ES2897970T3 - Adhesivos piezosensibles - Google Patents

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Christian Steib
Erik Hauck
Gerd Hohner
Andreas Lang
Manuel Broehmer
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Abstract

Masas adhesivas piezosensibles que contienen de 5% a 50% en peso de copolímeros de propileno con etileno y/o con olefinas seleccionadas del grupo de las 1-olefinas con 4 a 20 átomos de C, en donde los copolímeros se han preparado con ayuda de catalizadores de metaloceno y se caracterizan por a) un punto de fluidez, medido según la Norma ASTM D97, de < 50 °C, b) una viscosidad a 170 °C en el intervalo de 20 a 3000 mPa.s, medida con un viscosímetro rotatorio según la Norma DIN 53019, c) una densidad en el intervalo de 0,84 a 0,90 g/cm3, medido a 23 °C según la Norma ISO 1183, d) una temperatura de transición vítrea de < -35 °C, medida por el método DSC según la Norma DIN EN ISO 11357-2: 2014.

Description

DESCRIPCIÓN
Adhesivos piezosensibles
La invención se refiere a adhesivos piezosensibles que contienen poli-1 -olefinas, que han sido producidos utilizando catalizadores de metaloceno, para la unión de partes a ensamblar.
Los adhesivos piezosensibles (Pressure Sensitive Adhesives, PSA) forman películas viscoelásticas entre las partes a ensamblar. La unión adhesiva, basada en principios puramente físicos, se consigue ejerciendo una ligera presión sobre las superficies de las partes a ensamblar humedecidas con el adhesivo. La unión suele ser reversible y se puede volver a eliminar sin destruir los sustratos.
Como polímeros base para adhesivos piezosensibles se utilizan un gran número de materiales base adhesivos, tales como cauchos naturales o sintéticos, poliacrilatos, copolímeros de bloques de estireno-butadieno o estirenoisobuteno, poliisobutilenos, poliésteres, policloroprenos, poliviniléteres o poliuretanos. Estos se utilizan en combinación con resinas, plastificantes y otros aditivos como adhesivos piezosensibles. Por regla general, los adhesivos termofusibles también contienen aceites minerales, en parte en cantidades importantes.
La cohesión del sistema adhesivo piezosensible suele estar determinada por el polímero base; los componentes de resina y plastificante son los principales responsables del efecto adhesivo.
Son posibles diversos métodos para aplicar los adhesivos piezosensibles a los materiales de soporte, así, por ejemplo, la aplicación desde la masa fundida, desde dispersiones acuosas o desde una solución usando disolventes orgánicos.
Los adhesivos piezosensibles tienen un amplio espectro de aplicaciones. Se utilizan allí donde se desea una unión reversible y donde no hay altas demandas a la resistencia mecánica, por ejemplo para la fabricación de cintas adhesivas o aislantes, para películas o etiquetas autoadhesivas o esparadrapos, y también para unir sustratos difíciles, que o bien no pueden ser pegados o solo en una extensión limitada o después de un pretratamiento, por ejemplo un pretratamiento corona.
El documento de patente EP 1353997B1 describe mezclas de adhesivos piezosensibles que consisten en copolímeros de etileno-propileno amorfos, un polipropileno "no estereorregular", así como, opcionalmente, un agente de pegajosidad. En el caso de los copolímeros amorfos de etileno-propileno se trata preferiblemente de productos que no se han producido con catalizadores de metaloceno y que tienen temperaturas de transición vítrea entre -33 y -23 °C. Los polipropilenos "no estereorregulares" presentan viscosidades de fusión a 190 °C de más de 50.000 mPa.s y temperaturas de transición vítrea entre -15 y 10 °C. En este caso, se trata preferentemente de homopolímeros de polipropileno que se han producido con catalizadores de metaloceno.
En el documento de solicitud US 2004/0127614A1 se describen formulaciones de adhesivos piezosensibles que contienen polímeros de propileno producidos con catalizadores de metaloceno, así como, además de un componente de resina, contienen adicionalmente aceites minerales. Estos últimos ahora se evalúan como de riesgo toxicológico debido a su potencial para acumularse en el tejido humano, por lo cual los adhesivos piezosensibles, en la medida en que se empleen, p. ej., para envases de alimentos, deberían estar de manera deseable libres de tales aditivos ("Hidrocarburos saturados de aceites minerales", "MOSH" por sus siglas en inglés).
Más allá del estado de la técnica, existe la necesidad de adhesivos termofusibles eficaces que, en particular, puedan formularse sin la adición de productos de aceites minerales.
Sorprendentemente, se ha encontrado que determinadas poliolefinas producidas con catalizadores de metaloceno son particularmente adecuadas para la producción de adhesivos piezosensibles, no siendo necesarios aditivos de aceites minerales.
Se sabe que los productos de la polimerización de olefinas que utilizan metalocenos difieren en su microestructura de muchas formas de las poliolefinas que fueron sintetizadas por otros mecanismos de inserción, por ejemplo con la ayuda de catalizadores de Ziegler-Natta. Esto se refiere, p. ej., a la distribución de los monómeros en la cadena del polímero, así como a las distribuciones de la masa molar. Sin embargo, por norma general desviaciones específicas de este tipo no permiten sacar conclusión alguna sobre posibles diferencias con respecto a las propiedades de la técnica de aplicación.
Se conocen copolímeros amorfos de bajo peso molecular sintetizados a partir de 1 -olefinas y etileno con la ayuda de metalocenos. También se describen en los documentos de patente EP 200351 B2 y EP 586777B1 copolímeros aleatorios a base de etileno y 1-olefinas C3-C20 superiores. Como catalizadores de polimerización se emplean metalocenos no puenteados o bien puenteados del tipo bis-ciclopentadienilo. Los copolímeros son adecuados para su uso en aceites lubricantes.
El documento de solicitud WO 2004031250 describe copolímeros de etileno / a-olefina homogéneos, de bajo peso molecular, líquidos o de tipo gel, asimismo como componente en formulaciones de aceites lubricantes. Los copolímeros se preparan mediante catalizadores de metaloceno del tipo monociclopentadienilo.
En el documento US 6.858.767 B1 se describen otras poli-a-olefinas amorfas, en particular poli-1-decenos, que se sintetizan con metalocenos y son adecuadas para el sector de los aceites lubricantes.
Copolímeros céreos a base de propileno y etileno producidos mediante catálisis de metaloceno con un carácter parcialmente cristalino se conocen del documento EP 0384264A1.
Objeto de la presente invención son masas piezoadhesivas que contienen entre 5 y 50% en peso de copolímeros del propileno con etileno y/o con olefinas seleccionadas del grupo de las 1-olefinas C4-C20 superiores, en donde los copolímeros se prepararon con la ayuda de catalizadores de metaloceno y se caracterizan por
- un punto de fluidez de < 50 °C, preferiblemente < 30 °C, de manera particularmente preferida < 25 °C, - una viscosidad a 170 °C entre 20 y 3000 mPa.s, preferiblemente 50 a 1000 mPa.s, de manera particularmente preferida 80 a 500 mPa.s,
- una densidad a 23 °C entre 0,83 y 0,90, preferiblemente 0,84 y 0,88 g/cm3,
- una temperatura de transición vítrea, determinada por el método DSC, de <-35 °C, preferiblemente < -40 °C, de manera particularmente preferida < -45 °C..
El punto de fluidez se determina según la Norma ASTM D97, la viscosidad con un viscosímetro de rotación del tipo "cono / placa" según la Norma DIN 53019, la densidad según la Norma ISO 1183 y la temperatura de transición vítrea mediante DSC según la Norma DIN EN ISO 11357-2: 2014.
Las olefinas lineales o ramificadas con 4 a 20 átomos de C y preferiblemente con 4 a 6 átomos de C sirven como 1-olefinas superiores. Estas olefinas pueden tener una sustitución aromática conjugada con el doble enlace olefínico. Ejemplos son 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno o 1-octadeceno, así como estireno.
Los copolímeros contienen entre 70 y 95% en peso, preferiblemente 75 a 85% en peso, de unidades compuestas de propileno. Por tanto, la proporción del comonómero o de los comonómeros asciende a 5 hasta 30% en peso, preferentemente a 15 hasta 25% en peso.
Se prefieren los copolímeros de propileno con etileno.
Se emplean catalizadores organometálicos del tipo compuesto de metaloceno para producir los copolímeros. Estos catalizadores contienen átomos de titanio, circonio o hafnio como especies activas y generalmente se usan en combinación con cocatalizadores, p. ej., se emplean compuestos de organoaluminio o boro, preferiblemente compuestos de aluminoxano. Si es necesario, la polimerización tiene lugar en presencia de hidrógeno como regulador de la masa molar. Los procedimientos de metaloceno se caracterizan por el hecho de que, en comparación con la antigua tecnología Ziegler, se pueden obtener polímeros con una distribución de la masa molar más estrecha, una incorporación de comonómero más uniforme y una mayor eficacia del catalizador.
Los compuestos de metaloceno de fórmula (I) se emplean para la producción de las poliolefinas de metaloceno utilizadas según la invención.
Figure imgf000003_0001
Esta fórmula también incluye compuestos de fórmula (Ia),
Figure imgf000004_0001
En las fórmulas (I), (la) y (Ib), M1 es un metal del grupo IVb, Vb o VIb de la Tabla Periódica, por ejemplo titanio, circonio, hafnio, vanadio, niobio, tántalo, cromo, molibdeno, tungsteno, preferiblemente titanio, circonio y hafnio.
R1 y R2 son idénticos o diferentes y significan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-C10, preferiblemente C1-C3 , especialmente metilo, un grupo alcoxi C1-C10, preferiblemente C1-C3 , un grupo arilo C6-C10, preferiblemente C6-C8, un grupo ariloxi C6-C10, preferiblemente C6-C8, un grupo alquenilo C2-C10, preferiblemente C2-C4 , un grupo arilalquilo C7-C40, preferiblemente C7-C10, un grupo alquilo C7-C40, preferiblemente un grupo alquil C7-Ci2arilo, un grupo arilalquenilo C8-C40, preferiblemente C8-C12 o un átomo de halógeno, preferiblemente un átomo de cloro. R3 y R4 son idénticos o diferentes y significan un radical hidrocarburo mononuclear o polinuclear, que con el átomo central M1 puede formar una estructura de sándwich. Preferiblemente, R3 y R4 son ciclopentadienilo, indenilo, tetrahidroindenilo, benzoindenilo o fluorenilo, pudiendo los cuerpos básicos portar sustituyentes adicionales o estar puenteados entre sí. Además, uno de los radicales R3 y R4 puede ser un átomo de nitrógeno sustituido, en donde R24 tiene el significado de R17 y es preferiblemente metilo, terc.-butilo o ciclohexilo.
R5, R6, R7, R8, R9 y R10 son idénticos o diferentes y significan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, preferiblemente un átomo de flúor, cloro o bromo, un grupo alquilo C1-C10, preferiblemente C1-C4 , un grupo arilo C6-C10, preferiblemente C6-C8, un grupo alcoxi C1-C10, preferiblemente C1-C3 , un radical -NR162 , -SR16, -OSiR163, -SiR163 o -PR162 , en donde R16 es un grupo alquilo C1-C10, preferiblemente C1-C3 o un grupo arilo C6-C10, preferiblemente C6-C8 o, en el caso de radicales que contienen Si o P, también un átomo de halógeno, preferiblemente un átomo de cloro, o en cada caso dos radicales R5, R6, R7, R8, R9 o R10 adyacentes forman un anillo con los átomos de C que los unen. Ligandos particularmente preferidos son los compuestos sustituidos de estructura básica ciclopentadienilo, indenilo, tetrahidroindenilo, benzoindenilo o fluorenilo.
R13 es
Figure imgf000005_0001
=BR17, =AIR17 , -Ge-, -Sn-, -O-, -S-, =SO, =SO2, =NO17, =CO, =PR17 o =P(O)R17, en donde R17, R18 y R19 son idénticos o diferentes y significan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, preferiblemente un átomo de flúor, cloro o bromo, un grupo alquilo C1-C30, preferiblemente C1-C4 , en particular un grupo metilo, un grupo fluoroalquilo C1-C10, preferiblemente CF3 , un grupo fluoroarilo C6-C10, preferiblemente pentafluorofenilo, un grupo arilo C6-C10, preferiblemente C6-C8, un grupo alcoxi C1-C10, preferiblemente C1-C4, especialmente metoxi, un grupo alquenilo C2-C10, preferiblemente C2-C4, un grupo aralquilo C7-C40, preferiblemente C7-C10, un grupo arilalquenilo C8-C40, preferiblemente C8-C12 o un grupo alquil C7-C40-, preferiblemente C7-C12-arilo, o R17 y R18 o R17 y R19 forman, junto con los átomos que los unen, en cada caso un anillo.
M2 es silicio, germanio o estaño, preferiblemente silicio y germanio. R13 es preferiblemente =CR17R18, =SiR17R18, =GeR17R18, -O-, -S-, =SO, =PR17o =P(O)R17.
R11 y R12 son idénticos o diferentes y tienen el significado mencionado para R17, m y n son idénticos o diferentes y significan cero, 1 o 2, preferiblemente cero o 1, en donde m más n es cero, 1 o 2, preferiblemente cero o 1.
R14 y R15 tienen el significado de R17 y R18.
Se prefieren metalocenos del tipo la y Ib, de forma especialmente preferida los de tipo Ib, de manera especialmente preferida los metalocenos Ib con estructura simétrica, es decir. ligandos aromáticos iguales.
Ejemplos de metalocenos adecuados son:
Dicloruro de bis(1,2,3-trimetilciclopentadienil)circonio,
dicloruro de bis(1,2,4-trimetilciclopentadienil)circonio,
dicloruro de bis(1,2-dimetilciclopentadienil)circonio,
dicloruro de bis(1,3-dimetilciclopentadienil)circonio,
dicloruro de bis(1 -metilindenil)circonio,
dicloruro de bis(1-n-butil-3-metil-ciclopentadienil)circonio, dicloruro de bis(2-metil-4,6-di-isopropil-indenil)circonio, dicloruro de bis(2-metilindenil)circonio,
dicloruro de bis(4-metilindenil)circonio,
dicloruro de bis(5-metilindenil)circonio,
dicloruro de bis(alquilciclopentadienil)circonio,
dicloruro de bis(alquilindenil)circonio,
dicloruro de bis(ciclopentadienil)circonio,
dicloruro de bis(indenil)circonio,
dicloruro de bis(metilciclopentadienil)circonio,
dicloruro de bis (n-butilciclopentadienil)circonio,
dicloruro de bis(octadecilciclopentadienil)circonio,
dicloruro de bis(pentametilciclopentadienil)circonio,
dicloruro de bis(trimetilsililciclopentadienil)circonio, bisciclopentadienilcirconio dibencilo,
d bisciclopentadienilcirconio dimetilo,
dicloruro de bistetrahidroindenilcirconio,
dicloruro de dimetilsilil-9-fluorenilciclopentadienilcirconio, dicloruro de dimetilsilil-bis-1 -(2,3,5-trimetilciclopentadienil)circonio, dicloruro de dimetilsilil-bis-1 -(2,4-dimetil-ciclopentadienil)circonio, dicloruro de dimetilsilil-bis-1 -(2-metil-4,5-benzoindenil)circonio, dicloruro de dimetilsilil-bis-1 -(2-metil-4-etilindenil)circonio, dicloruro de dimetilsilil-bis-1 -(2-metil-4-i-propilindenil)circonio, dicloruro de dimetilsilil-bis-1 -(2-metil-4-fenilindenil)circonio, dicloruro de dimetilsilil-bis-1 -(2-metil-indenil)circonio,
dicloruro de dimetilsilil-bis-1 -(2-metiltetrahidroindenil)circonio, dicloruro de dimetilsilil-bis-1-indenilcirconio,
dimetilsilil-bis-1 -indenilcirconio dimetilo,
dicloruro de dimetilsilil-bis-1 -tetrahidroindenilcirconio,
dicloruro de difenilmetilen-9-fluorenilciclopentadienilcirconio, dicloruro de difenilsilil-bis-1-indenilcirconio,
dicloruro de etilen-bis-1-(2-metil-4,5-benzoindenil)circonio, dicloruro de etilen-bis-1-(2-metil-4-fenilindenil)circonio, dicloruro de etilen-bis-1-(2-metil-tetrahidroindenil)circonio, dicloruro de etilen-bis-1 -(4,7-dimetil-indenil)circonio, dicloruro de etilen-bis-1 -indenilcirconio,
dicloruro de etileno-bis-1-tetrahidroindenilcirconio,
dicloruro de indenil-ciclopentadienil-circonio
dicloruro de isopropiliden(1 -indenil)(ciclopentadienil)circonio,
dicloruro de isopropiliden(9-fluorenil)(ciclopentadienil)circonio,
dicloruro de fenilmetilsilil-bis-1-(2-metil-indenil)circonio,
así como en cada caso los derivados de alquilo o arilo de estos dicloruros de metaloceno.
Se utilizan cocatalizadores adecuados para activar los sistemas catalíticos de un solo centro. Cocatalizadores adecuados para metalocenos de fórmula (I) son compuestos de organoaluminio, en particular alumoxanos, o también sistemas exentos de aluminio, tales como R20xNH4-xBR214, R20xPH4-xBR214, R203Cb R214 o BR213. En estas fórmulas, x significa un número del 1 al 4, los radicales R20 son idénticos o diferentes, preferiblemente idénticos, y significan alquilo C1-C10 o arilo C6-C18, o dos radicales R20, junto con el átomo que los une, forman un anillo, y los radicales R21 son idénticos o diferentes, preferiblemente idénticos, y representan arilo C6-C18, que puede estar sustituido con alquilo, haloalquilo o flúor. En particular, R20 representa etilo, propilo, butilo o fenilo y R21 representa fenilo, pentafluorofenilo, 3,5-bis-trifluorometilfenilo, mesitilo, xililo o tolilo.
Adicionalmente, a menudo se requiere un tercer componente para garantizar una protección frente a venenos de los catalizadores polares. Para ello, son adecuados los compuestos de organoaluminio, tales como, p. ej., trietilaluminio, tributilaluminio y otros, así como mezclas de estos,.
Dependiendo del procedimiento, también se pueden usar catalizadores de un solo centro soportados. Se da preferencia a sistemas catalizadores en los que los contenidos residuales de material de soporte y cocatalizador no exceden de una concentración de 100 ppm en el producto.
Dependiendo de sus propiedades, las poli-1-olefinas pueden realizar tanto la función de un polímero base como la de plastificante o agente de pegajosidad en la formulación de adhesivo piezosensible.
Las poli-1-olefinas están contenidas en las formulaciones utilizadas como adhesivos piezosensibles en una proporción en peso entre el 5 y el 50%, preferiblemente entre el 10 y el 40%, de manera particularmente preferida entre el 20 y el 35%.
Además de los copolímeros de poli-1-olefina preparados con catalizadores de metaloceno según la invención, los adhesivos piezosensibles contienen componentes adicionales. Entran en consideración
- Poliolefinas adicionales: entre ellas se entienden poliolefinas fuera de los copolímeros de 1-olefina según la invención. Las poliolefinas adicionales se obtienen polimerizando cualesquiera olefinas no polares o polares, no ramificadas o ramificadas o combinaciones de éstas. A modo de ejemplo se mencionan poliolefinas preparadas por mecanismos catiónicos, aniónicos o de inserción o poliolefinas polares o apolares sintetizadas a partir de monómeros polares y/o no polares mediante procedimientos radicales de alta presión. Se da preferencia a las poliolefinas no polares preparadas utilizando catalizadores de Ziegler-Natta o de metaloceno. Son particularmente adecuados homopolímeros o copolímeros parcialmente cristalinos de bajo peso molecular, tales como los disponibles comercialmente con el nombre Licocene® del fabricante Clariant. También se prefieren copolímeros del etileno con propileno o a-olefinas superiores tales como buteno-1 u octeno-1, conocidos, por ejemplo, con nombres comerciales tales como, p. ej., Versify®, Infuse®, Affinity® o Engage® (Dow Chemical Comp.) o bien Vistamaxx® o Exxact® (Exxon Mobil Chemical). También se prefieren los copolímeros de bloques de estireno y dienos, tales como isopreno o butadieno, opcionalmente con porciones de etileno (SIS, SBS, SEBS). También se prefieren las denominadas poli-alfa-olefinas amorfas (APAO), polipropileno atáctico (APP) o poliisobuteno (PIB)
- Resinas: Como tales se encuentran disponibles, p. ej., las denominadas resinas de hidrocarburos alifáticos y cicloalifáticos o aromáticos habituales. Éstas se pueden producir polimerizando determinadas fracciones de aceite de resina que resultan durante el procesamiento del petróleo. Resinas de este tipo, que, p. ej., pueden modificarse mediante hidrogenación o funcionalización, están disponibles, por ejemplo, bajo los nombres comerciales Eastoflex®, RegalREZ®, Kristalex®, Eastotac®, Piccotac® (Eastman Chemical Company) o Escorez® (ExxonMobil Chemical Company).
También entran en consideración como resinas resinas de politerpeno, preparadas por polimerización de terpenos, por ejemplo pineno, en presencia de catalizadores de Friedel-Crafts, politerpenos igualmente hidrogenados, copolímeros y terpolímeros de terpenos naturales, por ejemplo copolímeros de estireno/terpeno o ametilestireno/terpeno. También son adecuadas colofonias naturales y modificadas, en particular ásteres de resinas, ásteres de glicerol de resinas de árboles, ásteres de pentaeritrol de resinas de árboles y resinas de aceite tall y sus derivados hidrogenados, así como ásteres de resinas de pentaeritrol modificados con fenol y resinas terpénicas modificadas con fenol;
- cauchos naturales o sintéticos, poliacrilatos, poliésteres, policloroprenos, éteres de polivinilo o poliuretanos; - Otros componentes, tales como plastificantes, ceras no polares, tales como ceras de polietileno o polipropileno o ceras de parafina, tales como parafinas de Fischer-Tropsch, parafinas micro- o macro-cristalinas, ceras polares, tales como, p. ej., ceras de poliolefina oxidadas o injertadas con olefinas polares,o ceras de copolímero de etileno-acetato de vinilo o ceras de copolímero de etileno-ácido acrílico, otros pigmentos orgánicos o inorgánicos, cargas y estabilizantes, p. ej., antioxidantes y protectores solares.
Los siguientes Ejemplos están destinados a explicar la invención con más detalle, sin embargo, sin restringirla. Ejemplo 1:
Preparación de un copolímero de propileno-etileno según la invención (en base al documento EP 0384264A1, Ejemplos 1 - 16).
Una caldera seca de 16 dm3 se lavó con nitrógeno y con 50 Ndm3 (correspondiente a 3,1 bares) de hidrógeno, así como se llenó con 10 dm3 de propileno líquido. Luego se añadieron 30 cm3 de solución de metilaluminoxano toluénica (correspondiente a 40 mmol de Al, grado medio de oligomerización del metilaluminoxano n = 20), así como 100 g de etileno y la tanda se agitó a 30 °C durante 15 minutos.
Paralelamente a ello, se disolvieron 8,0 mg del metaloceno dicloruro de dimetilsilil-bis-1-indenilcirconio en 15 cm3 de una solución de metilaluminoxano toluénica (20 mmol de Al) y se preactivaron por reposo durante 15 minutos. La solución de color rojo anaranjado se añadió a la caldera. El sistema de polimerización se llevó a 80 °C y se mantuvo a esta temperatura mediante enfriamiento apropiado durante el tiempo de polimerización (60 min). Se dosificaron uniformemente otros 330 g de etileno durante el tiempo de polimerización.
El copolímero de propileno-etileno obtenido (rendimiento 1,95 kg) presentaba un contenido de propileno de 79,5% en peso. La determinación tuvo lugar mediante espectroscopía de 13C-RMN según Ser van der Ven, Polypropylene and other Polyolefine, Cap. 13, p. 568 y siguientes, Amsterdam, Oxford, Nueva York, Tokio 1990. El copolímero mostró las siguientes cifras clave:
Viscosidad a 170 ° C: 210 mPa.s;
Densidad a 23 °C: 0,85 g/cm3;
Punto de fluidez: 21 °C
Temperatura de transición vítrea: - 48 °C.
Pruebas técnicas de aplicación
Se prepararon mezclas de acuerdo con las Tablas 1 y 2. Para ello, los componentes indicados en las proporciones en peso indicadas se agitaron juntos de forma homogénea en estado fundido a aproximadamente 170 °C. La masa fundida (aprox. 150 g) se distribuyó en dos porciones aproximadamente iguales sobre papel recubierto de silicona. Una porción se cargó en el tanque de fusión de una máquina de aplicación de rodillos del tipo Thermo 150 (fabricante Hardo Maschinenbau GmbH) y se escurrió nuevamente después de 5 minutos (prelavado del dispositivo). La segunda porción se utilizó para revestir una placa de vidrio (5 x 20 cm). El peso de aplicación se determinó pesando. La placa de vidrio se almacenó con la cara revestida hacia abajo durante aproximadamente 1 semana a temperatura ambiente sobre un papel de silicona. La cara revestida se pegó luego a una película de poliéster y se prensó tirando o empujando 10 veces un cilindro de presión con una carga de 5 kg sobre el pegamento. A continuación, el cuerpo de ensayo adherido se fijó en un dispositivo de pelado con rodillo (fabricante Zwick Roell) y se determinó el valor de pelado de acuerdo con la Norma DIN EN 1464, 06/2010 (ensayo de pelado en seco).
Figure imgf000009_0001
Tabla 2: Ejemplos de aplicación (no conforme a la invención) / (cantidades utilizadas en % en peso)
Figure imgf000010_0001
Materias primas utilizadas:
Vestoplast® y Eastoflex® son poli-a-olefinas amorfas (APAO) fabricadas por Evonik o bien Eastman, .
Versify®, Infuse® y Engage® o Vistamaxx® son copolímeros de etileno del fabricante Dow o bien ExxonMobile, . Licocene® PP 1602 es un copolímero de propileno-etileno del fabricante Clariant.
Sukorez® SU 100 y Regalite® 1010 son resinas de hidrocarburos hidrogenados del fabricante Kolon Ind. o bien Eastman, Dertophen T es una resina de terpeno-fenol del fabricante DRT.
Catenex® T145 es un aceite de parafina fabricado por Shell.

Claims (5)

REIVINDICACIONES
1. Masas adhesivas piezosensibles que contienen de 5% a 50% en peso de copolímeros de propileno con etileno y/o con olefinas seleccionadas del grupo de las 1-olefinas con 4 a 20 átomos de C, en donde los copolímeros se han preparado con ayuda de catalizadores de metaloceno y se caracterizan por
a) un punto de fluidez, medido según la Norma ASTM D97, de < 50 °C,
b) una viscosidad a 170 °C en el intervalo de 20 a 3000 mPa.s, medida con un viscosímetro rotatorio según la Norma DIN 53019,
c) una densidad en el intervalo de 0,84 a 0,90 g/cm3, medido a 23 °C según la Norma ISO 1183,
d) una temperatura de transición vítrea de < -35 °C, medida por el método DSC según la Norma DIN EN ISO 11357-2: 2014.
2. Masas adhesivas piezosensibles según la reivindicación 1, caracterizadas por que los copolímeros de 1-olefina se componen en un 70 - 95% en peso de la unidad estructural de propileno y en un 5 - 30% en peso de unidades estructurales seleccionadas entre etileno y/o el grupo de las 1-olefinas que tienen 4 a 20 átomos de C.
3. Masas adhesivas piezosensibles según la reivindicación 1, caracterizadas por que los copolímeros de 1-olefina se componen en un 70 - 95% en peso de la unidad estructural de propileno y en un 5 - 30% en peso de la unidad estructural de etileno.
4. Masas adhesivas piezosensibles según una o más de las reivindicaciones 1 a 3, que contienen 50 - 95% en peso de uno o más componentes seleccionados del grupo de las poliolefinas adicionales, las resinas, las ceras, los plastificantes, los cauchos naturales o sintéticos, poliacrilatos, poliésteres, policloroprenos, éteres de polivinilo o poliuretanos, los pigmentos, las cargas, los estabilizadores y los antioxidantes.
5. Uso de composiciones adhesivas piezosensibles según una o más de las reivindicaciones anteriores para la unión de partes a ensamblar.
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