ES2883160T3 - Sustancia para remover aceites del suelo y superficies duras, y métodos para usar dicha sustancia - Google Patents

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Abstract

Un producto para limpiar aceites, incluidos el petróleo y los productos derivados del petróleo, del suelo o superficies duras en forma de una solución acuosa de un polisacárido natural y un agente tensoactivo, en el que el polisacárido natural representa microgeles de polisacárido de masa molecular de 20.000 a 200.000 D y un tamaño de partícula de 50 a 600 nm, en el que la concentración total de microgeles de polisacárido y el agente tensioactivo en la solución acuosa es de al menos 0.2 g/l, y en el que la proporción de microgeles de polisacárido al agente tensioactivo varía dentro del rango de 10:1 a 1:10.

Description

DESCRIPCIÓN
Sustancia para remover aceites del suelo y superficies duras, y métodos para usar dicha sustancia
Este grupo de invenciones se relaciona con la química orgánica y puede ser utilizado para remover diferentes tipos de aceite, incluyendo petróleo, crudo residual, combustible de diferentes tipos, hidrocarburos, combustible líquido, etc. y también para procesar o recolectar petróleo, aceites, residuos crudos, combustibles de diferentes tipos, hidrocarburos y otros productos derivados del petróleo de superficies duras, como superficies internas de tanques de almacenamiento de aceite o productos petrolíferos, equipos utilizados en la extracción, procesamiento o transporte de aceite, así como para la producción de productos petrolíferos, lodo de perforación, grava o arena en las instalaciones de almacenamiento o de otras superficies duras.
El documento EP 2862843 A1 divulga una sustancia para limpiar el agua de aceite o productos derivados del aceite o iones metálicos. La sustancia consiste en una solución acuosa de un polímero orgánico. El polímero orgánico utilizado representa microgeles de polisacáridos que tienen una masa molecular de 20.000-200.000 Da y un tamaño de partícula de 50-600 nm, mientras que la concentración de los microgeles en la solución varía de 0.1 a 20 g/l.
El documento RU 2002129150 A divulga el uso de tensioactivos junto con polisacáridos gelatinosos para la biorremediación.
La limpieza de superficies duras o productos de aceite o petróleo separado del suelo es importante porque la contaminación de las superficies y del suelo resulta de numerosas tecnologías de perforación, procesamiento y transporte de petróleo y aceite. Un buen ejemplo de tales superficies son los tanques para el almacenamiento o transporte de productos petrolíferos, maquinaria industrial que entra en contacto con el aceite durante diversos procesos tecnológicos, equipos de yacimientos petrolíferos, contaminados con productos derivados del petróleo, grava a lo largo de las vías férreas, arena, suelo o terreno contaminados, resultante de la producción de petróleo. Tradicionalmente, la limpieza de tales superficies se lleva a cabo utilizando algunos compuestos tensioactivos, agentes oxidantes, álcalis individuales o sus combinaciones. También existen métodos de alta temperatura, como el tratamiento con vapor o la quema de superficies. Se puede usar un método particular o una combinación de dos o más métodos dependiendo de la superficie y su contaminante. Sin embargo, aunque existen muchos de estos métodos, el problema de limpiar superficies duras o varios tipos de aceite, incluido el petróleo y sus productos, no puede considerarse completamente resuelto porque todos los métodos anteriores producen residuos tóxicos, peligrosos para el medio ambiente, que deben ser utilizados de alguna manera.
Existe un material para limpiar de aceite o productos de aceite separados del suelo, que consiste en melaza y una sustancia tensoactiva dentro del rango de concentración de 10-40 mg/1 kg de suelo, mientras que la melaza se introduce en la cantidad para obtener la concentración final de azúcares 3-10 g/1 kg de suelo (Patente RU2301258, IPC C12N1/26, B09C1/10, 05.04.2005).
También existe un material para limpiar aceite o productos derivados del aceite separados del suelo, hecho de un sorbente a base de cloruro de polivinilo; poliestireno, polipropileno, polietileno o copolímeros de los anteriores en cualquier proporción molecular y con un tamaño de partícula de 5-200 pm que se utiliza como sorbente (solicitud de patente RU94030825, IPC E02B15/04, C/02F1/28, 18.08.1994).
Estos inventores eligieron como prototipo para esta invención el material para limpiar superficies duras de aceite o productos derivados del aceite que consiste en una solución de agua ácida que contiene un polímero reemplazado por un grupo amino, un agente de halogenación y una o más sustancias tensioactivas. El quitosano se usa preferiblemente como un polímero reemplazado por un grupo amino, mientras que el agente de halogenación representa preferiblemente un hipoclorito de sodio. (Patente US7229952B2, IPC C11D3/30, C02F1/52, C02F1/56, E21B43/22, 19 de diciembre de 2002).
Existe un método para limpiar la contaminación por petróleo separado del suelo, en el que se introduce un agente nutritivo que contiene melaza en el suelo contaminado, estimulando el desarrollo en el suelo de bacterias oxidantes de aceite y también conteniendo una sustancia tensioactiva de 10-40 mg/kg de concentración de suelo, mientras que la melaza se introduce en la cantidad para obtener la concentración de azúcares 3-10 g/1 kg de suelo (Patente RU2301258, IPC C12N1/26, B09C1/10, 05.04.2005).
Existe un método para limpiar suelos duros de contaminación por hidrocarburos, que incluye formar una suspensión en agua de una mezcla de un adsorbente hidrófobo elegido entre espumas sintéticas y el suelo dado en presencia de agua, mientras que el adsorbente tiene una densidad menor que el del agua; la suspensión se agita y el adsorbente se separa por gravedad de la mezcla acuática. (Patente US6153017A, IPC B09C1/02, C10G1/00, 29 de enero de 1998).
Existe un método de sorción de petróleo o productos derivados del petróleo de la superficie del agua o del suelo, que incluye rociar un sorbente a base de cloruro de polivinilo sobre la superficie del agua o el suelo, seguido de la recolección de petróleo, y el efecto de este tratamiento se ve reforzado por utilizando un sorbente que consiste de poliestireno, polipropileno, polietileno o copolímeros de los anteriores en cualquier proporción molecular y con tamaño de partícula de 5-200 pm (solicitud de patente RU94030825, IPC E02B15/04, C02F1/28, 18.08.1994).
Existe un método para limpiar la superficie de petróleo o productos derivados del petróleo, que incluye tratar la superficie con un material compuesto que contiene polímero disperso, seguido de la recuperación o utilización del producto gastado, donde el polímero representa látex natural o caucho de butadieno-estireno, aplicado a la superficie de un relleno inerte, diferente en que el relleno representa un material con una superficie específica altamente desarrollada, producido al hacer espuma del material original directamente antes de que se aplique el polímero, y recubrir el relleno con un polímero a baja presión: 0.9 atm a 1*10-4 atm (solicitud de invención RU2011108189, IPC E02B15/04, C02F1/28, C09K3/32, B01J20/32, 02.03.2011).
Existe un método para limpiar superficies duras de la contaminación con petróleo o productos derivados del petróleo, que incluye chorrear superficies duras con chorros de líquido limpiador, seguido de separación de fases del líquido limpiador contaminado; mientras que el líquido de limpieza representa una dispersión acuosa del 1-15 % de partículas sólidas monodispersas en forma de microesferas de poliestireno o partículas minerales de 0.2-6.0 pm de tamaño, cuya superficie ha sido modificada con material tensoactivo de silicio y presión bidimensional máxima de películas 2d formadas a partir de ellas, 12-18 mN/m, y se lleva a cabo la separación de fases del líquido de limpieza contaminado, utilizando una solución acuosa de un electrolito (Patente RU2500490, IPC B08B3/08, 29.06.2012).
El método más cercano al nuevo método de limpieza es el método de limpiar superficies sólidas de petróleo y productos de petróleo tratándolos con mezclas, que incluyen una solución de agua ácida, que contiene un polímero reemplazado con un grupo amino, un agente de halogenación y al menos una sustancia tensioactiva. Es preferible el quitosano como polímero reemplazado por un grupo amino, mientras que una solución de hipoclorito de sodio es el agente de halogenación preferible (patente US7229952B2, IPC C11D3/30, C02F1/52, C02F1/56, E21B43/22, 19 de diciembre de 2002). Este método fue elegido como prototipo.
Los inconvenientes típicos de todos los métodos y materiales conocidos utilizados para limpiar suelos o que tenían aceites y productos de aceites separados de superficies es la alta tasa de consumo de reactivos, así como su baja eficiencia de eliminación de petróleo y la incapacidad de recuperar y reciclar el petróleo y productos del petróleo eliminados de las superficies duras durante el proceso de limpieza o las composiciones limpiadoras como tales.
El inconveniente del prototipo es el uso de polisacáridos que no son sustancias tensioactivas, lo que aumenta su tasa de consumo y reduce su capacidad de limpieza de aceite.
El problema tecnológico que este grupo de invenciones pretende resolver es aumentar la eficiencia de la limpieza de suelos o superficies duras de diversos tipos de aceite, incluidos el petróleo y los productos derivados del petróleo y mejorar la seguridad ecológica del proceso de limpieza de suelos o superficies duras y facilitar el reciclaje de los aceites eliminados y los materiales tensioactivos.
El resultado tecnológico que este grupo de invenciones pretende lograr incluye propiedades mejoradas de limpieza de petróleo, disminución de la tasa de consumo de reactivos utilizados en el proceso de limpiar aceite separado del suelo o superficies duras, incluidos el petróleo y los productos derivados del petróleo, al tiempo que se mejora la seguridad ecológica del proceso y permitir el reciclaje de los aceites extraídos del suelo o superficies duras y de los agentes tensioactivos.
El nuevo material representa lo siguiente.
Un producto para la limpieza de suelos o superficies duras en forma de solución acuosa de polisacárido natural y sustancia tensioactiva, de acuerdo con la reivindicación 1. A diferencia del prototipo, el polisacárido natural utilizado representa microgeles de polisacáridos con masa molecular entre 20.000 - 200.000 D y con un tamaño de partícula de 50-600 nm, y la concentración total de microgeles de polisacárido y el agente tensioactivo en la solución acuosa es de al menos 0.2 g/l, mientras que la proporción de microgeles de polisacárido al agente tensioactivo varía en el rango de 10:1 -1:10.
El nuevo método para limpiar aceites separados del suelo incluidos el petróleo y los productos derivados del petróleo, según la reivindicación 6, representa lo siguiente.
Las partículas de suelo se tratan con un producto en forma de solución acuosa de un polisacárido natural y un agente tensioactivo, luego se recoge el producto de esa interacción entre el agente y el aceite. A diferencia del prototipo, el primer paso es recolectar el suelo y sumergirlo en el reactivo, mientras que los microgeles de polisacáridos de masa molecular de 20.000-200.000 y 50-600 nm se utilizan como polisacáridos naturales, mientras que la concentración total de microgeles de polisacáridos y el agente tensioactivo en la solución acuosa es de al menos 0.2 g/l, mientras que la proporción de microgeles de polisacárido al agente tensioactivo varía en el intervalo de 10:1 a 1:10.
Además, antes de sumergir el suelo en el reactivo o mientras se sumerge el suelo, se puede moler, preferiblemente mecánicamente, hasta un tamaño de partícula de no más de 50 mm. Para moler el suelo antes de su inmersión en el reactivo, se puede utilizar un gusano, un triturador, un rallador, un molino o cualquier otra maquinaria de trituración. El suelo que ya está sumergido se puede moler con un agitador, un gusano, un molino u otro medio.
El método para limpiar superficies duras de aceite, incluidos el petróleo y los productos derivados del petróleo, de acuerdo con la reivindicación 8, es el siguiente.
Las superficies duras se tratan con una solución acuosa de polisacárido natural y un agente tensioactivo, luego se recoge el producto de reacción entre el reactivo y el aceite.
A diferencia del prototipo, el polisacárido natural representa microgeles de polisacáridos con masa molecular de 20.000 - 200.000 D y con tamaño de partícula de 50-600 nm, mientras que la concentración total de microgeles de polisacárido y el agente tensioactivo en la solución es de como mínimo 0.2 g/l, mientras que la relación entre los microgeles y el agente tensioactivo varía en el intervalo de 10:1-1:10.
Los microgeles de polisacárido representan partículas coloidales poliméricas ramificadas de 0.01-1 pm de diámetro que se hinchan en disolventes debido a fuerzas de repulsión electrostática o estérica entre los grupos cargados. Se forman debido a la polimerización direccional de monómeros o a la neutralización iniciada por el pH de soluciones de polímeros sintéticos o naturales que llevan grupos carboxilo o amino. Los microgeles de polisacáridos utilizados en estas invenciones pueden representar soluciones coloides de polisacáridos naturales: carboxilmetilcelulosa de baja sustitución (<40 %) y sus sales con aminas alifáticas (butilamina, bensilamina, etilendiamina, hexametilendiamina); quitosano de 90-97 % de diacetilación; sustancias de pectina con grupos carboxilo y/o amino y con grupos metoxilo residuales (<25 %), así como otros microgeles de polisacáridos. La masa molecular de los productos puede variar en 20.000-200.000 D, mientras que los derivados de polisacáridos de alto peso molecular (> 200.000 D) y de bajo peso molecular (<20.000 D) de polisacáridos no pueden usarse en estas invenciones. Para producir microgeles de polisacáridos que sean suficientemente estables durante un largo período de tiempo, las cadenas de polímero de polisacáridos se reticulan con el uso de anhídridos o éteres activados de ácidos dicarboxílicos, diisocianuros, diisocianatos u otros agentes reticulantes. El diámetro de las partículas de microgel de polisacárido químicamente reticulado debería variar, preferiblemente, dentro del intervalo de 50-600 nm. Los microgeles de polisacárido usados en este grupo de invenciones pueden producirse por asociación física de reticulación química. El experimento mostró que la concentración más baja de microgeles de polisacáridos en una solución acuosa debería ser de al menos 0.025 g/l, preferiblemente de al menos 0.1 g/l. Aunque mayores concentraciones producen un mayor efecto, su consumo es mayor. Lo mejor es tener una concentración de microgel de polisacárido por debajo de 10 g/l, para evitar aumentar la viscosidad de las soluciones de trabajo, lo que tendría un efecto negativo en la penetración de la solución en los poros del material tratado, lo que daría lugar a un deterioro de su capacidad de limpieza.
Los microgeles de polisacárido tienen una fuerte afinidad por las superficies de interfaz; forman monocapas en la superficie de cuerpos sólidos, como partículas de suelo, metales, silicatos, plásticos y otros materiales; también pueden encapsular solventes orgánicos (benceno, tolueno, clorohidrocarburos), petróleo, productos derivados del petróleo, aceites y grasas vegetales y animales.
Los agentes tensoactivos usados en este grupo de invenciones pueden representar diversos agentes tensoactivos no iónicos, aniónicos o catiónicos (usados en la industria). Los agentes tensioactivos usados en este grupo de invenciones se seleccionaron de tal manera que su reacción con microgeles de polisacáridos no produciría precipitación insoluble. En combinación con microgeles a base de carboximetilcelulosa o microgeles a base de pectina que contienen un grupo carboxilo, es mejor utilizar agentes tensioactivos aniónicos, mientras que en el caso de microgeles a base de quitosano o pectina que contienen un grupo amino, agentes tensioactivos catiónicos son preferibles. La concentración más baja del agente tensioactivo en la solución de trabajo debe ser tal que asegure una reducción sustancial de la tensión superficial en las interfaces de fase en la superficie tratada o en una partícula de suelo. Los experimentos indicaron que la mayoría de los agentes tensioactivos alcanzan ese resultado a una concentración de al menos 0.025 g/l, mientras que los mejores resultados se obtienen a una concentración de al menos 0.1 g/l. La concentración del agente tensioactivo en la solución no debe exceder los 50 g/l porque concentraciones más altas dan como resultado un consumo excesivamente alto.
Las sustancias que pueden usarse como agentes tensioactivos incluyen laurilsulfato de sodio y otros alcoholes grasos sulfurados, estearato de sodio y otras sales de ácidos grasos, cloruro de cetilpiridinio y otras sales cuaternarias, polietilenglicol acetiléter, azúcares y fenoles.
La concentración total de microgeles de polisacárido y el agente tensioactivo en solución acuosa debería ser, preferiblemente, al menos 0.2 g/l: esto mejoraría la eficacia de la eliminación del aceite.
La relación entre los microgeles de polisacárido y el agente tensioactivo en la solución acuosa debe variar dentro del intervalo de 10:1 a 1:10. El límite inferior de esta relación se elige porque un exceso de microgel reduce la movilidad de las gotas de aceite, lo que podría hacer imposible su eliminación de cuerpos porosos, partículas de suelo, por ejemplo. El límite superior de la relación se elige porque la presencia excesiva de un agente tensioactivo da como resultado una contaminación secundaria sustancial de la superficie dura o las partículas del suelo.
El uso de microgeles de polisacáridos permite reducir la precipitación secundaria de gotas de aceite en la superficie a un valor mínimo gracias a la hidrofilización de la superficie. La hidrofilización de la superficie resulta de la monocapa de partículas de microgel de polisacárido que se forman en la superficie. La encapsulación de las gotas de aceite resulta de la precipitación del microgel de polisacárido en el límite de la fase aceite/agua. Estos procesos ayudan a reducir el consumo de agentes tensioactivos.
Una mezcla de microgeles de polisacáridos y agente tensioactivo forma una espuma estable, que facilita su aplicación sobre la superficie dura o sobre la superficie de las partículas del suelo. Cuando la solución se extiende sobre la superficie, se eliminan las gotas de aceite, mientras que la superficie se hidrofiliza. En consecuencia, el uso de una mezcla de microgel de polisacárido y un agente tensioactivo produce un efecto sinérgico. Los agentes tensioactivos tienen una alta afinidad por la interfaz de fase y reducen la tensión superficial en la interfaz agua/aceite; por otro lado, los microgeles de polisacáridos tienen una alta afinidad por los aceites, produciendo una película viscosa en su superficie. Por otro lado, estos procesos producen gotas de aceite estables, que pueden separarse de las superficies duras y las partículas del suelo. El uso de microgeles de polisacáridos solos o de agentes tensioactivos solos es menos eficaz porque la aplicación de microgeles de polisacáridos produce películas que reducen la movilidad de las gotas de aceite, especialmente en sustratos porosos. Por otro lado, la aplicación de agentes tensioactivos sin microgeles de polisacáridos produce su elevado consumo debido a la precipitación secundaria de aceite sobre el sustrato.
La mejora de las propiedades de eliminación de aceite de un producto de limpieza de aceite, utilizado para limpiar aceites separados del suelo o superficies duras, y la reducción de su consumo específico mejora la eficacia de la limpieza del suelo o las superficies duras del aceite, incluidos el petróleo y productos derivados del petróleo.
Los reactivos en todos los métodos utilizados en estas invenciones se aplican a la superficie de las partículas del suelo o a superficies duras en forma de solución de agua o espuma, ya sea manualmente o usando un dispositivo especial (una boquilla de manguera o un rociador). Las gotas de aceite flotan hasta la superficie de la solución y son arrastradas con su flujo. La separación de la emulsión de aceite del agua se realiza mediante cualquier método disponible, como sedimentación o centrifugación. La recuperación de aceite se lleva a cabo rompiendo la emulsión, añadiendo un polímero de signo opuesto, por ejemplo, poliaminas en el caso de microgeles que contienen un grupo carboxilo, o poliácidos en el caso de microgeles que contienen grupos amino. En algunos casos la sedimentación se lleva a cabo mediante la adición de policationes de signo opuesto, como sales de aluminio o calcio. Cuando la emulsión se ha descompuesto, el aceite se separa por sedimentación, centrifugación o exprimiendo mecánicamente las películas de gel, dependiendo de la relación reactivo/aceite en la emulsión. Así, este grupo de invenciones para la limpieza de suelos o superficies duras de aceites, incluidos el petróleo y los productos derivados del petróleo, asegura que los agentes tensioactivos y aceites eliminados de la tierra o superficies duras puedan ser reciclados, lo que facilita la limpieza del suelo o superficies duras ecológicamente más seguro.
El uso de agentes tensioactivos en combinación con microgeles de polisacáridos hace que la limpieza sea más eficaz porque las superficies tratadas se impermeabilizan y porque el aceite se encapsula simultáneamente.
Este grupo de invenciones se puede utilizar en condiciones de la vida real, utilizando medios y operaciones conocidos.
Este grupo de invenciones se puede ilustrar con los siguientes ejemplos concretos.
Ejemplo 1 (de acuerdo con la presente invención)
El crudo residual se elimina de la superficie de un tanque de acero, utilizando una solución que contiene una mezcla de microgel asociado físicamente a base de quitosano y un agente tensioactivo catiónico.
Se disolvió quitosano (1 g) con un nivel de desacetilación del 95 % y un peso molecular de 60.000-100.000 D en 1 l de ácido clorhídrico 0.01 M. Se añadió una solución 0.05 M de hidróxido de sodio a esa solución hasta que alcanzó un pH = 7.5. Se introdujo un agente tensioactivo catiónico: cloruro de cetilpiridinio (5 g/l) en esta suspensión de microgel de quitosano, y la solución resultante se utilizó para eliminar el crudo residual de la superficie interior del tanque de acero. El tanque de acero de 25 litros de capacidad se utiliza para almacenar productos petrolíferos.
Se introdujeron 0.5 l de esa solución en ese tanque de acero y se agitó vigorosamente. Se formó una monocapa de partículas de microgel de polisacárido sobre la superficie tratada, y el microgel de polisacárido precipitó en la interfaz aceite/agua, mientras que las gotas de aceite flotaron hasta la superficie de la solución y se llevaron con su flujo. Para recuperar la emulsión de aceite, se añadió una solución al 5 % de ácido poliacrílico, y el precipitado formado se filtró y escurrió en una prensa mecánica para extraer el crudo residual, mientras que la solución acuosa del agente tensioactivo permanecía en el tanque. La eficacia de la extracción de crudo residual (la relación entre la cantidad de producto final y el producto original aplicado a la superficie dura) ascendió al 98 %.
Ejemplo 2 (de acuerdo con la presente invención)
Se eliminó un derrame de petróleo crudo sobre la superficie del agua con el uso de una solución de un microgel asociado físicamente a base de sales de carboximetilcelulosa y un agente tensioactivo aniónico.
Se disolvió una sal sódica de carboximetilcelulosa (20 g) con un nivel de sustitución de grupos carboximetilo del 25­ 30 % y un peso molecular de 30.000-50.000 D en 1 l de agua. Se añadió una solución concentrada de ácido clorhídrico a esa solución hasta una reacción ácida: pH = 3-4. Esta solución de carboximetilcelulosa de concentración del 2 % en masa se diluyó diez veces con agua, luego se añadieron 50 g de un agente tensioactivo aniónico, lauril sulfato de sodio, y la solución resultante se usó para limpiar el aceite separado del suelo. La capa superficial de suelo se retiró y se trituró hasta que sus partículas midieron menos de 5 mm. La solución precalentada a 80 °C se vertió sobre el suelo molido. Se formó una monocapa de microgeles de polisacáridos en la superficie a limpiar, luego se precipitó un microgel de polisacáridos en la interfase aceite/agua. Las gotas de aceite flotaron hasta la superficie de la solución. La capa superior de la solución con gotas de aceite se vertió y se pasó a reciclar. Para reciclar la emulsión de aceite, se le añadió una solución al 5 % de polihexametilenguanidina, se filtró el precipitado y se escurrió en una prensa mecánica para extraer el aceite. La eficiencia de la extracción de aceite ascendió al 72 %. A continuación, se podría reciclar la solución restante del agente tensioactivo.
Ejemplo 3 (de acuerdo con la presente invención)
Eliminación de tolueno de la superficie de la arena, utilizando una solución de un microgel a base de pectina unido químicamente y un agente tensioactivo no iónico.
Se disolvió pectina (5 g) con un nivel de metoxilación de 1-5 % y un peso molecular de 40.000-100.000 D en 1 l de solución de hidróxido de sodio (2 g/l). A esa solución se le añadieron 2 g de hidrocloruro de bencilamina y 200 mg de diisocianopropilpiperazina. Cuando estos se disolvieron por completo, se agregaron a la solución 3 ml de formalina y se dejó 2 h, agitando continua y vigorosamente. A continuación, esta solución de 0.5 % de concentración se acidificó a pH 7 antes de añadir 15 g de agente tensioactivo no ionógeno: fenol oxietilado Igepal SO520. A continuación, esta solución se utilizó para limpiar el toreno separado de la arena. Esto se logró vertiendo la solución sobre la arena contaminada, agitándola vigorosamente y continuamente durante 5 min, luego filtrándola y enviándola para su recuperación. Se formó una monocapa de partículas de microgel de polisacárido en la superficie tratada, mientras que el microgel de polisacárido precipitó en la interfaz aceite/agua. Las gotas de aceite flotaron hasta la superficie de la solución y se retiraron de allí con un tamiz de malla fina. La emulsión de aceite se recuperó añadiendo una solución al 1 % de solución de cloruro cálcico. El precipitado se separó por filtración y se escurrió utilizando una prensa mecánica para extraer tolueno. La eficacia de la recuperación de tolueno ascendió al 88 %. La solución restante era apta para reciclar.
Ejemplo 4 (de acuerdo con la presente invención)
Eliminación de aceite diésel a base de aceite de colza separado de la superficie del suelo, utilizando una solución de microgel a base de pectina asociado físicamente y un agente tensioactivo aniónico.
Se disolvió pectina hidrazida (20 g), nivel de sustitución de 25-40 % y peso molecular de 40.000-100.000 D, en 1 l de hidróxido de sodio (5 g/l). Se añadieron 2 g de un agente tensioactivo aniónico en forma de estearato de sodio. Esta solución se utilizó para el combustible diésel separado del suelo a base de aceite de colza. La capa superior de suelo se trituró hasta un tamaño de partícula de menos de 5 mm, y esta solución se vertió sobre la arena a temperatura ambiente, se mantuvo durante 20 min con agitación vigorosa, se filtró y se usó para reciclar. La agitación se acompañó de la formación de una monocapa de partículas de microgel de polisacárido en la interfase aceite/agua en la superficie tratada. Las gotas de aceite flotaron hasta la superficie de la solución donde se extrajeron para su reciclaje. El reciclaje de la emulsión de aceite incluyó la introducción de una solución de cloruro de calcio al 1 % en la emulsión; luego se filtró el precipitado y se escurrió en una prensa mecánica para extraer el combustible diésel. La eficacia de la extracción de combustible diésel ascendió al 82 %. La solución restante del agente tensioactivo era adecuada para reciclar.
Este grupo de invenciones puede realizar la limpieza de superficies duras o aceite separado del suelo, incluido el petróleo y los productos derivados del petróleo, reduciendo el consumo específico de reactivos, mejorando al mismo tiempo la seguridad ecológica del proceso de limpieza y facilitando el reciclaje del aceite extraído del suelo o superficies duras, así como de agentes tensioactivos.

Claims (12)

REIVINDICACIONES
1. Un producto para limpiar aceites, incluidos el petróleo y los productos derivados del petróleo, del suelo o superficies duras en forma de una solución acuosa de un polisacárido natural y un agente tensoactivo, en el que el polisacárido natural representa microgeles de polisacárido de masa molecular de 20.000 a 200.000 D y un tamaño de partícula de 50 a 600 nm, en el que la concentración total de microgeles de polisacárido y el agente tensioactivo en la solución acuosa es de al menos 0.2 g/l, y en el que la proporción de microgeles de polisacárido al agente tensioactivo varía dentro del rango de 10:1 a 1:10.
2. El producto como en la reivindicación 1, en el que los microgeles de polisacárido utilizados representan microgeles basados en carboximetilcelulosa, mientras que el agente tensioactivo representa un agente tensioactivo aniónico.
3. El producto como en la reivindicación 1, en el que los microgeles de polisacárido usados representan microgeles basados en materiales de pectina que contienen un grupo carboxilo, mientras que el agente tensioactivo representa un agente tensioactivo aniónico.
4. El producto como en la reivindicación 1, en el que los microgeles de polisacárido utilizados representan microgeles basados en quitosano, mientras que el agente tensioactivo utilizado representa un agente tensioactivo catiónico.
5. El producto como en la reivindicación 1, en el que los microgeles de polisacáridos utilizados representan microgeles basados en pectina que contienen un grupo amino, mientras que el agente tensioactivo utilizado representa un agente tensioactivo catiónico.
6. Un método para limpiar los aceites, incluidos el petróleo y los productos derivados del petróleo, del suelo, comprendiendo dicho método el tratamiento de las partículas del suelo con un agente de tratamiento en forma de una solución acuosa de un polisacárido natural y un agente tensioactivo, seguido de la remoción del producto de reacción junto con el aceite, en el que el suelo se recoge primero y luego se sumerge en el agente de tratamiento; en el que el polisacárido natural usado representa microgeles de polisacárido de masa molecular dentro del intervalo de 20.000­ 200.000 D y un tamaño de partícula dentro del intervalo de 50-600 nm; en el que la concentración total de microgeles de polisacárido y el agente tensioactivo en la solución acuosa es de al menos 0.2 g/l, y la relación de microgeles de polisacárido al agente tensioactivo varía entre 10:1-1:10.
7. El método como en la reivindicación 6, en el que adicionalmente y antes de sumergir el suelo o mientras se sumerge el suelo, el suelo se muele mecánicamente, de modo que sus partículas no alcancen un tamaño superior a 50 mm.
8. Un método para limpiar aceites, incluidos el petróleo y los productos derivados del petróleo, de sulfatos duros, dicho método incluye el tratamiento de una superficie dura con un agente de tratamiento en forma de una solución acuosa de un polisacárido natural y un agente tensioactivo, seguido de la recolección del producto de reacción entre el agente de tratamiento y el aceite, en el que el polisacárido natural utilizado representa microgeles de polisacárido de masa molecular de 20.000-200.000 D y tamaño de partícula en el intervalo de 50-600 nm; en el que la concentración total de microgeles de polisacárido y el agente tensioactivo en la solución acuosa es de al menos 0.2 g/l, y la relación entre los microgeles de polisacárido y el agente tensioactivo varía en el intervalo de 10:1-1:10.
9. El método como en la reivindicación 8, en el que el microgel de polisacárido utilizado representa microgeles basados en carboximetilcelulosa, mientras que el agente tensioactivo representa un agente tensioactivo aniónico.
10. El método como en la reivindicación 8, en el que el microgel de polisacárido utilizado representa microgeles de polisacárido a base de pectina que contienen un grupo carboxilo, mientras que el agente tensioactivo utilizado representa un agente tensioactivo aniónico.
11. El método como en la reivindicación 8, en el que el microgel de polisacárido usado representa microgeles basados en quitosano, mientras que el agente tensioactivo representa un agente tensioactivo catiónico.
12. El método como en la reivindicación 8, en el que el microgel de polisacárido utilizado representa microgeles a base de sustancias pectínicas que contienen un grupo amino, mientras que el agente tensioactivo representa un agente tensioactivo catiónico.
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