ES2865133T3 - Método para purificar un compuesto PNPNH bruto - Google Patents

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Abstract

Un método para purificar un compuesto PNPNH bruto de estructura general R1R2P-N(R3)-P(R4)-N(R5)-H donde R1, R2, R3, R4 y R5 son independientemente halógeno, amino, trimetilsililo, alquilo C1-C10 y arilo C6-C20, o cualquier derivado cíclico en el que al menos uno de los átomos de P o N de la estructura PNPN-H es un miembro de un sistema en anillo, formándose el sistema en anillo a partir de uno o más compuestos constituyentes de la estructura PNPNH por sustitución, que comprende los pasos de: a) disolver el compuesto PNPNH bruto en un alcohol C1-C10 o una mezcla de los mismos bajo calentamiento, en el que la relación en peso de alcohol/ ligando es de 1,0 a 0,3; b) enfriar la solución obtenida en el paso a); y c) aislar el compuesto PNPNH, preferiblemente precipitando el compuesto PNPNH a partir de la solución, separando el compuesto de PNPNH de la solución y opcionalmente secando el compuesto PNPNH.

Description

DESCRIPCIÓN
Método para purificar un compuesto PNPNH bruto
Antecedentes
La presente invención se refiere a un método de purificación de un compuesto PNPNH bruto.
Los compuestos que tienen la estructura general PNPNH son sistemas ligando bien conocidos que pueden utilizarse con éxito en un catalizador para la oligomerización de etileno. Aquí, funcionan como ligandos, preferiblemente, con los que reaccionan los catalizadores de cromo. Junto con un cocatalizador adecuado, tal sistema es eficaz en la di-, tri y/o tetramerización del etileno.
Por ejemplo, el documento EP 2239 056 B1 describe una composición catalizadora y un proceso para la di-, tri- y/o tetramerización del etileno. La composición del catalizador comprende un compuesto de cromo, un ligando de estructura general R-|R2P-N(R3)-P(R4)-N(R5)-H y un cocatalizador que actúa como activador. Los sustituyentes del ligando R1, R2, R3, R4 y R5 son independientemente seleccionados de una serie de grupos funcionales, que comprenden (entre otros) alquilo C1-C10, arilo y arilo sustituido. La fuente de cromo es C1-Ch(THF)3, acetonato de acetilo Cr(III), octanoato Cr (III), Cr-hexacarbonilo, Cr(III)-2-etilhexanoato o (benceno)tricarbonil-cromo (en el que THF es tetrahidrofurano). El cocatalizador o activador es trimetilaluminio, trietilaluminio, triisopropilaluminio, triisobutilaluminio, sesquicloruro de etilaluminio, cloruro de dietilaluminio, dicloruro de etilaluminio, metilaluminoxano, o una combinación que comprende al menos uno de los anteriores.
Una elección preferida de los componentes del catalizador comprende C1-Ch(THF)3 como fuente de cromo, trietilaluminio como activador, y (Ph)2P-N(i-Pr)-P(Ph)-N(i-Pr)-H como ligando para el complejo catalíticamente activo como se muestra a continuación
Figure imgf000002_0001
donde Ph es un grupo fenilo e i-Pr es un grupo isopropilo. Este ligando presenta la típica estructura PNPN-H, que es el motivo por el que esta clase de compuestos, independientemente de la naturaleza precisa de sus sustituyentes, a menudo se denomine "ligando de PNPNH".
El documento WO 2009/006979 A2 describe sistemas catalíticos esencialmente modificados del tipo general ya descritos en la EP 2239 056 B1. Estos sistemas modificados se aprovechan de los mismos ligandos de tipo PNPNH. Sin embargo, ahora se añade al sistema un "modificador", (que no se limita a) sales de amonio o fosfonio del tipo [H4E]X, [H3ER]X, [H2ER2]X, [HER3]X o [ER4]X (con E = N o P, X = Cl, Br o I y R = alquilo, cicloalquilo, acilo, arilo, alquenilo, alquinilo, etc).
Las realizaciones preferidas de la invención descrita en el documento WO 2009/006979 A2 implican, por ejemplo, modificadores tales como el cloruro de tetrafenilfosfonio, cloruro de tetraetilamonio - monohidrato, clorhidrato de trietilamina, etc. Además, como modificador de "tipo [ER4]X", se puede usar ventajosamente cloruro de dodeciltrimetilamonio, debido a su bajo precio, abundante suministro y buena solubilidad en la solución de reacción. De hecho, el comportamiento de coordinación específicamente diseñado de los ligandos PNPNH es en gran parte el origen de la alta selectividad de los complejos de cromo catalíticamente activos. Claramente, la alta selectividad de productos es de gran importancia para la viabilidad económica del proceso técnico.
Por supuesto, una alta selectividad directamente da como resultado una minimización de productos secundarios no deseados en el proceso de oligomerización técnica. Por lo tanto, es evidente que los "ingredientes clave" del catalizador deben producirse a escala técnica con la mayor calidad posible.
El procedimiento de laboratorio para la preparación del ligando PNPNH, como se demuestra en el Ejemplo 1 a continuación, proporciona un material de buena calidad. Se asume que el hexano es un buen disolvente de recristalización debido a sus propiedades no polares.
Utilizando el ligando de la síntesis a escala de laboratorio en pruebas catalíticas estandarizadas de trimerización del etileno a 1-hexeno, es fácilmente posible obtener rendimientos totales de 1-hexeno del 91-93 por ciento en peso con purezas de 1-hexeno del 99,0-99,3% sin apenas formación detectable de cera/ polímero.
Sin embargo, al transferirse a escala técnica, este procedimiento de laboratorio habitualmente necesita algunas modificaciones para cumplir con los requisitos impuestos por las condiciones limitantes en un entorno técnico. Por ejemplo, para evitar puntos calientes en la masa de reacción, puede ser aconsejable cambiar la secuencia de dosificación y/ o la velocidad de dosificación de algunos de los ingredientes. Además, temperaturas de reacción tan bajas como -40°C resultarán, muy probablemente, desfavorables o incluso no factibles a escala técnica. Además, es posible que sea necesario reciclar los disolventes.
Incluso después de la optimización del proceso de producción del ligando a escala técnica, no parece posible alcanzar una calidad de ligando, es decir una pureza, comparable a la del producto sintetizado mediante el procedimiento a escala de laboratorio.
Uno de los problemas más graves en todos los procesos conocidos de oligomerización a escala técnica es la formación de subproductos de cadena larga como ceras y polietileno. Claramente, esto conduce al ensuciado frecuente de los equipos, como las superficies internas del reactor, intercambiadores de calor, etc. Además, la formación de cera o polímero puede provocar la obstrucción de los tubos, válvulas, bombas y otros equipos, causando frecuentes paradas en la planta para purgar/ limpiar y realizar mantenimientos del equipamiento necesario.
La tasa de formación de ceras/ polímeros medida debe tenerse en cuenta en el diseño de una planta de oligomerización de etileno comercial. Unas medidas de minimización y procedimientos de manipulación adecuados para estos subproductos no deseados son inevitables para permitir la operación exitosa de una planta comercial. Teniendo en cuenta que, como ya se señaló anteriormente, una alta selectividad da como resultado directo una minimización de los subproductos en este proceso técnico, los "ingredientes clave", es decir, especialmente el ligando, tiene que producirse en escala técnica con la mayor calidad posible.
El intento de purificar el compuesto PNPNH bruto mediante destilación al vacío utilizando un evaporador de capa fina resultó ser bastante infructuoso, ya que apenas hubo efecto de separación entre el ligando y las impurezas.
Por consiguiente, sigue existiendo una necesidad en la materia de un método para purificar un compuesto PNPNH bruto (ligando). Preferiblemente, el método debe ser fácil de realizar con solo unos pocos pasos de proceso. Téngase en cuenta que Dulai et al., Organometallics 2011, 30 (5), 935-941, describen que la reacción de 1 o 2 equiv. de Ph2PCl con PhP(N(H)R)2 (R = n-propilo) produce Ph2PN(R)P(Ph)N(R)H o Ph2PN(R)P(Ph)N(R)PPh2, respectivamente, y esa reacción de 1 o 2 equiv. de Pt^PCl con PhP(N(H)R)2 (R = isopropilo) produce exclusivamente Ph2PN(R)P(Ph)N(R)H. Resumen
La invención reivindicada proporciona un método para purificar un compuesto PNPNH bruto de estructura general R1R2P-N(Ra)-P(R4)-N(R5)-H
donde R1, R2, R3 , R4 y R5 son independientemente halógeno, amino, trimetilsililo, alquilo C1-C10 y arilo C6-C20, o cualquier derivado cíclico en el que al menos uno de los átomos de P o N de la estructura PNPN-H es un miembro de un sistema en anillo, formándose el sistema en anillo a partir de uno o más compuestos constituyentes de la estructura PNPNH por sustitución,
que comprende los pasos de:
a) disolver el compuesto PNPNH bruto en un alcohol C1-C10 o una mezcla de los mismos bajo calentamiento, en el que la relación en peso de alcohol/ ligando es de 1,0 a 0,3;
b) enfriar la solución obtenida en el paso a); y
c) aislar el compuesto PNPNH, preferiblemente precipitando el compuesto PNPNH a partir de la solución, separando el compuesto de PNPNH de la solución y opcionalmente secando el compuesto PNPNH.
También se describe meramente un método que comprende los pasos de:
(i) lavar el compuesto PNPNH bruto con alcohol C1-C10 o una mezcla de los mismos,
(ii) separar el compuesto de PNPNH y opcionalmente secarlo.
Descripción detallada
Como se usa en este documento, el término PNPNH debe entenderse que representa la estructura general R1R2PN(R3)-P(R4)-N(R5)-H.
La presente invención está relacionada con la purificación de un compuesto PNPNH bruto. Como el término "bruto" podría ser algo abierto y poco claro, debe entenderse que en el método de la presente invención el compuesto de PNPNH obtenido después de ser procesado en el método inventivo tiene mayor pureza que el material de partida. Eso significa que el nivel de pureza del material de partida "bruto" no es relevante, siempre que el producto final obtenido tenga una pureza superior a la del material de partida.
Como debe entenderse, se puede utilizar cualquier derivado cíclico del compuesto PNPNH, en el que al menos uno de los átomos de P o N de la unidad PNPN es un miembro del anillo, o cualquier derivado cíclico en el que al menos uno de los átomos de P o N de la estructura PNPN-H es un miembro de un sistema de anillo, formándose el sistema de anillo a partir de uno o más componentes de la estructura PNPNH por sustitución, es decir, eliminando formalmente por compuesto constituyente ya sea dos grupos completos R1-R5 (como se definieron anteriormente) o H, un átomo de cada uno de los dos grupos R1-R5 (como se definieron anteriormente) o un grupo completo R1-R5 (como se definieron anteriormente), o H y un átomo de otro grupo R1 -R5 (como se definieron anteriormente), y unirse a los sitios de valencia insaturada formalmente así creados mediante un enlace covalente por compuesto constituyente para proporcionar la misma valencia inicialmente presente en un sitio dado. En una realización, el anillo se forma mediante la sustitución de uno o más, preferiblemente dos de los constituyentes de una molécula de PNPNH. En otras palabras, el derivado cíclico puede incluir un sistema en anillo formado por la eliminación de dos de los grupos R1-R5 (como se definió anteriormente) o H de una molécula de PNPNH, con la formación de un enlace covalente en el lugar de los grupos. El derivado cíclico puede incluir un sistema de anillo formado por la eliminación de un átomo de dos de los grupos R1-R5 (como se definieron anteriormente) o H de una molécula de PNPNH, con la formación de un enlace covalente en el lugar de los átomos. Alternativamente, el derivado cíclico se puede formar mediante la eliminación de uno de los grupos R1-R5 (como se definieron anteriormente) o H de una molécula de PNPNH y un átomo de uno de los grupos R1-R5 (como se definieron anteriormente) o H de la misma molécula de PNPNH, con formación de un enlace covalente en el lugar del grupo eliminado y el átomo.
Los derivados cíclicos adecuados pueden ser los siguientes:
Figure imgf000004_0001
Fuera de la invención reivindicada, un disolvente preferido para disolver el compuesto PNPNH bruto en el paso a) puede ser tolueno, n-hexano, ciclohexano, 1-hexeno o mezclas de los mismos, preferiblemente tolueno. En la invención reivindicada, sin embargo, se usa un alcohol C1-C10 o una mezcla de los mismos.
La separación en el paso c) se puede lograr preferiblemente mediante filtración o centrifugación. El lavado opcional puede hacerse con disolvente puro.
Preferiblemente, el compuesto PNPNH bruto se disuelve en el paso a) o se lava en el paso (i) con un alcohol C1-C5 , preferiblemente etanol.
Más preferiblemente, la relación en peso entre alcohol (por ejemplo, etanol)/ ligando es de 5,0-0,1, preferiblemente (según lo reivindicado en la invención) de 1,0-0,3.
Incluso preferiblemente, el calentamiento en la etapa a) es a una temperatura de aproximadamente 50-100°C.
Más preferiblemente, la solución en el paso b) se enfría a una temperatura entre -20 - 20°C, preferiblemente 0-10°C. Más preferiblemente, los cristales de inicio de PNPNH se añaden antes o en la etapa b) y/ o c).
En una realización preferida, el precipitado obtenido en el paso c) se lava con un alcohol C1-C5, preferiblemente a una temperatura de 0-25°C, y luego se seca a 10-50°C, preferiblemente 15-25°C, a un vacío de 5,0-500 milibares, preferiblemente 1 0 - 1 0 0 milibares.
Preferiblemente, el lavado en el paso i) es a una temperatura de aproximadamente 0-25°C, más preferiblemente 15-25°C.
Finalmente se prefiere, el alcohol C1-C10 se elimina en el paso ii) por secado a 10-50°C, preferiblemente 15-25°C, con un vacío de 5,0 a 500 mbar, preferiblemente de 10 a 100 mbar.
El método inventivo produce un polvo cristalino blanco con un punto de fusión de 56°C y una pureza superior al 99,0 por ciento en peso. El ligando purificado puede usarse directamente en un proceso selectivo de oligomerización de etileno.
Sorprendentemente, se encontró que es la calidad/ pureza del sistema de ligando en un proceso de oligomerización de etileno la que es esencial para evitar la formación de cera/ polietileno. Se pueden lograr formaciones de PE/ cera de menos del 0,30 por ciento en peso, basado en la cantidad total de oligómeros / polímeros obtenidos en tal proceso, mientras que los sistemas de ligandos preparado de acuerdo con la materia dieron como resultado la formación de PE/ cera en cantidades significativamente mayores.
Además, se encontró sorprendentemente que el material de ligando bruto se puede recristalizar con éxito a partir de alcoholes C1-C10, especialmente etanol. El etanol se puede considerar como un "agua R-sustituida" (R = etilo) y se sabe que el ligando no es totalmente estable frente a la hidrólisis, especialmente en presencia de trazas de ácidos. Sin embargo, se encontró que, preferiblemente en las condiciones de recristalización adecuadas y mediante un control cinético cuidadoso, la alcohólisis análoga a la hidrólisis puede ralentizarse hasta un grado más que suficiente para lograr un efecto de purificación muy satisfactorio.
Utilizar el ligando de PNPNH purificado obtenido de acuerdo con el presente método para la oligomerización de etileno, proporciona una fuerte reducción de la formación de los subproductos polietileno y cera, una extensión del tiempo en funcionamiento de los equipos de oligomerización, paradas menos frecuentes para purga, limpieza y mantenimiento, mitigación del ensuciamiento del equipo, menos posibilidades de que las condiciones operativas se alteren debido a equipos obturados y, en resumen, una mejora de la operatividad de la planta en general.
Como otro hecho sorprendente, se encontró que ninguno de los otros posibles candidatos a "factores clave", es decir, factores clave que influyen en la formación de cera/ polietileno, mostraron algún efecto significativo o discernible sobre la formación del polímero. Tales factores clave adicionales pueden ser, por ejemplo, razones mecánicas intrínsecas vinculadas al mecanismo de metalociclo que se considera el origen de la alta selectividad hacia los oligómeros preferidos, impurezas metálicas introducidas como trazas de Fe, Ni, Ti, Zr, etc. junto con los componentes del catalizador, reacciones heterogéneas inducidas por superficie en la superficie interna del reactor, especies de hidruro de cromo, mecanismos de polimerización de radicales o estados de oxidación desfavorables del cromo.
Como punto de partida para un método de purificación eficaz del compuesto PNPNH, se dedicó un esfuerzo considerable a la investigación de la naturaleza química de las impurezas. La estructura de algunas de estas impurezas, como se identifica en el material bruto después de la síntesis por 31P-RMN y/ o espectroscopía de masas, se muestra en el Ejemplo 1 a continuación.
Estas impurezas se detectaron y caracterizaron durante un escalado del método de laboratorio a escala técnica (aproximadamente 20-100 kg por lote) usando 31P-RMN y/ o espectrometría de masas. La cantidad de cada impureza en el material de ligando bruto varía, de acuerdo con el historial de la muestra de ligando crudo. Algunas de las impurezas se originan en la síntesis en sí, otros son productos de reacción con trazas de oxígeno o agua. El hecho de que el ligando sea susceptible al agua y al aire/ oxígeno también es importante para el procedimiento de purificación, ya que cualquier contacto con el agua y el oxígeno debe ser preferiblemente evitado.
Las ventajas y características adicionales del método se ilustran ahora en la siguiente sección de ejemplos.
Ejemplos
Ejemplo 1: Preparación de ligandos, escala de laboratorio
Preparación de bis(isopropil-amino-) fenilfosfina (NPN)
A una solución agitada de isopropilamina (30 mL, 352 mmol) en éter dietílico (250 mL), se añadió diclorofenilfosfina (9,63 mL, 71 mmol, disuelta en 50 mL de éter dietílico) a 0°C durante un período de 30 min. Después de agitar por un total de 72 horas se filtró la solución. El residuo se lavó con éter dietílico y el disolvente se eliminó al vacío. El aceite restante se destiló a 0,2 Torr/ 76-78°C para dar lugar a un líquido incoloro con un rendimiento del 33% (5,3 g). RMN de 31P{H}: 49,0 ppm.
Algunas impurezas encontradas en el ligando bruto Ph2P-N(i-Pr)-P(Ph)-N(i-Pr)-H después de la síntesis se muestran a continuación.
Figure imgf000006_0001
Preparación de (Ph)2PN(i-Pr)P(Ph)NH(i-Pr) (PNPN-H)
Se añadió gota a gota una solución de la especie NPN (2,4 g, 10,7 mmol) en tetrahidrofurano (10 mL) a una solución de trietilamina (6 mL) y clorodifenilfosfina (2,36 g, 10,7 mmol) en THF (40 mL) a -40°C. Tras una agitación adicional de 24 horas a temperatura ambiente, la sal de trietilamonio se separó por filtración y el residuo se disolvió en n-hexano, se filtró de nuevo y la solución se mantuvo a -30°C para su cristalización. Rendimiento del 52% (2,3 g, 5,6 mmol).
31P{H} RMN: 41,2, 68,4 (ancho).
Ejemplo 2:
Recristalización a partir de etanol
Para la recristalización, el material de ligando bruto de una pureza del 75-80% en peso se mezcla con etanol en una relación de peso etanol/ ligando de 5,0 - 0,1, preferentemente (según la invención reivindicada) de 1,0 - 0,3 a temperatura ambiente y luego se calienta con agitación hasta que se obtiene una solución transparente sin sólidos. Posteriormente, la solución se enfría rápidamente hasta temperaturas entre -20 y 20°C, preferentemente de 0 a 10°C, acelerando la precipitación poniendo en contacto la solución con cristales de inicio de PNPN-H si es necesario. Luego, el sólido se separa por filtración o centrifugación y se lava con etanol a 0-25°C.
Finalmente, el etanol se elimina mediante secado a 10-50°C, preferentemente 15-25°C con un vacío de 5,0-500 mbar, preferentemente 10-100 mbar.
Ejemplo 3 (ejemplo comparativo):
Lavado con etanol
Alternativamente, se puede aplicar un procedimiento de lavado con etanol. De acuerdo con ese procedimiento, el material bruto se mezcla con etanol en una relación en peso de etanol/ ligando de 5,0 - 0,1, preferentemente de 1,0 0,3 a temperatura ambiente (20°C). A continuación, la suspensión se agita mediante un agitador o una amasadora.
Posteriormente, el ligando PNPN-H sólido se separa por filtración o centrifugación y se seca bajo las mismas condiciones que en el procedimiento de recristalización.
Ejemplo 4:
Se llevó a cabo una oligomerización de etileno estándar (trimerización a 1-hexeno) y se utilizaron ligandos preparados mediante diferentes técnicas de purificación. Se midió la formación de PE/ cera. Los resultados se muestran en la Tabla 1. La Tabla 1 muestra la correlación entre la pureza del ligando (Ph)2P-N(i-Pr)-P(Ph)-N(i-Pr)-H- y la formación de polietileno/ cera durante la trimerización de etileno a 1-hexeno, medida en una prueba de rendimiento estándar. Las condiciones de reacción estándar son: Petileno = 30 bar, T = 50°C, cocatalizador = trietilaluminio, modificador = cloruro de dodeciltrimetilamonio, tiempo de residencia = 60 min, [Cr] = 0,3 mmol / L, [Ligando]/ [Cr] = 1,75, [Al]/ [Cr] = 25, [Cl]/ [Cr] = 8 (todas las relaciones en unidades molares).
Tabla 1.
Figure imgf000007_0001
En resumen, la invención reivindicada proporciona un método para purificar un compuesto PNPNH bruto de estructura general
R1R2P-N(Ra)-P(R4)-N(R5)-H
donde R1, R2, R3 , R4 y R5 son independientemente halógeno, amino, trimetilsililo, alquilo C1-C10 y arilo C6-C20, o cualquier derivado cíclico en el que al menos uno de los átomos de P o N de la estructura PNPN-H es un miembro de un sistema en anillo, formándose el sistema en anillo a partir de uno o más compuestos constituyentes de la estructura PNPNH por sustitución, y comprendiendo el método las etapas de: (a) disolver el compuesto PNPNH bruto en un alcohol C1-C10 o una mezcla de los mismos, preferiblemente un alcohol C1-C5, más preferiblemente etanol, y en el que la relación en peso de alcohol o etanol/ ligando es de 1,0 - 0,3, calentándolo preferiblemente a una temperatura de aproximadamente 50-100°C; (b) enfriar la solución obtenida en el paso a), preferiblemente enfriándolo a una temperatura entre -20 - 20°C, más preferiblemente 0 - 10°C; y (c) aislar el compuesto de PNPNH, preferiblemente mediante precipitación del compuesto PNPNH de la solución, separando el compuesto PNPNH de la solución y opcionalmente secando el compuesto PNPNH, preferiblemente añadiendo cristales de inicio de PNPNH antes o durante la etapa b) y/ o c), y preferiblemente en el que el precipitado obtenido en la etapa c) se lava con un alcohol C1-C5 , preferiblemente a una temperatura de 0-25°C, y luego se seca a 10-50°C, preferiblemente 15-25°C, a un vacío de 5,0-500 milibares, preferiblemente 10-100 milibares.
También se describe un método para purificar un compuesto PNPNH bruto de estructura general
R1R2P-N(R3)-P(R4)-N(R5)-H
donde R1, R2, R3, R4 y R5 son independientemente halógeno, amino, trimetilsililo, alquilo C1-C10 sustituido, arilo C6-C20 y arilo C6-C20 sustituido, o cualquier derivado cíclico en el que al menos uno de los átomos de P o N de la estructura PNPN-H es un miembro de un sistema en anillo, formándose el sistema en anillo a partir de uno o más compuestos constituyentes de la estructura PNPNH por sustitución, y comprendiendo el método (i) lavar el compuesto PNPNH bruto con un alcohol C1-C10 o una mezcla de los mismos, preferiblemente un alcohol C1-C5, más preferiblemente etanol y preferiblemente donde la relación en peso de alcohol o etanol/ ligando es de 5,0-0,1, preferiblemente de 1,0-0,3, preferiblemente en el que el lavado es a una temperatura de aproximadamente 0-25°C, preferiblemente 15-25°C; y (ii) separar el compuesto lavado de PNPNH del líquido de lavado; y opcionalmente el secado del mismo, en el que el alcohol C1-C10 se elimina en el paso ii) mediante un secado a 10-50°C, preferiblemente 15-25°C, con un vacío de 5,0 a 500 milibares, preferiblemente de 10 a 100 milibares.
Las formas singulares "un", "una" y "el" incluyen los plurales referentes a menos que el contexto indique claramente lo contrario. "O" significa "y/ o". A menos que se defina lo contrario, los términos técnicos y científicos utilizados en este documento tienen el mismo significado que se entiende comúnmente por los expertos en la materia a la que pertenece esta invención. Una "combinación" incluye mixturas, mezclas, aleaciones, productos de reacción y similares.

Claims (6)

REIVINDICACIONES
1. Un método para purificar un compuesto PNPNH bruto de estructura general
R1R2P-N(R3)-P(R4)-N(R5)-H
donde R1, R2, R3 , R4 y R5 son independientemente halógeno, amino, trimetilsililo, alquilo C1-C10 y arilo C6-C20, o cualquier derivado cíclico en el que al menos uno de los átomos de P o N de la estructura PNPN-H es un miembro de un sistema en anillo, formándose el sistema en anillo a partir de uno o más compuestos constituyentes de la estructura PNPNH por sustitución,
que comprende los pasos de:
a) disolver el compuesto PNPNH bruto en un alcohol C1-C10 o una mezcla de los mismos bajo calentamiento, en el que la relación en peso de alcohol/ ligando es de 1,0 a 0,3;
b) enfriar la solución obtenida en el paso a); y
c) aislar el compuesto PNPNH, preferiblemente precipitando el compuesto PNPNH a partir de la solución, separando el compuesto de PNPNH de la solución y opcionalmente secando el compuesto PNPNh .
2. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el compuesto PNPNH bruto se disuelve en la etapa a) en un alcohol C1-C5, preferiblemente etanol.
3. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el calentamiento en la etapa a) es a una temperatura de aproximadamente 50-100°C.
4. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la solución en el paso b) se enfría a una temperatura de entre -20 y 20°C, preferiblemente entre 0 y 10°C.
5. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que los cristales iniciales de PNPNH se añaden antes o durante el paso b) y/ o c).
6. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde el precipitado obtenido en el paso c) se lava con un alcohol C1-C5 , preferiblemente a una temperatura de 0-25°C, y luego se seca a 10-50°C, preferiblemente 15-25°C, con un vacío de 5,0 a 500 milibares, preferiblemente de 10 a 100 milibares.
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