ES2692410T3 - Composición de colorante que comprende un tensioactivo anfótero particular y un tensioactivo de sulfato o sulfonato - Google Patents

Composición de colorante que comprende un tensioactivo anfótero particular y un tensioactivo de sulfato o sulfonato Download PDF

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Abstract

Composición cosmética colorante que comprende: a) una o más sustancias grasas líquidas que soportan en su estructura al menos una cadena basada en hidrocarburos que comprende al menos 6 átomos de carbono o una secuencia de al menos dos grupos siloxano; b) uno o más tensioactivos anfóteros de la fórmula (I) a continuación: Ra'-C(O)-NH-CH2-(CH2)n-N(B)(B') (I) en que: - B representa el grupo -CH2-CH2-O-X'; - B' representa el grupo -(CH2)zY', con z >= 1 o 2; - X' representa el grupo -CH2-C(O)OH, -CH2-C(O)OZ', -CH2-CH2-C(O)OH o -CH2-CH2-C(O)OZ' o un átomo de hidrógeno; - Y' representa el grupo -C(O)OH, -C(O)OZ", -CH2-CH(OH)-SO3H o el grupo -CH2-CH(OH)-SO3-Z"; - Z' y Z" representan, independientemente entre sí, un contraión catiónico procedente de un metal alcalino o metal alcalinotérreo, tal como sodio, un ion amonio o un ion procedente de una amina orgánica; - Ra' representa un grupo alquilo o alquenilo C10-C30 procedente de un ácido Ra'-C(O)OH, que está presente preferiblemente en aceite de copra o en aceite de linaza hidrolizado, un grupo alquilo, especialmente un grupo C17 y su forma iso o un grupo C17 insaturado y - n representa un número entero que oscila de 1 a 10 y preferiblemente de 1 a 5, o sus formas cuaternizadas; c) uno o más tensioactivos aniónicos de sulfato o sulfonato; d) uno o más precursores de colorantes de oxidación, comprendiendo la composición al menos un 10 % en peso de sustancias grasas líquidas, respecto al peso total de la composición.

Description

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DESCRIPCION
Composicion de colorante que comprende un tensioactivo anfotero particular y un tensioactivo de sulfato o sulfonato
La presente invencion se refiere a una composicion para colorear fibras de queratina, que comprende una sustancia grasa liquida, un tensioactivo anfotero particular, un tensioactivo anionico de sulfato o sulfonato y un colorante de oxidacion.
La presente invencion tambien se refiere a un procedimiento de coloreado usando esta composicion y a un dispositivo de multiples compartimentos que es adecuado para el uso de esta composicion.
Mucha gente ha intentado durante mucho tiempo modificarse el color del cabello y, en particular, enmascarar el cabello gris.
Uno de los metodos de coloreado es el coloreado «permanente» o de oxidacion, que usa composiciones de colorante que contienen precursores de colorantes de oxidacion, conocidos en general como bases de oxidacion. Estas bases de oxidacion son compuestos incoloros o poco coloreados que, junto con productos oxidantes, pueden dar lugar a compuestos coloreados por un procedimiento de condensacion oxidativa.
Los procedimientos de coloreado permanente consisten, asi, en el uso, con la composicion de colorante, de una composicion acuosa que comprende al menos un agente oxidante, en condiciones de pH alcalino en la gran mayoria de los casos. La funcion de este agente oxidante es, al menos en parte, degradar la melanina del cabello, que, dependiendo de la naturaleza del agente oxidante presente, conduce a una decoloracion de las fibras mas o menos pronunciada. El agente oxidante usado es, en general, peroxido de hidrogeno.
Una de las dificultades que se encuentran durante la puesta en practica de los procedimientos de coloreado de la tecnica anterior surge del hecho de que se llevan a cabo en condiciones alcalinas y que los agentes alcalinizantes mas comunmente usados son el amoniaco acuoso y las aminas. Especificamente, el agente alcalinizante hace posible ajustar el pH de la composicion a un pH alcalino para permitir la activacion del agente oxidante. Ademas, este agente alcalinizante produce hinchamiento de la fibra de queratina, con levantamiento de las escamas, que activa la penetracion del agente oxidante, y tambien de los colorantes, si hay, esencialmente colorantes de oxidacion, en la fibra y, asi, aumenta la eficacia del coloreado o la reaccion de decoloracion.
Sin embargo, estos agentes alcalinizantes, y especialmente el amoniaco acuoso, producen malestar al usuario debido a su fuerte olor caracteristico.
Por otra parte, no solo se puede incomodar al usuario por el olor, sino que tambien puede enfrentarse a mayores riesgos de intolerancia, por ejemplo, irritacion del cuero cabelludo, que se refleja especialmente por picazon.
El colorante de oxidacion debe satisfacer, por otra parte, un cierto numero de requerimientos. Asi, puede estar libre de desventajas toxicologicas, debe permitir que se obtengan tonos de la intensidad deseada y debe demostrar una buena resistencia a factores agresivos externos tales como la luz, mal tiempo, lavado, ondulacion permanente, transpiracion y roce.
Los colorantes tambien deben ser potentes y poder cubrir los cabellos grises y, finalmente, deben ser tan poco selectivos como sea posible, es decir, deben producir las minimas diferencias posibles de color a lo largo de la misma fibra de queratina, que, en general, comprende areas que se sensibilizan de manera diferente (es decir, se danan) desde la punta a la raiz.
Las composiciones obtenidas tambien deben presentar buenas propiedades de mezclamiento y aplicacion y especialmente buenas propiedades reologicas a fin de que no corran por el rostro, en el cuero cabelludo o mas alla de las areas que se propone colorear, cuando se aplican.
Finalmente, las coloraciones deben respetar, en lo posible, la integridad de las fibras de queratina y proporcionar a dichas fibras las mejores propiedades cosmeticas posibles.
Se han hecho muchos intentos en el campo del coloreado del cabello para mejorar las propiedades del coloreado, por ejemplo, usando adyuvantes. Sin embargo, la eleccion de estos adyuvantes es dificil en la medida en que deben mejorar las propiedades del coloreado de las composiciones de colorante sin perjudicar a las otras propiedades de estas composiciones. En particular, estos adyuvantes no deben perjudicar a la estabilidad de las composiciones, a las propiedades de la aplicacion de la coloracion o a las propiedades cosmeticas de las fibras coloreadas.
Los documentos DATABASE Mintel «Men's own hair colorant» n.° 1178345, la patente alemana DE 10 2007 060530, la patente alemana DE 10 2008 036535 y la patente internacional WO 2006 136303 describen una composicion cosmetica para el coloreado que comprende sustancias grasas liquidas, un tensioactivo anfotero de formula (I), un tensioactivo anionico de sulfato o sulfonato y un precursor de colorante de oxidacion.
Ninguno de estos documentos describe una composicion que comprenda al menos un 10 % en peso de sustancias
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grasas liquidas, respecto al peso total de la composicion.
Uno de los objetos de la presente invencion es proponer composiciones para colorear fibras de queratina humanas tales como el cabello que no presenten las desventajas de las composiciones existentes.
Las composiciones segun la invencion presentan buenas cualidades de trabajo en las cabezas y especialmente son faciles de usar, no se corren y permiten la extension uniforme en el cabello.
Hacen posible, en presencia de un agente oxidante quimico, obtener colores que sean satisfactorios, especialmente en terminos de potencia en general, pero tambien con desarrollo satisfactorio del color en la raiz del cabello, que hace posible evitar el efecto «rafz» de la coloracion. Las coloraciones obtenidas son tambien poco selectivas.
Estos y otros objetos se consiguen por la presente invencion, un objetivo de la cual es, asi, una composicion cosmetica de colorante para colorear fibras de queratina, en particular fibras de queratina humanas tales como el cabello, que comprende:
a) una o mas sustancias grasas liquidas;
b) uno o mas tensioactivos anfoteros de la formula (I) a continuacion:
Ra'-C(O)-NH-CH2-(CH2)n-N(B)(B') (I)
en que:
■ B representa el grupo -CH2-CH2-O-X';
■ B' representa el grupo -(CH2)zY', con z = 1 o 2;
■ X' representa el grupo -CH2-C(O)OH, -CH2-C(O)OZ', -CH2-CH2-C(O)OH o -CH2-CH2-C(O)OZ' o un atomo de hidrogeno;
■ Y' representa el grupo -C(O)OH, -C(O)OZ", -CH2-CH(OH)-SO3H o el grupo -CH2-CH(OH)-SO3-Z";
■ Z' y Z" representan, independientemente entre si, un contraion cationico procedente de un metal alcalino o metal alcalinoterreo, tal como sodio, un ion amonio o un ion procedente de una amina organica;
■ Ra' representa un grupo alquilo o alquenilo C10-C30 procedente de un acido Ra-C(O)OH, que esta presente preferiblemente en aceite de copra o en aceite de linaza hidrolizado, un grupo alquilo, especialmente un grupo C17 y su forma iso o un grupo C17 insaturado y
■ n representa un numero entero que oscila de 1 a 10 y preferiblemente de 1 a 5
■ o sus formas cuaternizadas,
c) uno o mas tensioactivos anionicos de sulfato o sulfonato;
d) uno o mas precursores de colorante de oxidacion,
comprendiendo la composicion al menos un 10 % en peso de sustancias grasas liquidas, respecto al peso total de la composicion.
La invencion tambien se refiere a un procedimiento para colorear fibras de queratina humanas, que consiste en aplicar a dichas fibras una mezcla procedente de una composicion de colorante como se describio anteriormente y de una composicion oxidante que comprende al menos un agente oxidante quimico.
Segun la invencion, el termino «agente oxidante qufmico» significa un agente oxidante distinto de oxigeno atmosferico.
Un objeto de la invencion es tambien un dispositivo de multiples compartimentos para usar la composicion de la invencion.
Asi, el uso de la composicion de colorante segun la invencion conduce a coloraciones potentes, intensas, cromaticas y/o poco selectivas, es decir, coloraciones que son uniformes a lo largo de la fibra.
Ademas, los procedimientos segun la invencion usan formulaciones que son menos malolientes durante su aplicacion al cabello o durante su preparacion.
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Otras caracteristicas y ventajas de la invencion se presentaran mas claramente con la lectura de la descripcion y los ejemplos que siguen.
En el texto a continuacion, y a menos que se indique de otro modo, los limites de un intervalo de valores estan incluidos en ese intervalo.
Las fibras de queratina humanas tratadas por el procedimiento segun la invencion son preferiblemente el cabello.
La expresion «al menos uno» es equivalente a la expresion «uno o mas».
a) Sustancias grasas liquidas
Como se ha mencionado, la composicion de la invencion comprende una o mas sustancias grasas que son liquidas a temperatura ambiente (25 °C) y a presion atmosferica (760 mmHg o 1.013 x 105 Pa). Estas sustancias grasas liquidas se refieren, en general, como aceites.
El termino «sustancia grasa» significa un compuesto organico que es insoluble en agua a temperatura ordinaria (25 °C) y a presion atmosferica (760 mmHg o 1.013 x 105 Pa) (solubilidad menor que un 5 %, preferiblemente menor que un 1 % e incluso mas preferiblemente menor que un 0.1 %). Soportan en su estructura al menos una cadena basada en hidrocarburos que comprende al menos seis atomos de carbono o una secuencia de al menos dos grupos siloxano. Ademas, las sustancias grasas son solubles, en general, en disolventes organicos, en las mismas condiciones de temperatura y presion, por ejemplo, cloroformo, diclorometano, tetracloruro de carbono, etanol, benceno, tolueno, tetrahidrofurano (THF), vaselina liquida o decametilciclopentasiloxano.
Las sustancias grasas de la invencion no contienen grupos acido carboxilico salificados.
En particular, las sustancias grasas de la invencion no son eteres (poli)oxialquilenados o (poli)glicerolados.
El termino «aceite» significa una «sustancia grasa» que es liquida a temperatura ambiente (25 °C) y a presion atmosferica (760 mmHg o 1.013 x 105 Pa).
El termino «aceite o sustancia grasa no de silicona» significa un aceite o sustancia grasa que no contiene atomos de silicio (Si) y el termino «aceite o sustancia grasa de silicona» significa un aceite o sustancia grasa que contiene al menos un atomo de silicio.
Mas en particular, las sustancias grasas se eligen de hidrocarburos C6-C16 liquidos, hidrocarburos liquidos que comprenden mas de 16 atomos de carbono, aceites no de silicona de origen animal, aceites de tipo trigliceridos de origen vegetal o sintetico, fluoroaceites, alcoholes grasos liquidos, esteres liquidos de acidos grasos y/o alcoholes grasos distintos de trigliceridos y aceites de silicona y sus mezclas.
Se recuerda que los alcoholes, esteres y acidos grasos contienen, mas en particular, al menos un grupo basado en hidrocarburos lineales o ramificados, saturados o insaturados, que comprende de 6 a 30, y mejor aun de 8 a 30, atomos de carbono, que esta opcionalmente sustituido, en particular por uno o mas grupos hidroxilo (en particular de 1 a 4). Si son insaturados, estos compuestos pueden comprender de uno a tres dobles enlaces carbono-carbono conjugados o no conjugados.
En cuanto a los hidrocarburos C6-C16 liquidos, son lineales, ramificados u opcionalmente ciclicos y son preferiblemente alcanos. Los ejemplos que pueden mencionarse incluyen: hexano, ciclohexano, undecano, dodecano, isododecano, tridecano o isoparafinas, tales como isohexadecano o isodecano y sus mezclas.
Los hidrocarburos lineales o ramificados de origen mineral o sintetico que comprenden mas de 16 atomos de carbono se eligen preferiblemente de: parafinas liquidas, vaselina, vaselina liquida, polidecenos y poliisobuteno hidrogenado tal como Parleam® y sus mezclas.
Un aceite basado en hidrocarburos de origen animal que puede mencionarse es el perhidroescualeno.
Los aceites trigliceridos de origen vegetal o sintetico se eligen preferiblemente de trigliceridos liquidos de acidos grasos que comprenden de 6 a 30 atomos de carbono, por ejemplo, trigliceridos de acido heptanoico u octanoico, o alternativamente, por ejemplo, aceite de girasol, aceite de maiz, aceite de soja, acido de calabaza, aceite de semillas de uva, aceite de sesamo, aceite de avellana, aceite de albaricoque, aceite de macadamia, aceite de arara, aceite de ricino, aceite de aguacate, trigliceridos de acidos caprilico/caprico, por ejemplo los vendidos por la compania Stearineries Dubois o los vendidos con los nombres Miglyol® 810, 812 y 818 por la compania Dynamit Nobel, aceite de jojoba y aceite de manteca de karite y sus mezclas.
En cuanto a los fluoroaceites, pueden elegirse de perfluorometilciclopentano y perfluoro-1,3-dimetilciclohexano, vendidos con los nombres Flutec® PC1 y Flutec® PC3 por la compania BNFl Fluorochemicals; perfluoro-1,2- dimetilciclobutano; perfluoroalcanos tales como dodecafluoropentano y tetradecafluorohexano, vendidos con los nombres PF 5050® y PF 5060® por la compania 3M o bromoperfluorooctilo vendido con el nombre Foralkyl® por la compania Atochem; nonafluorometoxibutano y nonafluoroetoxiisobutano; derivados de perfluoromorfolina tales como
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4-trifluorometilperfluoromorfolina vendida con el nombre PF 5052® por la compania 3M.
Los alcoholes grasos liquidos que son adecuados para uso en la invencion se eligen, mas en particular, de alcoholes lineales o ramificados, saturados o insaturados, que comprenden de 6 a 30 atomos de carbono y preferiblemente de 8 a 30 atomos de carbono. Ejemplos que pueden mencionarse incluyen: octildodecanol, 2-butiloctanol, 2- hexildecanol, 2-undecilpentadecanol, alcohol isoestearilico, alcohol oleilico, alcohol linolenico, alcohol ricinoleilico, alcohol undecilenilico y alcohol linoleilico y sus mezclas.
En cuanto a los esteres liquidos de acidos grasos y/o de alcoholes grasos distintos de los trigliceridos mencionados anteriormente, pueden mencionarse especialmente los esteres de monoacidos o poliacidos alifaticos C1-C26 lineales o C3-C26 ramificados, saturados o insaturados, y monoalcoholes o polialcoholes alifaticos C1-C26 lineales o C3-C26 ramificados, saturados o insaturados, siendo el numero total de carbonos de los esteres mayor que o igual a 6 y mas ventajosamente mayor que o igual a 10.
Preferiblemente, para los esteres de monoalcoholes, al menos uno, el alcohol o el acido, del que resultan los esteres de la invencion es ramificado.
Entre los monoesteres, se pueden mencionar behenato de dihidroabietilo; behenato de octildodecilo; behenato de isocetilo; lactato de isoestearilo; lactato de laurilo; lactato de linoleilo; lactato de oleilo; octanoato de isoestearilo; octanoato de isocetilo; octanoato de octilo; oleato de decilo; isoestearato de isocetilo; laurato de isocetilo; estearato de isocetilo; octanoato de isodecilo; oleato de isodecilo; isononanoato de isononilo; palmitato de isoestearilo; ricinoleato de metilacetilo; isononanoato de octilo; isononato de 2-etilhexilo; erucato de octildodecilo; erucato de oleilo; palmitato de etilo, palmitato de isopropilo, palmitato de 2-etilhexilo, palmitato de 2-octildecilo, miristatos de alquilo tales como 2-octildodecilmiristato de isopropilo, estearato de isobutilo; laurato de 2-hexildecilo y sus mezclas.
Preferiblemente, entre los monoesteres de monoacidos y de monoalcoholes, se hara uso de: palmitato de etilo, palmitato de isopropilo, miristatos de alquilo tales como miristato de isopropilo o miristato de etilo, estearato de isocetilo, isononanoato de 2-etilhexilo, neopentanoato de isodecilo y neopentanoato de isoestearilo y sus mezclas.
Aun dentro del contexto de esta variante, tambien pueden usarse esteres de acidos dicarboxilicos o tricarboxilicos C4-C22 y de alcoholes C1-C22 y esteres de acidos mono-, di- o tricarboxilicos y de di-, tri-, tetra- o pentahidroxialcoholes C2-C26.
Se pueden mencionar especialmente: sebacato de dietilo; sebacato de diisopropilo; adipato de diisopropilo; adipato de di-n-propilo; adipato de dioctilo; adipato de diisoestearilo; maleato de dioctilo; undecilenato de glicerilo; estearoilestearato de octildodecilo; monorricinoleato de pentaeritritilo; tetraisononanoato de pentaeritritilo; tetrapelargonato de pentaeritritilo; tetraisoestearato de pentaeritritilo; tetraoctanoato de pentaeritritilo; dicaprilato de propilenglicol; dicaprato de propilenglicol; erucato de tridecilo; citrato de triisopropilo; citrato de triisoestearilo; trilactato de glicerilo; trioctanoato de glicerilo; citrato de trioctildodecilo; citrato de trioleilo; dioctanoato de propilenglicol; diheptanoato de neopentilglicol; diisononanoato de dietilenglicol y diestearatos de polietilenglicol y sus mezclas.
La composicion tambien puede comprender, como ester graso, esteres de azucar y diesteres de acidos grasos C6- C30 y preferiblemente C12-C22. Se recuerda que el termino «azucar» significa compuestos basados en hidrocarburos que soportan oxigeno que contienen varias funciones alcohol, con o sin funciones aldehido o cetona, y que comprenden al menos 4 atomos de carbono. Estos azucares pueden ser monosacaridos, oligosacaridos o polisacaridos.
Ejemplos de azucares adecuados que pueden mencionarse incluyen: sacarosa, glucosa, galactosa, ribosa, fucosa, maltosa, fructosa, manosa, arabinosa, xilosa y lactosa y sus derivados, especialmente alquilderivados, tales como metilderivados, por ejemplo, metilglucosa.
Los esteres de azucar de acidos grasos pueden elegirse especialmente del grupo que comprende los esteres o las mezclas de esteres de azucares descritos previamente y de acidos grasos C6-C30, y preferiblemente C12-C22, lineales o ramificados, saturados o insaturados. Si son insaturados, estos compuestos pueden comprender de uno a tres dobles enlaces carbono-carbono conjugados o no conjugados.
Los esteres segun esta variante tambien pueden elegirse de monoesteres, diesteres, triesteres, tetraesteres y poliesteres y sus mezclas.
Estos esteres pueden ser, por ejemplo, oleatos, lauratos, palmitatos, miristatos, behenatos, cocoatos, estearatos, linoleatos, linolenatos, capratos y araquidonatos o sus mezclas tales como, especialmente, los esteres mixtos de oleopalmitato, oleoestearato y palmitoestearato.
Mas en particular, se hace uso de monoesteres y diesteres y especialmente mono- o dioleatos, estearatos, behenatos, oleopalmitatos, linoleatos, linolenatos y oleoestearatos de sacarosa, glucosa o metilglucosa y sus mezclas.
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Un ejemplo que puede mencionarse es el producto vendido con el nombre Glucate® DO por la compania Amerchol, que es un dioleato de metilglucosa.
Preferiblemente, se hara uso de un ester liquido de un monoacido y de un monoalcohol.
Las siliconas que pueden usarse en la composicion de colorante segun la presente invencion son siliconas volatiles o no volatiles, ciclicas, lineales o ramificadas, que son modificadas o no por grupos organicos, que tienen una viscosidad de 5 x 10-6 a 2,5 m2/s a 25 °C y preferiblemente 1 x 10-5 a 1 m2/s.
Las siliconas que pueden usarse segun la invencion estan en forma de aceites.
Preferiblemente, la silicona se elige de polidialquilsiloxanos, especialmente polidimetilsiloxanos (PDMS) y poliorganosiloxanos liquidos que comprenden al menos un grupo arilo.
Esta siliconas tambien pueden ser organomodificadas. Las siliconas organomodificadas que pueden usarse segun la invencion son siliconas liquidas como se definio anteriormente y que comprenden en su estructura uno o mas grupos organofuncionales unidos mediante un grupo basado en hidrocarburos, elegido, por ejemplo, de grupos amino y grupos alcoxi.
Los organopolisiloxanos se definen con mas detalle en «Chemistry and Technology of Silicones» (1968) de Walter Noll, Academic Press. Pueden ser volatiles o no.
Cuando son volatiles, las siliconas se eligen, mas en particular, de las que tienen un punto de ebullicion entre 60 °C y 260 °C e incluso mas en particular de:
(i) polidialquilsiloxanos ciclicos que comprenden de 3 a 7, y preferiblemente de 4 a 5, atomos de silicio. Estos son, por ejemplo, octametilciclotetrasiloxano, vendido especialmente con el nombre Volatile Silicone® 7207 por Union Carbide o Silbione® 70045 V2 por Rhodia, decametilciclopentasiloxano vendido con el nombre Volatile Silicone® 7158 por Union Carbide y Silbione® 70045 V5 por Rhodia y sus mezclas.
Tambien se pueden mencionar los ciclocopolimeros del tipo dimetilsiloxano/metilalquilsiloxano, tales como Volatile Silicone® FZ 3109 vendidos por la compania Union Carbide, de formula:
con D"
| D — Q --------
0 D |
CH3
-Si 0
con D’
CH3
CH,
1 '
Si 0
I
Tambien se pueden mencionar las mezclas de polidialquilsiloxanos ciclicos con compuestos de organosilicio, tales como la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y tetra(trimetilsilil)pentaeritritol (50/50) y la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y oxi-1,1'-bis(2,2,2',2',3,3'-hexatrimetilsililoxi)neopentano;
(ii) polidialquilsiloxanos lineales volatiles que contienen de 2 a 9 atomos de silicio y que tienen una viscosidad menor que o igual a 5 x 10-6 m2/s a 25 °C. Un ejemplo es el decametiltetrasiloxano vendido especialmente con el nombre SH 200 por la compania Toray Silicone. Tambien se describen las siliconas que pertenecen a esta categoria en el articulo publicado en Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, enero 76, pp. 27-32, Todd & Byers, « Volatile Silicone Fluids for Cosmetics*.
Se usan preferiblemente polidialquilsiloxanos no volatiles.
Estas siliconas se eligen, mas en particular, de polidialquilsiloxanos, entre los que se pueden mencionar principalmente los polidimetilsiloxanos que soportan grupos terminales trimetilsililo. La viscosidad de las siliconas se mide a 25 °C segun el estandar ASTM 445, apendice C.
Entre estos polidialquilsiloxanos, pueden mencionarse, de manera no limitante, los siguientes productos comerciales:
- los aceites Silbione® de las series 47 y 70 047 o los aceites Mirasil® vendidos por Rhodia, por ejemplo, el aceite 70 047 V 500 000;
- los aceites de la serie Mirasil® vendidos por la compania Rhodia;
- los aceites de la serie 200 de la compania Dow Corning, tales como DC200 con una viscosidad de
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60 000 mm2/s;
- los aceites Viscasil® de General Electric y ciertos aceites de la serie SF (SF 96, SF 18) de General Electric.
Tambien se pueden mencionar los polidimetilsiloxanos que soportan grupos terminales dimetilsilanol conocidos con el nombre dimeticonol (CTFA), tales como los aceites de la serie 48 de la compania Rhodia.
Las siliconas organomodificadas que pueden usarse segun la invencion son siliconas como se definio previamente y que comprenden en su estructura uno o mas grupos organofuncionales unidos mediante un grupo basado en hidrocarburos.
En cuanto a los poliorganosiloxanos liquidos que comprenden al menos un grupo arilo, pueden ser especialmente polidifenilsiloxanos y polialquilarilsiloxanos funcionalizados con los grupos organofuncionales mencionados previamente.
Los polialquilarilsiloxanos se eligen, en particular, de polidimetil/metilfenilsiloxanos lineales y/o ramificados y polidimetil/difenilsiloxanos con una viscosidad que oscila de 1 x 10-5 a 5 x 10-2 m2/s a 25 °C.
Entre estos polialquilarilsiloxanos, los ejemplos que pueden mencionarse incluyen los productos vendidos con los siguientes nombres:
- los aceites Silbione® de la serie 70 641 de Rhodia;
- los aceites de las series 70 633 y 763 Rhodorsil® de Rhodia;
- el aceite Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid de Dow Corning;
- las siliconas de la serie PK de Bayer, tales como el producto PK20;
- las siliconas de las series PN y PH de Bayer, tales como los productos PN1000 y PH1000;
- ciertos aceites de la serie SF de General Electric, tales como SF 1023, SF 1154, SF 1250 y SF 1265.
Entre las siliconas organomodificadas, se pueden mencionar los poliorganosiloxanos que comprenden:
- grupos amino sustituidos o no sustituidos, tales como los productos vendidos con el nombre GP 4 Silicone Fluid y GP 7100 por la compania Genesse o los productos vendidos con los nombres Q2 8220 y Dow Corning 929 o 939 por la compania Dow Corning. Los grupos amino sustituidos son, en particular, grupos aminoalquilo C1-C4;
- grupos alcoxi.
Preferiblemente, las sustancias grasas liquidas segun la invencion no son silicona.
Las sustancias grasas liquidas se eligen ventajosamente de alcanos C6-C16 liquidos, hidrocarburos liquidos que comprenden mas de 16 atomos de carbono, aceites vegetales de tipo trigliceridos, trigliceridos sinteticos liquidos, alcoholes grasos liquidos, esteres liquidos de acidos grasos y/o alcoholes grasos distintos de trigliceridos y sus mezclas.
Preferiblemente, la sustancia grasa liquida se elige de: vaselina liquida, alcanos C6-C16 liquidos, polidecenos, esteres liquidos de acidos grasos y/o de alcoholes grasos distintos de trigliceridos y alcoholes grasos liquidos o sus mezclas e incluso mas preferiblemente de vaselina liquida, alcanos C6-C16 liquidos y polidecenos.
Incluso mas preferiblemente, las sustancias grasas liquidas se eligen de vaselina liquida y octildodecanol.
Obviamente, la composicion de colorante segun la invencion puede comprender una o mas sustancias grasas adicionales distintas de las sustancias grasas liquidas que se han descrito, que no son liquidas a temperatura ambiente y presion atmosferica.
La composicion segun la invencion comprende al menos un 10 % en peso de sustancia(s) grasa(s) liquida(s).
Segun una realizacion, la composicion segun la invencion comprende preferiblemente al menos un 20 % en peso, mejor aun al menos un 30 % en peso, incluso mejor aun al menos un 40 % en peso e incluso mas ventajosamente al menos un 45 % en peso. El contenido de sustancia grasa liquida puede oscilar hasta un 90 % en peso y mejor aun hasta un 80 % respecto al peso total de la composicion.
b) Tensioactivos anfoteros
La composicion de colorante de la invencion tambien comprende b) uno o mas tensioactivos anfoteros elegidos de
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los compuestos de formula (I) a continuacion:
Ra'-C(O)-NH-CH2-(CH2)n-N(B)(B') (I)
en que:
■ B representa el grupo -CH2-CH2-O-X';
■ B' representa el grupo -(CH2)zY', con z = 1 o 2;
■ X' representa el grupo -CH2-C(O)OH, -CH2-C(O)OZ', -CH2-CH2-C(O)OH o -CH2-CH2-C(O)OZ' o un atomo de hidrogeno;
■ Y' representa el grupo -C(O)OH, -C(O)OZ", -CH2-CH(OH)-SO3H o el grupo -CH2-CH(OH)-SO3-Z";
■ Z' y Z" representan, independientemente entre si, un contraion cationico procedente de un metal alcalino o metal alcalinoterreo, tal como sodio, un ion amonio o un ion procedente de una amina organica;
■ Ra' representa un grupo alquilo o alquenilo C10-C30 procedente de un acido Ra-C(O)OH, que esta presente preferiblemente en aceite de copra o en aceite de linaza hidrolizado, un grupo alquilo, especialmente un grupo C17 y su forma iso o un grupo C17 insaturado y
■ n representa un numero entero que oscila de 1 a 10 y preferiblemente de 1 a 5 o sus formas cuaternizadas.
Pueden usarse especialmente los compuestos conocidos con los nombres: cocoanfodiacetato disodico, lauroanfodiacetato disodico, caprilanfodiacetato disodico, capriloanfodiacetato disodico, cocoanfodipropionato disodico, lauroanfodipropionato disodico, caprilanfodipropionato disodico, caprilanfodipropionato disodico, acido lauroanfodipropionico y acido cocoanfodipropionico.
Segun una realizacion preferida, B representa el grupo -CH2-CH2-O-CH2-C(O)OZ' y B' representa el grupo -CH2- C(O)OZ", teniendo Z' y Z" los mismos significados que anteriormente.
Preferiblemente, el compuesto de formula (I) no es cuaternizado.
Se hace uso preferiblemente de cocoanfodiacetato disodico, por ejemplo, el producto vendido por la compania Rhodia con el nombre comercial Miranol® C2M Concentrate.
En la composicion de la invencion, la cantidad de tensioactivo(s) anfotero(s) de formula (I) en la composicion oscila preferiblemente de 0,1 % a 20 % en peso, mejor aun de 0,5 % a 10 % en peso e incluso mejor aun de 1 % a 5 % en peso respecto al peso total de la composicion.
c) Tensioactivos anionicos de sulfato o sulfonato
El (los) tensioactivo(s) anionico(s) de sulfato o sulfonato usado(s) en las composiciones segun la invencion son tensioactivos anionicos que comprenden una o mas funciones sulfato (-OSO3H u -OSO3-) y/o una o mas funciones sulfonato (-SO3H o -SO3-).
El (los) tensioactivo(s) anionico(s) de sulfato o sulfonato que puede(n) usarse, solo(s) o como mezclas, en el contexto de la presente invencion se elige(n) de: alquilsulfatos, alquilamidosulfatos, alquiletersulfatos, alquilamidoetersulfatos, alquilariletersulfatos, alquiletersulfosuccinatos, acilisetionatos, alquilsulfosuccinatos, alquiletersulfosuccinatos, alquilamidosulfosuccinatos, alquilsulfoacetatos, alquilsulfosuccinamatos, N-aciltauratos y metilaciltauratos; comprendiendo el radical alquilo o acilo de todos estos diversos compuestos preferiblemente de 8 a 24 atomos de carbono e indicando preferiblemente el radical arilo un grupo fenilo o bencilo en forma salificada o no y sus mezclas.
El numero medio de grupos oxido de etileno u oxido de propileno puede oscilar especialmente de 2 a 50, mas en particular de 2 a 10 y mejor aun de 2 a 5.
Se hace uso preferiblemente de un tensioactivo anionico elegido de sodio, trietanolamina, alquilsulfatos (C12-C14) de magnesio o amonio, alquiletersulfatos (C12-C14) de sodio, amonio o magnesio oxietilenados, cocoilisetionato sodico y metilaciltauratos.
Preferiblemente, el (los) tensioactivo(s) anionico(s) de sulfato o sulfonato usado(s) en la composicion segun la invencion se elige(n) de tensioactivos anionicos de sulfato, especialmente opcionalmente las sales de alquilsulfato (C12-C14) oxietilenadas, en particular laurilsulfato de sodio.
Los tensioactivos anionicos de sulfato o sulfonato estan presentes, en general, en un contenido que oscila de 0,1 %
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a 20 % en peso, preferiblemente en un contenido que oscila de 0,5 % a 10 % en peso y mas preferiblemente en un contenido que oscila de 0,7 % a 5 % en peso respecto al peso total de la composicion de colorante cosmetico.
Tensioactivos adicionales
La composicion para colorear fibras de queratina segun la invencion puede contener uno o mas tensioactivos adicionales o suplementarios, es decir, distintos de los tensioactivos anfoteros de formula (I) y los tensioactivos anionicos de sulfato o sulfonato como se definio previamente. Segun una realizacion particular de la invencion, el (los) tensioactivo(s) adicional(es) se elige(n) de tensioactivos anionicos, cationicos, no ionicos y anfoteros y preferiblemente tensioactivos no ionicos.
El termino «tensioactivo anionico» significa un tensioactivo que comprende, como grupos ionicos o ionizables, solo grupos anionicos. Los grupos de los tensioactivos anionicos adicionales se eligen preferiblemente de los siguientes grupos: -C(O)-OH, -C(O)-O-, -P(O)OH2, -P(O)2O, -P(O)O2-, -P(OH)2, =P(O)OH, -P(OH)O-, =P(O)O-, =POH, =PO-; comprendiendo las partes anionicas un contraion cationico tal como un metal alcalino, un metal alcalinoterreo o un amonio.
Como ejemplos de tensioactivos anionicos, distintos de los tensioactivos de sulfato o sulfonato, que pueden usarse en la composicion segun la invencion, pueden mencionarse: acilglutamatos, poliglucosido-poli(acido carboxilico) y sales de monoester alquilico, acillactilatos, sales de acidos D-galactosidouronicos, sales de acidos alquiletercarboxilicos, sales de acidos alquilariletercarboxilicos, sales de acidos alquilamidoetercarboxilicos y las correspondientes formas no salificadas de todos estos compuestos; comprendiendo los grupos alquilo y acilo de todos estos compuestos de 6 a 24 atomos de carbono e indicando el grupo arilo un grupo fenilo.
Estos compuestos pueden ser oxietilenados y entonces comprenden preferiblemente de 1 a 50 unidades oxido de etileno.
Las sales de monoesteres alquilicos C6-C24 de poliglucosido-poli(acidos carboxilicos) pueden elegirse de alquil (C6- C24)poliglucosido-citratos y alquil (C6-C24)poliglucosido-tartratos.
Cuando el (los) tensioactivo(s) anionico(s) (tensioactivos de sulfato o sulfonato de la invencion o tensioactivos adicionales) esta(n) en forma de sal, puede(n) elegirse de sales de metal alcalino tales como la sal de sodio o de potasio y preferiblemente la sal de sodio, sales de amonio, sales de amina y en particular sales de aminoalcohol o sales de metal alcalinoterreo tales como las sales de magnesio.
Los ejemplos de sales de aminoalcohol que pueden mencionarse especialmente incluyen sales de monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina, sales de monoisopropanolamina, diisopropanolamina o triisopropanolamina, sales de 2-amino-2-metil-1-propanol, sales de 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol y sales de tris(hidroximetil)aminometano.
Se usan preferiblemente sales de metal alcalino o de metal alcalinoterreo y en particular sales de sodio o magnesio.
El (los) tensioactivo(s) cationico(s) adicional(es) que puede(n) usarse en la composicion segun la invencion comprende(n), por ejemplo, opcionalmente, sales de aminas grasas primarias, secundarias o terciarias opcionalmente polioxialquilenadas, sales de amonio cuaternario y sus mezclas.
Los ejemplos de sales de amonio cuaternario que pueden mencionarse especialmente incluyen:
- las correspondientes a la formula general (A4) a continuacion:
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en cuya formula (A4):
■ R8 a R11, que pueden ser iguales o diferentes, representan un grupo alifatico lineal o ramificado que comprende de 1 a 30 atomos de carbono o un grupo aromatico tal como arilo o alquilarilo, entendiendose que al menos uno de los grupos R8 a R11 comprende de 8 a 30 atomos de carbono y preferiblemente de 12 a 24 atomos de carbono y
■ X- representa un contraion anionico organico o mineral, tal como el elegido de: haluros, acetatos, fosfatos, nitratos, alquilsulfatos (C1-C4), alquilsulfonatos (C1-C4) o alquilarilsulfonatos (C1-C4), en particular metilsulfato y etilsulfato.
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Los grupos alifaticos de Rs a R11 tambien pueden comprender heteroatomos especialmente tales como oxigeno, nitrogeno, azufre y halogenos.
Los grupos alifaticos de Rs a R11 se eligen, por ejemplo, de grupos alquilo C1-C30, alcoxi C1-C30, polioxialquileno (C2-C6), alquilamida C1-C30, alquilamido (C12-C22)alquilo (C2-C6), alquilacetato (C12-C22) e hidroxialquilo C1-C30; X- es un contraion anionico elegido de: haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquilsulfatos (C1-C4) y alquilsulfonatos (C1-C4) o alquilarilsulfonatos (C1-C4).
Entre las sales de amonio cuaternario de formula (A4), se da preferencia primero a cloruros de tetraalquilamonio, por ejemplo, cloruros de dialquil dimetilamonio o alquil trimetilamonio en que el grupo alquilo comprende aproximadamente de 12 a 22 atomos de carbono, en particular, cloruro de beheniltrimetilamonio, cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de bencildimetilestearilamonio, o bien, en segundo lugar, metosulfato de diestearoiletilhidroxietilmetilamonio, metosulfato de dipalmitoiletilhidroxietilamonio o metosulfato de diestearoiletilhidroxietilamonio, o bien, por ultimo, cloruro de palmitilamidopropiltrimetilamonio o cloruro de estearamidopropildimetil(miristilacetato)amonio, vendido con el nombre Ceraphyl® 70 por la compania Van Dyk;
- sales de amonio cuaternario de imidazolina, por ejemplo, las de la formula (A5) a continuacion:
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■ R12 representa un grupo alquenilo o alquilo que comprende de S a 30 atomos de carbono, por ejemplo, derivados de acidos grasos de sebo;
■ R13 representa un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo C1-C4 o un grupo alquenilo o alquilo que comprende de S a 30 atomos de carbono;
■ R14 representa un grupo alquilo C1-C4;
■ R15 representa un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo C1-C4;
■ X- representa un contraion anionico organico o mineral, tal como el elegido de: haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquilsulfatos (C1-C4), alquilsulfonatos (C1-C4) o alquilarilsulfonatos (C1-C4).
Preferiblemente, R12 y R13 indican una mezcla de grupos alquenilo o alquilo que comprenden de 12 a 21 atomos de carbono, por ejemplo, derivados de acidos grasos de sebo, R14 indica un grupo metilo y R15 indica un atomo de hidrogeno. Dicho producto se vende, por ejemplo, con el nombre Rewoquat® W 75 por la compania Rewo;
- sales cuaternarias de diamonio o triamonio, en particular, de la formula (A6) a continuacion:
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en cuya formula (A6):
■ R16 indica un grupo alquilo que comprende aproximadamente de 16 a 30 atomos de carbono, que es opcionalmente hidroxilado y/o interrumpido con uno o mas atomos de oxigeno;
■ R17 se elige de hidrogeno, un grupo alquilo que comprende de 1 a 4 atomos de carbono o un grupo -(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R1Sa), X-;
■ R16a, R17a, R1sa, R18, R19, R20 y R21, que pueden ser iguales o diferentes, se eligen de hidrogeno y un grupo alquilo que comprende de 1 a 4 atomos de carbono y
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■ X', que puede ser igual o diferente, representa un contraion anionico organico o mineral, tal como el elegido de: haluros, acetatos, fosfatos, nitratos, alquilsulfatos (C1-C4), alquilsulfonatos (C1-C4) o alquilarilsulfonatos (C1-C4), mas en particular sulfato de metilo y sulfato de etilo.
Dichos compuestos, por ejemplo, Finquat CT-P, se proporcionan por la compania Finetex (Quaternium 89) y Finquat CT, son proporcionados por la compania Finetex (Quaternium 75);
- sales de amonio cuaternario que contiene una o mas funciones ester, tales como las de la formula (A7) a continuacion:
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■ R22 se elige de grupos alquilo C1-C6 y grupos hidroxialquilo C1-C6 o dihidroxialquilo C1-C6;
■ R23 se elige de:
- el grupo
O
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- grupos R27 basados en hidrocarburos C1-C22 lineales o ramificados, saturados o insaturados,
- un atomo de hidrogeno,
■ R25 se elige de:
- el grupo
O
^28 C
- grupos R29 basados en hidrocarburos C1-C6 lineales o ramificados, saturados o insaturados,
- un atomo de hidrogeno,
■ R24, R26 y R28, que pueden ser iguales o diferentes, se eligen de grupos basados en hidrocarburos C7-C21 lineales o ramificados, saturados o insaturados;
■ r, s y t, que pueden ser iguales o diferentes, son numeros enteros que oscilan entre 2 y 6,
■ r1 y t1, que pueden ser iguales o diferentes, son iguales a 0 o 1, con r2 + r1 = 2r y t1 + t2 = 2t,
■ y es un numero entero que oscila de 1 a 10,
■ x y z, que pueden ser iguales o diferentes, son numeros enteros que oscilan entre 0 y 10;
■ X- representa un contraion anionico organico o mineral,
con la condicion de que la suma x + y + z sea de 1 a 15, que cuando x sea 0 entonces R23 indique R27 y que cuando z sea 0 entonces R25 indique R29.
Los grupos alquilo R22 pueden ser lineales o ramificados y mas en particular lineales.
Preferiblemente, R22 indica un grupo metilo, etilo, hidroxietilo o dihidroxipropilo y mas en particular un grupo metilo o etilo.
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Ventajosamente, la suma x + y + z es de 1 a 10.
Cuando R23 es un grupo R27 basado en hidrocarburos, puede ser largo y contener de 12 a 22 atomos de carbono o puede ser corto y contener de 1 a 3 atomos de carbono.
Cuando R25 es un grupo R29 basado en hidrocarburos, contiene preferiblemente de 1 a 3 atomos de carbono.
Ventajosamente, R24, R26 y R28, que pueden ser iguales o diferentes, se eligen de grupos basados en hidrocarburos C11-C21 lineales o ramificados, saturados o insaturados y mas en particular de grupos alquilo y alquenilo C11-C21 lineales o ramificados, saturados o insaturados.
Preferiblemente, x y z, que pueden ser iguales o diferentes, son iguales a 0 o 1.
Ventajosamente, y es igual a 1.
Preferiblemente, r, s y t, que pueden ser iguales o diferentes, son iguales a 2 o 3 e incluso mas en particular son iguales a 2.
El contraion anionico X- es preferiblemente un haluro, tal como cloruro, bromuro o yoduro; un alquilsulfato (C1-C4) o un alquilsulfonato (C1-C4) o alquilarilsulfonato (C1-C4). Sin embargo, es posible usar: metanosulfonato, fosfato, nitrato, tosilato, un anion procedente de un acido organico, tal como acetato o lactato o cualquier otro anion que sea compatible con el amonio que contenga una funcion ester.
El contraion anionico X- es incluso mas en particular cloruro, sulfato de metilo o sulfato de etilo.
Se usan mas en particular, en la composicion segun la invencion, las sales de amonio de formula (A7) en que:
- R22 indica un grupo metilo o etilo,
- x e y son iguales a 1,
- z es igual a 0 o 1,
- r, s y t son iguales a 2,
- R23 se elige de:
■ el grupo
O
Rje C
■ grupos metilo, etilo o basados en hidrocarburos C14-C22,
■ un atomo de hidrogeno,
- R25 se elige de:
■ el grupo
O
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■ un atomo de hidrogeno,
- R24, R26 y R28, que pueden ser iguales o diferentes, se eligen de grupos basados en hidrocarburos C13-C17
lineales o ramificados, saturados o insaturados y preferiblemente de grupos alquilo y alquenilo C13-C17 lineales o ramificados, saturados o insaturados.
Ventajosamente, los radicales basados en hidrocarburos son lineales.
Entre los compuestos de formula (A7), los ejemplos que pueden mencionarse incluyen sales, especialmente el cloruro o sulfato de metilo, de diaciloxietildimetilamonio, diaciloxietilhidroxietilmetilamonio, monoaciloxietildihidroxietilmetilamonio, triaciloxietilmetilamonio o monoaciloxietilhidroxietildimetilamonio y sus mezclas. Los grupos acilo contienen preferiblemente de 14 a 18 atomos de carbono y se obtienen mas en particular
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de un aceite vegetal, tal como aceite de palma o aceite de girasol. Cuando el compuesto contiene varios grupos acilo, estos grupos pueden ser iguales o diferentes.
Estos productos se obtienen, por ejemplo, por esterificacion directa de trietanolamina, triisopropanolamina, una alquildietanolamina o una alquildiisopropanolamina, que son opcionalmente oxialquilenadas, con acidos grasos o con mezclas de acidos grasos de origen vegetal o animal o por transesterificacion de sus esteres metilicos. Esta esterificacion va seguida por una cuaternizacion mediante un agente alquilante tal como un haluro de alquilo, preferiblemente haluro de metilo o etilo, un sulfato de dialquilo, preferiblemente sulfato de dimetilo o dietilo, metanosulfonato de metilo, para-toluenosulfonato de metilo, glicol-clorhidrina o glicerol-clorhidrina.
Dichos compuestos son vendidos, por ejemplo, con los nombres Dehyquart® por la compania Henkel, Stepanquat® por la compania Stepan, Noxamium® por la compania Ceca o Rewoquat® WE 18 por la compania Rewo-Witco.
La composicion segun la invencion puede contener, por ejemplo, una mezcla de sales de monoester, diester y triester de amonio cuaternario con una mayoria en peso de sales de diester.
Tambien se pueden usar sales de amonio que contengan al menos una funcion ester que se describen en la patente de EE. UU. A-4 874 554 y la patente de EE. UU. A-4 137 180.
Se puede usar cloruro de behenoilhidroxipropiltrimetilamonio vendido por KAO con el nombre Quatarmin BTC 131.
Preferiblemente, las sales de amonio que contienen al menos una funcion ester contienen dos funciones ester.
Entre los tensioactivos cationicos que pueden estar presentes en la composicion segun la invencion, se prefiere mas en particular elegir sales de cetiltrimetilamonio, beheniltrimetilamonio y dipalmitoiletilhidroxietilmetilamonio y sus mezclas y mas en particular cloruro de beheniltrimetilamonio, cloruro de cetiltrimetilamonio y metosulfato de dipalmitoiletilhidroxietilamonio y sus mezclas.
Los tensioactivos anfoteros adicionales que pueden mencionarse especialmente incluyen betainas y, en particular, alquilbetainas (C8-C20) tales como cocoilbetaina, sulfobetainas, alquilsulfobetainas (C8-C20), alquil (C8-C20)- amidoalquilbetainas (C1-C6), tales como cocamidopropilbetaina y alquil (C8-C20)-amidoalquilsulfobetainas (C1-C6).
Los ejemplos de tensioactivos no ionicos que pueden usarse en la composicion usada segun la invencion se describen, por ejemplo, en el Handbook of surfactants de M. R. Porter, publicado por Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp. 116-178. Se eligen especialmente de alcoholes, a-dioles y alquilfenoles (C1-C20), siendo estos compuestos polietoxilados, polipropoxilados y/o poliglicerolados y conteniendo al menos una cadena grasa conteniendo, por ejemplo, de 8 a 18 atomos de carbono, siendo posible que el numero de grupos oxido de etileno y/u oxido de propileno oscile especialmente de 1 a 100 y que el numero de grupos glicerol oscile especialmente de 2 a 30.
Tambien se pueden mencionar copolimeros de oxido de etileno y oxido de propileno, opcionalmente esteres de acidos grasos de sorbitan oxietilenados, esteres de acidos grasos de sacarosa, esteres de acidos grasos polioxialquilenados, opcionalmente alquil poliglucosidos oxialquilenados, esteres de alquil glucosidos, derivados de N-alquilglucamina y de N-acilmetilglucamina, aldobionamidas y oxidos de amina.
Los tensioactivos no ionicos se eligen mas en particular de tensioactivos no ionicos mono- o polioxialquilenados o mono- o poliglicerolados. Las unidades oxialquileno son mas en particular unidades oxietileno u oxipropileno o una de sus combinaciones, preferiblemente unidades de oxietileno, como se definio previamente.
Los ejemplos de tensioactivos no ionicos oxialquilenados que pueden mencionarse incluyen:
■ alquilfenoles (C8-C24) oxialquilenados;
■ alcoholes C8-C30 oxialquilenados, saturados o insaturados, lineales o ramificados;
■ amidas C8-C30 oxialquilenadas, saturadas o insaturadas, lineales o ramificadas;
■ esteres de acidos C8-C30 saturados o insaturados, lineales o ramificados y de polietilenglicoles;
• esteres polioxietilenados de acidos C8-C30 saturados o insaturados, lineales o ramificados y de sorbitol;
• aceites vegetales oxietilenados saturados o insaturados;
• condensados de oxido de etileno y/o de oxido de propileno, entre otros, solos o como mezclas;
• siliconas oxietilenadas y/u oxipropilenadas.
Estos tensioactivos no ionicos oxialquilenados pueden tener un numero de moles de oxidos de etileno que oscila de 1 a 100, preferiblemente de 2 a 50 y preferiblemente de 2 a 30.
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Ventajosamente, los tensioactivos no ionicos no comprenden unidades oxipropileno.
Segun una realizacion preferida de la invencion, los tensioactivos no ionicos oxialquilenados adicionales se eligen de alcoholes C8-C30 oxietilenados que comprenden de 1 a 100 moles de oxido de etileno; esteres polioxietilenados de acidos C8-C30 lineales o ramificados, saturados o insaturados y de sorbitol que comprenden de 1 a 100 moles de oxido de etileno.
Como ejemplos de tensioactivos no ionicos monoglicerolados o poliglicerolados se usan preferiblemente alcoholes C8-C40 monoglicerolados o poliglicerolados.
En particular, los alcoholes C8-C40 monoglicerolados o poliglicerolados corresponden a la formula (A8) a continuacion:
R29O-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H (A8)
en cuya formula (A8):
■ R29 representa un radical alquilo o alquenilo C8-C40 lineal o ramificado y preferiblemente radical alquilo o alquenilo C8-C30 y
■ m representa un numero que oscila de 1 a 30 y preferiblemente de 1 a 10.
Como ejemplos de compuestos de formula (A8) que son adecuados en el contexto de la invencion, se pueden mencionar el alcohol laurilico que contiene 4 moles de glicerol (nombre INCI: poligliceril-4 lauril eter), el alcohol laurilico que contiene 1,5 moles de glicerol, el alcohol oleilico que contiene 4 moles de glicerol (nombre INCI: poligliceril-4 oleil eter), el alcohol oleilico que contiene 2 moles de glicerol (nombre INCI: poligliceril-2 oleil eter), el alcohol cetearilico que contiene 2 moles de glicerol, el alcohol cetearilico que contiene 6 moles de glicerol, el alcohol oleocetilico que contiene 6 moles de glicerol y el octadecanol que contiene 6 moles de glicerol.
El alcohol de formula (A8) puede representar una mezcla de alcoholes de la misma manera que el valor de m representa un valor estadistico, que significa que, en un producto comercial, pueden coexistir varias especies de alcoholes grasos poliglicerolados en la forma de una mezcla.
Entre los alcoholes monoglicerolados o poliglicerolados, se prefiere mas en particular usar el alcohol C8/C10 que contiene 1 mol de glicerol, el alcohol C10/C12 que contiene 1 mol de glicerol y el alcohol C12 que contiene 1,5 moles de glicerol.
Preferiblemente, el (los) tensioactivo(s) adicional(es) se elige(n) de tensioactivos no ionicos, en particular tensioactivos no ionicos mono- o polioxietilenados.
En la composicion de la invencion, la cantidad de tensioactivo(s) adicional(es) oscila preferiblemente de 0,01 % a 15 % en peso, mejor aun de 0,05 % a 10 % en peso e incluso mejor aun de 0,1 % a 5 % en peso respecto al peso total de la composicion.
d) Oxidacion de precursor de colorante
Como se indico previamente, la composicion de colorante segun la invencion comprende al menos un precursor de colorante de oxidacion.
Como precursores de colorante de oxidacion, pueden usarse bases de oxidacion y acopladores.
Como ejemplo, las bases de oxidacion se eligen de para-fenilendiaminas, bis(fenil)alquilendiaminas, para-aminofenoles, orto-aminofenoles y bases heterociclicas y sus sales de adicion.
Entre las para-fenilendiaminas, ejemplos que pueden mencionarse incluyen: para-fenilendiamina, para-tolilendiamina, 2-cloro-para-fenilendiamina, 2,3-dimetil-para-fenilendiamina, 2,6-dimetil-para-fenilendiamina, 2,6-dietil-para-fenilendiamina, 2,5-dimetil-para-fenilendiamina, N,N-dimetil-para-fenilendiamina, N,N-dietil-para- fenilendiamina, N,N-dipropil-para-fenilendiamina, 4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina, N,N-bis(p-hidroxietil)-para- fenilendiamina, 4-N,N-bis(p-hidroxietil)amino-2-metilanilina, 4-N,N-bis(p-hidroxietil)amino-2-cloroanilina, 2-p- hidroxietil-para-fenilendiamina, 2-fluoro-para-fenilendiamina, 2-isopropil-para-fenilendiamina, N-(p-hidroxipropil)-para- fenilendiamina, 2-hidroximetil-para-fenilendiamina, N,N-dimetil-3-metil-para-fenilendiamina, N-etil-N-(p-hidroxietil)- para-fenilendiamina, N-(p,Y-dihidroxipropil)-para-fenilendiamina, N-(4'-aminofenil)-para-fenilendiamina, N-fenil-para- fenilendiamina, 2-p-hidroxietiloxi-para-fenilendiamina, 2-p-acetilaminoetiloxi-para-fenilendiamina, N-(p-metoxietil)- para-fenilendiamina, 4-aminofenilpirrolidina, 2-tienil-para-fenilendiamina, 2-p-hidroxietilamino-5-aminotolueno, 3- hidroxi-1 -(4'-aminofenil)pirrolidina y sus sales de adicion con un acido.
Entre las para-fenilendiaminas mencionadas anteriormente, se prefieren, en particular, para-fenilendiamina, para- tolilendiamina, 2-isopropil-para-fenilendiamina, 2-p-hidroxietil-para-fenilendiamina, 2-p-hidroxietiloxi-para-
fenilendiamina, 2,6-dimetil-para-fenilendiamina, 2,6-dietil-para-fenilendiamina, 2,3-dimetil-para-fenilendiamina, N,N-
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bis(p-hidroxietil)-para-fenilendiamina, 2-cloro-para-fenilendiamina y 2-p-acetilaminoetiloxi-para-fenilendiamina y sus sales de adicion con un acido.
Entre las bis(fenil)alquilendiaminas, los ejemplos que pueden mencionarse incluyen N,N'-bis(p-hidroxietil)-N,N'-bis(4'- aminofenil)-1,3-diaminopropanol, N,N'-bis(p-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilendiamina, N,N'-bis(4-
aminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(p-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(4- metilaminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina, 1,8-bis(2,5- diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano y sus sales de adicion.
Entre los para-aminofenoles, los ejemplos que pueden mencionarse incluyen: para-aminofenol, 4-amino-3-metilfenol, 4-amino-3-fluorofenol, 4-amino-3-clorofenol, 4-amino-3-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metilfenol, 4-amino-2- hidroximetilfenol, 4-amino-2-metoximetilfenol, 4-amino-2-aminometilfenol, 4-amino-2-(p-hidroxietilaminometil)fenol y 4-amino-2-fluorofenol y sus sales de adicion con un acido.
Entre los orto-aminofenoles, los ejemplos que pueden mencionarse incluyen: 2-aminofenol, 2-amino-5-metilfenol,
2- amino-6-metilfenol, 5-acetamido-2-aminofenol y sus sales de adicion.
Entre las bases heterociclicas, los ejemplos que pueden mencionarse incluyen: derivados de piridina, derivados de pirimidina y derivados de pirazol.
Entre los derivados de piridina, se pueden mencionar los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes britanicas GB 1 026 978 y GB 1 153 196, por ejemplo, 2,5-diaminopiridina, 2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina y 3,4-diaminopiridina y sus sales de adicion.
Otras bases de oxidacion de piridina que son utiles en la presente invencion son las bases de oxidacion de
3- aminopirazolo[1,5-a]piridina o sus sales de adicion, descritas, por ejemplo, en la solicitud de patente francesa
FR2 801 308. Ejemplos que pueden mencionarse incluyen: pirazolo[1,5-a]pirid-3-ilamina,
2- acetilaminopirazolo[1,5-a]pirid-3-ilamina, 2-(morfolin-4-il)pirazolo[1,5-a]pirid-3-ilamina, acido
3- aminopirazolo[1,5-a]piridin-2-carboxilico, 2-metoxipirazolo[1,5-a]pirid-3-ilamina, (3-aminopirazolo[1,5-a]pirid-7-
il)metanol, 2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirid-5-il)etanol, 2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirid-7-il)etanol,
(3-aminopirazolo[1,5-a]pirid-2-il)metanol, 3,6-diaminopirazolo[1,5-a]piridina, 3,4-diaminopirazolo[1,5-a]piridina, pirazolo[1,5-a]piridin-3,7-diamina, 2-(3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-2-iloxi)etanol, 7-(morfolin-4-il)pirazolo[1,5-a]pirid-3- ilamina, pirazolo[1,5-a]piridin-3,5-diamina, 5-(morfolin-4-il)pirazolo[1,5-a]pirid-3-ilamina, 2-[(3-
aminopirazolo[1,5-a]pirid-5-il)(2-hidroxietil)amino]etanol, 2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirid-7-il)(2-
hidroxietil)amino]etanol, 3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-5-ol, 3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-4-ol,
3- aminopirazolo[1,5-a]piridin-6-ol y 3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-7-ol y sus sales de adicion. Se aprecian en particular las sales de 2-(3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-2-iloxi)etanol.
Entre los derivados de pirimidina se pueden mencionar los compuestos descritos, por ejemplo, en la patente alemana, DE 2359399, la patente japonesa JP 88-169571, la patente japonesa JP 05-63124 y la patente europea EP 0 770 375 o la solicitud de patente internacional WO 96/15765, tales como 2,4,5,6-tetra-amino-pirimidina, 4- hidroxi-2,5,6-triamino-pirimidina, 2-hidroxi-4,5,6-triamino-pirimidina, 2,4-dihidroxi-5,6-diamino-pirimidina, 2,5,6- triamino-pirimidina y sus sales de adicion y sus formas tautomeras, cuando existe un equilibrio tautomerico.
Entre los derivados de pirazol, los ejemplos que pueden mencionarse incluyen: 3,4-diaminopirazol, 4-amino-1,3- dimetil-5-hidrazinopirazol, 1-metil-3,4,5-triaminopirazol, 3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol y 3,5-diamino-4-(p- hidroxietil)amino-1-metilpirazol y sus sales de adicion.
Entre los acopladores que se pueden usar en la composicion segun la invencion, pueden mencionarse especialmente meta-fenilendiaminas, meta-aminofenoles, meta-difenoles, acopladores basados en naftaleno, acopladores heterociclicos, por ejemplo, derivados de indol, derivados de indolina, sesamol y sus derivados, derivados de piridina, derivados de pirazolotriazol, pirazolonas, indazoles, benzimidazoles, benzotiazoles, benzoxazoles, 1,3-benzodioxoles, quinolinas y las sales de adicion de estos compuestos con un acido.
Estos acopladores se eligen mas en particular de 2,4-diamino-1-(p-hidroxietiloxi)benceno, 2-metil-5-aminofenol, 5-N- (p-hidroxietil)amino-2-metilfenol, 3-aminofenol, 1,3-dihidroxibenceno, 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, 4-cloro-1,3- dihidroxibenceno, 2-amino-4-(p-hidroxietilamino)-1 -metoxibenceno, 1,3-diaminobenceno, 1,3-bis(2,4-
diaminofenoxi)propano, sesamol, 1-amino-2-metoxi-4,5-metilenodioxibenceno, a-naftol, 6-hidroxiindol, 4-hidroxiindol,
4- hidroxi-N-metilindol, 6-hidroxiindolina, 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, 1-H-3-metilpirazol-5-ona, 1-fenil-3-metilpirazol-5- ona, 2-amino-3-hidroxipiridina, 3,6-dimetilpirazolo[3,2-c]-1,2,4-triazol y 2,6-dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol, sus sales de adicion con un acido y sus mezclas.
Las sales de adicion de las bases de oxidacion y los acopladores se eligen especialmente de las sales de adicion con un acido tales como hidrocloruros, hidrobromuros, sulfatos, citratos, succinatos, tartratos, lactatos, tosilatos, bencenosulfonatos, fosfatos y acetatos.
Cada base de oxidacion esta presente, en general, en una cantidad de desde un 0,0001 % a un 10 % en peso respecto al peso total de la composicion de la invencion y preferiblemente de un 0,005 % a un 5 % en peso respecto
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al peso total de la composicion.
Cada acoplador representa, en general, desde un 0,0001 % a un 10 % en peso respecto al peso total de la composicion y preferiblemente desde un 0,005 % a un 5 % en peso respecto al peso total de la composicion de la invencion.
Colorantes adicionales
La composicion de la invencion tambien puede comprender uno o mas colorantes directos. Los ultimos colorantes se eligen, mas en particular, de especies ionicas o no ionicas, preferiblemente especies cationicas o no ionicas. Estos colorantes directos pueden ser de origen sintetico o natural.
Los ejemplos de colorantes directos adecuados que pueden mencionarse incluyen colorantes directos azoicos; colorantes directos de metino; colorantes directos de carbonilo; colorantes directos de azina; colorantes directos de nitro(hetero)arilo; colorantes directos de tri(hetero)arilmetano; colorantes directos de porfirina; colorantes directos de ftalocianina y colorantes directos naturales, solos o como mezclas.
Mas en particular, los colorantes azoicos comprenden una funcion -N=N-, cuyos dos atomos de nitrogeno no estan ligados simultaneamente en un anillo. Sin embargo, no se excluye que uno de los dos atomos de nitrogeno de la secuencia -N=N- este ligado a un anillo.
Los colorantes de la familia del metino son, mas en particular, compuestos que comprenden al menos una secuencia elegida de >C=C< y -N=C< en la que los dos atomos no se ligan simultaneamente en un anillo. Sin embargo, se senala que uno de los atomos de nitrogeno o de carbono de las secuencias puede ligarse a un anillo. Mas en particular, los colorantes de esta familia proceden de compuestos de tipos tales como metinos, azometinos, monoarilmetanos y diarilmetanos, indoaminas (o difenilaminas), indofenoles, indoanilinas, carbocianinas, azacarbocianinas y sus isomeros, diazacarbocianinas y sus isomeros, tetraazacarbocianinas y hemicianinas.
En cuanto a los colorantes de la familia del carbonilo, los ejemplos que pueden mencionarse incluyen colorantes elegidos de: acridona, benzoquinona, antraquinona, naftoquinona, benzantrona, antrantrona, pirantrona, pirazolantrona, pirimidinoantrona, flavantrona, idantrona, flavona, (iso)violantrona, isoindolinona, benzimidazolona, isoquinolinona, antrapiridona, pirazoloquinazolona, perinona, quinacridona, quinoftalona, indigoide, tioindigo, naftalimida, antrapirimidina, dicetopirrolopirrol y cumarina.
En cuanto a los colorantes de la familia de las azinas ciclicas puede mencionarse especialmente azina, xanteno, tioxanteno, fluorindina, acridina, (di)oxazina, (di)tiazina y pironina.
Los colorantes nitro(hetero)aromaticos son, mas en particular, colorantes directos de nitrobenceno o nitropiridina.
En cuanto a los colorantes de tipo porfirina o ftalocianina, es posible usar compuestos cationicos o no cationicos, que comprendan opcionalmente uno o mas metales o iones metalicos, por ejemplo, metales alcalinos, metales alcalinoterreos, cinc y silicio.
Los ejemplos de colorantes directos adecuados, en particular, que pueden mencionarse incluyen: colorantes de nitrobenceno; colorantes directos azoicos, colorantes directos de azometino; colorantes directos de metino; azacarbocianinas, por ejemplo, tetraazacarbocianinas (tetraazapentametinas); colorantes directos de quinona y, en particular, antraquinona, naftoquinona o benzoquinona; colorantes directos de azina; colorantes directos de xanteno; colorantes directos de triarilmetano; colorantes directos de indoamina; colorantes directos de indigoide; colorantes directos de ftalocianina, colorantes directos de porfirina y colorantes directos naturales, solos o como mezclas.
Entre los colorantes naturales que pueden usarse segun la invencion, se pueden mencionar: lawsona, juglona, alizarina, purpurina, acido carminico, acido kermesico, purpurogalina, protocatecaldehido, indigo, isatina, curcumina, espinulosina, apigenidina, hematina, hematoxilina, brasilina, brasileina y orceinas. Se pueden usar tambien extractos o decocciones que comprendan estos colorantes naturales y especialmente cataplasmas o extractos basados en henna.
Cuando estan presentes, los colorantes directos representan, mas en particular, desde un 0.0001 % a un 10 % en peso y preferiblemente desde un 0.005 % a un 5 % en peso respecto al peso total de la composicion.
Agentes alcalinizantes
La composicion de la invencion tambien puede comprender uno o mas agentes alcalinizantes. Segun una realizacion de la invencion, la composicion y el procedimiento para tratar las fibras de queratina usan uno o mas agentes alcalinizantes. El (los) agente(s) alcalinizante(s) puede(n) ser mineral(es) u organico(s) o hibrido(s).
El (los) agente(s) alcalinizante(s) mineral(es) se elige(n) preferiblemente de: amoniaco acuoso, carbonatos o bicarbonatos de metales alcalinos, tales como carbonato o bicarbonato de sodio, carbonatado o bicarbonato de potasio, hidroxido de sodio o hidroxido de potasio o sus mezclas.
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El (los) agente(s) alcalinizante(s) organico(s) se elige(n) preferiblemente de aminas organicas con un pKb a 25 °C menor que 12, preferiblemente menor que 10 e incluso mas ventajosamente menor que 6. Se deberfa observar que es el pKb que corresponde a la funcion de mayor alcalinidad. Ademas, las aminas organicas no comprenden cadenas grasas de alquilo o alquenilo que comprendan mas de diez atomos de carbono.
El (los) agente(s) alcalinizante(s) organico(s) se elige(n), por ejemplo, de alcanolaminas, etilendiaminas oxietilenadas y/u oxipropilenadas, aminoacidos y los compuestos de formula (II) a continuacion:
R'\ /Rz
N-W-N
Ry R< (ii)
en cuya formula (II) W es un radical alquileno C1-C6 divalente opcionalmente sustituido con uno o mas grupos hidroxilo o un radical alquilo C1-C6 y/u opcionalmente interrumpido con uno o mas heteroatomos tales como O o NRu; Rx, Ry, Rz, Rt y Ru, que pueden ser iguales o diferentes, representan un atomo de hidrogeno o un radical alquilo C1-C6, hidroxialquilo C1-C6 o aminoalquilo C1-C6.
Ejemplos de aminas de formula (II) que pueden mencionarse incluyen: 1,3-diaminopropano, 1,3-diamino-2-propanol, espermina y espermidina.
El termino «alcanolamina» significa una amina organica que comprende una funcion amina primaria, secundaria o terciaria y uno o mas grupos alquilo C1-C8 lineales o ramificados soportando uno o mas radicales hidroxilo.
Las aminas organicas elegidas de las alcanolaminas tales como monoalcanolaminas, dialcanolaminas o trialcanolaminas que comprenden de uno a tres radicales hidroxialquilo C1-C4 iguales o diferentes son adecuadas, en particular, para realizar la invencion.
Entre los compuestos de este tipo, pueden mencionarse: monoetanolamina (MEA), dietanolamina, trietanolamina, monoisopropanolamina, diisopropanolamina, N-dimetilaminoetanolamina, 2-amino-2-metil-1 -propanol, triisopropanolamina, 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol, 3-amino-1,2-propanodiol, 3-dimetilamino-1,2-propanodiol y tris(hidroximetilamino)metano.
Mas en particular, los aminoacidos que pueden usarse son de origen natural o sintetico, en su forma L, D o racemica, y comprenden al menos una funcion acido elegida, mas en particular, de funciones acido carboxflico, acido sulfonico, acido fosfonico y acido fosforico. Los aminoacidos pueden estar en forma neutra o ionica.
Como aminoacidos que pueden usarse en la presente invencion, se pueden mencionar especialmente: acido aspartico, acido glutamico, alanina, arginina, ornitina, citrulina, asparagina, carnitina, cistefna, glutamina, glicina, histidina, lisina, isoleucina, leucina, metionina, N-fenilalanina, prolina, serina, taurina, treonina, triptofano, tirosina y valina.
Ventajosamente, los aminoacidos son aminoacidos alcalinos que comprenden una funcion amino adicional incluida opcionalmente en un anillo o en una funcion ureido.
Dichos aminoacidos alcalinos se eligen preferiblemente de los que corresponden a la formula (III) a continuacion:
NH,
/ 2
R—CH2 —CHn
c°2h <|M)
en cuya formula (III) R representa un grupo elegido de: imidazolilo, preferiblemente 4-imidazolilo; - (CH2)aNH2; -(CH2)2NH2; -(CH2)2-NH-C(O)-NH2 y
imagen5
Los compuestos que corresponden a la formula (III) son histidina, lisina, arginina, ornitina y citrulina.
La amina organica puede elegirse tambien de aminas organicas de tipo heterocfclico. Ademas de la histidina que se ha mencionado ya en los aminoacidos, puede mencionarse, en particular, piridina, piperidina, imidazol, triazol, tetrazol y benzimidazol.
La amina organica tambien puede elegirse de dipeptidos de aminoacidos. Como dipeptidos de aminoacidos que
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pueden usarse en la presente invencion, pueden mencionarse especialmente carnosina, anserina y balenina.
La amina organica tambien puede elegirse de compuestos que comprenden una funcion guanidina. Como aminas de este tipo que pueden usarse en la presente invencion, ademas de arginina, que ya se ha mencionado como aminoacido, puede mencionarse especialmente creatina, creatinina, 1,1-dimetilguanidina, 1,1-dietilguanidina, glicociamina, metformina, agmatina, N-amidinoalanina, acido 3-guanidinopropionico, acido 4-guanidinobutirico y acido 2-([amino(imino)metil]amino)etano-1 -sulfonico.
Los compuestos hibridos que pueden mencionarse incluyen las sales de las aminas mencionadas previamente con acidos tales como acido carbonico o acido clorhidrico.
Se pueden usar en particular carbonato de guanidina o clorhidrato de monoetanolamina.
Preferiblemente, el (los) agente(s) alcalinizante(s) presente(s) en la composicion de la invencion se elige(n) de alcanolaminas, aminoacidos en forma neutra o ionica, en particular aminoacidos alcalinos y preferiblemente que correspondan a los que tienen la formula (III). Incluso mas preferiblemente, el (los) agente(s) alcalinizante(s) se elige(n) de monoetanolamina (MEA) y aminoacidos alcalinos en forma neutra o ionica.
Ventajosamente, la composicion segun la invencion tiene un contenido de agente(s) alcalinizante(s) que oscila desde un 0,01 % a un 30 % en peso y preferiblemente desde un 0,1 % a un 20 % en peso relativo al peso de la composicion.
Segun una primera realizacion particular, la composicion no contiene amoniaco acuoso, o una de sus sales, o bien el procedimiento segun la invencion no utiliza amoniaco acuoso, o una de sus sales, como agente alcalinizante.
Si, sin embargo, segun otra realizacion particular, la composicion o el procedimiento utilizo alguno, su contenido no excederia ventajosamente del 0,03 % en peso (expresado como NH3) y no excederia preferiblemente de 0,01 % en peso respecto al peso de la composicion de la invencion. Preferiblemente, si la composicion comprende amoniaco acuoso, o una de sus sales, entonces la cantidad de agente(s) alcalinizante(s) distinto(s) del amoniaco acuoso es mayor que la del amoniaco acuoso (expresada como NH3).
Disolvente
La composicion segun la invencion tambien puede comprender uno o mas disolventes organicos.
Los ejemplos de disolventes organicos que pueden mencionarse incluyen alcanoles C2-C4 lineales o ramificados, tales como etanol e isopropanol; glicerol; polioles y poliol eteres, por ejemplo, 2-butoxietanol, propilenglicol, dipropilenglicol, propilenglicol monometil eter, dietilenglicol monometil eter y monoetil eter y tambien alcoholes o eteres aromaticos, por ejemplo, alcohol bencilico o fenoxietanol y sus mezclas.
El (los) disolvente(s) organico(s), si esta(n) presente(s), representa(n) un contenido que oscila normalmente de un 1 % a un 40 % en peso y preferiblemente de un 5 % a un 30 % en peso respecto al peso de la composicion.
Agentes oxidantes
La composicion segun la invencion puede comprender uno o mas agentes oxidantes quimicos. Preferiblemente, este o estos agentes oxidantes quimicos estan contenidos en una composicion «oxidante».
Mas en particular, el (los) agente(s) oxidante(s) quimico(s) se elige(n) de: peroxido de hidrogeno, peroxido de urea, bromatos o ferricianuros de metales alcalinos, sales peroxigenadas, por ejemplo, persulfatos, perboratos y percarbonatos de metal alcalino o metal alcalinoterreo y tambien peracidos y sus precursores.
Preferiblemente, el agente oxidante no se elige de sales peroxigenadas.
Ventajosamente, el agente oxidante quimico es peroxido de hidrogeno.
El contenido de agente(s) oxidante(s) quimico(s), mas en particular, representa de un 1 % a un 30 % en peso y preferiblemente de un 5 % a un 15 % en peso respecto al peso de la composicion que los contiene.
Otros aditivos
La composicion segun la invencion tambien puede contener varios adyuvantes usados convencionalmente en composiciones de colorante para el cabello, tales como polimeros anionicos, cationicos, no ionicos, anfoteros o zwitterionicos o sus mezclas; espesantes minerales y, en particular, cargas tales como arcilla o talco; espesantes organicos con, en particular, espesantes asociativos polimericos anionicos, cationicos, no ionicos y anfoteros; antioxidantes; penetrantes; secuestrantes; fragancias; dispersantes; agentes formadores de pelicula; ceramidas; conservantes; opacificantes.
Los adyuvantes anteriores estan presentes, en general, en una cantidad para cada uno de ellos entre un 0,01 % y un 20 % en peso respecto al peso de la composicion.
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La composicion puede comprender especialmente uno o mas espesantes minerales elegidos de arcillas organofilicas y silices de combustion o sus mezclas.
La arcilla organofilica puede elegirse de montmorillonita, bentonita, hectorita, atapulgita y sepiolita y sus mezclas. La arcilla es preferiblemente una bentonita o una hectorita.
Estas arcillas pueden modificarse con un compuesto quimico elegido de aminas cuaternarias, aminas terciarias, acetatos de amina, imidazolinas, jabones de amina, sulfatos grasos, alquilarilsulfonatos y oxidos de amina y sus mezclas.
Pueden mencionarse, como arcillas organofilicas, bentonitas quaternium-18, tales como las vendidas con los nombres Bentone 3, Bentone 38 y Bentone 38V por Rheox, Tixogel VP por United Catalyst y Claytone 34, Claytone 40 y Claytone XL por Southern Clay; bentonitas de estearalconio, tales como las vendidas con los nombres Bentone 27 por Rheox, Tixogel LG por United Catalyst y Claytone AF y Claytone APA por Southern Clay y bentonitas quaternium-18/benzalconio, tales como las vendidas con los nombres Claytone HT y Claytone PS por Southern Clay.
Las silices de combustion pueden obtenerse por hidrolisis a alta temperatura de un compuesto de silicio volatil en una llama de oxihidrogeno, que produce una silice finamente dividida. Este procedimiento hace posible obtener especialmente silices hidrofilas que soporten un gran numero de grupos silanol en su superficie. Dichas silices hidrofilas se venden, por ejemplo, con los nombres Aerosil 130®, Aerosil 200®, Aerosil 255®, Aerosil 300® y Aerosil 380® por Degussa y Cab-O-Sil HS-5®, Cab-O-Sil EH-5®, Cab-O-Sil LM-130®, Cab-O-Sil MS-55® y Cab-O-Sil M-5® por Cabot.
Es posible modificar quimicamente la superficie de la silice mediante reaccion quimica para reducir el numero de grupos silanol. Es posible especialmente reemplazar los grupos silanol con grupos hidrofobos: entonces se obtiene una silice hidrofoba.
Los grupos hidrofobos pueden ser:
- grupos trimetilsiloxilo, que se obtienen especialmente tratando silice de combustion en presencia de hexametildisilazano. Las silices asi tratadas se conocen como «sililato de sflice» segun la CTFA (6a edicion, 1995). Se venden, por ejemplo, con las referencias Aerosil R812® por la compania Degussa y Cab-O-Sil TS-530® por la compania Cabot.
- grupos dimetilsililoxilo o polidimetilsiloxano, que se obtienen especialmente tratando silice de combustion en presencia de polidimetilsiloxano o dimetildiclorosilano. Las silices asi tratadas se conocen como «dimetilsililato de sflice» segun la CTFA (6a edicion, 1995). Se venden, por ejemplo, con las referencias Aerosil R972® y Aerosil R974® por la compania Degussa y Cab-O-Sil TS-610® y Cab-O-Sil TS-720® por la compania Cabot.
La silice de combustion tiene preferiblemente un tamano de particula que puede ser de nanometrico a micrometrico, por ejemplo, oscilando de aproximadamente 5 nm a 200 nm.
Cuando esta presente, el espesante mineral representa desde un 1 % a un 30 % en peso respecto al peso de la composicion.
La composicion tambien puede comprender uno o mas espesantes organicos.
Estos espesantes pueden elegirse de amidas de acidos grasos (monoetanolamida o dietanolamida de coco, alquil eter de monoetanolamida de acido carboxilico oxietilenado), espesantes polimericos tales como espesantes basados en celulosa (hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa o carboximetilcelulosa), goma guar y sus derivados, en particular gomas guar no ionicas modificadas con grupos hidroxialquilo C1-C6, gomas de origen microbiano (goma xantana, goma de escleroglucano), homopolimeros de acido acrilico reticulado o acido acrilamidopropanosulfonico (AMPS®), copolimeros de acido acrilamidopropanosulfonico reticulados o no reticulados y polimeros asociativos (polimeros que comprenden regiones hidrofilas y regiones hidrofobas de cadena grasa (alquilo o alquenilo que comprende al menos 10 atomos de carbono) que pueden, en un medio acuoso, combinarse de manera reversible entre si o con otras moleculas).
Segun una realizacion particular, la composicion comprende al menos un espesante elegido de gomas guar no ionicas modificadas con grupos hidroxialquilo C1-C6, copolimeros neutralizados o no neutralizados, reticulados o no, de AMPS®, en particular, copolimeros de AMPS® y de (met)acrilato de alquilo C2-C4 hidroxilado y sus mezclas.
El contenido de espesante(s) organico(s), si esta(n) presente(s), normalmente oscila desde un 0,01 % a un 20 % en peso y preferiblemente desde un 0,1 % a un 5 % en peso respecto al peso de la composicion.
Segun una realizacion preferida, la composicion de colorante segun la invencion comprende al menos un polimero cationico preferiblemente elegido de homopolimeros de sales de dimetildialilamonio (por ejemplo, cloruro) y
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polimeros que consisten en unidades repetitivas que corresponden a la formula:

R. R,

i i
N (CH2)n— N— (CH2)p — (IV)

‘ V- X"

r2 X r4
en que R1, R2, R3 y R4, que pueden ser iguales o diferentes, indican un radical alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 4 atomos de carbono aproximadamente, n y p son numeros enteros que oscilan de 2 a 20 aproximadamente y X' es un anion procedente de un acido mineral u organico.
Un compuesto preferido, en particular, de formula (IV) es uno para el que R1, R2, R3 y R4 representan un radical metilo y n = 3, p = 6 y X = Cl, conocidos como cloruro de hexadimetrina segun la nomenclatura INCI (CTFA).
El contenido de solidos de polimeros cationicos, si estan presentes, normalmente oscila de un 0,01 % a un 20 % en peso y preferiblemente de un 0,05 % a un 5 % en peso, respecto al peso de la composicion.
La composicion de colorante de la invencion puede estar en varias formas, por ejemplo, una disolucion, una emulsion (leche o crema) o un gel, preferiblemente en forma de una emulsion y, en particular, de una emulsion directa.
Ventajosamente, la composicion de colorante segun la invencion esta en forma de gel o crema.
El pH de la composicion de colorante segun la invencion esta ventajosamente entre 3 y 12, preferiblemente entre 5 y 11 y preferiblemente entre 7 y 11, limites inclusive.
Puede ajustarse al valor deseado mediante agentes acificantes o alcalinizantes normalmente usados en la coloracion de fibras de queratina o alternativamente usando sistemas tampon habituales.
Los agentes alcalinizantes y acificantes son, por ejemplo, los descritos previamente.
La invencion tambien se refiere a un dispositivo de multiples compartimentos que comprende un primer compartimento que contiene la composicion de colorante segun la invencion como se describio anteriormente y al menos un segundo compartimento que contiene una composicion oxidante que comprende al menos un agente oxidante como se describio anteriormente, destinandose a mezclarse las composiciones en los compartimentos antes de su aplicacion.
La composicion oxidante es preferiblemente una composicion acuosa. En particular, comprende mas de un 10 % en peso de agua, preferiblemente mas de un 20 % en peso de agua e incluso mas ventajosamente mas de un 30 % en peso de agua.
Tambien puede comprender uno o mas disolventes organicos solubles en agua tales como los mencionados previamente.
La composicion oxidante tambien comprende preferiblemente uno o mas agentes acidificantes. Entre los agentes acidificantes, los ejemplos que pueden mencionarse incluyen acidos minerales u organicos, tales como acido clorhidrico, acido ortofosforico o acido sulfurico, acidos carboxilicos, tales como acido acetico, acido tartarico, acido citrico o acido lactico y acidos sulfonicos.
Normalmente, el pH de la composicion oxidante, cuando sea acuosa, es menor que 7.
Preferiblemente, la composicion oxidante comprende peroxido de hidrogeno como agente oxidante, como una disolucion acuosa, cuya concentracion oscila mas, en particular, desde un 0,1 % a un 50 % en peso, preferiblemente entre un 0,5 % y un 20 % en peso e incluso mas preferiblemente entre un 1 % y un 15 % en peso respecto al peso de la composicion oxidante.
Puede comprender aditivos de cualquier tipo tales como los mencionados anteriormente y especialmente sustancias grasas, polimeros cationicos tales como los descritos anteriormente y tensioactivos no ionicos, anionicos, cationicos o anfoteros tales como los descritos previamente.
La composicion oxidante puede comprender al menos una sustancia grasa elegida de las descritas previamente. Segun una realizacion, la composicion oxidante comprende al menos una sustancia grasa, preferiblemente una sustancia grasa liquida o aceite, preferiblemente elegida de vaselina liquida, parafina liquida, polidecenos, esteres que son liquidos a temperatura ambiente y a presion atmosferica, de un acido graso y/o de un alcohol graso, alcoholes grasos que son liquidos a temperatura ambiente y a presion atmosferica, o sus mezclas, en un contenido
preferiblemente mayor que o igual a un 10 % en peso y mejor aun mayor que o igual a un 20 % en peso respecto al peso de la composicion oxidante.
Segun una realizacion, la composicion oxidante comprende al menos un tensioactivo no ionico oxietilenado que comprende mas de 10 OE, comprendiendo en particular de 10 a 50 unidades OE.
5 Estos tensioactivos no ionicos oxietilenados se eligen preferiblemente de derivados oxietilenados de alcoholes grasos C8-C30 y preferiblemente C12-C22 saturados o insaturados, lineales o ramificados, preferiblemente lineales, tales como alcohol cetilico, alcohol oleilico, alcohol oleocetilico, alcohol laurilico, alcohol behenilico, alcohol cetearilico, alcohol estearilico y alcohol isoestearilico y sus mezclas.
Procedimiento
10 En una primera variante, la composicion de colorante y la composicion oxidante como se describio previamente se aplican de manera secuencial a fibras de queratina humedas o secas, con o sin aclarado de compuesto intermedio y preferiblemente sin aclarado de compuesto intermedio y en cualquier orden.
En una segunda variante, se aplican la mezcla preparada, en el momento del uso, a partir de la composicion oxidante y la composicion de colorante a dichas fibras humedas o secas.
15 La relacion en peso de mezcla de la composicion de colorante y la composicion oxidante oscila despues de 0,1 a 10 y preferiblemente de 0,5 a 5.
La composicion de mezcla o la composicion de colorante y la composicion oxidante se dejan despues en su sitio durante un tiempo que normalmente oscila de un minuto a una hora y preferiblemente de 5 minutos a 30 minutos.
La temperatura durante el procedimiento esta convencionalmente entre la temperatura ambiente (entre 15 °C y 25 20 °C) y 80 °C y preferiblemente entre la temperatura ambiente y 60 °C.
Despues del tratamiento, las fibras de queratina humana se aclaran opcionalmente con agua, se lavan opcionalmente con un champu y despues se aclaran con agua, antes de secarse o dejarse secar.
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la invencion.
Ejemplo
25 Se preparan las siguientes composiciones (a menos que se mencione de otro modo, las cantidades se expresan en porcentaje en gramos de producto per se):
Composicion (A)
Monoetanolamina
4,35
Poli(cloruro de dimetildialilamonio) (disolucion acuosa al 33 % no estabilizada, Polyquaternium-6) (Merquat 106 de Nalco)
1.2 AM
Hidroxipropil-guar (Jaguar HP 105 de Rhodia Chimie)
0,8
2,5-Toluenodiamina
0,346
Aceite de ricino hidrogenado PEG-40
1
Cloruro de hexadimetrina
0,6 AM
Cocoanfodiacetato disodico (Miranol C2M Conc. NP de Rhodia)
1,89 AM
Laurilsulfato de sodio
1,1
Metabisulfito de sodio
0,22
Resorcinol
0,342
m-aminofenol
0,038
Vaselina liquida
60
AEDT
0,2
Acido ascorbico
0,12
Agua
c. s. 100
Composicion (B)
Peroxido de hidrogeno (disolucion acuosa al 50 %)
6 AM
Pirofosfato tetrasodico
0,03
Vaselina liquida
20
Pentetato de pentasodio
0,06
Polyquaternium-6
0,2
Glicerol
0,5
Alcohol estearilico oxietilenado (20 OE) (Brij S20-SO de Croda)
5
Alcohol cetearilico
6
Cloruro de hexadimetrina
0,15
Amida de semilla de colza PEG-4 (Amidet N de Kao)
1,19
Acido fosforico
c. s. pH 2,2
Estannato de sodio
0,04
Tocoferol
0,1
Agua
c. s. 100
Se mezclan las composiciones (A) y (B) en el momento de su uso en las siguientes proporciones: 10 g de 5 composicion A y 10 g de composicion B.
Despues se aplica la mezcla resultante a mechones de pelo gris que contienen un 90 % de canas, en una proporcion de diez gramos de mezcla por gramo de cabello.
Se deja la mezcla a temperatura ambiente durante 30 minutos.
Se aclara despues el cabello, se lava con el champu habitual y se seca.
10 Se obtienen mechones rubio oscuro (evaluacion visual), cuya materia colorante es potente (buen desarrollo de la materia colorante) y uniforme.

Claims (15)

  1. 5
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    REIVINDICACIONES
    1. Composicion cosmetica colorante que comprende:
    a) una o mas sustancias grasas liquidas que soportan en su estructura al menos una cadena basada en hidrocarburos que comprende al menos 6 atomos de carbono o una secuencia de al menos dos grupos siloxano;
    b) uno o mas tensioactivos anfoteros de la formula (I) a continuacion:
    Ra'-C(O)-NH-CH2-(CH2)n-N(B)(B') (I)
    en que:
    ■ B representa el grupo -CH2-CH2-O-X';
    ■ B' representa el grupo -(CH2)zY', con z = 1 o 2;
    ■ X' representa el grupo -CH2-C(O)OH, -CH2-C(O)OZ', -CH2-CH2-C(O)OH o -CH2-CH2-C(O)OZ' o un atomo de hidrogeno;
    ■ Y' representa el grupo -C(O)OH, -C(O)OZ", -CH2-CH(OH)-SO3H o el grupo -CH2-CH(OH)-SO3-Z";
    ■ Z' y Z" representan, independientemente entre si, un contraion cationico procedente de un metal alcalino o metal alcalinoterreo, tal como sodio, un ion amonio o un ion procedente de una amina organica;
    ■ Ra' representa un grupo alquilo o alquenilo C10-C30 procedente de un acido Ra-C(O)OH, que esta presente preferiblemente en aceite de copra o en aceite de linaza hidrolizado, un grupo alquilo, especialmente un grupo C17 y su forma iso o un grupo C17 insaturado y
    ■ n representa un numero entero que oscila de 1 a 10 y preferiblemente de 1 a 5, o sus formas cuaternizadas;
    c) uno o mas tensioactivos anionicos de sulfato o sulfonato;
    d) uno o mas precursores de colorantes de oxidacion,
    comprendiendo la composicion al menos un 10 % en peso de sustancias grasas liquidas, respecto al peso total de la composicion.
  2. 2. Composicion segun la reivindicacion precedente, caracterizada por que la (las) sustancia(s) grasa(s) liquida(s) se elige(n) de: alcanos C6-C16 liquidos, hidrocarburos liquidos que comprenden mas de 16 atomos de carbono, aceites vegetales de tipo trigliceridos, trigliceridos sinteticos liquidos, alcoholes grasos liquidos, esteres de acidos grasos y/o alcoholes grasos liquidos distintos de trigliceridos y sus mezclas.
  3. 3. Composicion segun las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que la (las) sustancia(s) grasa(s) liquida(s) se elige(n) de: vaselina liquida, alcanos C6-C16 liquidos, polidecenos, esteres liquidos de acidos grasos y/o de alcoholes grasos distintos de trigliceridos y alcoholes grasos liquidos, o sus mezclas, e incluso mas preferiblemente de: vaselina liquida, alcanos C6-C16 liquidos y polidecenos.
  4. 4. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que comprende al menos un 20 % en peso, mejor aun al menos un 30 % en peso, incluso mejor aun al menos un 40 % en peso e incluso mas ventajosamente al menos un 45 % en peso de sustancia(s) grasa(s) liquida(s) respecto al peso total de la composicion.
  5. 5. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que, en la formula (I), B representa el grupo -CH2-CH2-O-CH2-C(O)OZ' y B' representa el grupo -CH2-C(O)OZ".
  6. 6. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el (los) tensioactivo(s) anfotero(s) de formula (I) se elige(n) de: cocoanfodiacetato disodico, lauroanfodiacetato disodico, caprilanfodiacetato disodico, capriloanfodiacetato disodico, cocoanfodipropionato disodico, lauroanfodipropionato disodico, caprilanfodipropionato disodico, caprilanfodipropionato disodico, acido lauroanfodipropionico y acido cocoanfodipropionico y sus mezclas, preferiblemente cocoanfodiacetato disodico.
  7. 7. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que la cantidad de tensioactivo(s) anfotero(s) de formula (I) oscila desde un 0,1 % a un 20 % en peso, mejor aun desde un 5 % a un 10 % en peso e incluso mejor aun desde un 1 % a un 5 % en peso respecto al peso total de la composicion.
  8. 8. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el (los)
    5
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    tensioactivo(s) anionico(s) de sulfato o sulfonato se elige(n) de: alquilsulfatos, alquilamidosulfatos, alquiletersulfatos, alquilamidoetersulfatos, alquilariletersulfatos, alquiletersulfosuccinatos, acilisetionatos, alquilsulfosuccinatos, alquiletersulfosuccinatos, alquilamidosulfosuccinatos, alquilsulfoacetatos, alquilsulfosuccinamatos, N-aciltauratos y metilaciltauratos y sus mezclas, comprendiendo el radical alquilo o acilo de todos estos diversos compuestos preferiblemente de 8 a 24 atomos de carbono e indicando preferiblemente el radical arilo un grupo fenilo o bencilo.
  9. 9. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que el (los) tensioactivo(s) anionico(s) de sulfato o sulfonato se elige(n) de tensioactivos anionicos de sulfato, especialmente opcionalmente sales de alquilsulfato (C12-C14) oxietilenadas, en particular laurilsulfato de sodio.
  10. 10. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en que el (los) tensioactivo(s) anionico(s) de sulfato o sulfonato esta(n) presente(s) en un contenido que oscila desde un 0,1 % a un 20 % en peso, preferiblemente en un contenido que oscila desde un 0,5 % a un 10 % en peso y mas preferiblemente en un contenido que oscila desde un 0,7 % a un 5 % en peso respecto al peso total de la composicion cosmetica de colorante.
  11. 11. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que comprende uno o mas tensioactivos adicionales preferiblemente elegidos de tensioactivos no ionicos, en particular tensioactivos no ionicos mono- o polioxietilenados.
  12. 12. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por que comprende uno o mas agentes alcalinizantes, que son preferiblemente minerales, organicos o hibridos y se eligen, en particular, de amoniaco acuoso, carbonatos o bicarbonatos de metales alcalinos tales como carbonato o bicarbonato de sodio, carbonato o bicarbonato de potasio, hidroxido de sodio o hidroxido de potasio, aminas organicas elegidas de alcanolaminas, etilendiaminas oxietilenadas y/u oxipropilenadas, aminoacidos y los compuestos de formula (II), o sus mezclas:
    imagen1
    en cuya formula (II) W es un radical alquileno C1-C6 divalente opcionalmente sustituido con uno o mas grupos hidroxilo o un radical alquilo C1-C6 y/u opcionalmente interrumpido con uno o mas heteroatomos tales como O o NRu; Rx, Ry, Rz, Rt y Ru, que pueden ser iguales o diferentes, representan un atomo de hidrogeno o un radical alquilo C1-C6, hidroxialquilo C1-C6 o aminoalquilo C1-C6; en particular, e) el (los) agente(s) alcalinizante(s) se elige(n) de alcanolaminas y, mas en particular, monoetanolamina y aminoacidos en forma neutra o ionica.
  13. 13. Procedimiento para colorear fibras de queratina, en particular fibras de queratina humana tales como el cabello, que consiste en aplicar a dichas fibras una mezcla procedente de una composicion de colorante segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes y de una composicion oxidante que comprende al menos un agente quimico oxidante.
  14. 14. Procedimiento segun la reivindicacion 13, en que el (los) agente(s) quimico(s) oxidante(s) se elige(n) de: peroxido de hidrogeno, peroxido de urea, bromatos de metales alcalinos, sales peroxigenadas, por ejemplo, persulfatos o perboratos, peracidos y sus precursores y percarbonatos de metales alcalinos o metales alcalinoterreos y preferiblemente peroxido de hidrogeno.
  15. 15. Dispositivo de multiples compartimentos que comprende:
    - un primer compartimento que contiene una composicion de colorante segun una de las reivindicaciones 1 a 12 y
    - un segundo compartimento que contiene una composicion oxidante que comprende uno o mas agentes quimicos oxidantes,
    - destinandose las composiciones de los compartimentos a mezclarse antes de la aplicacion.
ES14742202.6T 2013-07-19 2014-07-21 Composición de colorante que comprende un tensioactivo anfótero particular y un tensioactivo de sulfato o sulfonato Active ES2692410T3 (es)

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