilo, un grupo i-propoxietilo, un grupo s-butoximetilo, o un grupo t-butoxietilo;
un grupo arilo C6-10 alquilo C1-6 tal como un grupo bencilo o un grupo fenetilo;
un grupo cicloalquilo C3-8 alquilo C1-6 tal como un grupo ciclopropilmetilo, un grupo 2-ciclopropiletilo, un grupo ciclopentilmetilo, un grupo 2-ciclohexiletilo o un grupo 2-ciclooctiletilo; y similares.
Los ejemplos del "grupo heteroarilo de 5 miembros" incluyen un grupo pirrolilo, un grupo furilo, un grupo tienilo, un grupo imidazolilo, un grupo pirazolilo, un grupo oxazolilo, un grupo isoxazolilo, un grupo tiazolilo, un grupo isotiazolilo, un grupo triazolilo (específicamente, un grupo [1,2,3]triazolilo o un grupo [1,2,4]triazolilo), un grupo oxadiazolilo (específicamente, un grupo [1,2,3]oxadiazolilo, un grupo [1,2,4]oxadiazolilo, un grupo [1,2,5]oxadiazolilo o un grupo [1,3,4]oxadiazolilo), un grupo tiadiazolilo, un grupo tetrazolilo, y similares.
Los ejemplos del "grupo heteroarilo de 6 miembros" incluyen un grupo piridilo, un grupo pirazinilo, un grupo pirimidinilo, un grupo piridazinilo, un grupo triazinilo, y similares.
Los ejemplos del "grupo heterociclilo de 5 miembros parcialmente insaturado" incluyen un grupo pirrolinilo, un grupo imidazolinilo (un grupo dihidroimidazolilo), un grupo pirazolinilo, un grupo oxazolinilo, un grupo isoxazolinilo, un grupo tiazolinilo, y similares.
Los ejemplos del "grupo heterociclilo de 6 miembros parcialmente insaturado" incluyen un grupo tiopiranilo, un grupo 2H-piridin-1-ilo, un grupo 4H-piridin-1-ilo, y similares.
Los ejemplos de los sustituyentes en el "grupo cicloalquilo C3-8", "grupo arilo C6-10" y "grupo heterociclilo de 3 a 6 miembros" de R2 y R3 incluyen preferiblemente un grupo halógeno tal como un grupo fluoro, un grupo cloro, un grupo bromo o un grupo yodo; un grupo alquilo C1-6 tal como un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo i-propilo, un grupo n-butilo, un grupo s-butilo, un grupo i-butilo, un t-butilo grupo, un grupo n-pentilo o un grupo n-hexilo; un grupo haloalquilo C1-6 tal como un grupo clorometilo, un grupo cloroetilo, un grupo trifluorometilo, un grupo 1,2-dicloro-n-propilo, un grupo 1-fluoro-n-butilo o un grupo perfluoro-n-pentilo ; un grupo alcoxilo C1-6 tal como un grupo metoxilo, un grupo etoxilo, un grupo n-propoxilo, un grupo i-propoxilo, un grupo n-butoxilo, un grupo s-butoxilo, un grupo i-butoxilo o un grupo t-butoxilo; un grupo haloalcoxilo C1-6 tal como un grupo 2-cloro-n-propoxilo, un grupo 2,3-diclorobutoxilo o un grupo trifluorometoxilo; un grupo amino, un grupo alquilamino C1-6 tal como un grupo metilamino; un grupo alquil C1 -6 carbonil amino tal como un grupo acetilamino; un grupo haloalquil C1 -6 carbonil amino tal como un grupo trifluoroacetilamino; un grupo alcoxi C1-6 carbonil amino tal como un grupo terc-butoxicarbonil amino; un grupo N-(alquil C1-6)-N-(alcoxi C1-6 carbonil)amino tal como un grupo N-(metil)-N-(terc-butoxicarbonil)amino; un grupo nitro; y un grupo ciano.
Una sal del compuesto (II) o (III) no está particularmente limitada siempre que la sal sea una sal agrícola y hortícolamente aceptable. Los ejemplos de la sal incluyen una sal de un ácido inorgánico tal como ácido clorhídrico o ácido sulfúrico; una sal de un ácido orgánico tal como ácido acético o ácido láctico; una sal de un metal alcalino tal como litio, sodio o potasio; una sal de un metal alcalinotérreo tal como calcio o magnesio; una sal de un metal de transición tal como hierro o cobre; una sal de una base orgánica tal como amoníaco, trietilamina, tributilamina, piridina o hidrazina; y similares.
El compuesto (II) o (III) o una sal del mismo no está particularmente limitado por el método de preparación del mismo. Por ejemplo, el compuesto (II) o (III) o la sal del mismo puede obtenerse por medio del método de preparación bien conocido descrito en los ejemplos de trabajo. Además, la sal del compuesto (II) o (III) puede producirse a partir del compuesto (II) o (III) por medio de un método bien conocido.
[Compuesto representado por la Fórmula (II)]
El compuesto de diaril-azol de la presente invención es un compuesto representado por la Fórmula (II).
Figure imgf000006_0001
En la Fórmula (II), R1
Figure imgf000006_0002
C1-6, y es preferiblemente un grupo etilsulfonilo.
En la Fórmula (II), R3 es un átomo de hidrógeno, o un grupo heteroarilo de 5 a 6 miembros sustituido o no sustituido, preferiblemente un grupo triazol sustituido o no sustituido, o un grupo pirimidilo, y en particular, preferiblemente un grupo pirimidilo.
En la Fórmula (II), R4 es un grupo alquilo C1-6, y preferiblemente un grupo metilo.
En la Fórmula (II), Ar es un grupo fenilo sustituido o no sustituido, o un grupo heteroarilo de 5 a 6 miembros sustituido o no sustituido. Es preferible un grupo fenilo sustituido con un grupo haloalquilo C1-6 (preferiblemente un grupo trifluorometilo o un grupo pentafluorometilo), un grupo fenilo sustituido con un grupo haloalcoxilo C1 -6 (preferiblemente un grupo trifluorometoxilo), un grupo heteroarilo de 5 a 6 miembros sustituido con un grupo haloalquilo C1-6 (preferiblemente un grupo trifluorometilo o un grupo pentafluoroetilo).
[Compuesto representado por la Fórmula (III)]
El compuesto de diaril-azol de la presente invención es alternativamente un compuesto representado por la Fórmula (III).
Figure imgf000006_0003
En la Fórmula (III), R1 es un grupo alquilsulfonilo C1-6, y preferiblemente un grupo etilsulfonilo.
En la Fórmula (III), R3' es un grupo hidroxilo, un grupo alcoxilo C1 -6 o un grupo heteroarilo de 5 a 6 miembros, sustituido o no sustituido.
En la Fórmula (III), R4 es un grupo alquilo C1-6, y más preferiblemente un grupo metilo.
En la Fórmula (III), Ar es un grupo fenilo sustituido o no sustituido. Es preferible un grupo fenilo sustituido con un grupo haloalcoxilo C1-6 (preferiblemente un grupo trifluorometoxilo).
El compuesto de diaril-azol de la presente invención tiene un efecto superior para controlar organismos nocivos tales como diversas plagas agrícolas que afectan el crecimiento de las plantas, y ácaros.
Además, el compuesto de diaril-azol de la presente invención tiene fitotoxicidad reducida frente a plantas y tiene un bajo nivel de toxicidad frente a peces o animales de sangre caliente, y por esta razón, el compuesto de diaril-azol de la presente invención es un compuesto con alta seguridad. Por lo tanto, el compuesto de la presente invención es útil como principio activo de un pesticida o un acaricida.
Además, en los últimos años, muchas plagas tales como palomillas dorso de diamante, fulgomorfos, cicadélidos y pulgones han desarrollado resistencia a diversos tipos de agroquímicos convencionales, y por esta razón, se presenta un problema en el que la eficacia de los agroquímicos convencionales se ha vuelto insuficiente. Por lo tanto, se desean agroquímicos que sean eficaces incluso para las cepas resistentes de plagas. Los compuestos de diaril-azol de la presente invención muestran efectos superiores para controlar no sólo las cepas sensibles de plagas, sino también diversas cepas resistentes de plagas y cepas de ácaros resistentes a los acaricidas.
Los compuestos de diaril-azol de la presente invención tienen un efecto superior para controlar los ectoparásitos y endoparásitos nocivos para humanos y animales. Además, los compuestos de diaril-azol de la presente invención tienen un bajo nivel de toxicidad para los peces o animales de sangre caliente y, por esta razón, los compuestos de diaril-azol son compuestos muy seguros. Por lo tanto, los compuestos de diaril-azol de la presente invención son útiles como principio activo de una formulación para controlar ectoparásitos y endoparásitos.
Además, los compuestos de diaril-azol de la presente invención son eficaces para controlar los organismos diana en cualquier fase de desarrollo y muestran efectos superiores para controlar, por ejemplo, ácaros e insectos en las fases de huevos, ninfas, larvas, pupas y adultos.
[Formulación para el control de organismos nocivos, insecticida o acaricida]
La formulación para controlar organismos nocivos, insecticida o acaricida de la presente invención contiene al menos un compuesto seleccionado de los compuestos de diaril-azol de la presente invención como principio activo. La cantidad del compuesto de diaril-azol contenido en la formulación para controlar organismos nocivos, insecticida o acaricida de la presente invención no está particularmente limitada siempre que se muestre un efecto de control de organismos nocivos.
La formulación para el control de organismos nocivos, insecticida o acaricida de la presente invención se utiliza preferentemente para cultivos; hortalizas; raíces comestibles; cultivos de tubérculos; flores; árboles frutales; árboles de té, café, cacao o plantas de follaje; hierbas para pastos; hierbas para césped; plantas tales como algodón; o similares. En cuanto a la aplicación a las plantas, la formulación para el control de organismos nocivos, insecticida o acaricida de la presente invención puede aplicarse sobre cualquier parte de las plantas, tal como hoja, pedúnculo, tallo, flor, capullo, fruto, semilla, brote, raíz, tubérculo, raíz tuberosa, rama, esqueje y similares.
Además, las variedades de plantas para las que es aplicable la formulación para controlar organismos nocivos, insecticida o acaricida de la presente invención no están particularmente limitadas. Los ejemplos de las variedades vegetales incluyen los originales, variedades, variedades mejoradas, variedades cultivadas, plantas mutantes, plantas híbridas, organismos genéticamente modificados (GMO) y similares.
Las formulaciones para controlar organismos nocivos de la presente invención pueden usarse para controlar diversas plagas agrícolas y ácaros mediante tratamiento de semillas, pulverización foliar, aplicación al suelo o aplicación superficial del agua y similares.
A continuación se muestran ejemplos específicos de las diversas plagas agrícolas y ácaros que pueden controlarse mediante las formulaciones para controlar organismos nocivos de la presente invención.
(1) Lepidópteros mariposas y polillas
(a) polillas Arctiidae, por ejemplo, Hyphantria cunea y Lemyra imparilis;
(b) polillas Bucculatricidae, por ejemplo, Bucculatrixpyrivorella;
(c) Carposinidae, por ejemplo, Carposina sasakii;
(d) polillas Crambidae, por ejemplo, Diaphania indica y Diaphania nitidalis de Diaphania spp.; Ostrinia furnacalis, Ostrinia nubilalis y Ostrinia scapulalis de Ostrinia spp.; y otras tales como Chilo suppresalis, Cnaphalocrocis medinalis, Conogethes punctiferalis, Diatraea grandiosella, Glyphodes pyloalis, Hellula undalis y Parapediasia teterrella;
(e) polillas Gelechiidae, por ejemplo, Helcystogramma triannutella, Pectinophora gossypiella, Phthorimaea operculella y Sitotroga cerealella;
(f) polillas Geometridae, por ejemplo, Ascotis setenaria;
(g) polillas Gracillariidae, por ejemplo, Caloptilia theivora, Phyllocnistis citrella y Phyllonorycterringoniella; (h) mariposas Hesperiidae, por ejemplo, Parnara guttata;
(i) polillas Lasiocampidae, por ejemplo, Malacosoma neustria;
(j) polillas Lymantriidae, por ejemplo, Lymantria dispar y Lymantria monacha de Lymantria spp.; y otras tales como Euproctis pseudoconspersa y Orgyia thyellina;
(k) polillas Lyonetiidae, por ejemplo, Lyonetia clerkella y Lyonetia prunifoliella malinella de Lyonetia spp.; (l) polillas Noctuidae, por ejemplo, Spodoptera depravata, Spodoptera eridania, Spodoptera exigua, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis y Spodoptera litura de Spodoptera spp.; Autographa gamma y Autographa nigrisigna de Autographa spp.; Agrotis ipsilon y Agrotis segetum de Agrotis spp.; Helicoverpa armígera, Helicoverpa assulta y Helicoverpa zea de Helicoverpa spp.; Heliothis armigera y Heliothis virescens de Heliothis spp.; y otras tales como Aedia leucomelas, Ctenoplusia agnata, Eudocima tyrannus, Mamestra brassicae, Mythimna separata, Naranga aenescens, Panolis japonica, Peridroma saucia, Pseudoplusia includens y Trichoplusia ni;
(m) polillas Nolidae, por ejemplo, Earias insulana;
(n) mariposas Pieridae, por ejemplo, Pieris brassicae y Pieris rapae crucivora de Pieris spp.;
(o) polillas Plutellidae, por ejemplo, Acrolepiopsis sapporensisy Acrolepiopsis suzukiella de Acrolepiopsis spp.; y otras como Plutella xylostella;
(p) polillas Pyralidae, por ejemplo, Cadra cautella, Elasmopalpus lignosellus, Etiella zinckenella y Galleria mellonella;
(q) polillas Sphingidae, por ejemplo, Manduca quinquemaculata y Manduca sexta de Manduca spp.; (r) polillas Stathmopodidae, por ejemplo, Stathmopoda masinissa;
(s) polillas Tineidae, por ejemplo, Tinea translucens;
(t) polillas Tortricidae, por ejemplo, Adoxophyes honmai y Adoxophyes orana de Adoxophyes spp.; Archips breviplicanus y Archips fuscocupreanus de Archips spp.; y otras tales como Choristoneura fumiferana, Cydia pomonella, Eupoecilia ambiguella, Grapholitha molesta, Homona magnanima, Leguminivora glicinivorella, Lobesia botrana, Matsumuraeses phaseoli, Pandemis heparana y Sparganothis pilleriana; y
(u) Polillas Yponomeutidae, por ejemplo, Argyresthia conjugella.
(2) Plagas de insectos tisanópteros
(a) Phlaeothripidae, por ejemplo, Ponticulothrips diospyrosi; y
(b) Thripidae, por ejemplo, Frankliniella intonsa y Frankliniella occidentalis de Frankliniella spp.; Thrips palm iy Thrips tabacide Thrips spp.; y otras tales como Heliothrips haemorrhoidalisy Scirtothrips dorsalis. (3) Plagas de insectos hemípteros
(A) Arqueorrhyncha
(a) Delphacidae, por ejemplo, Laodelphax striatella, Nilaparvata lugens, Perkinsiella saccharicida y Sogatella furcifera.
(B) Clypeorrhyncha
(a) Cicadellidae, por ejemplo, Empoasca fabae, Empoasca nipponica, Empoasca onukii y Empoasca sakaii de Empoasca spp.; y otras tales como Arboridia apicalis, Balclutha saltuella, Epiacanthus stramineus, Macrosteles striifrons y Nephotettix cinctinceps.
(C) Heterópteros
(a) Alydidae, por ejemplo, Riptortus clavatus;
(b) Coreidae, por ejemplo, Cletus punctigery Leptocorisa chinensis;
(c) Lygaeidae, por ejemplo, Blissus leucopterus, Cavelerius saccharivorus y Togo hemipterus; (d) Miridae, por ejemplo, Halticus insularis, Lygus lineolaris, Psuedatomoscelis seriatus, Stenodema sibiricum, Stenotus rubrovittatus y Trigonotylus caelestialium;
(e) Pentatomidae, por ejemplo, Nezara antennata y Nezara viridula de Nezara spp.; Eysarcoris aeneus, Eysarcoris lewisiy Eysarcoris ventralis de Eysarcoris spp.; y otras tales como Dolycoris baccarum, Eurydema rugosum, Glaucias subpunctatus, Halyomorpha halys, Piezodorus hybneri, Plautia crossota y Scotinophora lurida;
(f) Pyrrhocoridae, por ejemplo, Dysdercus cingulatus;
(g) Rhopalidae, por ejemplo, Rhopalus msculatus;
(h) Scutelleridae, por ejemplo, Eurygasterintegriceps; y
(i) Tingidae, por ejemplo, Stephanitis nashi.
(D) Sternorryncha
(a) Adelgidae, por ejemplo, Adelges laricis;
(b) Aleyrodidae, por ejemplo, Bemisia argentifolii y Bemisia tabaci de Bemisia spp.; y otras tales como Aleurocanthus spiniferus, Dialeurodes citri y Trialeurodes vaporariorum;
(c) Aphididae, por ejemplo, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis gossypii, Aphis pomi, Aphis sambuci y Aphis spiraecola de Aphis spp.; Rhopalosiphum maidis y Rhopalosiphum padi de Rhopalosiphum spp.; Dysaphis plantaginea y Dysaphis radicola de Dysaphis spp.; Macrosiphum avenae y Macrosiphum euphorbiae de Macrosiphum spp.; Myzus cerasi, Myzus persicae y variantes de Myzus de Myzus spp.; y otros tales como Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Brachycaudus helichrysi, Brevicoryne brassicae, Chaetosiphon fragaefolii, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Lipaphis erysimi, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Nasonovia ribis-nigri, Phorodon humuli, Schizaphis graminum, Sitobion avenae y Toxoptera;
(d) Coccidae, por ejemplo, Ceroplastes ceriferus y Ceroplastes rubens de Ceroplastes spp.; (e) Diaspididae, por ejemplo, Pseudaulacaspis pentagona y Pseudaulacaspis prunicola de Pseudaulacaspis spp.; Unaspis euonymi y Unaspis yanonensis de Unaspis spp.; y otros tales como Aonidiella aurantii, Comstockaspis pemiciosa, Fiorinia theae y Pseudaonidia paeoniae; (f) Margarodidae, por ejemplo, Drosicha corpulenta e Icerya purchasi;
(g) Phylloxeridae, por ejemplo, Viteus vitifolii;
(h) Pseudococcidae, por ejemplo, Planococcus citri y Planococcus kuraunhiae de Planococcus spp.; y otros tales como Phenacoccus solani y Pseudococcus comstocki; y (i) Psyllidae, por ejemplo, Psylla mali y Psylla pyrisuga de Psylla spp.; y otros tales como Diaphorina citri.
(4) Plagas de insectos polífagos
(a) Anobiidae, por ejemplo, Lasioderma serricorne;
(b) Attelabidae, por ejemplo, Byctiscus betulae y Rhynchites heros;
(c) Bostrichidae, por ejemplo, Lyctus brunneus;
(d) Brentidae, por ejemplo, Cylas formicarius;
(e) Buprestidae, por ejemplo, Agrilus sinuatus;
(f) Cerambycidae, por ejemplo, Anoplophora malasiaca, Monochamus alternatus, Psacothea hilaris y Xylotrechus pyrrhoderus;
(g) Chrysomelidae, por ejemplo, Bruchus pisorum y Bruchus rufimanus de Bruchus spp.; Diabrotica barberi, Diabrotica undecimpunctata y Diabrotica virgifera de Diabrotica spp.; Phyllotreta nemorum y Phyllotreta striolata de Phyllotreta spp.; y otros tales como Aulacophora femoralis, Callosobruchus chinensis, Cassida nebulosa, Chaetocnema concinna, Leptinotarsa decemlineata, Oulema oryzae y Psylliodes angusticollis;
(h) Coccinellidae, por ejemplo, Epilachna varivestis y Epilachna vigintioctopunctata de Epilachna spp.; (i) Curculionidae, por ejemplo, Anthonomus grandis y Anthonomus pomorum de Anthonomus spp.; Sitophilus granarius de Sitophilus zeamais de Sitophilus spp.; y otros tales como Echinocnemus squameus, Euscepes postfasciatus, Hylobius abietis, Hypera postica, Lissohoptrus oryzophilus, Otiorhynchus sulcatus, Sitona lineatus y Sphenophorus venatus;
(j) Elateridae, por ejemplo, Melanotus fortnumiy Melanotus tamsuyensis de Melanotus spp.;
(k) Nitidulidae, por ejemplo, Epuraea domina;
(l) Scarabaeidae, por ejemplo, Anomala cuprea y Anomala rufocuprea de Anomala spp.; y otros tales como Cetonia aurata, Gametis jucunda, Heptophylla picea, Melolontha melolontha y Popillia japonica; (m) Scolytidae, por ejemplo, Ips typographus;
(n) Staphylinidae, por ejemplo, Paederus fuscipes;
(o) Tenebrionidae, por ejemplo, Tenebrio molitory Tribolium castaneum; y
(p) Trogossitidae, por ejemplo, Tenebroides mauritanicus.
(5) Plagas de insectos dípteros
(A) Braquíceros
(a) Agromyzidae, por ejemplo, Liriomyza bryoniae, Liriomyza chinensis, Liriomyza sativae y Liriomyza trifolii de Liriomyza spp.; y otras tales como Chromatomyia hortícola y Agromyza oryzae;
(b) Anthomyiidae, por ejemplo, Delia platura y Delia radicum de Delia spp.; y otras tales como Pegomya cunicularia;
(c) Drosophilidae, por ejemplo, Drosophila melanogaster y Drosophila suzukii de Drosophila spp.;
(d) Ephydridae, por ejemplo, Hydrellia griseola;
(e) Psilidae, por ejemplo, Psila rosae; y
(f) Tephritidae, por ejemplo, Bactrocera cucurbitae y Bactrocera dorsalis de Bactrocera spp.; Rhagoletis cerasi y Rhagoletis pomonella de Rhagoletis spp.; y otras tales como Ceratitis capitata y Dacus oleae.
(B) Nematóceros
(a) Cecidomyiidae, por ejemplo, Asphondylia yushimai, Contarinia sorghicola, Mayetiola destructor y Sitodiplosis mosellana.
(6) Plagas de insectos ortópteros
(a) Acrididae, por ejemplo, Schistocerca americana y Schistocerca gregaria de Schistocerca spp.; y otras tales como Chortoicetes terminifera, Dociostaurus maroccanus, Locusta migratoria, Locustana pardalina, Nomadacris septemfasciata y Oxya yezoensis;
(b) Gryllidae, por ejemplo, Acheta domestica y Teleogryllus emma;
(c) Gryllotalpidae, por ejemplo, Gryllotalpa orientalis; y
(d) Tettigoniidae, por ejemplo, Tachycines asynamorus.
(7) Ácaros
(A) Acaridida de Astigmata
(a) ácaros Acaridae, por ejemplo, Rhizoglyphus echinopus y Rhizoglyphus robini de Rhizoglyphus spp.; Tyrophagus neiswanderi, Tyrophagus pemiciosus, Tyrophagus putrescentiae y Tyrophagus similis de Tyrophagus spp.; y otros tales como Acarus siro, Aleuroglyphus ovatus y Mycetoglyphus fungivorus; (B) Actinedida de Prostigmata
(a) ácaros Tetranychidae, por ejemplo, Bryobia praetiosa y Bryobia rubrioculus de Bryobia spp.; Eotetranychus asiaticus, Eotetranychus boreus, Eotetranychus celtis, Eotetranychus geniculatus, Eotetranychus kankitus, Eotetranychus pruni, Eotetranychus shii, Eotetranychus smithi, Eotetranychus suginamensis y Eotetranychus uncatus de Eotetranychus spp.; Oligonychus hondoensis, Oligonychus ilicis, Oligonychus karamatus, Oligonychus mangiferus, Oligonychus orthius, Oligonychus perseae, Oligonychus pustulosus, Oligonychus shinkajii y Oligonychus ununguis de Oligonychus spp.; Panonychus citri, Panonychus mori y Panonychus ulmi de Panonychus spp.; Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus ludeni, Tetranychus quercivorus, Tetranychus phaselus, Tetranychus urticae y Tetranychus viennensis de Tetranychus spp.; Aponychus corpuzae y Aponychus firmianae de Aponychus spp.; Sasanychus akitanus y Sasanychus pusillus de Sasanychus spp.; Shizotetranychus celarius, Shizotetranychus longus, Shizotetranychus miscanthi, Shizotetranychus recki y Shizotetranychus schizopus de Shizotetranychus spp.; y otros tales como Tetranychina harti, Tuckerella pavoniformis y Yezonychus sapporensis;
(b) ácaros Tenuipalpidae, por ejemplo, Brevipalpus lewisi, Brevipalpus obovatus, Brevipalpus phoenicis, Brevipalpus russulus y Brevipalpus califomicus de Brevipalpus spp.; Tenuipalpus pacificus y Tenuipalpus zhizhilashviliae de Tenuipalpus spp.; y otros tales como Dolichotetranychus floridanus;
(c) ácaros Eriophyidae, por ejemplo, Aceria diospyri, Aceria ficus, Aceria japonica, Aceria kuko, Acería paradianthi, Acería tiyingi, Acería tulipae y Acería zoysiea de Acería spp.; Eriophyes chibaensis y Eriophyes emarginatae de Eriophyes spp.; Aculops lycopersici y Aculops pelekassi de Aculops spp.; Aculus fockeui y Aculus schlechtendali de Aculus spp.; y otros tales como Acaphylla theavagrans, Calacarus carinatus, Colomerus vitis, Calepitrimerus vitis, Epitrimerus pyri, Paraphytoptus kikus, Paracalacarus podocarpi y Phyllocotruta citri;
(d) ácaros Tarsonemidae (ácaros Transonemidae), por ejemplo, Tarsonemus bilobatus y Tarsonemus waitei de Tarsonemus spp.; y otros tales como Phytonemus pallidus y Polyphagotarsonemus latus; y
(e) ácaros Penthaleidae, por ejemplo, Penthaleus erythrocephalus y Penthaleus major de Penthaleus spp.
La formulación para el control de organismos nocivos de la presente invención puede mezclarse o usarse en combinación con otros componentes activos tales como fungicidas, insecticidas/acaricidas, nematicidas y pesticidas de suelo; y/o reguladores vegetales, herbicidas, sinergistas, fertilizantes, acondicionadores de suelos y alimentos para animales.
Puede esperarse que las combinaciones del compuesto de la presente invención con otros componentes activos proporcionen efectos sinérgicos en términos de actividad insecticida/acaricida/nematicida. El efecto sinérgico puede confirmarse de acuerdo con un método convencional por medio de una ecuación definida por Colby (Colby. S. R.; Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations; Weeds, 15, páginas 20 - 22, 1967).
A continuación se describen ejemplos de insecticidas/acaricidas, nematocidas, pesticidas de suelo, parasiticidas y similares que pueden mezclarse o usarse junto con la formulación para controlar organismos nocivos según la presente invención.
(1) Inhibidor de la acetilcolinesterasa:
(a) Agentes a base de carbamatos: alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarilo, carbofurano, carbosulfano, ethiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomilo, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimetacarb, XMC, xililcarb; fenotiocarb, MIPC, MPMC, MTMC, aldoxicarb, alixicarb, aminocarb, bufencarb, cloetocarb, metam-sodio, promecarb;
(b) Agentes orgánicos a base de fósforo: acefato, azametifos, azinfos-etilo, azinfos-metilo, cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cumafos, cianofos, demeton-S-metilo, diazinon, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fention, fostiazato, heptenofos, imiciafos, isofenfos, isocarbofos, isoxation, malation, mecarbam, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metilo, paration, paration-metilo, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifos-metilo, profenofos, propetanfos, protiofos, piraclofos, piridafention, quinalfos, sulfotep, tebupirinfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfón, vamidotion; bromofos-etilo, BRP, carbofenotion, cianofenfos, CYAP, demeton-S-metil sulfona, dialifos, diclofention, dioxabenzofos, etrinfos, fensulfotion, flupirazofos, fonofos, formotion, fosmetilano, isazofos, jodfenfos, metacrifos, pirimifos-etilo, fosfocarb, propafos, protoato, sulfofos.
(2) Antagonista de canal de iones cloruro activado por GABA: acetoprol, clordano, endosulfán, etiprol, fipronil, pirafluprol, piriprol; canfecloro, heptacloro, dienocloro.
(3) Modulador de canales de sodio: acrinatrina, d-cis-trans-aletrina, d-trans aletrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrina S-ciclopentil isómero, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, p-ciflutrina, cihalotrina, A-cihalotrina, Y-cihalotrina, cipermetrina, a -cipermetrina, p-cipermetrina, 0-cipermetrina, -^cipermetrina, cifenotrina [isómero (1 R)-trans], 5-metrina, empentrina [isómero (EZ)-(1 R)], esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrin, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, kadetrina, permetrina, fenotrina [isómero (1 R)-trans], praletrina, piretro, resmetrina, silafluofeno, teflutrina, tetrametrina [isómero (1R)], tralometrina, transflutrina; aletrina, piretrina, piretrina I, piretrina II, proflutrina, dimeflutrina, bioetanometrina, biopermetrina, transpermetrina, fenflutrina, fenpiritrina, flubrocitrinato, flufenprox, metoflutrina, protrifenbuto, piresmetrina, teraletrina.
(4) Agonista del receptor nicotínico de acetilcolina: acetamiprida, clotianidina, dinotefurano, imidacloprida, nitenpiram, nitiazina, tiacloprida, tiametoxam, sulfoxaflor, nicotina, flupiradifurona.
(5) Modulador alostérico del receptor nicotínico de acetilcolina: Spinetoram, spinosad.
(7) Sustancias similares a las hormonas juveniles: hidropreno, kinopreno, metopreno, fenoxicarb, piriproxifeno, diofenolano, epofenonano, tripreno.
(8) Otro inhibidor no específico: bromuro de metilo, cloropicrina, fluoruro de sulfurilo, bórax, tártaro emético.
(9) Antialimentario selectivo de homópteros: flonicamida, pimetrozina, pirifluquinazona.
(10) Inhibidores del crecimiento de ácaros: clofentezina, diflovidazina, hexitiazox, etoxazol.
(11) Agente disruptor de la membrana interna del intestino medio de insectos derivado de microorganismos: Bacillus thuringiensis subsp. Israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subsp. Aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki, Bacillus thuringiensis subsp. Tenebrionis, proteína de cultivo Bt: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry1A.
105, Cry2Ab, Vip3A, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34Ab1/Cry35Ab1.
(12) Inhibidor de la enzima de la biosíntesis de ATP mitocondrial: diafentiurón, azociclotina, cihexatina, óxido de fenbutatina, propargita, tetradifon.
(13) Desacoplador de fosforilación oxidativa: clorfenapir, sulfluramida, DNOC; binapacrilo, dinobuton, dinocap.
(14) Bloqueador del canal del receptor nicotínico de acetilcolina: bensultap, clorhidrato de cartap; nereistoxina; tiosultap-sodio, tiociclam.
(15) Inhibidores de la síntesis de quitina: bistriflurona, clorfluazurona, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona, teflubenzurona, triflumurona, buprofezina, fluazurona.
(16) Disruptor de muda de dípteros: ciromazina.
(17) Agonista del receptor de la hormona de la muda: cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida. (18) Agonista del receptor de octopamina: amitraz, demiditraz, clordimeformo.
(19) Inhibidor de complejo III de la cadena de transferencia de electrones mitocondrial: acequinocilo, fluacripirim, hidrametilnona.
(20) Inhibidor de complejo I de la cadena de transferencia de electrones mitocondrial: fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirad, tolfenpirad, rotenona.
(21) Bloqueadores de canales de sodio dependientes de voltaje: indoxacarb, metaflumizona.
(22) Inhibidor de la acetil CoA carboxilasa: espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramat.
(23) Inhibidor del complejo IV de la cadena de transferencia de electrones mitocondrial: fosfuro de aluminio, fosfuro de calcio, fosfina, fosfuro de zinc, cianuro.
(24) Inhibidor del complejo II de la cadena de transferencia de electrones mitocondrial: cienopirafeno, ciflumetofeno, piflubumida.
(25) Modulador del receptor de rianodina: clorantraniliprol, cyantraniliprol, flubendiamida, ciclaniliprol, tetraniliprol. (26) Compuesto inhibidor de la oxidasa de función mixta: butóxido de piperonilo.
(27) Agonista del receptor de latrofilina: depsipéptido, ciclodepsipéptido, ciclodepsipéptido de 24 miembros, emodepsida. (28) Otros (se desconoce el mecanismo de acción): azadiractina, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, quinometionato, criolita, dicofol, piridalilo; benclotiaz, azufre, amidoflumet, 1,3-dicloropropeno, DCIP, fenisobromolato, benzomato, metaldehído, clorobencilato, clortiazoben, diciclanil, fenoxacrim, fentrifanilo, flubencimina, flufenazina, gosiplure, japonilure, metoxadiazona, aceite, oleato de potasio, tetrasul; triarateno; afidopiropeno, flometoquina, flufiprol, fluensulfona, meperflutrina, tetrametilflutrina, tralopirilo, dimeflutrina, metilneodecanamida; fluralaner, afoxolaner, fluxametamida, 5-[5-(3,5-diclorofenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidroisoxazol-3-il]-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il))benzonitrilo (CAS: 943137-49-3), broflanilida, otras meta-diamidas.
(29) Parasiticida:
(a) Agentes a base de bencimidazol: fenbendazol, albendazol, triclabendazol, oxibendazol, mebendazol, oxfendazol, parbendazol, flubendazol; febantel, netobimina, tiofanato; tiabendazol, cambendazol;
(b) Agentes a base de salicilanilida: closantel, oxiclozanida, rafoxanida, niclosamida;
(c) Agentes a base de fenol sustituido: nitroxinil, nitroscanato;
(d) Agentes a base de piridina: pirantel, morantel;
(e) Agentes a base de imidazotiazol: levamisol, tetramisol;
(f) Agentes a base de tetrahidropirimidina: praziquantel, epsiprantel;
(g) Otros agentes antiparasitarios: ciclodieno, ryania, clorsulon, metronidazol, demiditraz; piperazina, dietil carbamazina, diclorofeno, monepantel, tribendimidina, amidantel; tiacetarsamida, melarsomina, arsenamida.
A continuación se describen ejemplos específicos de los fungicidas que pueden mezclarse o usarse junto con la formulación para controlar organismos nocivos según la presente invención.
(1) Inhibidor de la biosíntesis de ácidos nucleicos:
(a) inhibidor de la ARN polimerasa I: benalaxil, benalaxil-M, furalaxil, metalaxil, metalaxil-M, oxadixil; clozilacon, ofurace;
(b) inhibidor de la adenosina desaminasa: bupirimato, dimetirimol, etirimol;
(c) inhibidor de la síntesis de ADN/ARN: himexazol, octilinona;
(d) inhibidor de la ADN topoisomerasa II: ácido oxolínico;
(2) Inhibidor de la cariocinesis e inhibidor de la división celular:
(a) Inhibidor de la polimerización de p-tubulina: benomilo, carbendazima, clorfenazol, fuberidazol, tiabendazol; tiofanato, tiofanato-metilo; dietofencarb; zoxamida; etaboxam;
(b) Inhibidor de la división celular: pencicuron;
(c) Inhibidor de la deslocalización de proteína similar a espectrina: fluopicolida;
(3) Inhibidores de la respiración:
(a) inhibidores de la NADH oxidorreductasa del complejo I: diflumetorim y tolfenpirad;
(b) inhibidores de la deshidrogenasa del ácido succínico del complejo II: benodanil, flutolanil, mepronil; isofetamida, fluopiram; fenfuram, furmeciclox; carboxina, oxicarboxina; tifluzamida; benzovindiflupir, bixafeno, fluxapiroxad, furametpir, isopirazam, penflufeno, pentiopirad, sedaxano; y boscalida;
(c) inhibidores Qo de la ubiquinol oxidasa del complejo III: azoxistrobina, coumoxistrobina, cumetoxistrobina, enoxastrobina, flufenoxistrobina, picoxistrobina, piraoxistrobina; piraclostrobina, pirametostrobina, triclopiricarb; kresoxim-metilo, trifloxistrobina; dimoxistrobina, fenaminstrobina, metominostrobina, orisastrobina; famoxadona; fluoxastrobina; fenamidona; y piribencarb;
(d) inhibidores de Qi de la ubiquinol reductasa del complejo III: ciazofamida y amisulbrom; (e) agentes de desacoplamiento de la fosforilación oxidativa: binapacrilo, meptildinocap, dinocap; fluazinam; y ferimzona;
(f) inhibidores de la fosforilación oxidativa (inhibidores de la ATP sintasa): acetato de fentina, cloruro de fentina e hidróxido de fentina;
(g) inhibidor de la producción de ATP: siltiofam; y
(h) inhibidor Qx (desconocido) del citocromo bcl (ubiquinona reductasa) del complejo III: ametoctradina; (4) Inhibidores de la síntesis de aminoácidos y proteínas
(a) Inhibidores de la biosíntesis de metionina: andoprim, ciprodinil, mepanipirim y pirimetanil; y (b) Inhibidores de la síntesis de proteínas: blasticidina S; kasugamicina; clorhidrato de kasugamicina; estreptomicina; y oxitetraciclina.
(5) Inhibidores de la transducción de señales:
(a) inhibidores de la transducción de señales: quinoxifeno y proquinazida; y
(b) inhibidores de MAP/histidina quinasa en la transducción de señales de presión osmótica: fenpiclonil, fludioxonil; clozolinato, iprodiona, procimidona y vinclozolina.
(6) Inhibidores de la síntesis de lípidos y membrana celular:
(a) inhibidores de metiltransferasa y biosíntesis de fosfolípidos: edifenfos, iprobenfos, pirazofos; e isoprotiolano;
(b) agentes de peroxidación de lípidos: bifenilo, cloroneb, diclorano, quintoceno, tecnaceno, tolclofosmetilo; y etridiazol;
(c) agentes que actúan sobre membranas celulares: yodocarb, propamocarb, clorhidrato de propamocarb, fosetilato de propamocarb y protiocarb;
(d) Microorganismos que alteran las membranas celulares de patógenos: Bacillus subtilis, cepa de Bacillus subtilis QST713, cepa de Bacillus subtilis FZB24, cepa de Bacillus subtilis MBI600 y cepa de Bacillus subtilis D747; y
(e) agentes que alteran las membranas celulares: extracto de Melaleuca alternifolia (árbol del té). (7) Inhibidores de la biosíntesis de esteroles de la membrana celular:
(a) inhibidores de la desmetilación de la posición C14 en la biosíntesis de esteroles: triforina; pirifenox, pirisoxazol; fenarimol, flurprimidol, nuarimol; imazalilo, sulfato de imazalilo, oxpoconazol, pefurazoato, procloraz, triflumizol, viniconazol;
azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, penconazol, propiconazol, quinconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol; protioconazol y voriconazol;
(b) inhibidores de A14 reductasa y A8^-A7 isomerasa en la biosíntesis de esteroles: aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf, tridemorf; fenpropidina, piperalina; y espiroxamina;
(c) inhibidores de la 3-ceto reductasa en la desmetilación de la posición C4 en sistemas de biosíntesis de esteroles: fenhexamida y fenpirazamina; y
(d) inhibidores de la escualeno epoxidasa en sistemas de biosíntesis de esteroles: piributicarb; naftifeno y terbinafina.
(8) Inhibidores de la síntesis de la pared celular:
(a) Inhibidor de trehalasa: validamicina;
(b) Inhibidores de la quitina sintasa: polioxinas y polioxorim; y
(c) Inhibidores de la celulosa sintasa: dimetomorf, flumorf, pirimorf; bentiavalicarb, iprovalicarb, tolprocarb, valifenalato; y mandipropamida.
(9) Inhibidores de la biosíntesis de melanina:
(a) Inhibidores de la reductasa en la biosíntesis de melanina: ftalida; piroquilon; y triciclazol; y (b) Inhibidores de la anhidrasa en la biosíntesis de melanina: carpropamida; diclocimet; y fenoxanilo. (10) Agentes inductores de resistencia de plantas huésped:
(a) Agente que actúa sobre la ruta biosintética del ácido salicílico: acibenzolar-S-metilo; y (b) Otros: probenazol; tiadinilo; isotianilo; laminarina; y extracto de Reynoutria sachalinensis. (11) Fármacos cuyo modo de actividad no está claro: cimoxanilo, fosetil-aluminio, ácido fosfórico (fosfato), tecloftalam, triazóxido, flusulfamida, diclomezina, metasulfocarb, ciflufenamida, metrafenona, piriofenona, dodina, base libre de dodina y flutianilo.
(12) Agentes que tienen múltiples actividades: cobre (sales de cobre), caldo bordelés, hidróxido de cobre, naftalato de cobre, óxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, azufre, productos de azufre, polisulfuro de calcio; ferbam, mancozeb, maneb, mancopper, metiram, policarbamato, propineb, tiram, zineb, ziram; captan, captafol, folpet; clorotalonilo; diclofluanida, tolilfluanida; guazatina, triacetato de iminoctadina, trialbesilato de iminoctadina; anilazina; ditianon; quinometionato; y fluoroimida.
(13) Otros agentes: DBEDC, fluor-folpet, acetato de guazatina, bis(8-quinolinolato) de cobre (II), propamidina, cloropicrina, ciprofuram, Agrobacterium, betoxazina, difenilamina, isotiocianato de metilo (MITC), mildiomicina, capsaicina, curfraneb, ciprosulfamida, dazomet, debacarb, diclorofeno, difenzoquat, sulfonato de metilo de difenzoquat, flumetover, fosetil-calcio, fosetil-sodio, irumamicina, natamicina, nitrotal-isopropilo, oxamocarb, puropamocina sódica, pirrolnitrina, tebufloquina, tolnifanida, zarilamida, Algophase, amicartiazol, oxatiapiprolina, metiram-zinc, bentiazol, triclamida, uniconazol, mildiomicina, oxifentiína y picarbutrazox.
A continuación se enumeran ejemplos específicos de reguladores del crecimiento de las plantas que pueden mezclarse o usarse en combinación con el agente de control de plagas de la presente invención.
Ácido abscísico, cinetina, bencilaminopurina, 1,3-difenilurea, forclorfenuron, tidiazuron, clorfenuron, dihidrozeatina, giberelina A, giberelina A4, giberelina A7, giberelina A3, 1-metilciclopropano, N-acetilaminoetoxivinilglicina (nombre alternativo: aviglicina), aminooxiacetato, nitrato de plata, cloruro de cobalto, IAA, 4-CPA, cloprop, 2,4-D, MCPB, ácido indol-3-butírico, diclorprop, fenotiol, 1-naftilacetamida, etillozato, cloxifonac, hidrazida del ácido maleico, ácido 2,3,5-triyodobenzoico, ácido salicílico, salicilato de metilo, ácido (-)-jasmónico, jasmonato de metilo, (+)-estrigol, (+)-desoxistrigol, (+)-orobanchol, (+)-sorgolactona, ácido 4-oxo-4-(2-feniletil)aminobutírico; etefon, clormecuat, cloruro de mepicuat, bencil adenina y ácido 5-aminolevulínico.
[Formulación para el control de ectoparásitos]
La formulación para el control de ectoparásitos según la presente invención contiene al menos un compuesto seleccionado de los compuestos de diaril-azol de la presente invención como principio activo. Los compuestos de diaril-azol de la presente invención muestran efectos superiores de control de ectoparásitos que son nocivos con respecto a animales y seres humanos.
Los ejemplos de ectoparásitos incluyen ácaros, piojos, pulgas, mosquitos, moscas de los establos, moscas de la carne, y similares.
Los ejemplos de animales huésped para los que la formulación para controlar ectoparásitos de la presente invención incluyen animales de sangre caliente tales como mascotas tales como un perro o un gato; un pájaro mascota; un animal de granja tal como vacas, caballos, cerdos u ovejas; un ave doméstica; y similares. Además, pueden mencionarse abejas de la miel, ciervos voladores, escarabajos unicornio.
Los ectoparásitos viven sobre los animales huésped, viven especialmente dentro o sobre animales de sangre caliente. Más específicamente, los ectoparásitos parasitan la espalda, la axila, la parte inferior del vientre, la parte interna del muslo y similares de los animales huésped y obtienen fuentes nutricionales tales como sangre, caspa de los animales para vivir.
La formulación para el control de ectoparásitos de la presente invención puede aplicarse mediante un método veterinario conocido (administración tópica, oral, parenteral o subcutánea). Los ejemplos del método incluyen un método para administrar por vía oral comprimidos, cápsulas y bebidas mezcladas con la formulación para controlar ectoparásitos a los animales; un método para administrar a los animales usando un líquido de inmersión, supositorio o inyección (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraabdominal o similar); un método para administrar por vía tópica una preparación líquida a base de aceite o acuosa mediante pulverización, vertido, manchado o similar; un método para administrar por vía tópica mediante la fijación de un collar, una marca auricular o similar hecha por moldeo de una mezcla obtenida por amasado de la formulación para el control de ectoparásitos con una resina a los animales; y similares.
A continuación se describen ejemplos específicos de los ectoparásitos que pueden prevenirse mediante la formulación para controlar ectoparásitos según la presente invención.
(1) Ácaros
Ácaros pertenecientes a la familia Dermanyssidae, ácaros pertenecientes a la familia Macronyssidae, ácaros pertenecientes a la familia Laelapidae, ácaros pertenecientes a la familia Varroidae, ácaros pertenecientes a la familia Argasidae, ácaros pertenecientes a la familia Ixodidae, ácaros perteneciente a la familia Psoroptidae, ácaros pertenecientes a la familia Sarcoptidae, ácaros pertenecientes a la familia Knemidokoptidae, ácaros pertenecientes a la familia Demodixidae, ácaros pertenecientes a la familia Trombiculidae, ácaros parásitos de insectos tales como Coleopterophagus berlesei, o similares.
(2) Orden de los ftirápteros
Piojos pertenecientes a la familia Haematopinidae, piojos pertenecientes a la familia Linognathidae, piojos mordedores pertenecientes a la familia Menoponidae, piojos mordedores pertenecientes a la familia Philopteridae, piojos mordedores pertenecientes a la familia Trichodectidae.
(3) Orden de los sifonápteros
Pulgas pertenecientes a la familia Pulicidae, por ejemplo, Ctenocephalides canis y Ctenocephalides felis de Ctenocephalides spp.;
Pulgas pertenecientes a la familia Tungidae, pulgas pertenecientes a la familia Ceratophyllidae, pulgas pertenecientes a la familia Leptopsyllidae.
(4) Orden de los hemípteros.
(5) Organismo nocivo del orden de los dípteros
Mosquitos pertenecientes a la familia Culicidae, moscas negras pertenecientes a la familia Simuliidae, mosquito perteneciente a la familia Ceratopogonidae, moscas pertenecientes a la familia Tabanidae, moscas pertenecientes a la familia Muscidae, moscas tse-tsé pertenecientes a la familia Glossinidae; moscas de la carne pertenecientes a la familia Sarcophagidae, moscas pertenecientes a la familia Hippoboscidae, moscas pertenecientes a la familia Calliphoridae, moscas pertenecientes a la familia Oestridae;
[Formulación para el control de endoparásitos o parasiticida]
Una formulación para el control de endoparásitos o parasiticida de la presente invención contiene al menos un compuesto seleccionado de los compuestos de diaril-azol de la presente invención como principio activo.
Los parásitos a los que se dirige la formulación de control de endoparásitos o el parasiticida de la presente invención viven dentro de los cuerpos de los animales huésped, y particularmente dentro de los cuerpos de los animales de sangre caliente y los peces (es decir, endoparásitos). Los ejemplos de animales huésped para los que el agente de control de endoparásitos o parasiticida de la presente invención es eficaz incluyen animales de sangre caliente tales como seres humanos, mamíferos domésticos (por ejemplo, vacas, caballos, cerdos, ovejas y cabras y similares), animales de experimentación (por ejemplo, ratones, ratas y jerbos y similares), animales de compañía (por ejemplo, hámsteres, cobayas, perros, gatos, caballos, ardillas, conejos y hurones y similares), mamíferos salvajes y mamíferos de zoológico (por ejemplo, por ejemplo, monos, zorros, ciervos y búfalos y similares), aves domésticas (por ejemplo, pavos, patos, pollos y codornices y similares), aves de compañía (por ejemplo, palomas, loros, aves miná, pinzones de Java, periquitos, pinzones de Bengala, canarios y similares); y peces tales como salmón, trucha y carpa koi y similares. Mediante el control o exterminación de los parásitos, las enfermedades parasitarias transmitidas por los parásitos pueden prevenirse o tratarse.
Los ejemplos de parásitos que pueden controlarse o exterminarse incluyen los que se enumeran a continuación.
(1) Nematodos Dioctophymatida
(a) gusanos renales de la familia Dioctophymatidae, por ejemplo, Dioctophyma renale de Dioctophyma spp.; y
(b) gusanos renales de la familia Soboliphymatidae, por ejemplo, Soboliphyme abei y Soboliphyme baturini de Soboliphyme spp.
(2) Nematodos Trichocephalida
(a) gusanos Trichina de la familia Trichinellidae, por ejemplo, Trichinella spiralis de Trichinella spp.; y (b) tricocéfalos de la familia Trichuridae, por ejemplo, Capillaria annulata, Capillaria contorta, Capillaria hepatica, Capillaria perforans, Capillaria plica y Capillaria suis de Capillaria spp.; y Trichuris vulpis, Trichuris discolor, Trichuris ovis, Trichuris skrjabini y Trichuris suis de Trichuris spp.
(3) Nematodos Rhabditida
Oxiuros de la familia Strongyloididae, por ejemplo, Strongyloides papillosus, Strongyloides planiceps, Strongyloides ransomi, Strongyloides suis, Strongyloides stercoralis, Strongyloides tumefaciens y Strongyloides ratti de Strongyloides spp.
(4) Nematodos Strongylida
Anquilostomas de la familia Ancylostomatidae, por ejemplo, Ancylostoma braziliense, Ancylostoma caninum, Ancylostoma duodenale y Ancylostoma tubaeforme de Ancylostoma spp.; Uncinaria stenocephala de Uncinaria stenocephala; y Bunostomum phlebotomum y Bunostomum trigonocephalum de Bunostomum spp.
(5) Nematodos Strongylida
(a) Nematodos de la familia Angiostrongylidae, por ejemplo, Aelurostrongylus abstrusus de Aelurostrongylus spp.; y Angiostrongylus vasorum y Angiostrongylus cantonesis de Angiostrongylus spp.; (b) Nematodos de la familia Crenosomatidae, por ejemplo, Crenosoma aerophila y Crenosoma vulpis de Crenosoma spp.;
(c) Nematodos de la familia Filaroididae, por ejemplo, Filaroides hirthiy Filaroides osleride Filaroides spp.; (d) Gusanos pulmonares de la familia Metastrongylidae, por ejemplo, Metastrongylus apri, Metastrongylus asimetricus, Metastrongylus pudendotectus y Metastrongylus salmi de Metastrongylus spp.; y (e) Gusanos bifurcados de la familia Syngamidae, por ejemplo, Cyathostoma bronchialisde Cyathostoma spp.; y Syngamus skrjabinomorpha y Syngamus trachea de Syngamus spp.
(6) Nematodos Strongylida
(a) Nematodos de la familia Molineidae, por ejemplo, Nematodirus filicollis y Nematodirus spathiger de Nematodirus spp.;
(b) Nematodos de la familia Dictyocaulidae, por ejemplo, Dictyocaulus filarialy Dictyocaulus viviparus de Dictyocaulus spp.;
(c) Nematodos de la familia Haemonchidae, por ejemplo, Haemonchus contortus de Haemonchus spp.; y Mecistocirrus digitatus de Mecistocirrus spp.;
(d) Nematodos de la familia Haemonchidae, por ejemplo, Ostertagia ostertagide Ostertagia spp.; (e) Nematodos de la familia Heligmonellidae, por ejemplo, Nippostrongylus braziliensis de Nippostrongylus spp.; y
(f) Nematodos de la familia Trichostrongylidae, por ejemplo, Trichostrongylus axei, Trichostrongylus colubriformis y Trichostrongylus tenuis de Trichostrongylus spp.; Hyostrongylus rubidus de Hyostrongylus spp.; y Obeliscoides cuniculi de Obeliscoides spp.
(7) Nematodos Strongylida
(a) Nematodos de la familia Chabertiidae, por ejemplo, Chabertia ovina de Chabertia spp.; y Oesophagostomum brevicaudatum, Oesophagostomum columbianum, Oesophagostomum dentatum, Oesophagostomum georgianum, Oesophagostomum maplestonei, Oesophagostomum quadrispinulatum, Oesophagostomum radiatum, Oesophagostomum venulosum y Oesophagostomum watanabei de Oesophagostomum spp.;
(b) Nematodos de la familia Stephanuridae, por ejemplo, Stephanurus dentatus de Stephanurus spp.; y (c) Nematodos de la familia Strongylidae, por ejemplo, Strongylus asini, Strongylus edentatus, Strongylus equinus y Strongylus vulgaris de Strongylus spp.
(8) Nematodos Oxyurida
Nematodos de la familia Oxyuridae, por ejemplo, Enterobius antropopitheci y Enterobius vermicularis de Enterobius spp.; Oxyuris equi de Oxyuris spp.; y Passalurus ambiguus de Passalurus spp.
(9) Nematodos Ascaridida
(a) Nematodos de la familia Ascaridiidae, por ejemplo, Ascaridia ga llide Ascaridia spp.;
(b) Nematodos de la familia Heterakidae, por ejemplo, Heterakis beramporia, Heterakis brevispiculum, Heterakis gallinarum, Heterakis pusilla y Heterakis putaustralis de Heterakis spp.;
(c) Nematodos de la familia Anisakidae, por ejemplo, Anisakis simplexde Anisakis spp.;
(d) Nematodos de la familia Ascarididae, por ejemplo, Ascaris lumbricoides y Ascaris suum de Ascaris spp.; y Parascaris equorum de Parascaris spp.; y
(e) Nematodos de la familia Toxocaridae, por ejemplo, Toxocara canis, Toxocara leonina, Toxocarasuum, Toxocara vitulorum y Toxocara cati de Toxocara spp.
(10) Nematodos Spirurida
(a) Nematodos de la familia Onchocercidae, por ejemplo, Brugia malayi, Brugia pahangi y Brugia patei de Brugia spp.; Dipetalonema reconditum de Dipetalonema spp.; Dirofilaria immitis de Dirofilaria spp.; Filaría oculi de Filaría spp.; y Onchocerca cervicalis, Onchocerca gibsoni y Onchocerca gutturosa de Onchocerca spp.
(b) Nematodos de la familia Setariidae, por ejemplo, Setaria digitata, Setaria equina, Setaria labiatopapillosa y Setaria marshalli de Setaria spp.; y Wuchereria bancrofti de Wuchereria spp.; y (c) Nematodos de la familia Filariidae, por ejemplo, Parafilaria multipapillosa de Parafilaria spp.; y Stephanofilaria assamensis, Stephanofilaria dedoesi, Stephanofilaria kaeli, Stephanofilaria okinawaensis y Stephanofilaria stilesi de Stephanofilaria spp.
(11) Nematodos Spirurida
(a) Nematodos de la familia Gnathostomatidae, por ejemplo, Gnathostoma doloresi y Gnathostoma spinigerum de Gnathostoma spp.;
(b) Nematodos de la familia Habronematidae, por ejemplo, Habronema majus, Habronema microstoma y Habronema muscae de Habronema spp.; y Draschia megastoma de Draschia spp.;
(c) Nematodos de la familia Physalopteridae, por ejemplo, Physaloptera canis, Physaloptera cesticillata, Physaloptera erdocyona, Physaloptera felidis, Physaloptera gemina, Physaloptera papilloradiata, Physaloptera praeputialis, Physaloptera pseudopraerutialis, Physaloptera rara, Physaloptera sibirica y Physaloptera vulpineus de Physaloptera spp.;
(d) Nematodos de la familia Gongylonematidae, por ejemplo, Gongylonema pulchrum de Gongylonema spp.;
(e) Nematodos de la familia Spirocercidae, por ejemplo, Ascarops strongylina de Ascarops spp.; y (f) Nematodos de la familia Thelaziidae, por ejemplo, Thelazia callipaeda, Thelazia gulosa, Thelazia lacrymalis, Thelazia rhodesi y Thelazia skrjabini de Thelazia spp.
[Formulación para el control de otros organismos nocivos]
Además, las formulaciones para controlar organismos nocivos de la presente invención muestran un efecto superior para controlar otras plagas que tienen un aguijón o veneno que puede dañar a seres humanos y animales, plagas que portan diversos patógenos/bacterias patógenas, y plagas que imparten una sensación de incomodidad a seres humanos (tales como plagas tóxicas, plagas de insectos sanitarios, plagas de insectos desagradables).
Los ejemplos específicos de los mismos se enumeran a continuación.
(1) Plagas de insectos himenópteros
Moscas de sierra de la familia Argidae, avispas de la familia Cynipidae, moscas de sierra de la familia Diprionidae, hormigas de la familia Formicidae, avispas de la familia Mutillidae y avispas de la familia Vespidae.
(2) Otras plagas de insectos
Blattodea, termitas, Araneae, ciempiés, milpiés, crustáceos y Cimex lectularius.
Ejemplos
[Ejemplos de formulación]
A continuación se describen algunos ejemplos de las formulaciones para controlar organismos nocivos, insecticidas, acaricidas, formulaciones para controlar ectoparásitos o formulaciones para controlar o expulsar endoparásitos de la presente invención. Los aditivos y las relaciones de adición no se limitan a los de los ejemplos y pueden modificarse en un amplio intervalo. El término "parte" en los ejemplos de formulación indica "parte en peso".
Los ejemplos de formulación para su uso agrícola y hortícola y para arroz con cáscara se describen a continuación. (Formulación 1: Polvo humectable)
Se mezclaron uniformemente 40 partes de un compuesto de diaril-azol de la presente invención, 53 partes de tierra de diatomeas, 4 partes de un éster sulfúrico de alcohol superior y 3 partes de una sal de ácido sulfónico de alquilnaftaleno y se pulverizaron finamente para obtener un polvo humectable que incluía el 40% de un principio activo. (Formulación 2: Emulsión)
Se mezclaron y disolvieron 30 partes del compuesto de diaril-azol de la presente invención, 33 partes de xileno, 30 partes de dimetilformamida y 7 partes de polioxietilen alquil aril éter para obtener una emulsión que incluía el 30% de un principio activo.
(Formulación 3: Gránulos)
Se mezclaron uniformemente 5 partes del compuesto de diaril-azol de la presente invención, 40 partes de talco, 38 partes de arcilla, 10 partes de bentonita y 7 partes de alquilsulfato de sodio y se pulverizaron finamente, seguido de granulación en una forma granular que tenía un diámetro de 0,5 a 1,0 mm para obtener gránulos que contienen el 5% de un principio activo.
(Formulación 4: Gránulos)
Se pulverizaron y mezclaron completamente 5 partes del compuesto de diaril-azol de la presente invención, 73 partes de arcilla, 20 partes de bentonita, 1 parte de dioctilsulfosuccinato sódico y 1 parte de fosfato potásico. Se le añadió agua y la mezcla se amasó bien, seguido de granulación y secado para obtener gránulos que contenían el 5% de un principio activo.
(Formulación 5: Suspensión)
Se mezclaron 10 partes del compuesto de diaril-azol según la presente invención, 4 partes de polioxietilen alquil alil éter, 2 partes de policarboxilato de sodio, 10 partes de glicerol, 0,2 partes de goma xantana y 73,8 partes de agua y se pulverizaron en húmedo de modo que tuvieran un tamaño de grano de 3 micrómetros o menos. De ese modo, se obtuvo una suspensión que contenía el 10% de un principio activo.
Los ejemplos de formulación de la formulación para controlar ectoparásitos, o la formulación para controlar o expulsar endoparásitos se describen a continuación.
(Formulación 6: Polvo granulado)
Se disolvieron 5 partes del compuesto de diaril-azol de la presente invención en un disolvente orgánico para obtener una solución. La solución mencionada anteriormente se pulverizó sobre 94 partes de caolín y 1 parte de carbón blanco, seguido de evaporación del disolvente a presión reducida. Este tipo de polvo granulado puede mezclarse con alimentos para animales.
(Formulación 7: Formulación de impregnación)
Se mezclaron uniformemente de 0,1 a 1 partes del compuesto de diaril-azol de la presente invención y de 99 a 99,9 partes de aceite de cacahuete, y luego se esterilizaron por filtración por medio de un filtro esterilizador.
(Formulación 8: Formulación de vertido)
Se mezclaron uniformemente 5 partes del compuesto de diaril-azol de la presente invención, 10 partes de un éster mirístico y 85 partes de isopropanol para obtener una formulación de vertido.
(Formulación 9: Formulación de aplicación puntual)
Se mezclaron uniformemente de 10 a 15 partes del compuesto de diaril-azol de la presente invención, 10 partes de un éster palmítico y de 75 a 80 partes de isopropanol para obtener una formulación de aplicación puntual.
(Formulación 10: Formulación de pulverización)
Se mezclaron uniformemente 1 parte del compuesto de diaril-azol de la presente invención, 10 partes de propilenglicol y 89 partes de isopropanol para obtener una formulación de pulverización.
A continuación, se describen ejemplos de compuestos para explicar la presente invención más específicamente. Debe entenderse que la presente invención no se limita a los siguientes ejemplos.
[Ejemplo 1]
Síntesis de 5-(etilsulfonil)-4-(1 -metil-5-(4-(trifluorometoxi)fenil)-1 H-imidazol-2-il)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)pirimidina (Compuesto N.° 3)
(Etapa 1) Síntesis de 5-(etiltio)uracilo
Figure imgf000019_0001
Se disolvió 5-bromouracilo (10 g) en dimetilsulfóxido (100 ml) y luego se agitó a temperatura ambiente. Se le añadió sal sódica de etilmercaptano (80%, 10 g) y luego se agitó durante 2 horas a 100°C. El líquido obtenido se vertió en agua a aproximadamente 5°C y se neutralizó con ácido clorhídrico diluido. Se obtuvieron cristales brutos precipitados por filtración, y el residuo obtenido se concentró a presión reducida. De ese modo, se obtuvo el producto objetivo en una cantidad de 6,7 g (rendimiento 75%).
A continuación se muestra el 1H-RMN del producto objetivo obtenido.
1H-RMN (400 MHz, CDCh): ó 11,20 (s a, 1H), 10,47 (s a, 1H), 5,24 (s, 1 H), 2,91 (q, 2H), 1,20 (t, 3H).
(Etapa 2) Síntesis de 2,4-dicloro-5-(etiltio)pirimidina
Figure imgf000020_0001
Se suspendió 5-(etiltio)uracilo (6,7 g) en oxicloruro de fósforo (20 ml) y se agitó a 0°C. Se le añadió W,W-dimetilanilina (7,9 ml) y luego se agitó durante 3 horas a 100°C. El líquido obtenido se vertió en agua a aproximadamente 60°C y se agitó durante 2 horas. Posteriormente, la mezcla de reacción se sometió a extracción con diclorometano. La fase orgánica obtenida se lavó con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y se filtró. El filtrado se concentró a presión reducida. El residuo obtenido se purificó por cromatografía en columna con gel de sílice. De ese modo, se obtuvo el producto objetivo en una cantidad de 1,7 g (rendimiento 21%). A continuación se muestra el 1H-RMN del producto objetivo obtenido.
1H-RMN (400 MHz, CDCh): ó 8,37 (s, 1H), 3,03 (q, 2H), 1,40 (t, 3H).
(Etapa 3) Síntesis de 1 -metil-5-(4-(trifluorometoxi)fenil)-1 H-imidazol
Figure imgf000020_0002
Se disolvió 5-bromoimidazol (5 g) en una mezcla de disolventes de tolueno (150 ml) y etanol (50 ml). Se le añadieron ácido 4-(trifluorometoxi)fenilborónico (9,6 g), tetrakis(trifenilfosfina)paladio (0) (3,6 g) y carbonato sódico (6,6 g). La mezcla se agitó en atmósfera de argón durante 3 horas a 100°C. El líquido resultante se añadió al agua y, posteriormente, la mezcla se sometió a extracción con acetato de etilo. La fase orgánica obtenida se lavó con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, luego se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y se filtró. El filtrado se concentró a presión reducida y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna con gel de sílice. De este modo, se obtuvo el producto objetivo en una cantidad de 5,8 g (rendimiento 77%).
A continuación se muestra el 1H-RMN del producto objetivo obtenido.
1H-RMN (400 MHz, CDCh): 57,54 (s, 1H), 7,42 (m, 2H), 7,30 (m, 2H), 7,16 (s, 1H), 3,68 (s, 3H).
(Etapa 4) Síntesis de 2-cloro-5-(etiltio)-4-(1-metil-5-(4-(trifluorometoxi)fenil)-1 H-imidazol-2-il)pirimidina
Figure imgf000020_0003
Se colocó tetrahidrofurano (44 ml) en un reactor y, posteriormente, se le añadió 1-metil-5-(4-(trifluorometoxi)fenil)-1 H-imidazol (2,0 g) y se disolvió en él. El interior del reactor de reacción se reemplazó con argón. Posteriormente, la solución se enfrió hasta -70°C. Se le añadió n-butillitio (2,69 M, solución de n-hexanal, 3,3 ml) gota a gota y luego se agitó durante 30 minutos a -70°C. Se le añadió cloruro de zinc (II) (2,2 g), y la mezcla se calentó hasta temperatura ambiente, y se agitó durante 1 hora a temperatura ambiente. Posteriormente, se le añadieron 2,4-dicloro-5-(etiltio)pirimidina (1,7 g), tetrakis(trifenilfosfina)paladio (0) (0,96 g) y tolueno (44 ml), y la mezcla se agitó durante la noche con calentamiento y reflujo. Se añadió agua al líquido obtenido y la mezcla se sometió a extracción con acetato de etilo. La fase orgánica obtenida se lavó con agua y una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y se filtró. El filtrado se concentró a presión reducida y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna con gel de sílice. De ese modo, se obtuvo el producto objetivo en una cantidad de 0,6 g (rendimiento 17%).
A continuación se muestra el 1H-RMN del producto objetivo obtenido.
1H-RMN (400 MHz, CDCh) 5: 8,52 (1H, s), 7,50 (2H, m), 7,38 (s, 1 H), 7,35 (2H, m), 3,95 (3H, s), 3,05 (2H, q), 1,44 (3H, t)
(Etapa 5) Síntesis de 5-(etiltio)-4-(1 -metil-5-(4-(trifluorometoxi)fenil)-1 H-imidazol-2-il)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)pirimidina
Figure imgf000021_0001
Se suspendió hidruro de sodio (60%, 0,044 g) en W,W-dimetilformamida (10 ml), y luego se agitó a 0°C. Se le añadió 1,2,4-triazol y luego se agitó durante 30 minutos a 0°C. Posteriormente, se le añadió 2-cloro-5-(etiltio)-4-(1 -metil-5-(4-(trifluorometoxi)fenil)-1H-imidazol-2-il)pirimidina (0,35 g) y luego se agitó toda la noche a temperatura ambiente. Al líquido obtenido se le añadió agua y posteriormente se realizó extracción con acetato de etilo. La fase orgánica obtenida se lavó con agua y una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, luego se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y se filtró. El filtrado se concentró a presión reducida y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna con gel de sílice. De ese modo, se obtuvo el producto objetivo en una cantidad de 0,25 g (rendimiento 67%).
A continuación se muestra el 1H-RMN del producto objetivo obtenido.
1H-RMN (400 MHz, CDCla) 5: 9,19 (1H, s), 8,71 (1H, s), 8,19 (1H, s), 7,53 (2H, m), 7,42 (s, 1H), 7,37 (m, 2H), 4,05 (s, 3H), 3,12 (q, 2H), 1,47 (3H, t).
(Etapa 6) Síntesis de 5-(etilsulfonil)-4-(1-metil-5-(4-(trifluorometoxi)fenil)-1H-imidazol-2-il)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)pirimidina
Figure imgf000021_0002
Se disolvió 5-(etiltio)-4-(1 -metil-5-(4-(trifluorometoxi)fenil)-1 H-imidazol-2-il)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)pirimidina (0,20 g) en diclorometano (5 ml) y luego se agitó a 0°C. Se le añadió ácido meta-cloroperbenzoico (70%, 0,24 g) y luego se agitó durante la noche a temperatura ambiente. El líquido obtenido se añadió a una mezcla líquida de una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y una solución acuosa saturada de tiosulfato de sodio, y luego se sometió a extracción con diclorometano. La fase orgánica obtenida se lavó con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y luego se filtró. El filtrado se concentró a presión reducida y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna con gel de sílice. De ese modo, se obtuvo el producto objetivo en una cantidad de 0,16 g (rendimiento 74%).
A continuación se muestra el 1H-RMN del producto objetivo obtenido.
1H-RMN (400 MHz, CDCla): 59,44 (s, 1H), 9,33 (s, 1H), 8,24 (s, 1H), 7,54 (m, 2H), 7,37 (m, 2H), 7,35 (s, 1H), 4,24 (q, 2H), 3,96 (s, 3H), 1,46 (t, 3H).
[Ejemplo 2; no dentro del alcance de las reivindicaciones]
Síntesis de 3-(etilsulfonil)-6-(3-metil-1 H-1,2,4-triazol-1 -il) -2-(1 -metil-5-(4-(trifluorometoxi)fenil)-1 H-imidazol-2-il)piridina (Compuesto N.° a-8)
(Etapa 1) Síntesis de 2-bromo-6-cloro-3-(etiltio)piridina
Se añadió nitrito de f-butilo (5,15 g, 45 mmol, 1,5 eq) a una solución de disulfuro de dietilo (7,3 g, 60 mmol, 2 eq) disuelta en dicloroetano (100 ml) y luego se calentó hasta 40°C. Se le añadió gota a gota 3-amino-2-bromo-6-cloropiridina (6,18 g, 30 mmol, 1,0 equiv.) y luego se agitó durante la noche a temperatura ambiente. Se añadió agua a la solución de reacción mencionada anteriormente y luego se llevó a cabo extracción con cloroformo. La fase orgánica obtenida se lavó con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y luego se filtró. El filtrado se concentró a presión reducida y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna con gel de sílice. De ese modo, se obtuvo el producto objetivo en una cantidad de 4,02 g (rendimiento 53%).
A continuación se muestra el 1H-RMN del producto objetivo obtenido.
1H-RMN (400 MHz, CDCto) 5: 7,42 (1H, d), 7,26 (1H, d), 2,95 (2H, q), 1,39 (3H, t).
(Etapa 2) Síntesis de 6-cloro-3-(etiltio)-2-(1-metil-1H-imidazol-2-il)piridina
Figure imgf000022_0001
Se disolvió 1-metil-1H-imidazol (1,19 g, 14,5 mmol, 1,0 eq) en tetrahidrofurano (50 ml) y el interior del reactor se reemplazó con nitrógeno. Posteriormente, la solución se enfrió hasta -70°C. Se le añadió gota a gota una solución de n-butillitio disuelta en n-hexano (2,67 M) (6 ml, 16 mmol, 1,1 equiv.) y luego se agitó durante 30 minutos a -70°C. Se le añadió cloruro de zinc (II) (5,92 g, 43,5 mmol, 3 eq), luego se calentó hasta temperatura ambiente y se agitó durante 1 hora. Posteriormente, se le añadió una solución de 2-bromo-6-cloro-3-(etiltio)piridina (4,02 g, 16 mmol, 1,1 eq) disuelta en tetrahidrofurano (50 ml) y tetrakis(trifenilfosfina)paladio (0) (335 mg, 0,29 mmol, 0,02 eq). El interior del reactor se reemplazó con nitrógeno y, posteriormente, la mezcla de reacción se agitó durante la noche con calentamiento y reflujo. Se añadió agua a la solución de reacción antes mencionada y luego la mezcla se sometió a extracción con acetato de etilo. La fase orgánica obtenida se lavó con agua y una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, luego se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y se filtró. El filtrado se concentró a presión reducida y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna con gel de sílice. De ese modo, se obtuvo el producto objetivo en una cantidad de 2,04 g (rendimiento 55%).
A continuación se muestra el 1H-RMN del producto objetivo obtenido.
1H-RMN (400 MHz, CDCla) 5: 7,61 (1H, d), 7,27-7,20 (2H, m), 6,99 (1H, m), 3,90 (3H, s), 2,91 (2H, q), 1,35 (3H, t).
(Etapa 3) Síntesis de 2-(5-bromo-1-metil-1H-imidazol-2-il)-6-cloro-3-(etiltio)piridina
Figure imgf000022_0002
Se disolvió 6-cloro-3-(etiltio)-2-(1-metil-1H-imidazol-2-il)piridina (2,04 g, 8,06 mmol, 1,0 eq) en 50 ml de diclorometano y luego se enfrió hasta 0°C. Se le añadió N-bromosuccinimida (1,36 g, 7,66 mmol, 0,95 eq), y la mezcla se agitó durante 3 horas a temperatura ambiente. Se añadió agua a la solución de reacción antes mencionada y luego se llevó a cabo extracción con diclorometano. La fase orgánica obtenida se lavó con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y se filtró. El filtrado se concentró a presión reducida y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna con gel de sílice. De ese modo, se obtuvo el producto objetivo en una cantidad de 1,43 g (rendimiento 53%).
A continuación se muestra el 1H-RMN del producto objetivo obtenido.
1H-RMN (400 MHz, CDCla) 5: 7,63 (1H, d), 7,26 (1H, d), 7,22 (1H, s), 3,82 (3H, s), 2,92 (2H, q), 1,34 (3H, t).
(Etapa 4) Síntesis de 2-(5-bromo-1-metil-1H-imidazol-2-il)-6-cloro-3-(etilsulfonil)piridina
Figure imgf000023_0001
Se disolvió 2-(5-bromo-1-metil-1H-imidazol-2-il)-6-cloro-3-(etiltio)piridina (1,41 g, 4,25 mmol, 1,0 eq) en cloroformo (20 ml) y luego se enfrió hasta 02C. Se le añadió ácido metacloroperbenzoico al 70% (9,34 mmol, 2,2 eq), y la mezcla se agitó durante la noche a temperatura ambiente. La solución de reacción antes mencionada se añadió a una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y se llevó a cabo extracción con cloroformo. La fase orgánica obtenida se lavó con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y se filtró. El filtrado se concentró a presión reducida y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna con gel de sílice. De ese modo, se obtuvo el producto objetivo en una cantidad de 1,16 g (rendimiento 75%).
A continuación se muestra el 1H-RMN del producto objetivo obtenido.
1H-RMN (400 MHz, CDCla) 5: 8,41 (1H, d), 7,57 (1H, d), 7,14 (1H, s), 3,86 (2H, q), 3,66 (3H, s), 1,33 (3H, t).
(Etapa 5) Síntesis de 2-(5-bromo-1 -metil-1 H-imidazol-2-il)-3-(etilsulfonil)-6-(3-metil-1 H-1,2,4-triazol-1 -il)piridina
Figure imgf000023_0002
Se disolvió 2-(5-bromo-1-metil-1H-imidazol-2-il)-6-cloro-3-(etilsulfonil)piridina (200 mg, 0,55 mmol, 1,0 eq) en dimetilformamida (5 ml) y se le añadió hidruro de sodio al 50% (32 mg, 0,66 mmol, 1,1 eq). Posteriormente, la mezcla se enfrió hasta 0°C. Se le añadió 3-metil-1 H-1,2,4-triazol (50 mg, 0,61 mmol, 1,1 equiv.) y luego se agitó durante la noche a temperatura ambiente. La solución de reacción antes mencionada se añadió a una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y se llevó a cabo extracción con acetato de etilo. La fase orgánica obtenida se lavó con agua y una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y se filtró. El filtrado se concentró a presión reducida y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna con gel de sílice. De ese modo, se obtuvo el producto objetivo en una cantidad de 91 mg (rendimiento 40%).
A continuación se muestra el 1H-RMN del producto objetivo obtenido.
1H-RMN (400 MHz, CDCla) 5: 9,04 (1H, s), 8,61 (1H, d), 8,07 (1H, d), 7,17 (1H, s), 3,84 (2H, q), 3,65 (3H, s), 2,53 (3H, s), 1,35 (3H, t).
(Etapa 6) Síntesis de 3-(etilsulfonil)-6-(3-metil-1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-2-(1 -metil-5-(4-(trifluorometoxi)fenil)-1 H-imidazol-2-il)piridina
Figure imgf000023_0003
Se disolvió 2-(5-bromo-1 -metil-1 H-imidazol-2-il)-3-(etilsulfonil)-6-(3-metil-1 H-1,2,4-triazol-1 -il)piridina (90 mg, 0,22 mmol, 1,0 eq) en 10 ml de dioxano y luego se agitó a temperatura ambiente. Se le añadieron agua (1 ml), ácido 4-(trifluorometoxi)fenilborónico (50 mg, 0,24 mmol, 1,1 eq), tetrakis(trifenilfosfina)paladio (0) (13 mg, 0,05 mmol, 0,05 eq) y carbonato de cesio (110 mg, 0,33 mmol, 1,5 eq) y el interior del reactor se reemplazó con nitrógeno. La mezcla se agitó durante la noche a 100°C. La solución de reacción antes mencionada se añadió al agua y se llevó a cabo extracción con acetato de etilo. La fase orgánica obtenida se lavó con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y se filtró. El filtrado se concentró a presión reducida y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna con gel de sílice. De ese modo, se obtuvo el producto objetivo en una cantidad de 108 mg (rendimiento cuantitativo).
A continuación se muestra el 1H-RMN del producto objetivo obtenido.
1H-RMN (400 MHz, CDCls) 5: 9,09 (1H, s), 8,64 (1H, d), 8,08 (1 H, d), 7,55 (2H, d), 7,35 (2H, d), 7,23 (1H, s), 3,90 (2H, q), 3,64 (3H, s), 2,54 (3H, s), 1,37 (3H, t).
[Ejemplo 3]
Síntesis de 5-(etilsulfonil)-4-(1 -metil-5-(4-(trifluorometoxi)fenil)-1 H-imidazol-2-il)-2,2'-bipirimidina (Compuesto N.° 7) (Etapa 1) Síntesis de 1-metil-5-(4-(trifluorometoxi)fenil)-1 H-imidazol
Figure imgf000024_0001
Se disolvió 1 -metil-1 H-imidazol (0,681 g, 8,30 mmol, 2,0 eq) en H,H-dimetilacetamida (21 ml), y el interior del reactor se reemplazó con argón. Posteriormente, la mezcla se agitó a temperatura ambiente. Se le añadieron 1-bromo-4-(trifluorometoxi)benceno (1,0 g, 4,15 mmol, 1,0 eq), acetato de paladio (II) (4,7 mg, 0,021 mmol, 0,005 eq), acetato de potasio (0,814 g, 8,30 mmol, 2,0 eq) y luego se agitó durante 64 horas a 150°C. El líquido obtenido se enfrió de forma natural hasta temperatura ambiente y el disolvente se eliminó por destilación a presión reducida. Se añadió agua al residuo obtenido y se llevó a cabo extracción con cloroformo. La fase orgánica obtenida se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y se filtró. El filtrado se concentró a presión reducida y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna con gel de sílice. De ese modo, se obtuvo el producto objetivo en una cantidad de 0,51 g (rendimiento 51%).
A continuación se muestra el 1H-RMN del producto objetivo obtenido.
1H-RMN (400 MHz, CDCh): 57,54 (s, 1H), 7,41 (m, 2H), 7,29 (m, 2H), 7,10 (s, 1H), 3,67 (s, 3H).
(Etapa 2) Síntesis de 2-cloro-1-(1-metil-5-(4-(trifluorometoxi)fenil)-1 H-imidazol-2-il)etan-1-ona
Figure imgf000024_0002
Se disolvió 1-metil-5-(4-(trifluorometoxi)fenil)-1 H-imidazol (0,50 g, 2,06 mmol, 1,0 eq) en tetrahidrofurano (10 ml) y el interior del reactor se reemplazó con nitrógeno. Posteriormente, la mezcla se enfrió hasta -70°C. Se le añadió nbutillitio (2,65 M, solución de n-hexano) (0,95 ml) gota a gota, y la mezcla se agitó durante 30 minutos a -70°C. Se le añadió 2-cloro-H-metoxi-H-metilacetamida (0,34 g, 2,48 mmol, 1,2 eq), y luego se agitó durante 1 hora a -70°C. Se añadió una solución acuosa saturada de cloruro de amonio al líquido resultante y se llevó a cabo extracción con cloroformo. La fase orgánica obtenida se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y luego se filtró. El filtrado se concentró a presión reducida y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna con gel de sílice. De ese modo, se obtuvo el producto objetivo en una cantidad de 0,38 g (rendimiento 58%).
A continuación se muestra el 1H-RMN del producto objetivo obtenido.
1H-RMN (400 MHz, CDCh): 57,45 (m, 2H), 7,36 (m, 2H), 7,12 (s, 1H), 4,98 (s, 2H), 3,97 (s, 3H).
(Etapa 3) Síntesis de 2-(etiltio)-1 -(1 -metil-5-(4-(trifluorometoxi)fenil)-1 H-imidazol-2-il)etan-1 -ona
Se disolvió 2-cloro-1-(1-metil-5-(4-(trifluorometoxi)fenil)-1H-imidazol-2-il)etan-1-ona (0,187 g, 0,59 mmol, 1,0 eq) en tetrahidrofurano (5,9 ml) y luego se agitó a temperatura ambiente. Se le añadió sal sódica de etilmercaptano (80%) (0,068 g, 0,65 mmol, 1,1 equiv.) y luego se agitó durante la noche a temperatura ambiente. Se añadió una solución acuosa saturada de cloruro de amonio al líquido resultante y se llevó a cabo extracción con acetato de etilo. La fase orgánica obtenida se lavó con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y se filtró. El filtrado se concentró a presión reducida y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna con gel de sílice. De ese modo, se obtuvo el producto objetivo en una cantidad de 0,138 g (rendimiento 68%).
A continuación se muestra el 1H-RMN del producto objetivo obtenido.
1H-RMN (400 MHz, CDCla): 57,44 (m, 2H), 7,35 (m, 2H), 7,23 (s, 1H), 4,00 (s, 2H), 3,95 (s, 3H), 2,69 (q, 2H), 1,31 (t, 3H). (Etapa 4) Síntesis de 2-(etilsulfonil)-1 -(1 -metil-5-(4-(trifluorometoxi)fenil)-1 H-imidazol-2-il)etan-1 -ona
Figure imgf000025_0001
Se disolvió 2-(etiltio)-1 -(1 -metil-5-(4-(trifluorometoxi)fenil)-1 H-imidazol-2-il)etan-1 -ona (0,138 g, 0,40 mmol, 1,0 eq) en diclorometano (2 ml) y luego se agitó a 0°C. Se le añadió ácido meta-cloroperbenzoico (70%) (0,217 g, 0,88 mmol, 2,2 eq), y luego se agitó durante la noche a temperatura ambiente. Se añadió una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio al líquido resultante y se llevó a cabo extracción con cloroformo. La fase orgánica obtenida se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y se filtró. El filtrado se concentró a presión reducida y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna con gel de sílice. De ese modo, se obtuvo el producto objetivo en una cantidad de 0,113 g (rendimiento 75%).
A continuación se muestra el 1H-RMN del producto objetivo obtenido.
1H-RMN (400 MHz, CDCla): 57,45 (m, 2H), 7,36 (m, 2H), 7,30 (s, 1H), 4,87 (s, 2H), 3,96 (s, 3H), 3,33 (q, 2H), 1,49 (t, 3H). (Etapa 5) Síntesis de 3-(dimetilamino)-2-(etilsulfonil)-1 -(1 -metil-5-(4-(trifluorometoxi)fenil)-1 H-imidazol-2-il)prop-2-en-1 -ona
Figure imgf000025_0002
Se disolvió 2-(etilsulfonil)-1 -(1 -metil-5-(4-(trifluorometoxi)fenil)-1 H-imidazol-2-il)etan-1 -ona (0,374 g, 0,99 mmol, 1,0 eq) en tetrahidrofurano (5 ml) y luego se agitó a temperatura ambiente. Se le añadió W,W-dimetilformamida dimetilacetal (0,592 g, 4,97 mmol, 5,0 eq), y la mezcla se agitó durante 3 horas con calentamiento y reflujo. El líquido resultante se concentró a presión reducida y el residuo obtenido se utilizó en la siguiente etapa, sin llevar a cabo purificación. (Etapa 6) Síntesis de 5-(etilsulfonil)-4-(1-metil-5-(4-(trifluorometoxi)fenil)-1H-imidazol-2-il)-2,2'-bipirimidina
Se disolvió la 3-(dimetilamino)-2-(etilsulfonil)-1-(1-metil-5-(4-(trifluorometoxi)fenil)-1 H-imidazol-2-il)prop-2-en-1-ona mencionada anteriormente obtenida en la etapa 5 en etanol (5 ml) y luego se agitó a temperatura ambiente. Se le añadieron trietilamina (0,453 g, 4,47 mmol, 4,5 eq) y clorhidrato de 2-amidinopiridina (0,36 g, 1,49 mmol, 1,5 eq), y luego se agitó durante 1 hora con calentamiento y reflujo. El líquido resultante se enfrió de forma natural y el disolvente se eliminó por destilación a presión reducida. Se añadió agua al residuo obtenido y se llevó a cabo extracción con cloroformo. La fase orgánica obtenida se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y luego se filtró. El filtrado se concentró a presión reducida y el residuo obtenido se purificó mediante cromatografía en columna con gel de sílice. De este modo, se obtuvo el producto objetivo en una cantidad de 0,53 g (rendimiento 92%, 2 etapas).
A continuación se muestra el 1H-RMN del producto objetivo obtenido.
1H-RMN (400 MHz, CDCh): 59,65 (s, 1H), 9,09 (d, 2H), 7,54 (m, 3H), 7,36 (m, 2H), 7,31 (s, 1H), 4,23 (q, 2H), 3,93 (s, 3H), 1,46 (t, 3H).
Los compuestos según la presente invención preparados por los mismos métodos que los descritos en los Ejemplos antes mencionados se muestran en de la Tabla 1 a la Tabla 3. La Tabla 1 y la Tabla 2 muestran los compuestos representados por la Fórmula (b-2-1-a) en donde R5 en la Fórmula (b-2-1) es un átomo de hidrógeno, que tiene diversos sustituyentes. Los datos físicos de los compuestos se describen en las columnas de "Propiedad física". Como datos de propiedades físicas, se describen la propiedad o el punto de fusión (p.f.). En las Tablas, Me representa un grupo metilo, Et representa un grupo etilo, Bn representa un grupo bencilo, Bu representa un grupo butilo terciario y Ac representa un grupo acetilo.
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000026_0002
Tabla 2 (continuación)
Figure imgf000027_0002
Tabla 2 continuación
Figure imgf000027_0001
[Pruebas biológicas]
Los siguientes ejemplos de prueba demuestran que los compuestos de diaril-azol de la presente invención (en lo sucesivo en el presente documento, denominados "compuestos de la presente invención") son útiles como principios activos de las formulaciones para controlar organismos nocivos y de las formulaciones para controlar ectoparásitos. El término "parte" se basa en el peso.
(Preparación de emulsión para prueba)
Se mezclaron y disolvieron 5 partes del compuesto de la presente invención, 93,6 partes de dimetilformamida y 1,4 partes de polioxietilen alquil aril éter para preparar la Emulsión (1) que incluía el 5% de un principio activo.
Se calcularon una tasa de mortalidad de insectos y una tasa de control mediante las ecuaciones numéricas que se muestran a continuación.
Tasa de mortalidad de insectos (%) = (Número de insectos muertos) / (Número de insectos de muestra) x 100 Tasa de control = {1 - (Nt)/(Nc)} x 100
en donde Nt: número de parásitos en el área tratada por pulverización; y
Nc: número de parásitos en el área no tratada
(Ejemplo de prueba 1) Prueba de eficacia frente a Mythimna separata
Se mezclaron completamente 0,8 g de un alimento artificial comercialmente disponible (Insecta LFS, fabricado por Nosan Corporation) y 1 gl de Emulsión (I) y se colocaron 0,2 g de la mezcla resultante en cada una de las áreas de tratamiento de un recipiente de prueba de plástico (volumen: 1,4 ml) para completar la preparación de un alimento de prueba. Dos larvas de segundo estadio de Mythimna separata se inocularon en cada área de tratamiento y se selló el recipiente de prueba con una tapa de plástico. El recipiente sellado se colocó en una cámara termostática a 25°C y al quinto día se determinó la tasa de mortalidad y la cantidad de alimento consumido. La prueba se realizó dos veces. Además, se utilizó como control una prueba realizada en las mismas condiciones, pero con la excepción de excluir el compuesto de la presente invención de la Emulsión (I) antes mencionada.
Se realizaron pruebas de eficacia frente a Mythimna separata para los compuestos que tienen los números de compuesto que se muestran en la Tabla 5. Para todos los compuestos, la tasa de mortalidad frente a Mythimna separata fue del 100%, o la cantidad de alimento consumido fue del 10% o menos de la cantidad de alimento consumido en el control.
Figure imgf000028_0001
(Ejemplo de prueba 2) Prueba de eficacia frente a Spodoptera litura
La emulsión (1) se diluyó con agua de manera que la concentración del compuesto de la presente invención fue de 125 ppm. Se sumergieron hojas de col en el líquido diluido durante 30 segundos. Posteriormente, las hojas de col se colocaron en placas de Petri, seguido de la inoculación de 5 larvas de segundo estadio de Spodoptera litura. Las placas de Petri se colocaron en una cámara termostática a una temperatura de 25°C y una humedad del 60%. Se investigó la mortalidad 6 días después de la inoculación y se calculó la tasa de mortalidad de los insectos. La prueba se realizó dos veces.
La prueba de eficacia frente a Spodoptera litura se llevó a cabo para los compuestos de acuerdo con los números de compuestos que se muestran en la Tabla 6. Todos los compuestos demostraron una tasa de mortalidad de insectos del 80% o más frente a Spodoptera litura.
Figure imgf000028_0003
(Ejemplo de prueba 3) Prueba de eficacia frente a Plutella xylostella
La emulsión (1) se diluyó con agua de manera que la concentración del compuesto de la presente invención fue de 125 ppm. Se sumergieron hojas de col en el líquido diluido durante 30 segundos. Posteriormente, las hojas de col se colocaron en placas de Petri, seguido de la inoculación de 5 larvas de segundo estadio de Plutella xylostella. Las placas de Petri se colocaron en una cámara termostática a una temperatura de 25°C y una humedad del 60%. Se investigó la mortalidad 3 días después de la inoculación y se calculó la tasa de mortalidad de los insectos. La prueba se realizó dos veces.
La prueba de eficacia frente a Plutella xylostella se llevó a cabo para los compuestos de acuerdo con los números de compuestos que se muestran en la Tabla 7. Todos los compuestos demostraron una tasa de mortalidad del 80% o más frente a Plutella xylostella.
Figure imgf000028_0002
(Ejemplo de prueba 4) Prueba de eficacia frente a Aphis craccivora
Se cultivaron plantas de alubia carilla macetas N.° 3 y las hojas primarias se inocularon con ninfas de Aphis craccivora. La emulsión (1) se diluyó con agua de manera que la concentración del compuesto de la presente invención fuera de 125 ppm. Posteriormente, se pulverizó el líquido diluido antes mencionado sobre las plantas de alubia carilla sobre las que las ninfas de Aphis craccivora eran parásitos. Las plantas de alubias carilla antes mencionadas se colocaron luego en una cámara termostática con una temperatura de 25°C y una humedad del 60%. Se investigó la mortalidad 4 días después de la pulverización, y se calculó la tasa de mortalidad de insectos de Aphis craccivora. La prueba se realizó dos veces.
La prueba de eficacia frente a Aphis craccivora se llevó a cabo para los compuestos según los números de compuestos que se muestran en la Tabla 8. Todos los compuestos demostraron una tasa de mortalidad del 80% o más frente a Aphis craccivora.
Figure imgf000029_0003
(Ejemplo de prueba 5) Prueba de eficacia frente a Nilaparvata lugens
La emulsión (1) se diluyó con agua de manera que la concentración del compuesto de la presente invención fuera de 125 ppm. Las plántulas de arroz se empaparon en el líquido diluido durante 30 segundos y se sometieron a secado al aire. Posteriormente, las plántulas de arroz se colocaron en cajas de plástico, seguido de la inoculación de 5 larvas de segundo estadio de Nilaparvata lugens. Las cajas de plástico se colocaron en una cámara termostática a una temperatura de 25°C y una humedad del 65%. Se investigó la mortalidad 7 días después de la inoculación y se calculó la tasa de mortalidad de los insectos. La prueba se realizó dos veces.
La prueba de eficacia frente a Nilaparvata lugens se llevó a cabo para los compuestos según los números de compuestos que se muestran en la Tabla 9. Todos los compuestos mostraron una tasa de mortalidad del 80% o más frente a Nilaparvata lugens.
Figure imgf000029_0002
(Ejemplo de prueba 6) Prueba de eficacia frente a Phyllotreta striolata
La emulsión (1) se diluyó con agua para que la concentración del compuesto de la presente invención fuera de 125 ppm, para preparar un líquido diluido para someter a prueba. El líquido diluido antes mencionado se pulverizó sobre plántulas de bok-choi (7° período principal de desarrollo de la hoja) plantadas en macetas N.° 3. Después de que las plántulas de bok-choi se sometieron a secado al aire, las plántulas se colocaron en vasos de plástico y luego se inocularon 10 Phyllotreta striolata adultos. Los vasos de plástico se almacenaron en una cámara termostática a una temperatura de 25°C y una humedad del 65%. Se investigó la mortalidad 7 días después de la inoculación y se calculó la tasa de mortalidad de los insectos. La prueba se realizó dos veces.
La prueba de eficacia frente a Phyllotreta striolata adultos se llevó a cabo para los compuestos según los números de compuestos que se muestran en la Tabla 10. Todos los compuestos mostraron una tasa de mortalidad del 80% o más frente a Phyllotreta striolata adultos.
Figure imgf000029_0001
(Ejemplo de prueba 7) Prueba de eficacia frente a Trips palmi (125 ppm)
Inoculación de 10 Trips palmi adultos en plántulas de pepino. La emulsión (1) se diluyó con agua de manera que la concentración del compuesto de la presente invención fue de 125 ppm. El líquido diluido antes mencionado se pulverizó sobre las plántulas de pepino, seguido de secado al aire. El número de larvas parasitarias se calculó 7 días después de la pulverización y se calculó la tasa de control (prevención). La prueba se realizó dos veces.
La prueba de eficacia frente a Trips palmi se llevó a cabo para los compuestos de los números de compuesto que se muestran en la Tabla 11. Todos los compuestos mostraron una tasa de control de próxima generación del 80% o más.
Figure imgf000030_0002
(Ejemplo de prueba 8) Prueba de eficacia frente a Trips palmi (31 ppm)
Se llevó a cabo la inoculación de 10 Trips palmi adultos en plántulas de pepino. La emulsión (1) se diluyó con agua de manera que la concentración del compuesto de la presente invención fuera de 31 ppm. El líquido diluido antes mencionado se pulverizó sobre las plántulas de pepino, seguido de secado al aire. El número de larvas parasitarias se calculó 7 días después de la pulverización y se calculó la tasa de control (prevención). La prueba se realizó dos veces.
La prueba de eficacia frente a Trips palmi se llevó a cabo para los compuestos de los números de compuesto que se muestran en la Tabla 12. Todos los compuestos mostraron una tasa de control de próxima generación del 80% o más.
Figure imgf000030_0003
(Ejemplo de prueba 9) Prueba de eficacia frente a Culex pipiens molestus
La emulsión (1) se diluyó con agua para que la concentración del compuesto de la presente invención fuera de 10 ppm, para preparar un líquido químico para someter a prueba. Se liberaron 20 larvas de primer estadio de Culex pipiens molestus en 100 ml del líquido químico. Después de un día, se contó el número de insectos muertos y se calculó la tasa de mortalidad de insectos. La prueba se realizó dos veces.
La prueba de eficacia frente a larvas de primer estadio de Culex pipiens molestus se llevó a cabo para los compuestos según los números de compuestos que se muestran en la Tabla 13. Todos los compuestos mostraron una tasa de mortalidad del 100% frente a las larvas de primer estadio de Culex pipiens molestus.
Figure imgf000030_0001
(Ejemplo de prueba 10) Prueba de eficacia frente a Nilaparvata lugens
La emulsión (1) se diluyó con agua para que la concentración del compuesto de la presente invención fuera de 8 ppm. Las plántulas de arroz se empaparon en el líquido diluido durante 30 segundos y se sometieron a secado al aire. Posteriormente, las plántulas de arroz se colocaron en cajas de plástico, seguido de la inoculación de 5 larvas de segundo estadio de Nilaparvata lugens. Las cajas de plástico se colocaron en una cámara termostática a una temperatura de 25°C y una humedad del 65%. Se investigó la mortalidad 7 días después de la inoculación y se calculó la tasa de mortalidad de los insectos. La prueba se realizó dos veces.
La prueba de eficacia frente a Nilaparvata lugens se llevó a cabo para los compuestos según los números de compuestos que se muestran en la Tabla 14. Todos los compuestos demostraron una tasa de mortalidad del 80% o más contra Nilaparvata lugens.
Figure imgf000031_0001
(Ejemplo de prueba 11) Prueba de eficacia frente a Phyllotreta striolata
La emulsión (1) se diluyó con agua para que la concentración del compuesto de la presente invención fuera de 8 ppm, para preparar un líquido diluido para someter a prueba. El líquido diluido antes mencionado se pulverizó sobre plántulas de bok-choi (7° período principal de desarrollo de la hoja) plantadas en macetas N.° 3. Después de que las plántulas de bok-choi se sometieron a secado al aire, las plántulas se colocaron en vasos de plástico y luego se inocularon 10 Phyllotreta striolata adultas. Los vasos de plástico se almacenaron en una cámara termostática a una temperatura de 25°C y una humedad del 65%. Se investigó la mortalidad 7 días después de la inoculación y se calculó la tasa de mortalidad de los insectos. La prueba se realizó dos veces.
La prueba de eficacia frente a Phyllotreta striolata adultos se llevó a cabo para los compuestos según los números de compuestos que se muestran en la Tabla 15. Todos los compuestos mostraron una tasa de mortalidad del 80% o más frente a Phyllotreta striolata adultos.
Figure imgf000031_0002
Los compuestos seleccionados aleatoriamente entre los compuestos según la presente invención muestran los efectos descritos anteriormente. Por esta razón, puede entenderse que los compuestos de la presente invención, incluidos aquellos que no pueden demostrarse anteriormente, tienen efectos de control de organismos nocivos y, en particular, efectos acaricidas, efectos insecticidas y similares. Además, también puede entenderse que los compuestos de la presente invención tienen efectos sobre ectoparásitos y similares que dañan a seres humanos y animales.
Aplicabilidad industrial
Puede proporcionarse un compuesto de diaril-azol que tiene una actividad superior para controlar organismos nocivos y, en particular, una actividad insecticida y/o acaricida superior, que muestra una seguridad superior y puede sintetizarse de manera industrial de manera ventajosa, y también una formulación para controlar organismos nocivos que contenga el mismo como principio activo. Además, puede proporcionarse una formulación para controlar ectoparásitos o una formulación para controlar o expulsar endoparásitos que contiene el mismo como principio activo.

Claims (5)

REIVINDICACIONES
1. Un compuesto representado por la fórmula (II) o la fórmula (III), o una sal del mismo,
Figure imgf000032_0001
en donde
R1 es un grupo alquiltio C1 -6 o un grupo alquilsulfonilo C1 -6,
R3 es un átomo de hidrógeno, o un grupo heteroarilo de 5 a 6 miembros sustituido o no sustituido,
R4 es un grupo alquilo C1-6, y
Ar es un grupo fenilo sustituido o no sustituido, o un grupo heteroarilo de 5 a 6 miembros sustituido o no sustituido;
Figure imgf000032_0002
en donde
R1 es un grupo alquilsulfonilo C1-6 sustituido o no sustituido,
R3' es un grupo hidroxilo, un grupo alcoxilo C1-6 o un grupo heteroarilo de 5 a 6 miembros sustituido o no sustituido, R4 es un grupo alquilo C1-6, y
Ar es un grupo fenilo sustituido o no sustituido.
2. Una formulación para controlar organismos nocivos, que comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en los compuestos mencionados en la reivindicación 1, y sales de los mismos, como principio activo.
3. Una formulación insecticida o una formulación acaricida, que comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en los compuestos mencionados en la reivindicación 1, y sales de los mismos, como principio activo.
4. Una formulación para el control de ectoparásitos, que comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en los compuestos mencionados en la reivindicación 1, y sales de los mismos, como principio activo.
5. Una formulación para controlar endoparásitos o para expulsar endoparásitos, que comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en los compuestos mencionados en la reivindicación 1, y sales de los mismos, como principio activo.
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