ES2891873T3 - Composición para el cabello que comprende una sal de guanidina, una alcanolamina e hidróxido de amonio y polímeros catiónicos y/o anfóteros - Google Patents

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Abstract

Composición, en particular para colorear y/o aclarar fibras queratínicas, en particular fibras queratínicas humanas tales como el cabello, que comprende: a) una o más sales de guanidina, b) una o más alcanolaminas, c) hidróxido de amonio y d) al menos dos polímeros elegidos de polímeros catiónicos y anfóteros, que son diferentes entre sí, eligiéndose los polímeros catiónicos de (1) homopolímeros o copolímeros derivados de ésteres acrílicos o metacrílicos o amidas y que comprenden al menos una de las unidades de fórmula (I), (II), (III) o (IV) siguientes: **(Ver fórmula)** en las que: los R3, que pueden ser idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno o un radical CH3; A, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo C1-C6 y preferiblemente C2-C3 lineal o ramificado o un grupo hidroxialquilo C1-C4; R4, R5 y R6, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo C1-C18 o un radical bencilo y preferiblemente un grupo alquilo C1-C6; R1 y R2, que pueden ser idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo C1-C6, preferiblemente metilo o etilo; X designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico, tal como un anión metosulfato o un haluro, tal como cloruro o bromuro, (2) derivados catiónicos de celulosa, tales como copolímeros de celulosa o derivados de celulosa injertados con un monómero de amonio cuaternario hidrosoluble, (3) gomas guar catiónicas, (4) polímeros constituidos por unidades piperazinilo y radicales alquileno o hidroxialquileno divalentes que contienen cadenas lineales o ramificadas, opcionalmente interrumpidas por átomos de oxígeno, azufre o nitrógeno o por anillos aromáticos o heterocíclicos, y también los productos de oxidación y/o cuaternización de estos polímeros, (5) poliaminoamidas hidrosolubles, (6) polímeros obtenidos por reacción de una polialquilen poliamina que contiene dos grupos amina primaria y al menos 0 un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico elegido entre ácido diglicólico y ácidos dicarboxílicos alifáticos C3-C8 saturados, (7) ciclopolímeros de alquildialilamina o de dialquildialilamonio, tales como los homopolímeros o copolímeros que contienen, como constituyente principal de la cadena, unidades correspondientes a la fórmula (V) o (VI): **(Ver fórmula)** ...

Description

DESCRIPCIÓN
Composición para el cabello que comprende una sal de guanidina, una alcanolamina e hidróxido de amonio y polímeros catiónicos y/o anfóteros
La presente invención se refiere a una composición, en particular para colorear y/o aclarar fibras queratínicas, en particular fibras queratínicas humanas tales como el cabello, que comprende una combinación de tres agentes alcalinos elegidos de sales de guanidina, alcanolaminas e hidróxido de amonio y al menos dos polímeros catiónicos y/o anfóteros diferentes.
La invención también se refiere a un procedimiento de coloración y/o aclaramiento utilizando dicha composición, y también a un dispositivo multi-compartimental que es adecuado para utilizar dicha composición de coloración y/o aclaramiento.
La presente invención se refiere al campo del aclaramiento de las fibras queratínicas y, más particularmente, al campo de la coloración y/o el aclaramiento del cabello.
Uno de los métodos de coloración es la coloración "permanente" o de oxidación, que utiliza composiciones de tinte que contienen precursores de colorantes de oxidación, generalmente conocidos como bases de oxidación. Estas bases de oxidación son compuestos incoloros o de color débil que, cuando se combinan con productos oxidantes, pueden dar lugar a compuestos coloreados mediante un proceso de condensación oxidativa.
Los procedimientos habitualmente utilizados para colorear y/o aclarar las fibras queratínicas humanas consisten en utilizar (en combinación con la composición colorante en el caso de un proceso de coloración) una composición acuosa que comprende al menos un agente oxidante, bajo condiciones de pH alcalino en la gran mayoría de los casos. Este oxidante tiene el papel de degradar la melanina del cabello, lo que, dependiendo de la naturaleza del agente oxidante presente, conduce a un aclaramiento más o menos pronunciado de las fibras. También tiene el papel de activar la oxidación de los precursores del colorante de oxidación y la formación de especies coloreadas. El agente oxidante generalmente utilizado es peróxido de hidrógeno.
Una de las dificultades surge del hecho de que el procedimiento de coloración y/o aclaramiento se realiza bajo condiciones alcalinas y de que el agente alcalino más comúnmente utilizado es amoniaco acuoso (o hidróxido de amonio). El uso de amoniaco acuoso es particularmente ventajoso en procedimientos de este tipo. Específicamente, permite el ajuste del pH de la composición a un pH alcalino con el fin de permitir la activación del agente oxidante. Este agente basificante también provoca el hinchamiento de la fibra queratínica, con elevación de las escamas, lo que favorece la penetración del agente oxidante y de los colorantes de oxidación en la fibra y aumenta así la eficacia de las reacciones de coloración y/o aclaramiento.
Sin embargo, este agente basificante es muy volátil, y esto provoca malestar al usuario debido al olor característico fuerte y bastante desagradable del amoniaco que se desprende durante el proceso.
Además, la cantidad de amoniaco desprendida requiere el uso de contenidos superiores a los necesarios para compensar esta pérdida. Esto no deja de tener consecuencias para el usuario, que no solo permanece molesto por el olor, sino que también puede enfrentarse a mayores riesgos de intolerancia, por ejemplo, irritación del cuero cabelludo, lo cual se refleja especialmente en el escozor.
Se ha propuesto reemplazar todo o algo del amoniaco acuoso por uno o más agentes basificantes estándares, pero las soluciones propuestas hasta ahora no dan como resultado composiciones que sean tan efectivas como las basadas en amoniaco acuoso, especialmente dado que estos agentes basificantes no proporcionan suficiente aclaramiento o coloración de las fibras pigmentadas en presencia del agente oxidante.
Ahora, la coloración por oxidación debe satisfacer un cierto número de requisitos. Por lo tanto, debe estar libre de inconvenientes toxicológicos, debe permitir la obtención de tonalidades variadas que tengan buena resistencia a los factores externos de ataque tales como la luz, el mal tiempo, el lavado, ondulaciones permanentes, la transpiración y el frotamiento.
Las coloraciones también deben ser potentes y deben cubrir las canas y, finalmente, deben ser lo menos selectivos posibles, es decir, deben producir las menores diferencias de color posibles a lo largo de la misma fibra queratínica, que generalmente comprende zonas que están sensibilizadas de manera diferente (p. ej. dañadas) desde su extremo hasta la raíz.
Las composiciones obtenidas también deben tener buenas propiedades de mezcladura y aplicación y, en particular, buenas propiedades reológicas para no correrse por el rostro, el cuero cabelludo o más allá de las zonas que se propone colorear, cuando se apliquen.
Finalmente, las operaciones de coloración deben, en la medida de lo posible, respetar la integridad de las fibras queratínicas y conferir a dichas fibras las mejores propiedades cosméticas posibles.
Se han realizado muchos intentos en el campo de la coloración del cabello con el fin de mejorar las propiedades de la coloración, por ejemplo, con la ayuda de adyuvantes. Por ejemplo, el documento FR 3 015 240 A1 explora la posibilidad de proporcionar composiciones de coloración o decoloración del cabello con baja selectividad y olor e irritación reducidos. Como agente alcalino se utiliza una mezcla de carbonato de guanidina con hidróxido de amonio. Además, se añaden polímeros catiónicos a las composiciones, específicamente cloruro de hexadimetrina y poliquaternium-6.
Sin embargo, la elección de estos adyuvantes es difícil en la medida en que deben mejorar las propiedades de coloración de las composiciones de colorante sin dañar las otras propiedades de estas composiciones. En particular, estos adyuvantes no deben dañar la estabilidad de las composiciones, las propiedades de aplicación de la operación de coloración o las propiedades cosméticas de las fibras coloreadas.
En los últimos años, se han desarrollado productos para teñir y/o aclarar que comprenden un gran contenido de aceite (por ejemplo, superior al 20%) para mejorar la reproducción del color y la calidad del cabello después de la coloración. Sin embargo, el uso de una cantidad de aceite de este tipo puede resultar desfavorable desde el punto de vista del coste de producción de las formulaciones. Además, estas grandes cantidades de aceites penalizan la facilidad de eliminación de los productos al aclarar con agua.
Por lo tanto, uno de los objetivos de la presente invención es proponer composiciones para colorear y/o aclarar fibras queratínicas humanas tales como el cabello, que no tengan los inconvenientes arriba mencionados, es decir, que sean capaces de proporcionar muy buenas cualidades de comportamiento de coloración y/o aclaramiento y al mismo tiempo que tengan cualidades de trabajo superiores a las de las composiciones existentes, especialmente por tener un olor menos desagradable durante su aplicación a las fibras o durante su preparación, buen confort del cuero cabelludo y mayor facilidad de eliminación, y que sean más ventajosas desde un punto de vista económico.
Estos y otros objetivos se consiguen mediante la presente invención, cuyo objeto es, por lo tanto, una composición cosmética, en particular para colorear y/o aclarar fibras queratínicas, en particular fibras queratínicas humanas tales como el cabello, que comprende:
(a) una o más sales de guanidina,
(b) una o más alcanolaminas,
(c) hidróxido de amonio y
(d) al menos dos polímeros elegidos de polímeros catiónicos y anfóteros, que son diferentes entre sí, eligiéndose los polímeros catiónicos de
(1) Homopolímeros o copolímeros derivados de ésteres acrílicos o metacrílicos o amidas y que comprenden al menos una de las unidades de fórmula (I), (II), (III) o (IV) siguientes:
Figure imgf000003_0001
en las que:
los R3 , que pueden ser idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno o un radical CH3 ;
los A, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo C1-C6 y preferiblemente C2-C3 , lineal o ramificado, o un grupo hidroxialquilo C1-C4 ;
R4 , R5 y R6 , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo C1-C18 o un radical bencilo, y preferiblemente un grupo alquilo C1-C6 ;
Ri y R2 , que pueden ser idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo Ci-Ca, preferiblemente metilo o etilo;
X designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico, tal como un anión metosulfato o un haluro, tal como cloruro o bromuro,
(2) derivados catiónicos de celulosa, tales como copolímeros de celulosa o derivados de celulosa injertados con un monómero de amonio cuaternario hidrosoluble,
(3) gomas guar catiónicas,
(4) polímeros constituidos por unidades piperazinilo y radicales alquileno o hidroxialquileno divalentes que contienen cadenas lineales o ramificadas, opcionalmente interrumpidas por átomos de oxígeno, azufre o nitrógeno o por anillos aromáticos o heterocíclicos, y también los productos de oxidación y/o cuaternización de estos polímeros,
(5) poliaminoamidas hidrosolubles,
(6) polímeros obtenidos por reacción de una polialquilen poliamina que contiene dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico elegido entre ácido diglicólico y ácidos dicarboxílicos alifáticos C3-C8 saturados ,
(7) ciclopolímeros de alquildialilamina o de dialquildialilamonio, tales como los homopolímeros o copolímeros que contienen, como constituyente principal de la cadena, unidades correspondientes a la fórmula (V) o (VI):
Figure imgf000004_0001
fórmulas en las que k y t son iguales a 0 o 1, siendo la suma k t igual a 1; 9 designa un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R7 y R8, independientemente entre sí, designan un grupo alquilo C1-C8, un grupo hidroxialquilo en el que el grupo alquilo es C1-C5 , un grupo amidoalquilo, en el que el alquilo es C1-C4 ; R7 y R8 también pueden designar, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un grupo heterocíclico tal como piperidilo o morfolinilo; R7 y R8, independientemente entre sí, designan preferiblemente un grupo alquilo C1-C4 ; Y" es un anión orgánico o mineral tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato,
(8) el polímero de diamonio cuaternario que contiene unidades repetitivas correspondientes a la fórmula:
^ 10 ^ 12
— N -A 1- N - B 1— (Vil)
Rn x r13 X
en cuya fórmula:
R10, R11, R12 y R13, que pueden ser idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos, alicíclicos o arilalifáticos C1-C20 o radicales hidroxialquilalifáticos, en los que el radical alquilo es C1-C4 o, alternativamente, R10, R11, R12 y R13, juntos o por separado, constituyen, con los átomos de nitrógeno a los que están unidos, heterociclos que contienen opcionalmente un segundo heteroátomo distinto del nitrógeno o, alternativamente, R10, R11, R12 y R13 representan un radical alquilo C1-Ca lineal o ramificado, sustituido con un grupo nitrilo, éster, acilo o amida o un grupo -CO-O-R14-D o -CO-NH-R14-D, en que R14 es un alquileno y D es un grupo de amonio cuaternario;
A1 y B1 representan grupos polimetileno C2-C20 lineales o ramificados, saturados o insaturados que pueden contener, enlazados a o intercalados en la cadena principal, uno o más anillos aromáticos o uno o más átomos de oxígeno o azufre o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y
X- designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico;
A1, R10 y R12 pueden formar, con los dos átomos de nitrógeno a los que están unidos, un anillo de piperazina;
Además, si A1 designa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B1 también puede designar un grupo -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-, en el que n es entre 1 y 100 y preferiblemente entre 1 y 50, y D designa:
a) un residuo de glicol de fórmula: -O-Z-O-, en que Z designa un radical de base hidrocarbonada, lineal o ramificado, o un grupo correspondiente a una de las siguientes fórmulas:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2- y -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-, en que x e y designan un número entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido y único o cualquier número de 1 a 4 que representa un grado promedio de polimerización;
b) un residuo de diamina bis-secundario, tal como un derivado de piperazina;
c) un residuo de diamina bis-primaria de fórmula: -NH-Y-NH-, en que Y designa un radical de base hidrocarbonada, lineal o ramificado o, alternativamente, el radical -CH2-CH2-S-S-CH2 -CH2-;
d) un grupo ureileno de fórmula: -NH-CO-NH-.
Preferiblemente, X' es un anión, tal como cloruro o bromuro,
(9) polímeros de amonio policuaternario constituidos por unidades repetitivas de fórmula (IX):
Figure imgf000005_0001
en que p designa un número entero que varía de 1 a 6 aproximadamente, D puede ser cero o puede representar un grupo -(CH2)r-CO-, en el que r designa un número igual a 4 o 7, y X‘ es un anión, 10. (10) polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol,
(11) poliaminas,
y mezclas de los mismos,
(e) opcionalmente uno o más agentes colorantes.
También es objeto de la presente invención un procedimiento para colorear y/o aclarar fibras queratínicas, en particular fibras queratínicas humanas tales como el cabello, en el que se aplica a dichas fibras la composición de coloración y/o aclaramiento de acuerdo con la invención.
La invención también se refiere a un dispositivo multi-compartimental para utilizar la composición de acuerdo con la invención.
Por lo tanto, las composiciones de acuerdo con la invención proporcionan muy buenas cualidades de comportamiento en términos de aclarar fibras queratínicas.
Además, cuando comprenden colorantes de oxidación, las composiciones de acuerdo con la invención posibilitan así dar buenas cualidades de comportamiento en cuanto a colorear fibras queratínicas, en particular coloraciones que son potentes, intensas, cromáticas y/o poco selectivas, es decir, coloraciones que son uniformes a lo largo de la fibra. Además, el procedimiento de coloración y/o aclaramiento de acuerdo con la invención también permite el uso de composiciones que son menos malolientes durante su aplicación a las fibras queratínicas o durante su preparación.
La composición de acuerdo con la invención es estable a lo largo del tiempo y tiene buenas cualidades de trabajo en la cabeza y, en particular, es fácil de utilizar, no se corre y permite una extensión uniforme sobre el cabello. Se elimina fácilmente al aclarar.
Además, las composiciones de acuerdo con la invención son cómodas para el cuero cabelludo en comparación con las composiciones de aclaramiento existentes. Además, las composiciones de acuerdo con la invención respetan satisfactoriamente la integridad de las fibras queratínicas al finalizar el proceso de coloración y/o aclaramkiento.
Otras características y ventajas de la invención surgen más claramente tras leer la descripción y los ejemplos que siguen.
En el texto que figura a continuación, y a menos que se indique lo contrario, los límites de un intervalo de valores se incluyen dentro de ese intervalo.
Las fibras de queratina humanas tratadas mediante el proceso de acuerdo con la invención son preferiblemente el cabello.
La expresión "al menos uno" es equivalente a la expresión "uno o más".
(a) Sal de guanidina
La composición de acuerdo con la invención comprende una o más sales de guanidina. El contenido total de sal o sales de guanidina puede variar, por ejemplo, de 0,1% a 15% en peso, preferiblemente de 0,5% a 10% en peso y mejor aún de 1% a 8% en peso con respecto al peso total de la composición.
La sal de guanidina se puede elegir de sales de guanidina orgánicas o inorgánicas. Las sales orgánicas se eligen de las sales de ácidos orgánicos, tales como citratos, lactatos, glicolatos, gluconatos, acetatos, propionatos, fumaratos, oxalatos y tartratos.
Preferiblemente, las sales inorgánicas se eligen de haluros, hidrohaluros (por ejemplo hidrocloruros), carbonato, hidrógeno carbonato, sulfato, nitrato, sulfamato y fosfatos de guanidina, tales como fosfato de monoguanidina y fosfato de diguanidina.
Preferiblemente, las sales de guanidina se eligen de sales de guanidina inorgánicas, en particular cloruro o hidrocloruro de guanidina, carbonato o hidrógeno carbonato de guanidina, fosfatos de guanidina, tales como fosfato de monoguanidina y fosfato de diguanidina, o sulfamato de guanidina. Incluso más preferentemente, la sal de guanidina es carbonato de guanidina o hidrógeno carbonato de guanidina. Mejor aún, la sal de guanidina es carbonato de guanidina.
(b) Alcanolamina
El término "alcanolamina" significa una amina orgánica que comprende una función amina primaria, secundaria o terciaria y uno o más grupos alquilo C1-C8 lineales o ramificados que portan uno o más radicales hidroxilo.
Alcanolaminas tales como monoalcanolaminas, dialcanolaminas o trialcanolaminas que comprenden de uno a tres radicales hidroxialquilo C1-C4 iguales o diferentes son particularmente adecuadas para la realización de la invención.
Entre los compuestos de este tipo, se puede hacer mención a monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, monoisopropanolamina, diisopropanolamina, N-dimetilaminoetanolamina, 2-amino-2-metil-1-propanol, triisopropanolamina, 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol, 3-amino-1,2-propanodiol, 3-dimetilamino-1,2-propanodiol y tris(hidroximetilamino)metano. Preferentemente, la alcanolamina es monoetanolamina.
La composición de acuerdo con la invención comprende generalmente un contenido total de alcanolamina(s) que varía de 0,01% a 10% en peso, preferiblemente de 0,1% a 7% en peso y mejor aún de 0,5% a 5% en peso con respecto al peso de dicha composición.
(c) Hidróxido de amonio
El contenido de hidróxido de amonio en la composición de acuerdo con la invención representa, más particularmente, de 0,01% a 10% en peso, preferiblemente de 0,1% a 10% en peso y más preferentemente de 0,5% a 8% en peso con respecto al peso total de la composición.
Preferiblemente, la relación en peso de carbonato de guanidina/(alcanolaminas hidróxido de amonio) en la composición de acuerdo con la invención es menor que o igual a 1, preferiblemente menor que o igual a 0,9. Especialmente puede variar de 0,1 a 1 y mejor aún de 0,2 a 0,9. Preferiblemente, la relación en peso de carbonato de guanidina/monoetanolamina hidróxido de amonio) es menor que o igual a 1, preferiblemente menor que o igual a 0,9. Especialmente puede variar de 0,1 a 1 y mejor aún de 0,2 a 0,9.
Agente alcalino adicional
De acuerdo con una realización, la composición de acuerdo con la invención también puede comprender al menos un agente alcalino adicional distinto de las sales de guanidina, las alcanolaminas e hidróxido de amonio, que puede ser una base de Bronsted-Lowry o de Lewis. Puede ser mineral u orgánico.
En particular, el o los agentes alcalinos adicionales pueden elegirse de:
etilendiaminas oxietilenadas y/u oxipropilenadas,
hidróxidos inorgánicos u orgánicos,
silicatos de metales alcalinos, tales como metasilicatos de sodio,
aminoácidos, preferiblemente aminoácidos de carácter básico, tales como arginina, lisina, ornitina, citrulina e histidina,
carbonatos y bicarbonatos, particularmente de una amina primaria, amina secundaria o amina terciaria, de un metal alcalino o alcalinotérreo, o de amonio, y
los compuestos de fórmula (Q) que figura a continuación:
Rx Rz
\ /
N-W-N
Figure imgf000007_0001
R t (Q )
en el que W es un residuo de alquileno C1-C6 , opcionalmente sustituido con un grupo hidroxilo o un grupo alquilo C1-C6 ; Rx, Ry, Rz y Rt, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C6 , hidroxialquilo C1-C6 o aminoalquilo C1-C6 , y mezclas de los mismos.
Ejemplos de compuestos de fórmula (Q) de este tipo que pueden mencionarse incluyen 1,3-diaminopropano, 1,3-diamino-2-propanol, espermina y espermidina.
Los hidróxidos minerales u orgánicos se eligen preferiblemente de hidróxidos de un metal alcalino, hidróxidos de un metal alcalinotérreo, por ejemplo, hidróxido de sodio o hidróxido de potasio, hidróxidos de un metal de transición, tales como hidróxidos de metales de los Grupos III, IV, V y VI de la Tabla Periódica de los Elementos e hidróxidos de lantánidos o actínidos.
El o los agentes alcalinos adicionales pueden estar presentes en la composición de aclaramiento de acuerdo con la invención en un contenido que varía de 0,05% a 5% en peso, preferiblemente de 0,1% a 3% en peso y mejor aún de 0,2% a 2% en peso con relación al peso total de la composición.
De acuerdo con una realización, la composición de acuerdo con la invención está libre de agentes alcalinos adicionales distintos de la o las sales de guanidina, la o las alcanolaminas e hidróxido de amonio.
Preferiblemente, la composición de acuerdo con la invención está libre de agentes alcalinos adicionales distintos de la o las sales de guanidina, la o las alcanolaminas e hidróxido de amonio.
(d) Polímeros catiónicos y anfóteros
La composición de acuerdo con la invención comprende al menos dos polímeros elegidos de polímeros catiónicos y anfóteros, que son diferentes entre sí.
Polímero catiónico
Se recuerda que, para los propósitos de la presente invención, la expresión "polímero catiónico" designa cualquier polímero que contenga grupos catiónicos y/o grupos que puedan ionizarse en grupos catiónicos y que no contenga ningún grupo aniónico y/o grupos que puedan ionizarse en grupos aniónicos.
Preferiblemente, los polímeros catiónicos presentes en la composición son homopolímeros o copolímeros lineales, aleatorios, injertados o de bloque y comprenden al menos un grupo catiónico y/o un grupo que puede ionizarse en un grupo catiónico elegido de grupos amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria que forman parte de la cadena polimérica principal o que son portados por un sustituyente lateral directamente conectado a la misma.
Preferiblemente, la densidad de carga catiónica de los polímeros catiónicos de acuerdo con la invención es mayor que 1 meq/g e incluso más ventajosamente mayor que o igual a 4 meq/g.
Esta densidad de carga se determina mediante el método Kjeldahl. También se puede calcular a partir de la naturaleza química del polímero.
Los polímeros catiónicos utilizados tienen generalmente un peso molecular medio numérico de entre 500 y 5 * 106 aproximadamente, y preferiblemente entre 103 y 3 * 106.
El o los polímeros catiónicos se eligen de los siguientes polímeros, solos o en forma de una mezcla:
(1) Homopolímeros o copolímeros derivados de ésteres acrílicos o metacrílicos o amidas y que comprenden al menos una de las unidades de fórmula (I), (II), (III) o (IV) siguientes:
Figure imgf000008_0001
en las que:
los R3 , que pueden ser idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno o un radical CH3 ; los A, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo C1-C6 y preferiblemente C2-C3 , lineal o ramificado, o un grupo hidroxialquilo C1-C4 ;
R4 , R5 y R6, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo C1-C18 o un radical bencilo, y preferiblemente un grupo alquilo C1-C6 ;
R1 y R2 , que pueden ser idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo C1-C6 , preferiblemente metilo o etilo;
X designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico, tal como un anión metosulfato o un haluro, tal como cloruro o bromuro.
Los polímeros de la familia
(1) también puede contener uno o más unidades derivadas de comonómeros que pueden elegirse de la familia de acrilamidas, metacrilamidas, diacetona acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas sustituidas en el nitrógeno con alquilos (C1-C4) inferiores, ácidos acrílicos o metacrílicos o ésteres de los mismos, vinillactamas, tales como vinilpirrolidona o vinilcaprolactama, y ésteres vinílicos.
Por lo tanto, entre estos polímeros de la familia (1), se puede hacer mención a:
o copolímeros de acrilamida y de metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizados con sulfato de dimetilo o con un haluro de dimetilo tal como el producto vendido bajo el nombre Hercofloc por la compañía Hercules,
o los copolímeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietil-trimetilamonio descritos, por ejemplo, en el documento EP 80976 y vendidos bajo el nombre Bina Quat P 100 por la compañía Ciba Geigy, o el copolímero de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietiltrimetilamonio vendido bajo el nombre Reten por la compañía Hercules,
o copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no cuaternizados tales como los productos vendidos bajo el nombre Gafquat por la compañía ISP, por ejemplo Gafquat 734 o Gafquat 755 o, alternativamente, los productos conocidos como Copolymer 845, 958 y 937. Estos polímeros se describen en los documentos FR 2077 143 y FR 2393573,
o terpolímeros de metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona, tales como el producto vendido bajo el nombre Gaffix VC 713 por la compañía ISP,
o copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilamidopropildimetilamina vendidos, en particular, bajo el nombre Styleze CC 10 por ISP,
o copolímeros cuaternizados de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida, tales como el producto vendido bajo el nombre Gafquat HS 100 por la compañía ISP, y
o los polímeros reticulados de sales de metacriloiloxialquil(C1-C4)trialquil (C1-C4)amonio, tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización de metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado con cloruro de metilo, o por copolimerización de acrilamida con metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado con cloruro de metilo, seguida de homopolimerización o copolimerización por reticulación con un compuesto olefínicamente insaturado, más particularmente metilenbisacrilamida. Se puede hacer uso más particularmente de un copolímero reticulado de acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso) en forma de una dispersión que contiene 50% en peso de dicho copolímero en aceite mineral. Esta dispersión es vendida bajo el nombre de Salcare® SC 92 por la compañía Ciba. También se puede hacer uso de un homopolímero reticulado de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio que comprende aproximadamente 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido. Estas dispersiones se comercializan bajo los nombres Salcare® SC 95 y Salcare® SC 96 por la compañía Ciba.
(2) Derivados catiónicos de celulosa tales como copolímeros de celulosa o derivados de celulosa injertados con un monómero de amonio cuaternario hidrosoluble, y descritos, en particular, en el documento US 4131 576, tales como hidroxialquil celulosas, por ejemplo hidroximetil, hidroxietil o hidroxipropil celulosas injertadas en particular con una sal de metacriloiletiltrimetilamonio, metacrilamidopropiltrimetilamonio o dimetildialilamonio.
Los productos comerciales correspondientes a esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo los nombres Celquat L 200 y Celquat H 100 por la compañía National Starch.
(3) Gomas guar catiónicas descritas más particularmente en los documentos US 3589578 y US 4031 307, tales como gomas guar que contienen grupos catiónicos de trialquilamonio. Se hace uso, por ejemplo, de gomas guar modificadas con una sal de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio (por ejemplo, cloruro).
Productos de este tipo se venden, en particular, bajo los nombres comerciales Jaguar C13S, Jaguar C15, Jaguar C17 y Jaguar C162 por la compañía Meyhall.
(4) polímeros constituidos por unidades piperazinilo y radicales alquileno o hidroxialquileno divalentes que contienen cadenas lineales o ramificadas, opcionalmente interrumpidas por átomos de oxígeno, azufre o nitrógeno o por anillos aromáticos o heterocíclicos, y también los productos de oxidación y/o cuaternización de estos polímeros. Polímeros de este tipo se describen, en particular, en los documentos FR 2 162025 y FR 2280361.
(5) Poliaminoamidas hidrosolubles preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto de carácter ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar reticuladas con una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido, un dianhídrido insaturado, un derivado bis-insaturado, una bis-halohidrina, un bisazetidinio, una bis-haloacildiamina, un haluro de bis-alquilo o, alternativamente, con un oligómero resultante de la reacción de un compuesto difuncional que es reactiva con una bis-halohidrina, un bis-azetidinio, una bis-haloacildiamina, un haluro de bis-alquilo, una epihalohidrina, un diepóxido o un derivado bis-insaturado; utilizándose el agente de reticulación en proporciones que varían de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden estar alquiladas o, si contienen una o más funciones amina terciaria, pueden estar cuaternizadas. Polímeros de este tipo se describen, en particular, en los documentos FR 2252840 y FR 2368508.
Derivados de poliaminoamida resultantes de la condensación de polialquilen poliaminas con ácidos policarboxílicos, seguida de una alquilación con agentes difuncionales. Se puede hacer mención, por ejemplo, a polímeros de ácido adípico/dialquilaminohidroxialquildialquilen-triamina en los que el radical alquilo es C1-C4 y designa preferiblemente metilo, etilo o propilo. Polímeros de este tipo se describen, en particular, en el documento f R 1583363;
Entre estos derivados, se puede hacer mención más particularmente a los polímeros de ácido adípico/dimetilaminohidroxipropil/dietilentriamina vendidos bajo el nombre Cartaretine F, F4 o F8 por la compañía Sandoz.
(6) polímeros obtenidos por reacción de una polialquilen poliamina que contiene dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico elegido entre ácido diglicólico y ácidos dicarboxílicos alifáticos C3-C8 saturados La relación molar entre la polialquilen poliamina y el ácido dicarboxílico está entre 0,8:1 y 1,4:1; la poliaminoamida resultante se hace reaccionar con epiclorhidrina en una relación molar de epiclorhidrina con respecto al grupo amina secundaria de la poliaminoamida de entre 0,5:1 y 1,8:1. Polímeros de este tipo se describen, en particular, en los documentos US 3227615 y US 2 961 347.
Polímeros de este tipo se venden, en particular, bajo el nombre Hercosett 57, PD 170 o Delsette 101 por la compañía Hercules.
(7) ciclopolímeros de alquildialilamina o de dialquildialilamonio, tales como los homopolímeros o copolímeros que contienen, como constituyente principal de la cadena, unidades correspondientes a la fórmula (V) o (VI):
Figure imgf000010_0001
fórmulas en las que k y t son iguales a 0 o 1, siendo la suma k t igual a 1; gdesigna un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R7 y R8, independientemente entre sí, designan un grupo alquilo C1-C8 , un grupo hidroxialquilo, en el que el grupo alquilo es C1-C5 , un grupo amidoalquilo, en el que el alquilo es C1-C4 ; R7 y R8 también pueden designar, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un grupo heterocíclico tal como piperidilo o morfolinilo; R7 y R8, independientemente entre sí, designan preferiblemente un grupo alquilo C1-C4 ; Y- es un anión orgánico o mineral tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato, Estos polímeros se describen, en particular, en los documentos FR 2080759 y FR 2 190406.
Los ciclopolímeros comprenden preferiblemente al menos una unidad de fórmula (V).
En cuanto a los copolímeros, también comprenden un monómero de acrilamida.
Entre los polímeros definidos anteriormente, se puede hacer mención, más particularmente, al homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio vendido bajo la denominación Merquat 100 por la compañía Nalco (y sus homólogos de masa molecular promedio baja) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y de acrilamida vendidos bajo el nombre Merquat 550.
(8) el polímero de diamonio cuaternario que contiene unidades repetitivas correspondientes a la fórmula:
^10 ^12
N+ A 1 N -B 1— (Vil)
1^1 x R13 x
en cuya fórmula:
R10, R11, R12 y R13, que pueden ser idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos, alicíclicos o arilalifáticos C1-C20 o radicales hidroxialquilalifáticos, en los que el radical alquilo es C1-C4 o, alternativamente, R10, R11, R12 y R13, juntos o por separado, constituyen, con los átomos de nitrógeno a los que están unidos, heterociclos que contienen opcionalmente un segundo heteroátomo distinto del nitrógeno o, alternativamente, R10, R11, R12 y R13 representan un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado, sustituido con un grupo nitrilo, éster, acilo o amida o un grupo -CO-O-R14-D o -CO-NH-R14-D, en que R14 es un alquileno y D es un grupo de amonio cuaternario;
A1 y B1 representan grupos polimetileno C2-C20 lineales o ramificados, saturados o insaturados que pueden contener, enlazados a o intercalados en la cadena principal, uno o más anillos aromáticos o uno o más átomos de oxígeno o azufre o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y
X' designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico;
Ai, R10 y R12 pueden formar, con los dos átomos de nitrógeno a los que están unidos, un anillo de piperazina;
Además, si A1 designa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B1 también puede designar un grupo -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-, en el que n es entre 1 y 100 y preferiblemente entre 1 y 50, y D designa:
a) un residuo de glicol de fórmula: -O-Z-O-, en que Z designa un radical de base hidrocarbonada, lineal o ramificado, o un grupo correspondiente a una de las siguientes fórmulas: -(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2- y -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-, en que x e y designan un número entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido y único o cualquier número de 1 a 4 que representa un grado promedio de polimerización;
b) un residuo de diamina bis-secundario, tal como un derivado de piperazina;
c) un residuo de diamina bis-primaria de fórmula: -NH-Y-NH-, en que Y designa un radical de base hidrocarbonada, lineal o ramificado o, alternativamente, el radical -CH2-CH2-S-S-CH2 -CH2-; d) un grupo ureileno de fórmula: -NH-CO-NH-.
Preferiblemente, X' es un anión, tal como cloruro o bromuro.
Estos polímeros tienen un peso molecular medio numérico generalmente entre 1000 y 100000.
Polímeros de este tipo se describen, en particular, en los documentos FR 2320330, FR 2270846, FR 2316 271, FR 2336434, FR 2413907, US 2273780, US 2375853, US 2388614, US 2454547, US 3206462, US 2261 002, US 2271 378, US 3874870, US 4001 432, US 3929990, US 3966904, US 4005 193, US 4 025 617, US 4 025 627, US 4 025 653, US 4 026 945 y US 4 027 020. Es más particularmente posible utilizar polímeros que están constituidos por unidades repetitivas correspondientes a la siguiente fórmula (VIII):
Figure imgf000011_0001
en la que R10, R11, R12 y R13, que pueden ser idénticos o diferentes, designan un radical alquilo o hidroxialquilo C1-C4 , n y p son números enteros que varían de 2 a 20 aproximadamente, y X- es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico.
(9) Polímeros de amonio policuaternario constituidos por unidades repetitivas de fórmula (IX):
Figure imgf000011_0002
en que p designa un número entero que varía de 1 a 6 aproximadamente, D puede ser cero o puede representar un grupo -(CH2)r-CO-, en que r designa un número igual a 4 o 7, y X- es un anión.
Polímeros de este tipo se pueden preparar de acuerdo con los procedimientos descritos en los documentos US 4 157388, US 4702906 y US 4719282. Se describen, en particular, en la solicitud de patente EP 122324. Entre estos polímeros, ejemplos que se pueden mencionar in luyen los productos Mirapol A 15, Mirapol AD1, Mirapol AZ1 y Mirapol 175 vendidos por la compañía Miranol
10. (10) Polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol, por ejemplo los productos vendidos bajo los nombres Luviquat FC 905, FC 550 y FC 370 por la compañía BASF.
(11) Poliaminas tales como Polyquart H vendida por Cognis, a las que se alude como polietilenglicol (15) poliamina de sebo en el diccionario CTFA.
Otros polímeros catiónicos que pueden utilizarse en el contexto de la invención son polialquileniminas, en particular polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina o vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina, ureilenos policuaternarios y derivados de quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos que pueden utilizarse en el contexto de la presente invención, se prefiere utilizar, solos o como mezclas, polímeros de las familias (1), (7), (8) y (9). De acuerdo con una realización más particular de la invención, se prefiere utilizar polímeros de las familias (7), (8) y (9).
De acuerdo con una realización incluso más ventajosa de la invención, se hace uso de polímeros de las familias (7) y (8) solos o en mezclas, e incluso más preferentemente de polímeros que portan unidades repetitivas de las fórmulas (W) y (U) siguientes:
Figure imgf000012_0001
y, en particular, aquellos cuyo peso molecular, determinado por cromatografía de permeación en gel, está comprendido entre 9500 y 9900;
Figure imgf000012_0002
y especialmente aquellos cuyo peso molecular, determinado por cromatografía de permeación en gel, es de aproximadamente 1200.
Entre los polímeros que portan unidades repetitivas de fórmula (W), se puede hacer mención al polímero cuyo nombre INCI es cloruro de hexadimetrina.
Polímero anfótero
Se recuerda que, para los propósitos de la presente invención, la expresión "polímero anfótero" designa cualquier polímero que contenga grupos catiónicos y/o grupos que puedan ionizarse en grupos catiónicos y aniónicos y/o grupos que puedan ionizarse en grupos aniónicos. Los polímeros anfóteros (o bipolares) que pueden utilizarse de acuerdo con la invención pueden seleccionarse de polímeros que comprenden unidades B y C distribuidas estadísticamente en la cadena del polímero, en que B designa una unidad derivada de un monómero que comprende al menos un átomo de nitrógeno básico y C designa una unidad derivada de un monómero ácido que comprende uno o más grupos carboxílicos o sulfónicos o, alternativamente, B y C pueden designar grupos derivados de monómeros de iones híbridos de carboxibetaína o sulfobetaína;
B y C también pueden designar una cadena de polímero catiónico que comprende grupos amina primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria, en la que al menos uno de los grupos amina porta un grupo carboxílico o sulfónico conectado a través de un radical de base hidrocarbonada o, alternativamente, B y C forman parte de una cadena de un polímero que comprende una unidad de etileno a,p-dicarboxílico, en la que uno de los grupos carboxílicos se ha hecho reaccionar con una poliamina que comprende uno o más grupos amina primaria o secundaria.
Los polímeros anfóteros que corresponden a la definición arriba dada que son más particularmente preferidos se eligen de los siguientes polímeros:
(1') polímeros que comprenden como monómeros al menos un monómero derivado de un compuesto vinílico portador de un grupo carboxilo, tal como, más particularmente, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido alfa- cloroacrílico y al menos un monómero básico derivado de un compuesto de vinilo sustituido que contiene al menos un átomo de carácter básico, elegido especialmente entre los siguientes:
a) metacrilatos de dialquilaminoalquilo, acrilatos de dialqulaminoalquilo, dialquilaminoalquilmetacrilamidas y dialquilaminoalquilacrilamidas, compuestos de este tipo se describen en la patente de Estados Unidos N° 3 836537,
b) sales de metacrilato de trialquilaminoalquilo y sales de acrilato de trialquilaminoalquilo, y sales de trialquilaminoalquilmetacrilamida y de trialquilaminoalquilacrilamida.
Se puede hacer mención, especialmente, al copolímero de ácido acrílico/cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio disponible de la compañía Stockhausen bajo el nombre Polymer W3794. También se puede hacer mención a los copolímeros de ácido acrílico/cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio/acrilamida disponibles en la compañía Nalco bajo los nombres Merquat 2001 y Merquat 2003.
(2') polímeros que comprenden unidades derivadas de:
a) al menos un monómero elegido de acrilamidas y metacrilamidas sustituidas en el nitrógeno con un radical alquilo,
b) al menos un comonómero de carácter ácido que contiene uno o más grupos carboxílicos reactivos, y c) al menos un comonómero de carácter básico tal como ésteres que portan sustituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de ácidos acrílico y metacrílico y el producto de cuaternización de metacrilato de dimetilaminoetilo con sulfato de dimetilo o dietilo.
Las acrilamidas o metacrilamidas N-sustituidas que son más particularmente preferidas de acuerdo con la invención son grupos en los que los radicales alquilo contienen de 2 a 12 átomos de carbono y más particularmente N-etilacrilamida, N-terc.-butilacrilamida, N-terc.-octilacrilamida, N-octilacrilamida, N-decilacrilamida, N-dodecilacrilamida y las correspondientes metacrilamidas.
Los comonómeros de carácter ácido se eligen más particularmente de los ácidos acrílico, metacrílico, crotónico, itacónico, maleico y fumárico y los monoésteres de alquilo, que contienen de 1 a 4 átomos de carbono, de ácido o anhídrido maleico o fumárico.
Los comonómeros de carácter básico preferidos son metacrilatos de aminoetilo, butilaminoetilo, N,N'-dimetilaminoetilo y N-terc.-butilaminoetilo.
Se utilizan particularmente los copolímeros cuyo nombre CTFA (4a edición, 1991) es copolímero de octilacrilamida/ acrilatos/metacrilato de butilaminoetilo, tales como los productos vendidos bajo el nombre Amphomer LV por la compañía National Starch.
(3') copolímeros que comprenden como monómeros al menos un monómero derivado de un compuesto vinílico portador de un grupo carboxílico, tal como, más particularmente, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido alfa- cloroacrílico y al menos un monómero del tipo de sal de dialildialquilamonio, conteniendo los grupos alquilo de 1 a 6 átomos de carbono. Preferiblemente, el grupo alquilo es un grupo metilo.
Entre estos polímeros, se prefieren particularmente los copolímeros que comprenden como monómeros cloruro de dimetildialilamonio y ácido acrílico, opcionalmente combinados con acrilamida. Se puede hacer mención, en particular, a los compuestos disponibles de la compañía Nalco bajo los nombres Merquat 280, Merquat 295, Merquat 3330, Merquat 3331 y Merquat 3333.
(4') poliaminoamidas reticuladas y alquiladas, derivadas parcial o totalmente de poliamino amidas de fórmula general:
[ CO-R10-CO-Zj (I),
en la que R10 representa un radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, un ácido alifático monocarboxílico o dicarboxílico que contiene un doble enlace etilénico, un éster de un alcanol inferior que contiene de 1 a 6 átomos de carbono de estos ácidos, o un radical derivado de la adición de uno cualquiera de dichos ácidos a una bisamina (primaria) o bisamina (secundaria), y Z designa un radical derivado de una bispolialquilen-poliamina (primaria), mono- o bispolialquilen-poliamina (secundaria) y preferiblemente representa:
a) en proporciones de 60 a 100% en moles, el radical:
Figure imgf000013_0001
en que x = 2 y p = 2 o 3, o si no x = 3 y p = 2,
derivándose este radical de dietilentriamina, trietilentetramina o dipropilentriamina;
b) en proporciones de 0 a 40% en moles, el radical (II) anterior, en el que x = 2 y p = 1 y que se deriva de etilendiamina, o el radical derivado de piperazina:
Figure imgf000014_0001
c) en proporciones de 0 a 20% en moles, el radical -NH-(CH2)6-NH- derivado de hexametilendiamina, estando reticuladas estas poliaminoaminas mediante la adición de un agente reticulante difuncional elegido de epihalohidrinas, diepóxidos, dianhídridos, derivados bis-insaturados, por medio de 0,025 a 0,35 moles de agente reticulante por grupo amina de la poliaminoamida, y estando alquilados por la acción del ácido acrílico, ácido cloroacético o de una alcano sultona o sales de los mismos.
Los ácidos carboxílicos saturados se eligen preferiblemente de ácidos que contienen de 6 a 10 átomos de carbono, tales como ácido adípico, ácido 2,2,4-trimetiladípico y ácido 2,4,4-trimetiladípico, ácido tereftálico, ácidos que contienen un doble enlace etilénico, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico y ácido itacónico.
Las alcano sultonas utilizadas en la alquilación son preferiblemente propano sultona o butano sultona; las sales de los agentes alquilantes son preferiblemente las sales de sodio o potasio.
(5') polímeros que comprenden unidades de iones híbridos de fórmula:
Figure imgf000014_0002
en la que R11 designa un grupo insaturado polimerizable, tal como un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida o metacrilamida, y y z representan un número entero de 1 a 3, R12 y R13 representan un átomo de hidrógeno, metilo, etilo o propilo, y R14 y R15 representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de manera que la suma de los átomos de carbono en R14 y R15 no exceda de 10.
Los polímeros que comprenden unidades de este tipo también pueden comprender unidades derivadas de monómeros no de iones híbridos, tales como acrilato o metacrilato de dimetil- o dietil-aminoetilo o acrilatos o metacrilatos de alquilo, acrilamidas o metacrilamidas o acetato de vinilo.
Se puede hacer mención, a modo de ejemplo, al copolímero de metacrilato de metilo/metacrilato de metil dimetilcarboximetilamonioetilo, tal como el producto vendido bajo el nombre Diaformer Z301 por la compañía Sandoz.
(6') polímeros derivados del quitosano que comprenden unidades monoméricas correspondientes a las siguientes fórmulas:
Figure imgf000014_0003
estando presente la unidad D en proporciones entre 0 y 30%, la unidad E en proporciones entre 5% y 50% y la unidad F en proporciones entre 30% y 90%, entendiéndose que, en esta unidad F, R16 representa un radical de fórmula:
Figure imgf000015_0001
en que, si q = 0, R17, R18 y R19, que pueden ser idénticos o diferentes, representa cada uno un átomo de hidrógeno, un residuo metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un residuo monoalquilamina o un residuo dialquilamina que están opcionalmente interrumpidos con uno o más átomos de nitrógeno y/u opcionalmente sustituidos con uno o más grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltio o sulfónico, un residuo alquiltio, en el que el grupo alquilo porta un residuo amino, siendo al menos uno de los radicales R17, R18 y R19, en este caso, un átomo de hidrógeno; o, si q = 1, R17, R18 y R19 representan cada uno un átomo de hidrógeno, y también las sales formadas por estos compuestos con bases o ácidos.
(7') polímeros derivados de la N-carboxialquilación de quitosano, tales como N-carboximetilquitosano o N-carboxibutilquitosano, disponibles bajo el nombre Evalsan en polvo de la compañía Jan Dekker.
(8') polímeros que contienen unidades correspondientes a la fórmula general (IV) se describen en la patente francesa 1400366:
Figure imgf000015_0002
en el que R20 representa un átomo de hidrógeno, un radical CH3O, CH3CH2O o fenilo, R21 designa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo, R22 designa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo, R23 designa un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo o un radical correspondiente a la fórmula: -R24-N(R22)2, representando R24 un grupo -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- o -CH2-CH(CH3)-, teniendo R22 los significados arriba mencionados, y también los homólogos superiores de estos radicales, y conteniendo hasta 6 átomos de carbono.
(9') polímeros anfóteros del tipo -D-X-D-X elegidos de:
a) polímeros obtenidos por la acción del ácido cloroacético o cloroacetato de sodio sobre compuestos que comprenden al menos una unidad de fórmula:
-D-X-D-X-D- (V)
en que D designa un radical
Figure imgf000015_0003
y X designa el símbolo E o E', E o E', que pueden ser idénticos o diferentes, designan un radical divalente que es un radical alquileno con una cadena lineal o ramificada que contiene hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, que está no sustituido o está sustituido con grupos hidroxilo y que puede comprender, además de los átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre, de 1 a 3 anillos aromáticos y/o heterocíclicos; estando presentes los átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfonio, alquilamina o alquenilamina, grupos hidroxilo, bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o uretano.
b) polímeros de fórmula:
-D-X-D-X- (VI)
en que D designa un radical
Figure imgf000016_0001
y X designa el símbolo E o E' y al menos una vez E'; teniendo E el significado arriba dado y siendo E' un radical divalente que es un radical alquileno que porta una cadena lineal o ramificada que contiene hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, que está sin sustituir o está sustituido con uno o más radicales hidroxilo y que comprende uno o más átomos de nitrógeno, estando el átomo de nitrógeno sustituido con una cadena de alquilo que está opcionalmente interrumpida con un átomo de oxígeno y que comprende necesariamente una o más funciones carboxilo o una o más funciones hidroxilo y estando betainizado por reacción con ácido cloroacético o cloroacetato de sodio.
(10') copolímeros de alquil (C1-C5) vinil éter/anhídrido maleico parcialmente modificados por la semiamidación con una N,N-dialquilaminoalquilamina, tal como N,N-dimetilaminopropilamina, o por semiesterificación con una N,N-dialcanolamina. Estos copolímeros también pueden comprender otros comonómeros vinílicos, tales como vinilcaprolactama, y mezclas de los mismos.
Los polímeros anfóteros que son particularmente preferidos de acuerdo con la invención son los de las familias (1') y (3').
Se puede hacer mención, en particular, a polímeros anfóteros elegidos de copolímeros de ácido acrílico/cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio, copolímeros de ácido acrílico/cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio/acrilamida, copolímeros que comprenden como monómeros cloruro de dimetildialilamonio y ácido acrílico combinado opcionalmente con acrilamida, y mezclas de los mismos.
Los polímeros anfóteros de la familia (1') serán los más particularmente preferidos, y entre estos el copolímero de ácido acrílico/cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio.
De acuerdo con una realización, la composición comprende al menos un polímero catiónico y al menos un polímero anfótero, eligiéndose dichos polímeros de los arriba mencionados.
De acuerdo con otra realización, la composición comprende al menos dos polímeros catiónicos que son diferentes entre sí, elegidos de los arriba mencionados.
En una variante preferida de la invención, la composición comprende al menos un polímero catiónico elegido de los polímeros de la familia (7) y al menos un polímero catiónico elegido de los polímeros de la familia (8), en particular polímeros que portan unidades repetitivas (W) o (U).
En una variante incluso más preferente, la composición comprende al menos un polímero catiónico elegido de homopolímeros de cloruro de dimetildialilamonio y copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio, preferiblemente de homopolímeros de cloruro de dimetildialilamonio, y al menos un polímero elegido de polímeros que portan unidades repetitivas de fórmula (W), en particular el polímero cuyo nombre INCI es cloruro de hexadimetrina.
En la composición de la invención, el contenido total de polímeros anfóteros y/o catiónicos representa preferiblemente de 0,01% a 15%, mejor aún de 0,05% a 10%, e incluso más preferentemente de 0,1% a 5% en peso con respecto al peso total de la composición.
Agente oxidante
De acuerdo con una realización particular de la invención, la composición de acuerdo con la invención también comprende al menos un agente oxidante químico.
La expresión "agente oxidante químico" significa un agente oxidante distinto del oxígeno atmosférico.
En particular, el o los agentes oxidantes químicos se eligen, por ejemplo, de peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales alcalinos, sales peroxigenadas, por ejemplo persulfatos o perboratos, perácidos y precursores de los mismos y percarbonatos de metales alcalinos o alcalinotérreos. Ventajosamente, el agente oxidante es peróxido de hidrógeno.
Cuando el o los agentes oxidantes están presentes en la composición de acuerdo con la invención, estos representan generalmente un contenido total que varía de 0,1% a 50% en peso, preferiblemente de 0,5% a 20% en peso y mejor aún de 1% a 15% en peso con relación al peso total de la composición colorante.
De acuerdo con una realización preferida, la composición colorante de acuerdo con la invención no comprende agente oxidante alguno. El agente oxidante es proporcionado entonces por una composición oxidante utilizada con la composición de acuerdo con la invención.
(e) Agente colorante
La composición puede comprender al menos un agente colorante, que puede elegirse de precursores de colorantes de oxidación y colorantes directos, y mezclas de los mismos.
Precursores de colorantes de oxidación que se pueden mencionar incluyen bases de oxidación y/o acopladores. Preferiblemente, la composición comprende al menos un colorante de oxidación elegido de bases de oxidación y acopladores, y mezclas de los mismos.
A modo de ejemplo, las bases de oxidación se eligen de para-fenilendiaminas, bis(fenil)alquilendiaminas, paraaminofenoles, orto-aminofenoles y bases heterocíclicas y sales por adición de los mismos.
Entre las para-fenilendiaminas, ejemplos, que se pueden mencionar incluyen para-fenilendiamina, para-tolilendiamina, 2- cloro-para-fenilendiamina, 2,3-dimetil-para-fenilendiamina, 2,6-dimetil-para-fenilendiamina, 2,6-dieti l-parafenilendiamina, 2,5-dimetil-para-fenilendiamina, N,N-dimetil-para-fenilendiamina, N,N-dietil-para-fenilendiamina, N,N-dipropil-para-fenilendiamina, 4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina, N,N-bis(p-hidroxietil)-para-fenilendiamina, 4-N,N-bis(phidroxietil)amino-2-metilanilina, 4-N,N-bis(p-hidroxietil)amino-2-cloroanilina, 2-p-hidroxietil-para-fenilendiamina, 2-fluoro-para-fenilendiamina, 2-isopropil-para-fenilendiamina, N-(p-hidroxipropil)-para-fenilendiamina, 2-hidroximetilpara-fenilendiamina, N,N-dimetil-3-metil-para-fenilendiamina, N-etil-N-(p-hidroxietil)-para-fenilendiamina, N-(p,Y-dihidroxipropil)-para-fenilendiamina, N-(4'-aminofenil)-para-fenilendiamina, N-fenil-para-fenilendiamina, 2-phidroxietiloxi-para-fenilendiamina, 2-p-acetilaminoetiloxi-para-fenilendiamina, N-(p-metoxietil)-para-fenilendiamina, 4-aminofenilpirrolidina, 2-tienil-para-fenilendiamina, 2-p-hidroxietilamino-5-aminotolueno, 3-hidroxi-1-(4'-aminofenil)pirrolidina, y las sales por adición de las mismas con un ácido.
Entre las para-fenilendiaminas arriba mencionadas se prefieren particularmente para-fenilendiamina, paratolilendiamina, 2-isopropil-para-fenilendiamina, 2-p-hidroxietil-para-fenilendiamina, 2-p-hidroxietiloxi-parafenilendiamina, 2,6-dimetil-para-fenilendiamina, 2,6-dietil-para-fenilendiamina, 2,3-dimetil-para-fenilendiamina, N,N-bis(p-hidroxietil)-para-fenilendiamina, 2-cloro-para-fenilendiamina y 2-p-acetilaminoetiloxi-para-fenilendiamina y sales por adición de las mismas con un ácido.
Entre las bis(fenil)alquilendiaminas, ejemplos que se pueden mencionar incluyen N,N'-bis(p-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol, N,N'-bis(p-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilendiamina, N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(p-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(4-metilaminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina, 1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano y sales por adición de las mismas.
Entre los para-aminofenoles, ejemplos que se pueden mencionar incluyen para-aminofenol, 4-amino-3-metilfenol, 4-amino-3-fluorofenol, 4-amino-3-clorofenol, 4-amino-3-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metilfenol, 4-amino-2-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metoximetilfenol, 4-amino-2-aminometilfenol, 4-amino-2-(p-hidroxietilaminometil)fenol y 4-amino-2-fluorofenol, y las sales por adición de los mismos con un ácido.
Entre los orto-aminofenoles, ejemplos que se pueden mencionar incluyen 2-aminofenol, 2-amino-5-metilfenol, 2-amino-6-metilfenol y 5-acetamido-2-aminofenol, y sales por adición de los mismos.
Entre las bases heterocíclicas, ejemplos que se pueden mencionar incluyen derivados de piridina, derivados de pirimidina y derivados de pirazol.
Entre los derivados de piridina, se puede hacer mención a los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, por ejemplo, 2,5-diaminopiridina, 2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina y 3,4-diaminopiridina y sales por adición de los mismos.
Otras bases de oxidación de piridina que son útiles en la presente invención son las bases de oxidación de 3-aminopirazolo[1,5-a]piridina o sales por adición de las mismas descritas, por ejemplo, en la solicitud de patente FR 2 801 308. Ejemplos que se pueden mencionar incluyen pirazolo[1,5-a]pirid-3-ilamina, 2-acetilaminopirazolo[1,5-a]pirid-3- ilamina, 2-morfolin-4-ilpirazolo[1,5-a]pirid-3-ilamina, ácido 3-aminopirazolo[1,5-a]piridina-2-carboxílico, 2-metoxipirazolo[1,5-a]pirid-3-ilamina, (3-aminopirazolo[1,5-a]pirid-7-il)metanol, 2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirid-5-il)etanol, 2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirid-7-il)etanol, (3-aminopirazolo[1,5-a]pirid-2-il)metanol, 3,6-diaminopirazolo[1,5-a]piridina, 3,4-diaminopirazolo[1,5-a]piridina, pirazolo[1,5-a]piridina-3,7-diamina, 2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirid-2 iloxi)etanol, 7-morfolin-4-ilpirazolo[1,5-a]pirid-3-ilamina, pirazolo[1,5-a]piridina-3,5-diamina, 5-morfolin-4-jlpjrazolo[1,5-a]pjrid-3-jlamina, 2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirid-5-il)(2-hidroxietil)amino]etanol, 2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirid-7-il)(2-hidroxietil)amino]etanol, 3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-5-ol, 3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-4-ol, 3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-6-ol y 3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-7-ol, y sales por adición de los mismos. Son especialmente apreciadas las sales de 2-(3-aminopirazolo[1,5- a]pirid -2-iloxi)etanol.
Entre los derivados de pirimidina, se puede hacer mención a los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes DE 2359399, JP 88-169571, JP 05-63124 y EP 0770375 o la solicitud de patente WO 96/15765, tales como 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina, 2,5,6-triaminopirimidina y las sales por adición de los mismos, y las formas tautoméricas de los mismos, cuando existe un equilibrio tautomérico.
Entre los derivados de pirazol, ejemplos que se pueden mencionar incluyen 3,4-diaminopirazol, 4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol, 1-metil-3,4,5-triaminopirazol, 3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol y 3,5-diamino-4- (phidroxietil)amino-1-metilpirazol, y sales por adición de los mismos.
Entre los acopladores que se pueden utilizar en la composición de acuerdo con la invención, se puede hacer mención especialmente a meta-fenilendiaminas, meta- aminofenoles, meta-difenoles, acopladores basados en naftaleno, acopladores heterocíclicos, por ejemplo derivados de indol, derivados de indolina, derivados, sesamol y derivados del mismo, derivados de piridina, derivados de pirazolotriazol, pirazolonas, indazoles, bencimidazoles, benzotiazoles, benzoxazoles, 1,3-benzodioxoles, quinolinas y las sales por adición de estos compuestos con un ácido.
Estos acopladores se eligen más particularmente de 2,4-diamino-1-(p-hidroxietiloxi)benceno, 2-metil-5-aminofenol, 5-N-(p-hidroxietil)amino-2-metilfenol, 3-aminofenol, 1,3-dihidroxibenceno, 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, 4-cloro-1,3-dihidroxibenceno, 2-amino-4-(p-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno, 1,3-diaminobenceno, 1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano, sesamol, 1-amino-2-metoxi-4,5-metilendioxibenceno, a-naftol, 6-hidroxiindol, 4-hidroxiindol, 4-hidroxi-N-metilindol, 6-hidroxiindolina, 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, 1-H-3-metilpirazol-5-ona, 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona, 2-amino-3-hidroxipiridina, 3,6-dimetilpirazolo[3,2-c]-1,2,4-triazol y 2,6-dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol, las sales por adición de los mismos con un ácido y mezclas de los mismos.
Las sales por adición de las bases de oxidación y de los acopladores se eligen, en particular, de las sales por adición con un ácido tales como los hidrocloruros, hidrobromuros, sulfatos, citratos, succinatos, tartratos, lactatos, tosilatos, bencenosulfonatos, fosfatos y acetatos.
Cada una de las bases de oxidación está generalmente presente en una cantidad de 0,0001% a 10% en peso con respecto al peso total de la composición de la invención, y preferiblemente de 0,005% a 5% en peso con respecto al peso total de la composición.
Cada uno de los acopladores representa generalmente de 0,0001% a 10% en peso con respecto al peso total de la composición, y preferiblemente de 0,005% a 5% en peso con respecto al peso total de la composición de la invención.
Los colorantes directos se pueden elegir de especies iónicas o no iónicas, preferiblemente especies catiónicas o no iónicas. Estos tintes directos pueden ser sintéticos o de origen natural.
Ejemplos de colorantes directos adecuados que pueden mencionarse incluyen colorantes azo; colorantes de metino; colorantes de carbonilo; colorantes de azina; colorantes de nitro(hetero)arilo; colorantes de tri(hetero)arilmetano; colorantes de porfirina; colorantes de ftalocianina y colorantes directos naturales, solos o en forma de mezclas.
Cuando están presentes, el o los colorantes directos representan más particularmente de 0,0001% a 10% en peso y preferiblemente de 0,005% a 5% en peso con respecto al peso total de la composición.
Polioles
De acuerdo con una realización ventajosa, la composición de acuerdo con la invención comprende al menos un poliol C2-C8 y preferiblemente C3-C6saturado o insaturado, lineal o ramificado, que comprende de 2 a 6 grupos hidroxilo.
Preferiblemente, el poliol se elige de glicerol, propilenglicol, 1,3-butilenglicol, dipropilenglicol y diglicerol, y mezclas de los mismos, y más preferiblemente el poliol se elige de glicerol y propilenglicol.
Preferiblemente, el contenido total de poliol o polioles, cuando están presentes, representa de 0,1% a 25% en peso, preferiblemente de 1% a 20% en peso y más particularmente de 2% a 15% en peso con respecto al peso total de la composición.
Sustancias grasas
La composición colorante de acuerdo con la invención puede comprender opcionalmente también una o más sustancias grasas.
La expresión "sustancia grasa" significa un compuesto orgánico que es insoluble en agua a temperatura ordinaria (25°C) y a presión atmosférica (760 mm de Hg) (solubilidad de menos de 5%, preferiblemente menos de 1% e incluso más preferiblemente menos de 0,1%). Portan en su estructura al menos una cadena hidrocarbonada que comprende al menos 6 átomos de carbono o una secuencia de al menos dos grupos siloxano. Además, las sustancias grasas en general son solubles en disolventes orgánicos en las mismas condiciones de temperatura y presión, por ejemplo, cloroformo, diclorometano, tetracloruro de carbono, etanol, benceno, tolueno, tetrahidrofurano (THF), vaselina líquida 0 decametilciclopentasiloxano.
Preferiblemente, las sustancias grasas de la invención no contienen ningún grupo ácido carboxílico salificado o no salificado (-C(O)OH o -C(O)O'). Particularmente, las sustancias grasas de la invención no están ni polioxialquilenadas ni poligliceroladas.
La sustancia grasa se puede elegir, en particular, de aceites y sustancias grasas sólidas.
El término "aceite" significa una "sustancia grasa" que es líquida a temperatura ambiente (25°C) y a presión atmosférica (760 mm de Hg).
La expresión "sustancia grasa no silicona" significa una sustancia grasa que no contiene átomos de silicio (Si) y la expresión "sustancia grasa de silicona" significa una sustancia grasa que contiene al menos un átomo de silicio.
Más particularmente, las sustancias grasas se eligen de hidrocarburos C6-C16, hidrocarburos que contienen más de 16 átomos de carbono, aceites no silicona de origen animal, aceites vegetales de tipo triglicérido, triglicéridos sintéticos, aceites fluorados, alcoholes grasos, ésteres de ácidos grasos y/o alcoholes grasos distintos de los triglicéridos, y ceras vegetales, ceras sin silicona y siliconas.
Se recuerda que, para los fines de la invención, los alcoholes grasos, ésteres grasos y ácidos grasos contienen más particularmente uno o más grupos de base hidrocarbonada lineales o ramificados, saturados o insaturados, que comprenden 6 a 30 átomos de carbono, que están opcionalmente sustituidos, en particular con uno o más (en particular 1 a 4) grupos hidroxilo. Si están insaturados, estos compuestos pueden comprender de uno a tres dobles enlaces carbono-carbono conjugados o no conjugados.
Con respecto a los hidrocarburos C6-C16, son lineales, ramificados u opcionalmente cíclicos, y son preferiblemente alcanos. Ejemplos que pueden mencionarse incluyen hexano, dodecano e isoparafinas tales como isohexadecano y isodecano.
Un aceite de base hidrocarbonada de origen animal que puede mencionarse es perhidroescualeno.
Los aceites de triglicéridos de origen vegetal o sintético se eligen preferiblemente de triglicéridos de ácidos grasos líquidos que contienen de 6 a 30 átomos de carbono, por ejemplo, triglicéridos del ácido heptanoico u octanoico o, alternativamente, por ejemplo, aceite de girasol, aceite de maíz, aceite de soja, aceite de calabaza, aceite de semilla de uva, aceite de sésamo, aceite de avellana, aceite de albaricoque, aceite de macadamia, aceite de arara, aceite de ricino, aceite de aguacate, triglicéridos del ácido caprílico/cáprico, por ejemplo los vendidos por la compañía Stéarineries Dubois o los vendidos bajo los nombres Miglyol® 810, 812 y 818 de la compañía Dynamit Nobel, aceite de jojoba y aceite de manteca de karité.
Los hidrocarburos lineales o ramificados de origen mineral o sintético que contienen más de 16 átomos de carbono se eligen preferiblemente de parafina líquida o vaselina, vaselina, polidecenos y poliisobuteno hidrogenado tal como Parleam®.
Los aceites fluorados pueden elegirse de perfluorometilciclopentano y perfluoro-1,3-dimetilciclohexano, vendidos bajo los nombres Flutec® PC1 y Flutec® PC3 por la compañía BNFL Fluorochemicals; perfluoro-1,2-dimetilciclobutano; perfluoroalcanos, tales como dodecafluoropentano y tetradecafluorohexano, vendidos bajo los nombres PF 5050® y PF 5060® por la compañía 3M o, alternativamente, bromoperfluorooctilo vendido bajo el nombre Foralkyl® por la compañía Atochem; nonafluorometoxibutano y nonafluoroetoxiisobutano; derivados de perfluoromorfolina, tales como 4-trifluorometil perfluoromorfolina vendido bajo el nombre PF 5052® por la compañía 3M.
Los alcoholes grasos que pueden usarse en la composición de acuerdo con la invención son saturados o insaturados, y lineales o ramificados, y comprenden de 6 a 30 átomos de carbono y más particularmente de 8 a 18 átomos de carbono. Ejemplos que se pueden mencionar incluyen alcohol cetílico, alcohol estearílico y la mezcla de los mismos (alcohol cetilestearílico), octildodecanol, 2-butiloctanol, 2-hexildecanol, 2-undecilpentadecanol, alcohol oleílico y alcohol linoleílico.
La o las ceras que se pueden utilizar en la composición de acuerdo con la invención se eligen especialmente de cera de carnauba, cera de candelilla, cera de esparto, cera de parafina, ozoquerita, ceras vegetales, por ejemplo cera de olivo, cera de arroz, cera de jojoba hidrogenada o las ceras absolutas de flores, tales como la cera esencial de flor de grosella negra vendida por la compañía Bertin (Francia), ceras animales, por ejemplo ceras de abejas, o ceras de abejas modificadas (cera Bellina); otras ceras o materiales de partida céreos que se pueden utilizar de acuerdo con la invención son especialmente ceras marinas, tales como el producto vendido por la compañía Sophim bajo la referencia M82, y ceras de polietileno o ceras de poliolefina en general.
En lo que respecta a los ésteres de ácidos grasos y/o alcoholes grasos, ventajosamente diferentes de los triglicéridos arriba mencionados, se puede hacer mención, en particular, a los ésteres de mono- o poli-ácidos alifáticos C1-C26 saturados o insaturados, lineales o ramificados y de mono- o poli-alcoholes alifáticos C1-C26 saturados o insaturados, lineales o ramificados, siendo el número total de carbonos de los ésteres más particularmente mayor que o igual a 10.
Entre los monoésteres, se puede hacer mención a behenato de dihidroabietilo; behenato de octildodecilo; behenato de isocetilo; lactato de cetilo; lactato de alquilo C12-C15; lactato de isoestearilo; lactato de laurilo; lactato de linoleilo; lactato de oleilo; octanoato de (iso)estearilo; octanoato de isocetilo; octanoato de octilo; octanoato de cetilo; oleato de decilo; isoestearato de isocetilo; laurato de isocetilo; estearato de isocetilo; octanoato de isodecilo; oleato de isodecilo; isononanoato de isononilo; palmitato de isoestearilo; ricinoileato de metil acetilo; estearato de miristilo; isononanoato de octilo; isononanoato de 2-etilhexilo; palmitato de octilo; pelargonato de octilo; estearato de octilo; erucato de octildodecilo; erucato de oleilo; palmitatos de etilo e isopropilo, palmitato de 2-etilhexilo, palmitatos de 2-octildecilo, miristatos de alquilo, tales como miristato de isopropilo, butilo, cetilo, 2-octildodecilo, miristilo o estearilo, estearato de hexilo, estearato de butilo, estearato de isobutilo; maleato de dioctilo, laurato de hexilo, laurato de 2-hexildecilo.
Aún dentro del contexto de esta variante, también se pueden utilizar ésteres de ácidos dicarboxílicos o tricarboxílicos C4-C22 y de alcoholes C1-C22 y ésteres de ácidos mono-, di- o tri-carboxílicos y de alcoholes di-, tri-, tetra o pentahidroxílicos C2-C26.
Se puede hacer mención especialmente a: sebacato de dietilo; sebacato de diisopropilo; adipato de diisopropilo; adipato de di-n-propilo; adipato de dioctilo; adipato de diisoestearilo; maleato de dioctilo; undecilenato de glicerilo; estearato de octildodecil estearoilo; monorricinoleato de pentaeritritilo; tetraisononanoato de pentaeritritilo; tetrapelargonato de pentaeritritilo; tetraisoestearato de pentaeritritilo; tetraoctanoato de pentaeritritilo; dicaprilato de propilenglicol; dicaprato de propilenglicol; erucato de tridecilo; citrato de triisopropilo; citrato de triisoestearilo; trilactato de glicerilo; trioctanoato de glicerilo; citrato de trioctildodecilo; citrato de trioleilo; dioctanoato de propilenglicol; diheptanoato de neopentilglicol; diisononanoato de dietilenglicol; y diestearatos de polietilenglicol.
Entre los ésteres mencionados anteriormente, se prefiere usar palmitato de etilo, isopropilo, miristilo, cetilo o estearilo, palmitato de 2-etilhexilo, palmitato de 2-octildecilo, miristatos de alquilo tales como miristato de isopropilo, butilo, cetilo o 2-octildodecilo, estearato de hexilo, estearato de butilo, estearato de isobutilo; malato de dioctilo, laurato de hexilo, laurato de 2-hexildecilo, isononanoato de isononilo u octanoato de cetilo.
La composición también puede comprender, como éster graso, ésteres y diésteres glucídicos de ácidos grasos C6-C30 y preferiblemente C12-C22. Se recuerda que el término "azúcar" significa compuestos de base hidrocarbonada que portan oxígeno y que tienen varias funciones alcohol, con o sin funciones aldehído o cetona, y que comprenden al menos 4 átomos de carbono. Estos azúcares pueden ser monosacáridos, oligosacáridos o polisacáridos.
Ejemplos de azúcares adecuados que se pueden mencionar incluyen sucrosa (o sacarosa), glucosa, galactosa, ribosa, fucosa, maltosa, fructosa, manosa, arabinosa, xilosa y lactosa, y sus derivados, especialmente derivados de alquilo, tales como derivados de metilo, por ejemplo,. metilglucosa.
Los ésteres de azúcar de ácidos grasos se pueden elegir, en particular, del grupo que comprende los ésteres o las mezclas de ésteres de azúcares descritos previamente y de ácidos grasos C6-C30 y preferiblemente C12-C22 saturados o insaturados, lineales o ramificados. Si están insaturados, estos compuestos pueden comprender de uno a tres dobles enlaces carbono-carbono conjugados o no conjugados.
Los ésteres de acuerdo con esta variante también pueden elegirse de mono-, di-, tri- y tetraésteres, poliésteres y mezclas de los mismos.
Estos ésteres pueden ser, por ejemplo, oleatos, lauratos, palmitatos, miristatos, behenatos, cocoatos, estearatos, linoleatos, linolenatos, capratos y araquidonatos, o mezclas de los mismos, tales como, en particular, ésteres mixtos de oleopalmitato, oleoestearato y palmitoestearato.
Más particularmente, se hace uso de monoésteres y diésteres y, en particular, de monooleato o dioleato, estearato, behenato, oleopalmitato, linoleato, linolenato u oleostearato de sacarosa, glucosa o metilglucosa..
Un ejemplo que se puede mencionar es el producto vendido bajo la denominación Glucate® DO por Amerchol, que es un dioleato de metilglucosa.
Ejemplos de ésteres o mezclas de ésteres de glúcido y ácido graso que también pueden mencionarse incluyen:
• los productos vendidos bajo los nombres F160, F140, F110, F90, F70 y SL40 por la compañía Crodesta, que designan respectivamente palmitato/estearatos de sacarosa formados a partir de 73% de monoéster y 27% de diéster y triéster, de 61% de monoéster y 39% de diéster, triéster y tetraéster, de 52% de monoéster y 48% de diéster, triéster y tetraéster, de 45% de monoéster y 55% de diéster, triéster y tetraéster, de 39% monoéster y 61% de diéster, triéster y tetraéster, y monolaurato de sacarosa;
• los productos vendidos bajo el nombre Ryoto Sugar Esters, por ejemplo referenciados B370 y correspondientes a behenato de sacarosa formados a partir de 20% de monoéster y 80% de diester-triésterpoliéster;
• el mono-dipalmito-estearato de sacarosa vendido por la compañía Goldschmidt bajo el nombre Tegosoft® PSE.
Las siliconas que se pueden utilizar de acuerdo con la invención pueden estar en forma de aceites, ceras, resinas o gomas.
Preferiblemente, la silicona se elige de polidialquilsiloxanos, en particular polidimetilsiloxanos (PDMSs) y polisiloxanos organomodificados que incluyen al menos un grupo funcional elegido de grupos amino, grupos arilo y grupos alcoxi. Organopolisiloxanos se definen con mayor detalle en Chemistry and Technology of Silicones de Walter Noll (1968), Academic Press. Pueden ser volátiles o no volátiles.
Cuando son volátiles, las siliconas se eligen más particularmente de aquellas con un punto de ebullición de entre 60°C y 260°C, y aún más particularmente de:
(i) polidialquilsiloxanos cíclicos que comprenden de 3 a 7 y preferiblemente de 4 a 5 átomos de silicio. Estos son, por ejemplo, octametilciclotetrasiloxano vendido en particular con el nombre Volatile Silicone® 7207 por Union Carbide o Silbione® 70045 V2 por Rhodia, decametilciclopentasiloxano vendido con el nombre Volatile Silicone® 7158 por Union Carbide y Silbione® 70045 V5 por Rhodia, y mezclas de los mismos.
También se puede hacer mención a los ciclocopolímeros del tipo dimetilsiloxano/metilalquilsiloxano, tal como Volatile Silicone® FZ 3109 vendido por Union Carbide, que tiene la fórmula: con D":
Figure imgf000021_0001
También se puede hacer mención a mezclas de polidialquilsiloxanos cíclicos con compuestos de organosilicio, tales como la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y tetra(trimetilsilil)pentaeritritol (50/50) y la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y oxi-1,1'-bis(2,2,2',2',3,3'-hexatrimetilsililoxi)neopentano;
(ii) polidialquilsiloxanos volátiles lineales que contienen de 2 a 9 átomos silicio y que tienen una viscosidad de menos de o igual a 5 * 10‘6 m2/s a 25 °C. Un ejemplo es decametiltetrasiloxano vendido en particular con el nombre SH 200 por la empresa Toray Silicone. Siliconas pertenecientes a esta categoría también se describen en el artículo publicado en Cosmetics and Toiletries, vol. 91, enero de 76, pp 27-32, Todd y Byers, "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics"
Se utilizan preferiblemente polidialquilsiloxanos no volátiles, gomas y resinas de polidialquilsiloxano, poliorganosiloxanos modificados con los grupos organofuncionales anteriores, y mezclas de los mismos.
Estas siliconas se eligen más particularmente de polidialquilsiloxanos, entre los que se puede hacer mención principalmente a polidimetilsiloxanos portadores de grupos terminales trimetilsililo. La viscosidad de las siliconas se mide a 25°C de acuerdo con la Norma ASTM 445 Anejo C.
Entre estos polidialquilsiloxanos, se puede hacer mención, de forma no limitativa, a los siguientes productos comerciales:
• los aceites Silbione® de las series 47 y 70047 o los aceites Mirasil® vendidos por Rhodia , por ejemplo, el aceite 70047 V 500000;
• los aceites de la serie Mirasil® vendidos por Rhodia;
• los aceites de la serie 200 de la compañía Dow Corning, tales como DC200 con una viscosidad de 60 000 mm2/s;
• los aceites Viscasil® de General Electric y determinados aceites de la serie SF (SF 96, SF 18) de General Electric.
También se puede hacer mención a los polidimetilsiloxanos portadores de grupos extremos dimetilsilanol, conocidos bajo el nombre dimeticonol (CTFA), tales como los aceites de la serie 48 de la compañía Rhodia.
En esta categoría de polidialquilsiloxanos, también puede hacerse mención de los productos vendidos con los nombres Abil Wax® 9800 y 9801 por la empresa Goldschmidt, que son polidialquil(C1-C20)siloxanos.
Las gomas de silicona utilizables de acuerdo con la invención son especialmente polidialquilsiloxanos y preferentemente polidimetilsiloxanos con masas moleculares medias numéricas elevadas de entre 200000 y 1000000, utilizados solos o en mezcla en un disolvente. Este disolvente puede elegirse de siliconas volátiles, aceites de polidimetilsiloxano (PDMS), aceites de polifenilmetilsiloxano (PPMS), isoparafinas, poliisobutilenos, cloruro de metileno, pentano, dodecano y tridecano, o mezclas de los mismos.
Productos que se pueden utilizar más particularmente de acuerdo con la invención son mezclas tales como:
• mezclas formadas a partir de un polidimetilsiloxano con una cadena terminada en hidroxi, o dimeticonol (CTFA), y de un polidimetilsiloxano cíclico, también conocido como ciclometicona (CTFA), tal como el producto Q21401 vendido por la compañía Dow Corning;
• mezclas de una goma de polidimetilsiloxano y una silicona cíclica, tal como el producto SF 1214 Silicone Fluid de la compañía General Electric; este producto es una goma SF 30 correspondiente a una dimeticona, que tiene un peso molecular medio numérico de 500 000, disuelta en el aceite SF 1202 Silicone Fluid correspondiente a decametilciclopentasiloxano;
• mezclas de dos PDMSs con diferentes viscosidades, y más particularmente de una goma PDMS y un aceite PDMS, tal como el producto SF 1236 de la compañía General Electric. El producto SF 1236 es la mezcla de una goma SE 30 arriba definida, con una viscosidad de 20 m2/s y de un aceite SF 96 con una viscosidad de 5*10'6 m2/s. Este producto comprende preferiblemente 15% de goma SE 30 y 85% de un aceite SF 96. Las resinas de organopolisiloxano que se pueden utilizar de acuerdo con la invención son sistemas de siloxano reticulados que contienen las siguientes unidades:
R2SiÜ2/2, R3SiÜ1/2, RSiÜ3/2 y SiÜ4/2,
en que R representa un alquilo que contiene de 1 a 16 átomos de carbono. Entre estos productos, los que son particularmente preferidos son aquellos en los que R designa un grupo alquilo C1-C4 inferior, más particularmente metilo.
Entre estas resinas, se puede hacer mención al producto vendido bajo el nombre Dow Corning 593 o las vendidas bajo el nombre Silicone Fluid SS 4230 y s S 4267 por General Electric, que son siliconas de estructura dimetil/trimetilsiloxano.
También se puede hacer mención a resinas de tipo trimetil siloxisilicato vendidas especialmente bajo los nombres X22-4914, X21-5034 y X21-5037 por Shin-Etsu.
Las siliconas organomodificadas que pueden usarse de acuerdo con la invención son siliconas como se definen anteriormente y que comprenden en su estructura uno o más grupos organofuncionales unidos mediante un grupo de base hidrocarbonada.
Las siliconas organomodificadas pueden ser polidiarilsiloxanos, especialmente polidifenilsiloxanos y polialquilarilsiloxanos funcionalizados con los grupos organofuncionales mencionados previamente.
Los polialquilarilsiloxanos se eligen particularmente de polidimetil/metilfenilsiloxanos y polidimetil/difenilsiloxanos lineales y/o ramificados con una viscosidad que varía de 1*10'5 a 5*10-2 m2/s a 25°C.
Entre estos polialquilarilsiloxanos, ejemplos que pueden mencionarse incluyen los productos vendidos bajo los siguientes nombres:
• los aceites Silbione® de la serie 70641 de Rhodia;
• los aceites de las series Rhodorsil® 70633 y 763 de Rhodia;
• el aceite Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid de Dow Corning;
• las siliconas de la serie PK de Bayer, tal como el producto PK20;
• las siliconas de las series PN y PH de Bayer, tales como los productos PN1000 y PH1000;
• determinados aceites de la serie SF de General Electric, tales como SF 1023, SF 1154, SF 1250 y SF 1265. Entre las siliconas organomodificadas, también se puede hacer mención a poliorganosiloxanos que comprenden:
• grupos amino sustituidos o no sustituidos, tales como los productos vendidos bajo los nombres GP 4 Silicone Fluid y GP 7100 por la compañía Genesee o los productos vendidos bajo los nombres Q28220 y Dow Corning 929 o 939 por la compañía Dow Corning. Los grupos amino sustituido, en particular, grupos aminoalquilo C1-C4 ;
• grupos alcoxi, tal como el producto vendido bajo el nombre Silicone Copolymer F-755 por SWS Silicones, y Abil Wax® 2428, 2434 y 2440 por la compañía Goldschmidt.
Preferiblemente, las sustancias grasas que se pueden utilizar en la composición de acuerdo con la invención son sustancias grasas que no son de silicona.
Las sustancias grasas se eligen ventajosamente de hidrocarburos C6-C16, hidrocarburos que contienen más de 16 átomos de carbono, triglicéridos, alcoholes grasos, ésteres de ácidos grasos y/o de alcoholes grasos distintos de triglicéridos, o mezclas de los mismos.
Preferiblemente, la sustancia o sustancias grasas se eligen de vaselina líquida, parafina líquida, polidecenos, alcoholes grasos y ésteres de ácidos grasos y/o alcoholes grasos, o mezclas de los mismos.
Incluso más preferentemente, las sustancias grasas se eligen de vaselina líquida, parafina líquida y alcoholes grasos y mezclas de los mismos.
De acuerdo con una realización, la composición de acuerdo con la invención comprende al menos un aceite, preferiblemente vaselina líquida o parafina líquida, y al menos un alcohol graso, preferiblemente elegido de alcoholes grasos que comprenden de 6 a 30 átomos de carbono, tal como se describió arriba, en particular elegidos de alcohol cetílico, alcohol estearílico y una mezcla de los mismos (alcohol cetilestearílico).
La o las sustancias grasas pueden estar presentes en un contenido que varía de 1% a 20% en peso, más preferentemente de 2% a 15% en peso y preferiblemente de 5% a 12% en peso con relación al peso de la composición. De acuerdo con una realización, la composición de acuerdo con la invención comprende menos de 20% en peso de sustancias grasas, preferiblemente menos de 15% de sustancias grasas, con respecto al peso total de la composición de la invención.
De acuerdo con una forma de realización ventajosa, el contenido de sustancia grasa en la composición es mayor que o igual a 1% en peso, preferiblemente mayor que o igual a 2% en peso, mejor aún mayor que o igual a 5% en peso e incluso mejor aun mayor que o igual a 7% en peso con respecto al peso total de la composición.
c) Tensioactivos
La composición colorante también comprende uno o más tensioactivos.
De acuerdo con una realización particular de la invención, el o los tensioactivos se eligen de tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfóteros, y preferentemente tensioactivos no iónicos.
La expresión "tensioactivo aniónico" significa un tensioactivo que comprende, como grupos iónicos o ionizables, sólo grupos aniónicos. Estos grupos aniónicos se eligen preferiblemente de los siguientes grupos: -C(O)-OH, -C(O)-O-, -SO3H, -S(O)2O-, -OS(O)2OH, -OS(O)2O-, -P(O)OH2, -P(O)2O-, -P(O)O2-, -P(OH)2, =P(O)OH, -P(OH)O-, =P(O)O-, =POH, =PO-; comprendiendo las partes aniónicas un contraión catiónico tal como un metal alcalino, un metal alcalinotérreo o un amonio.
Como ejemplos de tensioactivos aniónicos que se pueden utilizar en la composición de acuerdo con la invención, se puede hacer mención a alquil sulfatos, alquil éter sulfatos, alquilamido éter sulfatos, alquilaril poliéter sulfatos, monoglicérido sulfatos, alquilsulfonatos, alquilamidasulfonatos, alquilarilsulfonatos, sulfonatos de a-olefina, sulfonatos de parafina, sulfosuccinatos de alquilo, sulfosuccinatos de alquil éter, sulfosuccinatos de alquilamida, sulfoacetatos de alquilo, acilsarcosinatos, glutamatos de acilo, sulfosuccinatos de alquilo, acilisetionatos y N-aciltauratos, poliglicósidos, ácido policarboxílico y sales de monoéster de alquilo, lactilatos de acilo, fosfatos de alquilo o alquenilo, sales de ácidos D-galactósidourónicos, sales de ácidos alquil éter carboxílicos, sales de ácidos alquilaril éter carboxílicos, sales de ácidos alquilamido éter carboxílicos; y las correspondientes formas no salificadas de todos estos compuestos; los grupos alquilo y acilo de todos estos compuestos comprenden de 6 a 24 átomos de carbono y el grupo arilo designa un grupo fenilo.
Estos compuestos pueden estar oxietilenados y entonces preferiblemente comprenden de 1 a 50 unidades de óxido de etileno.
Las sales de monoésteres de alquilo C6-C24 de ácidos poliglicósido-policarboxílicos pueden seleccionarse de citratos de alquil C6-C24 poliglicósido, tartratos de alquil C6-C24 poliglicósido y sulfosuccinatos de alquil C6-C24 poliglicósido.
Cuando el uno o más tensioactivos aniónicos están en forma salina, pueden elegirse de sales de metales alcalinos tales como la sal de sodio o potasio y preferiblemente la sal de sodio, sales de amonio, sales amina y en particular sales de amino alcohol o sales de metal alcalinotérreo tales como las sales de magnesio.
Ejemplos de sales de amino alcoholes que se pueden mencionar especialmente incluyen sales de monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina, sales de monoisopropanolamina, diisopropanolamina y triisopropanolamina, sales de 2-amino-2-metil-1-propanol, sales de 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol y sales de tris(hidroximetil)aminometano.
Preferiblemente se hace uso de sales de metales alcalinos o alcalinotérreos y, en particular, sales de sodio o magnesio.
Entre los tensioactivos aniónicos mencionados, se hace uso preferiblemente de alquil (C6-C24) sulfatos, alquil (C6-C24) éter sulfatos que comprenden de 2 a 50 unidades de óxido de etileno, en particular en forma de sales de metales alcalinos, amonio, amino alcoholes y metales alcalinotérreos, o una mezcla de estos compuestos.
En particular, es preferible utilizar alquil (C12-C20) sulfatos, alquil (C12-C20) éter sulfatos que comprende de 2 a 20 unidades de óxido de etileno, en particular en forma de sales de metales alcalinos, amonio, amino alcoholes y metales alcalinotérreos o una mezcla de estos compuestos. Mejor aún, se prefiere usar lauril éter sulfato de sodio contiene 2,2 moles de óxido de etileno.
De acuerdo con una realización, la composición de acuerdo con la invención comprende al menos un tensioactivo adicional seleccionado de tensioactivos aniónicos, en particular, de alquil (C6-C24) sulfatos.
El o los tensioactivos catiónicos que pueden utilizarse en la composición de acuerdo con la invención comprenden, por ejemplo, sales de aminas grasas primarias, secundarias o terciarias, opcionalmente polioxialquilenadas, sales de amonio cuaternario y mezclas de las mismas.
Ejemplos de sales de amonio cuaternario que pueden mencionarse especialmente incluyen:
• las correspondientes a la fórmula general (A4) que figura a continuación:
Figure imgf000024_0001
( A 4 )
en cuya fórmula (A4):
■ R8 a R11, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alifático lineal o ramificado que comprende de 1 a 30 átomos de carbono, o un grupo aromático tal como arilo o alquilarilo, entendiéndose que al menos uno de los grupos R8 a R11 comprende de 8 a 30 átomos de carbono y preferiblemente de 12 a 24 átomos de carbono; y
■ X' representa un contraión aniónico orgánico o inorgánico, tal como el elegido de haluros, acetatos, fosfatos, nitratos, sulfatos de alquilo(C1-C4), sulfonatos de alquilo(C1-C4) o alquilarilo(C1-C4), en particular, sulfato de metilo y sulfato de etilo.
Los grupos alifáticos de Rs a R11 también pueden comprender heteroátomos, en particular tales como oxígeno, nitrógeno, azufre y halógenos.
Los grupos alifáticos de Rs a R11 se eligen, por ejemplo, de grupos alquilo C1-C30, alcoxi C1-C30, polioxi-alquileno (C2-C6), alquil C1-C30amida, alquil (C12-C22)amido alquilo (C2-C6), acetato de alquilo (C12-C22) e hidroxialquilo C1-C30; X- es un contraión aniónico elegido de haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquilo (C1-C4)sulfatos y alquilo (C1-C4) o alquil (C1-C4)aril sulfonatos.
Entre las sales de amonio cuaternario de fórmula (A4), se da preferencia en primer lugar a cloruros de tetraalquilamonio, por ejemplo, cloruros de dialquildimetilamonio o alquiltrimetilamonio, en los que el grupo alquilo contiene aproximadamente de 12 a 22 átomos de carbono, en particular cloruro de beheniltrimetilamonio, cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de bencildimetilestearilamonio, o bien, en segundo lugar, a metosulfato de diestearoiletilhidroxietilmetilamonio, metosulfato de dipalmitoiletilhidroxietilamonio o metosulfato de diestearoiletilhidroxietilamonio, o bien, en último lugar, cloruro de palmitilamidopropiltrimetilamonio o cloruro de estearamidopropildimetil(acetato de miristilo)amonio, vendido bajo el nombre Ceraphyl® 70 por la compañía Van Dyk;
• sales de amonio cuaternario de imidazolina, por ejemplo, las de fórmula (A5) que figura a continuación:
Figure imgf000025_0001
en cuya fórmula (A5):
■ R12 representa un grupo alquenilo o alquilo que comprende de S a 30 átomos de carbono, por ejemplo derivado de ácidos grasos de sebo;
■ R13 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-C4 o un grupo alquenilo o alquilo que comprende de S a 30 átomos de carbono;
■ R14 representa un grupo alquilo C1-C4 ;
■ R15 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 ;
■ X' representa un contraión aniónico orgánico o inorgánico, tal como el elegido de haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, sulfatos de alquilo(C1-C4), sulfonatos de alquilo(C1-C4) o de alquil(C1-C4)arilo. Preferiblemente, R12 y R13 designan una mezcla de grupos alquenilo o alquilo que comprenden de 12 a 21 átomos de carbono, por ejemplo derivados de ácidos grasos de sebo, R14 designa un grupo metilo y R15 designa un átomo de hidrógeno. Dicho producto se vende, por ejemplo, con el nombre Rewoquat® W 75 por la empresa Rewo;
• sales cuaternarias de diamonio o triamonio, en particular de fórmula (A6) que figura a continuación:
Figure imgf000025_0002
en cuya fórmula (A6):
■ R16 indica un grupo alquilo que comprende aproximadamente de 16 a 30 átomos de carbono, que opcionalmente está hidroxilado y/o interrumpido con uno o más átomos de oxígeno;
■ R17 se elige de hidrógeno, un grupo alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo -(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R18a), X
■ Ri6a, Ri7a, Ri8a, Ri8, R19, R20 y R21, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de hidrógeno y un grupo alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono; y
■ X-, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un contraión aniónico orgánico o inorgánico, tal como el elegido de haluros, acetatos, fosfatos, nitratos, alquil (C1-C4)sulfatos, alquil (C1-C4)- o alquil (C1-C4)aril-sulfonatos, más particularmente metil sulfato y etil sulfato.
Compuestos de este tipo son, por ejemplo, Finquat CT-P, disponible de la compañía Finetex (Quaternium 89), y Finquat CT, disponible de la compañía Finetex (Quaternium 75);
o sales de amonio cuaternario que contienen una o más funciones éster, tales como las de fórmula (A7) que figura a continuación:
Figure imgf000026_0001
en cuya fórmula (A7):
■ R22 se elige de grupos alquilo C1-C6 y grupos hidroxialquilo C1-C6 o dihidroxialquilo C1-C6 ;
■ R23 se elige de:
o el grupo
Figure imgf000026_0002
o grupos R27 de base hidrocarbonada C1-C22 saturados o insaturados, lineales o ramificados, o un átomo de hidrógeno,
■ R25 se elige de:
o el grupo
Figure imgf000026_0003
!
o grupos R29 de base hidrocarbonada C1-C6 saturados o insaturados, lineales o ramificados, o un átomo de hidrógeno,
■ R24, R26 y R28, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen entre grupos de base hidrocarbonada C7-C21 lineales o ramificados, saturados o insaturados;
■ r, s y t, que pueden ser idénticos o diferentes, son números enteros que varían de 2 a 6,
■ r1 y t1, que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 0 o 1, con r2 r1 = 2r y t1 t2 = 2t, ■ y es un número entero que varía de 1 a 10,
■ x y z, que pueden ser idénticos o diferentes, son números enteros que varían de 0 a 10,
■ X- representa un contraión aniónico orgánico o inorgánico,
con la condición de que la suma x y z sea de 1 a 15, que cuando x es 0, entonces R23 designa R27, y que cuando z sea 0, entonces R25 designa R29.
Los grupos alquilo R22 pueden ser lineales o ramificados, y más particularmente lineales.
Preferiblemente, R22 indica un grupo metilo, etilo, hidroxietilo o dihidroxipropilo, y más particularmente un grupo metilo o etilo.
Ventajosamente, la suma x y z varía de 1 a 10.
Cuando R23 es un grupo R27 de base hidrocarbonada, puede ser largo y contener de 12 a 22 átomos de carbono, o puede ser corto y contener de 1 a 3 átomos de carbono.
Cuando R25 es un grupo R29 de base hidrocarbonada, contiene preferiblemente 1 a 3 átomos de carbono.
Ventajosamente, R24, R26 y R28, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de grupos de base hidrocarbonada C11-C21 lineales o ramificados, saturados o insaturados, y más particularmente de grupos alquilo y alquenilo C11-C21 lineales o ramificados, saturados o insaturados.
Preferiblemente, x y z, que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 0 o 1.
Ventajosamente, y es igual a 1.
Preferiblemente, r, s y t, que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 2 o 3, e incluso más particularmente son iguales a 2.
El contraión aniónico X- es preferiblemente un haluro, tal como cloruro, bromuro o yoduro; un sulfato de alquilo(C1-C4)o un alquil(C1-C4)- o alquil(C1-C4)arilsulfonato. Sin embargo, se puede hacer uso de metanosulfonato, fosfato, nitrato, tosilato, un anión derivado de un ácido orgánico, tal como acetato o lactato, o cualquier otro anión que sea compatible con el amonio que porta una función éster.
El contraión aniónico X- es incluso más particularmente cloruro, sulfato de metilo o sulfato de etilo.
Más particularmente, en la composición de acuerdo con la invención, se hace uso de las sales de amonio de fórmula (A7), en las que:
• R22 designa un grupo metilo o etilo,
• x e y son iguales a 1,
• z es igual a 0 o 1,
• r, s y t son iguales a 2,
• R23 se elige de:
o el grupo
O
^26 C
o metilo, etilo o grupos de base hidrocarbonada C14-C22,
o un átomo de hidrógeno,
• R25 se elige de:
o el grupo
Figure imgf000027_0001
o un átomo de hidrógeno,
• R24, R26 y R28, que pueden ser idénticos o diferentes, se eligen de grupos de base hidrocarbonada C13-C17 lineales o ramificados, saturados o insaturados, y preferiblemente de grupos alquilo y alquenilo C13-C17 lineales o ramificados, saturados o insaturados.
Ventajosamente, los radicales de base hidrocarbonada son lineales.
Entre los compuestos de fórmula (A7), ejemplos que pueden mencionarse incluyen sales, especialmente el cloruro o sulfato de metilo, de diaciloxietildimetilamonio, diaciloxietilhidroxietilmetilamonio, monoaciloxietildihidroxietilmetilamonio, triaciloxietilmetilamonio o monoaciloxietilhidroxietildimetilamonio, y mezclas de los mismos. Los grupos acilo preferiblemente contienen de 14 a 18 átomos de carbono y se obtienen más particularmente de un aceite vegetal tal como aceite de palma o aceite de girasol. Cuando el compuesto contiene varios grupos acilo, estos grupos pueden ser idénticos o diferentes.
Estos productos se obtienen, por ejemplo, por esterificación directa de trietanolamina, triisopropanolamina, alquildietanolamina o alquildiisopropanolamina, que están opcionalmente oxialquilenados, con ácidos grasos o con mezclas de ácidos grasos de origen vegetal o animal, o por transesterificación de sus ésteres metílicos. Esta esterificación va seguida de una cuaternización por medio de un agente alquilante tal como un haluro de alquilo, preferiblemente haluro de metilo o etilo, un dialquil sulfato, preferiblemente dimetil o dietil sulfato, metanosulfonato de metilo, paratoluenosulfonato de metilo, clorhidrina de glicol o clorhidrina de glicerol.
Dichos compuestos se venden, por ejemplo, con los nombres Dehyquart® por la empresa Henkel, Stepanquat® por la empresa Stepan, Noxamium® por la empresa Ceca o Rewoquat® WE 18 por la empresa Rewo-Witco.
La composición de acuerdo con la invención puede contener, por ejemplo, una mezcla de sales de monoéster, diéster y triéster de amonio cuaternario con una mayoría en peso de sales de diéster.
También se puede hacer uso de las sales de amonio que contienen al menos un grupo funcional éster que se describen en las patentes US-A-4874554 y US-A-4 137 180.
Se puede hacer uso de cloruro de behenoilhidroxipropiltrimetilamonio disponible de Kao bajo el nombre Quatarmin BTC 131.
Preferiblemente, las sales de amonio que comprenden al menos una función éster comprenden dos funciones éster.
Entre los tensioactivos catiónicos que pueden estar presentes en la composición de acuerdo con la invención se prefieren más particularmente elegir de sales de cetiltrimetilamonio, beheniltrimetilamonio y dipalmitoiletilhidroxietilmetilamonio, y mezclas de los mismos, y más particularmente de cloruro de beheniltrimetilamonio, cloruro de cetiltrimetilamonio y metosulfato de dipalmitoiletilhidroxietilamonio, y mezclas de los mismos.
Tensioactivos anfóteros adicionales que se pueden mencionar especialmente incluyen betaínas y, en particular, alquil (C8-C20)betaínas, tales como cocoil betaína, sulfobetaínas, alquil (Cs-C20)sulfobetaínas, alquil (Cs-C20)amido-alquil (C1-C6)betaínas, tales como cocamidopropilbetaína y alquil (C8-C20)amido-alquil (C1-C6) sulfobetaínas.
Ejemplos de tensioactivos no iónicos que pueden utilizarse en la composición utilizada de acuerdo con la invención se describen, por ejemplo, en 'Handbook of Surfactants' de M.R. Porter, publicado por Blackie & Son (Glasgow y Londres), 1991, páginas 116-178. Se eligen especialmente de alcoholes, a-dioles y alquil(C1-C20)fenoles, estando estos compuestos polietoxilados, polipropoxilados y/o poliglicerolados, y conteniendo al menos una cadena grasa que comprende, por ejemplo, de 8 a 18 átomos de carbono, siendo posible que el número de grupos de óxido de etileno y/u óxido de propileno varíe especialmente de 1 a 100, y que el número grupos glicerol varíe especialmente de 2 a 30.
Se puede hacer mención también a copolímeros de óxido de etileno y óxido de propileno, opcionalmente ésteres de ácidos grasos de sorbitán oxietilenados, ésteres de ácidos grasos de sacarosa, ésteres de ácidos grasos polioxialquilenados, alquilpoliglicósidos opcionalmente oxialquilenados, ésteres de alquilglucósido, N-alquilgluctamina y N-acilmetilglucamina, aldobionamidas y óxidos de amina.
Los tensioactivos no iónicos se eligen más particularmente de tensioactivos no iónicos mono- o poli-oxialquilenados y mono- o poli-glicerolados. Las unidades de oxialquileno son más particularmente unidades de oxietileno u oxipropileno, o una combinación de las mismas, preferiblemente unidades de oxietileno.
Se puede hacer mención, como ejemplos de tensioactivos no iónicos oxialquilenados, a:
• alquil (C8-C24)fenoles oxialquilenados;
• alcoholes C8-C30 oxialquilenados saturados o insaturados, lineales o ramificados;
• amidas C8-C30 oxialquilenadas saturadas o insaturadas, lineales o ramificadas;
• ésteres de ácidos C8-C30 saturados o insaturados, lineales o ramificados y de polietilenglicoles;
• ásteres polioxietilenados de ácidos C8-C30 saturados o insaturados, lineales o ramificados y de sorbitol; • aceites vegetales oxietilenados saturados o insaturados;
• condensados de óxido de etileno y/o de óxido de propileno, inter alia, solos o en forma de mezclas;
• siliconas oxietilenadas y/u oxipropilenadas,
Estos tensioactivos no iónicos oxialquilenados pueden tener un cierto número de moles de óxido de etileno que varía de 1 a 100, preferiblemente de 2 a 50 y preferiblemente de 2 a 33.
Ventajosamente, los tensioactivos no iónicos no comprenden unidades de oxipropileno.
Preferiblemente, las composiciones de la invención comprenden al menos un tensioactivo aniónico o no iónico, que preferiblemente está oxietilenado.
De acuerdo con una realización preferida de la invención, los tensioactivos no iónicos oxialquilenados se eligen de alcoholes C8-C30 oxietilenados que comprenden de 1 a 100 moles de óxido de etileno; ésteres polioxietilenados de ácidos C8-C30 lineales o ramificado, saturados o insaturados y de sorbitol que comprenden de 1 a 100 moles de óxido de etileno.
De acuerdo con una realización, la composición de acuerdo con la invención comprende al menos un tensioactivo oxietilenado que comprende de 2 a 33 unidades de OE, mejor aún de 10 a 33 unidades de OE.
Estos tensioactivos no iónicos oxietilenados se eligen preferiblemente de derivados oxietilenados de alcoholes grasos C8-C30 y preferiblemente C12-C22 saturados o insaturados, lineales o ramificados, preferiblemente lineales, por ejemplo alcohol cetílico, alcohol oleico, alcohol oleocetílico, alcohol laurílico, alcohol behenílico, alcohol cetearílico, alcohol estearílico y alcohol isoestearílico, y mezclas de los mismos.
Como tensioactivo no iónico oxietilenado que comprende menos de 10 a 50 unidades OE, se hace preferiblemente uso de productos de adición de óxido de etileno y alcohol laurílico, por ejemplo, alcohol laurílico de 2 OE (nombre CTFA: laureth-2), productos de adición de óxido de etileno y alcohol estearílico, por ejemplo alcohol estearílico de 2 OE (nombre CTFA: steareth-2), alcohol estearílico de 20 OE (nombre CTFA: steareth-20), productos de la adición de óxido de etileno y alcohol decílico, por ejemplo alcohol decílico de 3 OE (nombre CTFA: deceth-3), alcohol decílico de 5 OE (nombre CTFA: deceth-5), productos de la adición de óxido de etileno y alcohol oleocetílico, por ejemplo alcohol oleocetílico de 5 OE (nombre CTFA: oleoceteth-5), y mezclas de los mismos.
De acuerdo con una realización, la composición de acuerdo con la invención comprende al menos un tensioactivo no iónico oxietilenado que comprende de 2 a 33 unidades de OE, preferiblemente de 10 a 33 unidades de OE, y al menos un tensioactivo no iónico oxietilenado que comprende menos de 10 unidades de OE, eligiéndose estos tensioactivos preferiblemente de derivados oxietilenados de alcoholes grasos C8-C30 tal como se describió arriba.
El contenido de tensioactivos, preferiblemente tensioactivos no iónicos, varía más particularmente de 0,1% a 20% en peso, preferiblemente de 0,5% a 15% en peso y mejor aún de 1% a 10% en peso con respecto al peso de la composición.
La composición puede comprender especialmente uno o más espesantes minerales elegidos de arcillas organofílicas y sílices de pirólisis, o mezclas de las mismas.
La arcilla organófila puede elegirse de montmorilonita, bentonita, hectorita, atapulgita y sepiolita, y mezclas de las mismas. La arcilla es preferiblemente una bentonita o una hectorita.
Estas arcillas pueden modificarse con un compuesto químico elegido de aminas cuaternarias, aminas terciarias, acetatos de amina, imidazolinas, jabones de amina, sulfatos grasos, alquilarilsulfonatos y óxidos de amina y mezclas de los mismos.
Puede hacerse mención, como arcillas organófilas, de bentonitas de cuaternio-18, tales como las vendidas con los nombres Bentone 3, Bentone 38 y Bentone 38V por Rheox, Tixogel VP por United Catalyst y Claytone 34, Claytone 40 y Claytone XL por Southern Clay; bentonitas de estearalconio, tales como las vendidas con los nombres Bentone 27 por Rheox, Tixogel LG por United Catalyst y Claytone AF y Claytone APA por Southern Clay; y bentonitas de cuaternio-18/benzalconio, tales como las vendidas con los nombres Claytone HT y Claytone PS por Southern Clay. Las sílices de pirólisis se pueden obtener por hidrólisis a alta temperatura de un compuesto de silicio volátil en una llama de oxihidrógeno, produciendo una sílice finamente dividida. Este proceso posibilita, en particular, obtener sílices hidrófilas que portan en su superficie un gran número de grupos silanol. Sílices hidrófilas de este tipo se venden, por ejemplo, bajo los nombres Aerosil 130®, Aerosil 200®, Aerosil 255®, Aerosil 300® y Aerosil 380® por Degussa y Cab­ O-Sil HS-5®, Cab-O-Sil EH-5®, Cab-O-Sil LM-130®, Cab-O-Sil MS-55® y Cab-O-Sil M-5® por Cabot.
Es posible modificar químicamente la superficie de la sílice mediante una reacción química con el fin de reducir el número de grupos silanol. Es especialmente posible sustituir grupos silanol con grupos hidrófobos: entonces se obtiene una sílice hidrófoba.
Los grupos hidrófobos pueden ser:
• grupos trimetilsiloxilo, que se obtienen, en particular, mediante el tratamiento de la sílice de pirólisis en presencia de hexametildisilazano. Las sílices así tratadas se conocen como sililato de sílice de acuerdo con la CTFA (6 a edición, 1995). Se venden, por ejemplo, bajo las referencias Aerosil R812® por Degussa y Cab­ O-Sil TS-530® por Cabot.
• grupos dimetilsililoxilo o polidimetilsiloxano, que se obtienen, en particular, tratando sílice de pirólisis en presencia de polidimetilsiloxano o dimetildiclorosilano. Las sílices así tratadas se conocen como dimetil sililato de sílice de acuerdo con la CTFA (6 a edición, 1995). Se venden, por ejemplo, bajo las referencias Aerosil R972® y Aerosil R974® por la compañía Degussa y Cab-O-Sil TS-6 1 0 ® y Cab-O-Sil TS-720® por la compañía Cabot.
La sílice de combustión preferiblemente tiene un tamaño de partícula que puede ser de nanométrico a micrométrico, por ejemplo, que varía de aproximadamente 5 a 200 nm.
Cuando está presente, el espesante mineral representa de 1% a 30% en peso con respecto al peso de la composición.
La composición también puede comprender uno o más espesantes orgánicos poliméricos.
Estos espesantes poliméricos pueden elegirse de amidas de ácidos grasos (monoetanolamida o dietanolamida de coco, monoetanolamida alquil éter de ácido carboxílico oxietilenado), espesantes poliméricos, tales como espesantes a base de celulosa (hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa o carboximetilcelulosa), goma guar y derivados de la misma (hidroxipropil guar), gomas de origen microbiano (goma xantano, goma escleroglucano), homopolímeros reticulados de ácido acrílico o ácido acrilamidopropanosulfónico y polímeros asociativos (polímeros que comprenden regiones hidrófilas y regiones hidrófobas de cadena grasa (alquilo o alquenilo que contiene al menos 10 átomos de carbono) que son capaces, en un medio acuoso, de combinarse reversiblemente entre sí o con otras moléculas).
De acuerdo con una realización particular, el espesante orgánico se elige de espesantes a base de celulosa (hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa o carboximetilcelulosa), goma guar y derivados de la misma (hidroxipropil guar), gomas de origen microbiano (goma xantano o goma escleroglucano) y ácido acrílico reticulado u homopolímeros de ácido acrilamidopropanosulfónico, y preferiblemente de espesantes a base de celulosa, en particular con hidroxietilcelulosa.
El contenido de espesante(s) orgánico(s), si están presentes, varía habitualmente de 0,01% a 20% en peso y preferiblemente de 0,1% a 5% en peso con respecto al peso de la composición.
La composición de acuerdo con la invención también puede contener diversos adyuvantes utilizados convencionalmente en composiciones para colorear el cabello, tales como polímeros no espesantes aniónicos, no iónicos, anfóteros o de iones híbridos o mezclas de los mismos; antioxidantes; penetrantes; secuestrantes; fragancias; dispersantes; agentes filmógenos; ceramidas; agentes conservantes; opacificantes.
Los adyuvantes anteriores están presentes generalmente en una cantidad para cada uno de ellos de entre 0,01% y 2 0 % en peso con respecto al peso de la composición.
La composición de la invención puede estar en diversas formas, por ejemplo una solución, una emulsión (leche o crema) o un gel, preferiblemente en forma de una emulsión y particularmente de una emulsión directa.
La composición de acuerdo con la invención es preferiblemente una composición acuosa.
La expresión "composición acuosa" significa una composición que comprende al menos 5% de agua. Preferiblemente, una composición acuosa comprende más de un 10 % en peso de agua e incluso más ventajosamente más de un 2 0 % en peso de agua.
Disolvente
La composición de acuerdo con la invención también puede comprender uno o más disolventes orgánicos hidrosolubles, diferentes de los polioles descritos previamente.
La expresión "compuesto soluble en agua" significa un compuesto, cuya solubilidad en agua es mayor que o igual a 5% en peso a temperatura ordinaria (25°C) y a la presión atmosférica (760 mm de Hg).
Ejemplos de disolventes orgánicos hidrosolubles distintos de los polioles que se pueden mencionar incluyen alcanoles C2-C4 lineales o ramificados, tales como etanol e isopropanol; poliol éteres, por ejemplo 2-butoxietanol, monometil éter de propilenglicol, monometil éter de dietilenglicol y monoetil éter, y también alcoholes o éteres aromáticos, por ejemplo alcohol bencílico o fenoxietanol, y mezclas de los mismos.
El o los disolventes orgánicos hidrosolubles distintos de los polioles, si están presentes, representan un contenido que varía habitualmente de 1% a 40% en peso y preferiblemente de 3% a 30% en peso con respecto al peso de la composición.
La composición de acuerdo con la invención es preferiblemente acuosa. El contenido en agua puede variar de 10% a 90% en peso, preferiblemente de 20% a 80% en peso y mejor aún de 30% a 70% en peso con respecto al peso total de la composición.
El pH de las composiciones de acuerdo con la invención varía generalmente de 7 a 14, preferiblemente de 8 a 13 y mejor aún de 9 a 12.
Procesos de la invención
Otro objeto de la invención es un procedimiento para colorear y/o aclarar fibras queratínicas humanas, en particular el cabello, que comprende la aplicación, a las fibras queratínicas, de la composición de acuerdo con la invención, sola o en presencia de un agente oxidante químico tal como se describió arriba.
Cuando el procedimiento utiliza un agente oxidante químico, este último puede ser proporcionado por una composición oxidante.
La composición oxidante es preferiblemente acuosa.
La composición colorante (composición A) y la composición oxidante (composición B) se mezclan preferiblemente en una relación ponderal (A)/(B) que varía de 0,2 a 10 y preferiblemente que varía de 0,5 a 2.
En el momento de su uso, la composición para colorear y/o aclarar se mezcla con una composición oxidante tal como se describe arriba. A continuación, la mezcla obtenida se aplica a las fibras queratínicas y se deja actuar durante 3 a 50 minutos aproximadamente, preferiblemente de 5 a 30 minutos aproximadamente, y luego se puede seguir por una etapa de aclarado y lavado con champú o de cuidado del cabello, luego se aclara nuevamente, y finalmente se seca. La composición colorante y/o de aclarado y la composición oxidante descritas se pueden aplicar secuencialmente, en cualquier orden, con o sin un aclarado intermedio.
Las fibras queratínicas se pueden secar a una temperatura que varía de 50 a 80°C o se pueden dejar secar de forma natural.
Las fibras queratínicas se pueden secar por medio de un secador de pelo, una campana de secado o una plancha alisadora con el fin de realizar una etapa de modelado del cabello.
Dispositivo multi-compartimental:
Otro objeto de la invención es un dispositivo que comprende al menos dos compartimientos, para colorear fibras queratínicas. Un primer compartimiento contiene la composición colorante y/o de aclarado (A) de acuerdo con la invención y un segundo compartimiento contiene la composición oxidante (B) tal como se describió arriba.
Los ejemplos que siguen ilustran la invención.
Ejemplo 1
Se prepararon las siguientes composiciones (cantidades expresadas en gramos, a menos que se mencione lo contrario :
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000032_0002
Composición oxidante
Figure imgf000032_0003
En el momento de uso, se mezcla 1 parte en peso de composición A1 o A2 con 1,5 partes en peso de composición B. A continuación, se aplica cada una de las mezclas obtenidas sobre un mechón de cabello caucásico natural pigmentado pardo castaño (TH4). La relación del baño "mezcla/bloqueo" es, respectivamente, 10/1 (g/g).
El tiempo de espera es de 30 minutos en una placa calefactora a 27°C, tiempo después del cual se aclaran los mechones y luego se lavan con champú iNOA Post (L'Oréal Professionnel). Finalmente, los mechones se secan bajo una campana a 40°C.
Las mediciones colorimétricas se tomaron utilizando un colorímetro Datacolor Spectra Flash SF 600X en el sistema CIELab (iluminante D65, ángulo de 10°).
El aclaramiento se representa por la diferencia de color DE entre los mechones de cabello sin tratar y los mechones de cabello después del tratamiento y se calcula de acuerdo con la siguiente ecuación:
Figure imgf000032_0001
En esta ecuación, los parámetros L*, a* y b* representan los valores medidos en mechones después del tratamiento y los parámetros L0*, a0* y b0* representan los valores medidos en los mechones no tratados. Cuanto mayor sea el valor DE*, mejor será el aclaramiento de las fibras queratínicas.
Resultados:
Figure imgf000033_0001
La composición de acuerdo con la invención derivada de la mezcladura de las composiciones (A1) B permite un mejor aclaramiento de las fibras queratínicas que la composición comparativa derivada de la mezcladura de las composiciones (A2) (B).
Ejemplo 2
Se prepararon las siguientes composiciones (cantidades expresadas en g a menos que se mencione lo contrario):
Figure imgf000033_0002
Composición oxidante
Figure imgf000033_0003
En el momento de uso, se mezcla 1 parte en peso de composición B1 o B2 con 1 parte en peso de composición B.
Luego, cada una de las mezclas se aplica a mechones de cabello castaño natural (altura de tono de 4) a razón de 10 g de mezcla por 1 g de cabello.
El tiempo de espera es de 30 minutos en una placa calefactora a 27°C, tiempo después del cual se aclaran los mechones y luego se lavan con champú convencional y se secan.
Las medickiones colorimétricas se tomaron utilizando un colorímetro Datacolor Spectra Flash SF 600X en el sistema CIELab (iluminante D65, ángulo de 10°).
El aclaramiento se representa por la luminosidad L*
Se obtienen los si uientes resultados:
Figure imgf000034_0001
La mezcla B2 O de acuerdo con la invención proporciona un valor L* más alto, por lo tanto, un mejor aclaramiento que la mezcla comparativa B1 O.

Claims (24)

REIVINDICACIONES
1. Composición, en particular para colorear y/o aclarar fibras queratínicas, en particular fibras queratínicas humanas tales como el cabello, que comprende:
a) una o más sales de guanidina,
b) una o más alcanolaminas,
c) hidróxido de amonio y
d) al menos dos polímeros elegidos de polímeros catiónicos y anfóteros, que son diferentes entre sí, eligiéndose los polímeros catiónicos de
(1) homopolímeros o copolímeros derivados de ésteres acrílicos o metacrílicos o amidas y que comprenden al menos una de las unidades de fórmula (I), (II), (III) o (IV) siguientes:
Figure imgf000035_0001
en las que:
los R3 , que pueden ser idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno o un radical CH3;
A, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo C1-C6 y
preferiblemente C2-C3 lineal o ramificado o un grupo hidroxialquilo C1-C4 ;
R4 , R5 y R6, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo C1-C18 o
un radical bencilo y preferiblemente un grupo alquilo C1-C6 ;
R1 y R2 , que pueden ser idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo C1-C6 , preferiblemente metilo o etilo;
X designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico, tal como un anión metosulfato o un haluro, tal como cloruro o bromuro,
(2) derivados catiónicos de celulosa, tales como copolímeros de celulosa o derivados de celulosa injertados con un monómero de amonio cuaternario hidrosoluble,
(3) gomas guar catiónicas,
(4) polímeros constituidos por unidades piperazinilo y radicales alquileno o hidroxialquileno divalentes que contienen cadenas lineales o ramificadas, opcionalmente interrumpidas por átomos de oxígeno, azufre o nitrógeno o por anillos aromáticos o heterocíclicos, y también los productos de oxidación y/o cuaternización de estos polímeros,
(5) poliaminoamidas hidrosolubles,
(6) polímeros obtenidos por reacción de una polialquilen poliamina que contiene dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico elegido entre ácido diglicólico y ácidos dicarboxílicos alifáticos C3-C8 saturados ,
(7) ciclopolímeros de alquildialilamina o de dialquildialilamonio, tales como los homopolímeros o copolímeros que contienen, como constituyente principal de la cadena, unidades correspondientes a la fórmula (V) o (VI):
Figure imgf000036_0001
fórmulas en las que k y t son iguales a 0 o 1, siendo la suma k t igual a 1; Rg designa un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R7 y Rs, independientemente entre sí, designan un grupo alquilo C1-C8 , un grupo hidroxialquilo, en el que el grupo alquilo es C1-C5 , un grupo amidoalquilo, en el que el alquilo es C1-C4 ; R7 y Rs también pueden designar, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un grupo heterocíclico tal como piperidilo o morfolinilo; R7 y Rs, independientemente entre sí, designan preferiblemente un grupo alquilo C1-C4 ; Y" es un anión orgánico o mineral tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato,
(8) el polímero de diamonio cuaternario que contiene unidades repetitivas correspondientes a la fórmula:
Figure imgf000036_0002
en cuya fórmula:
R10, R11, R12 y R13, que pueden ser idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos, alicíclicos o arilalifáticos C1-C20 o radicales hidroxialquilalifáticos, en los que el radical alquilo es C1-C4 o, alternativamente, R10, R11, R12 y R13, juntos o por separado, constituyen, con los átomos de nitrógeno a los que están unidos, heterociclos que contienen opcionalmente un segundo heteroátomo distinto del nitrógeno o, alternativamente, R10, R11, R12 y R13 representan un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado, sustituido con un grupo nitrilo, éster, acilo o amida o un grupo -CO-O-R14-D o -CO-NH-R14-D, en que R14 es un alquileno y D es un grupo de amonio cuaternario;
A1 y B1 representan grupos polimetileno C2-C20 lineales o ramificados, saturados o insaturados que pueden contener, enlazados a o intercalados en la cadena principal, uno o más anillos aromáticos o uno o más átomos de oxígeno o azufre o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y
X- designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico;
A1, R10 y R12 pueden formar, con los dos átomos de nitrógeno a los que están unidos, un anillo de piperazina; además, si A1 designa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B1 también puede designar un grupo -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-, en el que n es entre 1 y 100 y preferiblemente entre 1 y 50, y D designa:
a) un residuo de glicol de fórmula: -O-Z-O-, en que Z designa un radical de base hidrocarbonada, lineal o ramificado, o un grupo correspondiente a una de las siguientes fórmulas:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2- y -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-, en que x e y designan un número entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido y único o cualquier número de 1 a 4 que representa un grado promedio de polimerización;
b) un residuo de diamina bis-secundario, tal como un derivado de piperazina;
c) un residuo de diamina bis-primaria de fórmula: -NH-Y-NH-, en que Y designa un radical de base hidrocarbonada, lineal o ramificado o, alternativamente, el radical -CH2-CH2-S-S-CH2
-CH2-;
d) un grupo ureileno de fórmula: -NH-CO-NH-.
Preferiblemente, X- es un anión, tal como cloruro o bromuro,
(9) polímeros de amonio policuaternario constituidos por unidades repetitivas de fórmula (IX):
Figure imgf000037_0001
en que p designa un número entero que varía de 1 a 6 aproximadamente, D puede ser cero o puede representar un grupo -(CH2)r-CO-, en el que r designa un número igual a 4 o 7, y X- es un anión,
(10) polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol,
(11) poliaminas,
y mezclas de los mismos,
e) opcionalmente, uno o más agentes colorantes.
2. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada por que la o las sales de guanidina se eligen de sales inorgánicas de guanidina, preferiblemente del carbonato de guanidina e hidrógeno-carbonato de guanidina, mejor aún el carbonato de guanidina.
3. Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que la o las sales de guanidina están presentes en un contenido que varía de 1,2% hasta el 10% en peso y preferiblemente de 1,5% a 7% en peso con respecto al peso total de la composición.
4. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que la o las alcanolaminas se eligen de monoalcanolaminas, dialcanolaminas y trialcanolaminas que comprenden de uno a tres radicales hidroxialquilo C1-C4 idénticos o diferentes
5. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que la o las alcanolaminas se eligen de monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, monoisopropanolamina, diisopropanolamina, N-dimetilaminoetanolamina, 2-amino-2-metil-1-propanol, triisopropanolamina, 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol, 3-amino-1,2-propanodiol, 3-dimetilamino-1,2-propanodiol y tris(hidroximetil)aminometano; preferiblemente, la alcanolamina es monoetanolamina.
6. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que tiene un contenido total de alcanolamina(s) que varía de 0,01% a 10% en peso, preferiblemente de 0,1% a 7% en peso y mejor aún de 0,5% a 5% en peso con respecto al peso de dicha composición.
7. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que tiene un contenido de hidróxido de amonio de 0,01% a 10% en peso, preferiblemente de 0,1% a 10% en peso y más preferentemente de 0,5% a 8% en peso con respecto al peso total de la composición.
8. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que los polímeros catiónicos se eligen de:
(7) ciclopolímeros de alquildialilamina o de dialquildialilamonio, tales como los homopolímeros o copolímeros que contienen, como constituyente principal de la cadena, unidades correspondientes a la fórmula (V) o (VI):
Figure imgf000037_0002
fórmulas en las que k y t son iguales a 0 o 1, siendo la suma k t igual a 1; R9 designa un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R7 y Rs, independientemente entre sí, designan un grupo alquilo C1-C8 , un grupo hidroxialquilo, en el que el grupo alquilo es C1-C5 , un grupo amidoalquilo, en el que el alquilo es C1-C4 ; R7 y Rs también pueden designar, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un grupo heterocíclico tal como piperidilo o morfolinilo; R7 y Rs, independientemente entre sí, designan preferiblemente un grupo alquilo C1-C4 ; Y- es un anión orgánico o mineral tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato,
(8) polímeros de diamonio cuaternario que contiene unidades repetitivas correspondientes a la fórmula:
RlO ^12
— N -A 1- N - B 1— (Vil)
R-,1 X R-|3 X
en cuya fórmula:
R10, R11, R12 y R13, que pueden ser idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos, alicíclicos o arilalifáticos C1-C20 o radicales hidroxialquilalifáticos, en los que el radical alquilo es C1-C4 o, alternativamente, R10, R11, R12 y R13, juntos o por separado, constituyen, con los átomos de nitrógeno a los que están unidos, heterociclos que contienen opcionalmente un segundo heteroátomo distinto del nitrógeno o, alternativamente, R10, R11, R12 y R13 representan un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado, sustituido con un grupo nitrilo, éster, acilo o amida o un grupo -CO-O-R14-D o -CO-NH-R14-D, en que R14 es un alquileno y D es un grupo de amonio cuaternario;
A1 y B1 representan grupos polimetileno C2-C20 lineales o ramificados, saturados o insaturados que pueden contener, enlazados a o intercalados en la cadena principal, uno o más anillos aromáticos o uno o más átomos de oxígeno o azufre o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y
X- designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico;
A1, R10 y R12 pueden formar, con los dos átomos de nitrógeno a los que están unidos, un anillo de piperazina; además, si A1 designa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B1 también puede designar un grupo -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-, en el que n es entre 1 y 100 y preferiblemente entre 1 y 50, y D designa:
a) un residuo de glicol de fórmula: -O-Z-O-, en que Z designa un radical de base hidrocarbonada, lineal o ramificado, o un grupo correspondiente a una de las siguientes fórmulas:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2- y -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-, en que x e y designan un número entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido y único o cualquier número de 1 a 4 que representa un grado promedio de polimerización;
b) un residuo de diamina bis-secundario, tal como un derivado de piperazina;
c) un residuo de diamina bis-primaria de fórmula: -NH-Y-NH-, en que Y designa un radical de base hidrocarbonada, lineal o ramificado o, alternativamente, el radical -CH2-CH2-S-S-CH2 -CH2-;
d) un grupo ureileno de fórmula: -NH-CO-NH-,
preferiblemente, X' es un anión, tal como cloruro o bromuro,
y, preferiblemente, polímeros de amonio dicuaternario que contienen unidades repetitivas correspondientes a la fórmula (VIII) siguiente:
R10 R12
- N^(CH2)n— N— (CH2)p — (VIM)
Rn x " r13 x "
en la que R10, R11, R12 y R13, que pueden ser idénticos o diferentes, designan un radical alquilo o hidroxialquilo C1-C4 , n y p son números enteros que varían de 2 a 20 aproximadamente, y X- es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico.
(9) polímeros de amonio policuaternario constituidos por unidades repetitivas de fórmula (IX):
Figure imgf000039_0001
en que p designa un número entero que varía de 1 a 6 aproximadamente, D puede ser cero o puede representar un grupo -(CH2)r-CO-, en que r designa un número igual a 4 o 7, y X- es un anión.
9. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que los polímeros catiónicos se eligen de los polímeros de las familias (7) y (8) de acuerdo con la reivindicación precedente, solos o en forma de mezclas, e incluso más preferentemente de polímeros que portan unidades repetitivas de fórmulas (W) y (U) que figuran a continuación:
CH3 c h 3
Figure imgf000039_0002
N tr (CH2)3 - N -tC H 2)6 ^ ----- (W)
| ci- | Cl
c h 3 c h 3
y, en particular, aquellos cuyo peso molecular, determinado por cromatografía de permeación en gel, está comprendido entre 9500 y 9900;
Figure imgf000039_0003
y especialmente aquellos cuyo peso molecular, determinado por cromatografía de permeación en gel, es de aproximadamente 1200.
10. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que los polímeros anfóteros se eligen de:
(1') polímeros que comprenden como monómeros al menos un monómero derivado de un compuesto vinílico portador de un grupo carboxilo, tal como, más particularmente, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido alfacloroacrílico y al menos un monómero básico derivado de un compuesto de vinilo sustituido que contiene al menos un átomo de carácter básico, elegido especialmente entre los siguientes:
a) metacrilatos de dialquilaminoalquilo, acrilatos de dialquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilmetacrilamidqs y dialquilaminoalquilacrilamidas,
b) sales de metacrilato de trialquilaminoalquilo y sales de acrilato de trialquilaminoalquilo, y sales de trialquilaminoalquilmetacrilamida y de trialquilaminoalquilacrilamida.
(3') copolímeros que comprenden como monómeros al menos un monómero derivado de un compuesto vinílico portador de un grupo carboxílico, tal como, más particularmente, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido alfa- cloroacrílico, y al menos un monómero del tipo de sal de dialildialquilamonio, conteniendo los grupos alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente el grupo alquilo es un grupo metilo.
11. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el o los polímeros anfóteros se eligen de copolímeros de ácido acrílico/cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio, copolímeros de ácido acrílico/cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio/acrilamida, copolímeros que comprenden como monómeros cloruro de dimetildialilamonio y ácido acrílico combinado opcionalmente con acrilamida, y mezclas de los mismos, preferiblemente el copolímero de ácido acrílico/cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio.
12. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que comprende al menos un polímero catiónico y al menos un polímero anfótero, preferentemente elegido de los polímeros definidos en una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 11.
13. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que comprende al menos dos polímeros catiónicos que son diferentes entre sí, preferiblemente elegidos de los polímeros definidos en una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 11.
14. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que comprende al menos un polímero catiónico elegido de los polímeros de la familia (7) y al menos un polímero catiónico elegido de los polímeros de la familia (8), en particular polímeros. que portan unidades repetitivas (W) o (U), preferiblemente al menos un polímero catiónico elegido de homopolímeros de cloruro de dimetildialilamonio y copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio, y al menos un polímero elegido de polímeros que portan unidades repetitivas de fórmula (W), en particular el polímero cuyo nombre INCI es cloruro de hexadimetrina.
15. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el contenido total de polímeros anfóteros y/o catiónicos representa preferiblemente de 0,01% a 15%, mejor aún de 0,05% a 10%, e incluso más preferentemente de 0,1% a 5% en peso con respecto al peso total de la composición.
16. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el agente colorante se elige de precursores de colorantes de oxidación y colorantes directos, y mezclas de los mismos.
17. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que comprende al menos un colorante de oxidación elegido de bases de oxidación y acopladores, y mezclas de los mismos.
18. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que comprende al menos un poliol C2-C8 y preferiblemente C3-C6 saturado o insaturado, lineal o ramificado, que comprende de 2 a 6 grupos hidroxilo.
19. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el o los polioles se eligen de glicerol, propilenglicol, 1,3-butilenglicol, dipropilenglicol y diglicerol, y mezclas de los mismos, y más preferiblemente el o los polioles se eligen de glicerol y propilenglicol, y mezclas de los mismos.
20. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el contenido total de poliol o polioles representa de 0,1% a 25% en peso, preferiblemente de 1% a 20% en peso y más particularmente de 2% a 15% en peso con respecto al peso de la composición.
21. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que no comprende agente oxidante químico alguno.
22. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, caracterizada por que comprende un agente oxidante químico, preferiblemente peróxido de hidrógeno, opcionalmente combinado con una o más sales peroxigenadas
23. Procedimiento para colorear y/o aclarar fibras queratínicas, en particular fibras queratínicas humanas tales como el cabello, en el que la composición definida de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20 se aplica a dichas fibras, sola o en presencia de un agente oxidante químico.
24. Dispositivo de múltiples compartimentos que comprende:
al menos un primer compartimiento que contiene:
- una composición (A) que comprende:
a) una o más sales de guanidina según se define en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, b) una o más alcanolaminas como se define en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes,
c) hidróxido de amonio y
d) al menos dos polímeros elegidos de polímeros catiónicos y anfóteros, que son diferentes entre sí, según se define en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes,
e) opcionalmente uno o más precursores de colorantes de oxidación y al menos un segundo compartimiento que contiene una composición (B) que comprende al menos un agente oxidante químico.
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