ES2862023T3 - Métodos para el control de malas hierbas acuáticas usando ácidos 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)piridin-2-carboxílicos herbicidas - Google Patents

Métodos para el control de malas hierbas acuáticas usando ácidos 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)piridin-2-carboxílicos herbicidas Download PDF

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Abstract

Un método para controlar malas hierbas acuáticas en una masa de agua, que comprende proporcionar en la masa de agua una composición que comprende una cantidad eficaz como herbicida de un compuesto de fórmula I **(Ver fórmula)** en la que Q1 representa H o F; Q2 representa un halógeno con la condición de que cuando Q1 es H entonces Q2 sea Cl o Br; R1 y R2 representan independientemente H, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, hidroxi, alcoxi C1-C6, amino, acilo C1-C6, carboalcoxi C1-C6, alquilcarbamilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, trialquilsililo C1-C6 o dialquil fosfonilo C1-C6 o R1 y R2 tomados junto con N representan un anillo saturado de 5 o 6 miembros; y Ar representa un grupo arilo polisustituido seleccionado del grupo que consiste en a) **(Ver fórmula)** en la que W1 representa halógeno; X1 representa F, Cl, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquilo C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, -CN, -NR3R4 o acetilo fluorado o propionilo; Y1 representa alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, halógeno o -CN o, cuando X1 e Y1 se toman juntos, representa - O(CH2)nO- en el que n = 1 o 2; y R3 y R4 representan independientemente H o alquilo C1-C4; **(Ver fórmula)** b) en la que W2 representa F o Cl; X2 representa F, Cl, -CN, -NO2, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquilo C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, -NR3R4 o acetilo fluorado o propionilo; Y2 representa halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o -CN o, cuando W2 representa F, X2 e Y2 tomados juntos representan -O(CH2)nO- en el que n = 1 o 2; y R3 y R4 representan independientemente H o alquilo C1-C6; y c) **(Ver fórmula)** en la que Y3 representa halógeno, -CN o -CF3; Z3 representa F, Cl, -CN, -NO2, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquilo C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, -NR3R4 o acetilo fluorado o propionilo; y R3 y R4 representan independientemente H o alquilo C1-C6; y derivados agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico, en la que las malas hierbas acuáticas se seleccionan de plantas acuáticas sumergidas.

Description

DESCRIPCIÓN
Métodos para el control de malas hierbas acuáticas usando ácidos 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)piridin-2-carboxílicos herbicidas
Antecedentes
Las plantas acuáticas surgen normalmente como malas hierbas indeseadas en zonas de agua y humedales en los Estados Unidos y otros países. Por ejemplo, la publicación "Integrated Pest Management for Rice" 2.a Ed., University of California, Statewide Integrated Pest Management Project, Publicación 3280, 1993 ilustra malas hierbas comunes, incluyendo malas hierbas acuáticas, en los diferentes hábitats de arrozales de California. Tres de estas malas hierbas exóticas son hidrilla, rizos de agua y mielenrama de agua, incluyendo milenrama de agua eurasiática, que se encuentra en estanques, lagos y otras masas de agua. El tratamiento de estas masas de agua para eliminar o controlar las malas hierbas acuáticas indeseadas o exóticas a menudo se complica por el hecho de que el agente usado para controlar la mala hierba indeseada también afecta de forma adversa a la salud de la vida vegetal deseable o autóctona. Los herbicidas acuáticos tienen que estar en contacto con plantas acuáticas o acuáticas sumergidas durante un periodo de tiempo (tiempo de exposición), que depende del agente individual y la concentración a la que se usa. Algunos herbicidas requieren exposiciones largas (uno o más meses) para controlar determinadas plantas sumergidas en el fondo, sumergidas o que flotan en el agua, lo que puede afectar de forma adversa a especies que no son el objetivo. Puede ser difícil conseguir tiempos de exposición largos en un entorno líquido. Una exposición insuficiente puede dar lugar a poca eficacia o tratamientos fallidos. Por tanto, métodos o técnicas para reducir los tiempos de exposición y/o reducir las concentraciones de agentes usados para controlar las malas hierbas sumergidas pueden ser beneficiosos para la eficacia y/o la selectividad.
La eficacia de los agentes herbicidas contra las malas hierbas acuáticas diana depende de varios factores, incluyendo la dosis de aplicación, la formulación específica, el tipo de planta, las condiciones climáticas, las condiciones del agua y los sedimentos, el tiempo de exposición al herbicida, etc. A veces, una incapacidad de controlar una mala hierba indeseada puede superarse simplemente aumentando la tasa de aplicación o concentración para un agente herbicida particular. Sin embargo, este no es siempre el caso, y tasas mayores de aplicación pueden exacerbar los efectos adversos o indeseados sobre las plantas beneficiosas y los organismos acuáticos y pueden no compensar adecuadamente el contacto insuficiente con la planta diana.
El uso de ácidos monocarboxílicos de quinolina para controlar las malas hierbas acuáticas, incluyendo las malas hierbas sumergidas, se divulga en el documento US 2009/0011934 A1.
Los documentos WO 2009/029518 A2, US 2013/0143738 A1 y US 2014/0031209 A1 se refieren a composiciones herbicidas que comprenden derivados de ácido carboxílico de piridina.
Sumario
En ese documento se describen métodos para controlar malas hierbas acuáticas en una masa de agua. Los métodos incluyen proporcionar en la masa de agua una composición que contiene una cantidad eficaz como herbicida de un compuesto de fórmula I
Figure imgf000002_0001
en la que
Q1 representa H o F;
Q2 representa un halógeno con la condición de que cuando Q1 es H entonces Q2 sea Cl o Br;
R1 y R2 representan independientemente H, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, hidroxi, alcoxi C1-C6, amino, acilo C1-C6, carboalcoxi C1-C6, alquilcarbamilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, trialquilsililo C1-C6 o dialquil fosfonilo C1-C6 o R1 y R2 tomados junto con N representan un anillo saturado de 5 o 6 miembros; y
Ar representa un grupo arilo polisustituido seleccionado del grupo que consiste en
a)
Figure imgf000003_0001
en la que
Wi representa halógeno;
Xi representa F, Cl, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquilo C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, -CN, -NR3R4 o acetilo fluorado o propionilo;
Y1 representa alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, halógeno o -CN o, cuando X1 e Y1 se toman juntos, representa -O(CH2)nO- en el que n = 1 o 2 ; y
R3 y R4 representan independientemente H o alquilo C1-C4;
b)
Figure imgf000003_0002
en la que
W2 representa F o Cl;
X2 representa F, Cl, -CN, -NO2, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquilo C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, -NR3R4 o acetilo fluorado o propionilo;
Y2 representa halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o -CN o, cuando W2 representa F, X2 e Y2 tomados juntos representan -O(CH2)nO- en el que n = 1 o 2 ; y
R3 y R4 representan independientemente H o alquilo C1-C6; y
c)
Figure imgf000003_0003
en la que
Y3 representa halógeno, -CN o -CF3;
Z3 representa F, Cl, -CN, -NO2, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquilo C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, -NR3R4 o acetilo fluorado o propionilo; y
R3 y R4 representan independientemente H o alquilo C1-C6;
y derivados agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico,
en la que las malas hierbas acuáticas se seleccionan de plantas acuáticas sumergidas.
Compuestos preferidos de fórmula I incluyen
Figure imgf000004_0001
en la que
Q1 representa H o F;
Q2 representa un halógeno con la condición de que cuando Q1 es H entonces Q2 sea Cl o Br;
R1 y R2 representan independientemente H, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, hidroxi, alcoxi C1-C6, amino, acilo C1-C6, carboalcoxi C1-C6, alquilcarbamilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, trialquilsililo C1-C6 o dialquil fosfonilo C1-C6 o R1 y R2 tomados junto con N representan un anillo saturado de 5 o 6 miembros; y
Ar representa un grupo arilo polisustituido
Figure imgf000004_0002
en la que
W2 representa F o Cl;
X2 representa F, Cl, -CN, -NO2, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquilo C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, -NR3R4 o acetilo fluorado o propionilo;
Y2 representa halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o -CN o, cuando W2 representa F, X2 e representan -O(CH2)nO- en el que n = 1 o 2; y R3 y R4 representan independientemente H o alquilo C1-C6;
y derivados agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico.
Compuestos particularmente preferidos de fórmula I incluyen
Figure imgf000004_0003
en la que
Q1 representa H o F;
Q2 representa Cl;
R1 y R2 representan H; y
Ar representa un grupo arilo polisustituido
Figure imgf000004_0004
en la que
W2 representa F;
X2 representa alcoxi C1-C4;
Y2 representa Cl;
y derivados agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico. En algunas realizaciones, X2 es metoxi.
En estos métodos, los compuestos de fórmula I son inesperadamente eficaces cuando se aplican a plantas acuáticas a concentraciones muy bajas, y/o pueden usarse para mejorar la selectividad por malas hierbas acuáticas diana, teniendo, por tanto, menos efectos adversos sobre especies de plantas que no son el objetivo debido a la concentración reducida de, y/o exposición a, los agentes herbicidas. En una realización, el nivel de dilución final del compuesto de fórmula I en la masa de agua es de aproximadamente 5 partes por mil millones (ppmm) a aproximadamente 2000 ppmm, preferiblemente de aproximadamente 5 partes por mil millones (ppmm) a aproximadamente 200 ppmm.
En determinadas realizaciones específicas, las malas hierbas acuáticas, por ejemplo, hidrilla, rizos de agua y milenrama de agua, pueden controlarse de manera eficaz mediante compuestos de fórmula I. Compuestos de fórmula I preferidos son 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)piridin-2-carboxilato de metilo (halauxifén-metilo) y 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)piridin-2-carboxilato de bencilo.
En otras realizaciones, los métodos incluyen además el uso de un plaguicida adicional, por ejemplo, dibromuro de dicuat, sales de cobre, endotal, flumioxazina, carfentrazona-etilo, fluridona, topramezona, 2,4-D, triclopir, penoxsulam, imazamox, bispiribaco-sodio o sales o ésteres agrícolamente aceptables de los mismos.
Descripción detallada
I. Definiciones
Los compuestos de fórmula I pertenecen a una familia de compuestos con un amplio espectro de actividad de control de malas hierbas contra plantas leñosas, latifolios, pasto y juncias y se describen en la patente de Estados Unidos 7 314849 (B2), que se incorpora en este documento por referencia en su totalidad. Como se usa en este documento, los compuestos de fórmula I tienen la siguiente estructura:
Figure imgf000005_0001
en la que
Q1 representa H o F;
Q2 representa un halógeno con la condición de que cuando Q1 es H entonces Q2 sea Cl o Br;
R1 y R2 representan independientemente H, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, hidroxi, alcoxi C1-C6, amino, acilo C1-C6, carboalcoxi C1-C6, alquilcarbamilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, trialquilsililo C1-C6 o dialquil fosfonilo C1-C6 o R1 y R2 tomados junto con N representan un anillo saturado de 5 o 6 miembros; y
Ar representa un grupo arilo polisustituido seleccionado del grupo que consiste en
a)
Figure imgf000005_0002
en la que
W1 representa halógeno;
Xi representa F, Cl, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquiisulfonilo C1-C4, haloalquilo
C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquilo C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, -CN, -NR3R4
o acetilo fluorado o propionilo;
Y1 representa alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, halógeno o -CN o, cuando X1 e Y1 se toman juntos, representa -O(CH2)nO- en el que n = 1 o 2; y
R3 y R4 representan independientemente H o alquilo C1-C4;
b)
Figure imgf000006_0001
en la que
W2 representa F o Cl;
X2 representa F, Cl, -CN, -NO2, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4,
haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquilo C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4,
-NR3R4 o acetilo fluorado o propionilo;
Y2 representa halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo
Figure imgf000006_0002
1-C4 o -CN o, cuando
Figure imgf000006_0003
representa F, X2 e representan -O(CH2)nO- en el que n = 1 o 2; y
R3 y R4 representan independientemente H o alquilo C1-C6; y
c)
Figure imgf000006_0004
en la que
Y3 representa halógeno, -CN o -CF3;
Z3 representa F, Cl, -CN, -NO2, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4,
haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquilo C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4,
-NR3R4 o acetilo fluorado o propionilo; y
R3 y R4 representan independientemente H o alquilo C1-C6;
y derivados agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico.
Compuestos preferidos de fórmula I incluyen
Figure imgf000006_0005
en la que
Q1 representa H o F;
Q2 representa un halógeno con la condición de que cuando Q1 es H entonces Q2 sea Cl o Br;
R1 y R2 representan independientemente H, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, hidroxi, alcoxi C1-C6, amino,
acilo C1-C6, carboalcoxi C1-C6, alquilcarbamilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, trialquilsililo C1-C6 o dialquil fosfonilo C1-C6
o R1 y R2 tomados junto con N representan un anillo saturado de 5 o 6 miembros; y
Ar representa un grupo arilo polisustituido
Figure imgf000007_0001
en la que
W2 representa F o Cl;
X2 representa F, Cl, -CN, -NO2, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquilo C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, -NR3R4 o acetilo fluorado o propionilo;
Y2 representa halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo
Figure imgf000007_0002
1-C4 o -CN o, cuando
Figure imgf000007_0003
representa F, X2 e Y2 representan -O(CH2)nO- en el que n = 1 o 2; y
R3 y R4 representan independientemente H o alquilo C1-C6;
y derivados agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico.
Compuestos particularmente preferidos de fórmula I incluyen
Figure imgf000007_0004
en la que
Q1 representa H o F;
Q2 representa Cl;
R1 y R2 representan H; y
Ar representa un grupo arilo polisustituido
Figure imgf000007_0005
en la que
W2 representa F;
X2 representa alcoxi C1-C4;
Y2 representa Cl;
y derivados agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico.
En algunas realizaciones, X2 es metoxi. Algunos de los compuestos de fórmula I incluyen, por ejemplo, ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)piridin-2-carboxílico (halauxifén) y sales y ésteres agrícolamente aceptables del mismo, tal como halauxifén-metilo, que es 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-2-piridincarboxilato de metilo.
El término herbicida se usa en este documento para indicar un ingrediente activo que destruye, controla o modifica de forma adversa de otro modo el crecimiento de las plantas. Como se usa en este documento, una cantidad eficaz como herbicida o de control de la vegetación es una cantidad de ingrediente activo que provoca un "efecto herbicida", es decir, un efecto de modificación adversa e incluye desviaciones del desarrollo natural, destrucción, regulación, desecación y retardo.
Como se usa en este documento, el control selectivo de la vegetación indeseable significa evitar, reducir, destruir o modificar de forma adversa de otro modo el desarrollo de la vegetación indeseable en cualquier etapa de crecimiento en una masa de agua.
Como se usa en este documento, los términos "plantas" y "vegetación" incluyen, aunque sin limitación, semillas germinantes, plántulas nacientes, plantas que nacen a partir de propágulos vegetativos y vegetación establecida.
Como se usa en este documento, vegetación inmadura se refiere a pequeñas plantas vegetativas antes de la etapa reproductora, y vegetación madura se refiere a plantas vegetativas durante y después de la etapa reproductora.
Como se usa en este documento, sales y ésteres agrícolamente aceptables del compuesto de fórmula I se refieren a sales y ésteres que (a) no afectan sustancialmente a la actividad herbicida y (b) se hidrolizan, oxidan, metabolizan o convierten de otro modo en plantas o sólidos en el correspondiente ácido carboxílico, o pueden hacerlo, que, dependiendo del pH, pueden estar en forma disociada o no disociada. Sales ejemplares incluyen aquellas derivadas de metales alcalinos o alcalinotérreos y aquellas derivadas de amoniaco y aminas. Cationes ejemplares incluyen cationes sodio, potasio, magnesio y amonio de la fórmula:
R1R2R3R4N+
en la que R1, R2, R3 y R4 representa cada uno independientemente hidrógeno o alquilo C1-C12, alquenilo C3 alquinilo C3-C12, estando cada uno de ellos opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxi, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4 o fenilo, siempre que R1, R2, R3 y R4 sean estéricamente compatibles. Además, dos de R1, cualesquiera juntos pueden representar un resto difuncional alifático que contenga de uno a doce átomos de carbono y hasta dos átomos de oxígeno o azufre. Las sales pueden prepararse por tratamiento con un hidróxido de metal, tal como hidróxido de sodio, con una amina, tal como amoniaco, trimetilamina, dietanolamina, 2-metiltiopropilamina, bisalilamina, 2-butoxietilamina, morfolina, ciclododecilamina o bencilamina o con un hidróxido de tetraalquilamonio, tal como hidróxido de tetrametilamonio o hidróxido de colina.
Ésteres ejemplares incluyen aquellos derivados de alcoholes sustituidos con alquilo C1-C12, alquenilo C3-C12, alquinilo
C3-C12 o arilo C7-C10, tales como alcohol metílico, alcohol isopropílico, 1-butanol, 2-etilhexanol, butoxietanol, metoxipropanol, alcohol alílico, alcohol propargílico, ciclohexanol o alcoholes bencílicos sin sustituir o sustituidos. Los alcoholes bencílicos pueden sustituirse con 1-3 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, alquilo
C1-C4 o alcoxi C1-C4. Los ésteres pueden prepararse acoplando los ácidos con el alcohol usando incontables agentes activadores adecuados, tales como los usados para acoplamientos peptídicos tales como diciclohexilcarbodiimida
(DCC) o carbonil diimidazol (CDI); haciendo reaccionar los ácidos con agentes alquilantes tales como haluros de alquilo o alquilsulfonatos en presencia de una base tal como trietilamina o carbonato de litio; haciendo reaccionar el cloruro de ácido correspondiente de un ácido con un alcohol apropiado; haciendo reaccionar el ácido correspondiente con un alcohol apropiado en presencia de un catalizador ácido o por transesterificación.
II. Composiciones
A. Compuestos
La actividad herbicida se muestra por los compuestos cuando se aplican a la masa de agua que contiene las plantas a controlar en cualquier etapa de crecimiento. El efecto observado depende de la especie de la planta a controlar, la etapa de crecimiento de la planta, los parámetros de aplicación de dilución, el tamaño de partícula de los componentes sólidos, las condiciones ambientales en el momento de uso, el compuesto específico empleado, los adyuvantes y vehículos específicos empleados y similares, así como la cantidad de compuesto químico aplicado. Estos y otros factores pueden ajustarse para promover la acción herbicida. En los presentes métodos, las composiciones descritas en este documento se aplican a vegetación indeseable relativamente inmadura y madura para conseguir el control máximo de las malas hierbas.
En algunas realizaciones, el compuesto de fórmula I o sal o éster del mismo y herbicidas complementarios se aplican al mismo tiempo, como una formulación de combinación o como una mezcla en depósito, o como una aplicación secuencial.
En los métodos descritos en este documento, las composiciones de fórmula I pueden aplicarse a una masa de agua a tratar mediante el uso de espolvoreadores convencionales, pulverizadores y aplicadores de gránulos, mediante adición a agua de inyección y mediante otros medios convencionales conocidos por los expertos en la materia.
En algunas realizaciones, la concentración de los ingredientes activos en las composiciones descritas en este documento es de un 0,0005 a un 98 por ciento en peso. En algunas realizaciones, la concentración es de un 0,0006 a un 90 por ciento en peso. En composiciones diseñadas para emplearse como concentrados, los ingredientes activos, en determinadas realizaciones, están presentes en una concentración de un 0,1 a un 98 por ciento en peso, y en determinadas realizaciones de un 0,5 a un 90 por ciento en peso. Dichas composiciones, en determinadas realizaciones, se diluyen con un vehículo inerte, tal como agua, antes de la aplicación. Las composiciones diluidas habitualmente aplicadas a malas hierbas o el emplazamiento de malas hierbas contienen, en determinadas realizaciones, de un 0,0006 a un 3,0 por ciento en peso de ingrediente activo y, en determinadas realizaciones, contienen de un 0,01 a un 0,3 por ciento en peso.
En los métodos descritos en este documento, la cantidad del compuesto de fórmula I aplicada a una masa de agua a tratar puede aplicarse en una forma concentrada de modo que el nivel de dilución final del compuesto de fórmula I sea entre 1 parte por mil millones (ppmm) y 2000 ppmm. En realizaciones adicionales de los métodos descritos en este documento, la cantidad del compuesto de fórmula I aplicada a una masa de agua a tratar puede aplicarse en una forma concentrada de modo que el nivel de dilución final del compuesto de fórmula I sea entre 1 ppmm y 1500 ppmm, 1 ppmm y 1250 ppmm, 1 ppmm y 1000 ppmm, 1 ppmm y 900 ppmm, 1 ppmm y 800 ppmm, 1 ppmm y 700 ppmm, 1 ppmm y 600 ppmm, 1 ppmm y 500 ppmm, 1 ppmm y 450 ppmm, 1 ppmm y 400 ppmm, 1 ppmm y 375 ppmm, 1 ppmm y 350 ppmm, 1 ppmm y 325 ppmm, 1 ppmm y 300 ppmm, 1 ppmm y 275 ppmm, 1 ppmm y 250 ppmm, 1 ppmm y 225 ppmm, 1 ppmm y 200 ppmm, 1 ppmm y 190 ppmm, 1 ppmm y 180 ppmm, 1 ppmm y 170 ppmm, 1 ppmm y 160 ppmm, 1 ppmm y 150 ppmm, 1 ppmm y 140 ppmm, 1 ppmm y 130 ppmm, 1 ppmm y 120 ppmm, 1 ppmm y 110 ppmm, 1 ppmm y 100 ppmm, 1 ppmm y 90 ppmm, 1 ppmm y 80 ppmm, 1 ppmm y 70 ppmm, 1 ppmm y 60 ppmm, 1 ppmm y 50 ppmm, 1 ppmm y 40 ppmm, 1 ppmm y 30 ppmm, 1 ppmm y 20 ppmm, 1 ppmm y 10 ppmm, 10 ppmm y 200 ppmm, 10 ppmm y 150 ppmm, 10 ppmm y 100 ppmm, 10 ppmm y 90 ppmm, 10 ppmm y 80 ppmm, 10 ppmm y 70 ppmm, 10 ppmm y 60 ppmm, 10 ppmm y 50 ppmm, 10 ppmm y 40 ppmm, 10 ppmm y 30 ppmm, 10 ppmm y 20 ppmm, 20 ppmm y 200 ppmm, 20 ppmm y 150 ppmm, 20 ppmm y 100 ppmm, 20 ppmm y 90 ppmm, 20 ppmm y 80 ppmm, 20 ppmm y 70 ppmm, 20 ppmm y 60 ppmm, 20 ppmm y 50 ppmm, 20 ppmm y 40 ppmm, 20 ppmm y 30 ppmm, 30 ppmm y 200 ppmm, 30 ppmm y 150 ppmm, 30 ppmm y 100 ppmm, 30 ppmm y 90 ppmm, 30 ppmm y 80 ppmm, 30 ppmm y 70 ppmm, 30 ppmm y 60 ppmm, 30 ppmm y 50 ppmm, 30 ppmm y 40 ppmm, 40 ppmm y 200 ppmm, 40 ppmm y 150 ppmm, 40 ppmm y 100 ppmm, 40 ppmm y 90 ppmm, 40 ppmm y 80 ppmm, 40 ppmm y 70 ppmm, 40 ppmm y 60 ppmm, 40 ppmm y 50 ppmm, 50 ppmm y 200 ppmm, 50 ppmm y 150 ppmm, 50 ppmm y 100 ppmm, 50 ppmm y 90 ppmm, 50 ppmm y 80 ppmm, 50 ppmm y 70 ppmm, o 50 ppmm y 60 ppmm. En otras realizaciones de los métodos descritos en este documento, la cantidad del compuesto de fórmula I aplicada a una masa de agua a tratar puede aplicarse en una forma concentrada de modo que el nivel de dilución final del compuesto de fórmula I sea de 0,1 ppmm, 0,25 ppmm, 0,5 ppmm, 1 ppmm, 2 ppmm, 3 ppmm, 4 ppmm, 5 ppmm, 6 ppmm, 7 ppmm, 8 ppmm, 9 ppmm, 10 ppmm, 12 ppmm, 14 ppmm, 16 ppmm, 18 ppmm, 20 ppmm, 22 ppmm, 24 ppmm, 26 ppmm, 28 ppmm, 30 ppmm, 32 ppmm, 34 ppmm, 36 ppmm, 38 ppmm, 40 ppmm, 42 ppmm, 44 ppmm, 46 ppmm, 48 ppmm, 50 ppmm, 55 ppmm, 60 ppmm, 65 ppmm, 70 ppmm, 75 ppmm, 80 ppmm, 85 ppmm, 90 ppmm, 95 ppmm, 100 ppmm, 110 ppmm, 120 ppmm, 130 ppmm, 140 ppmm, 150 ppmm, 160 ppmm, 170 ppmm, 180 ppmm, 190 ppmm, 200 ppmm, 220 ppmm, 240 ppmm, 260 ppmm, 280 ppmm, 300 ppmm, 320 ppmm, 340 ppmm, 360 ppmm, 380 ppmm, 400 ppmm, 420 ppmm, 440 ppmm, 460 ppmm, 480 ppmm o 500 ppmm.
En otras realizaciones de los métodos descritos en este documento, la cantidad del compuesto de fórmula I aplicada a una masa de agua a tratar puede aplicarse en una forma concentrada de modo que el nivel de dilución final del compuesto de fórmula I sea menor de 5 ppmm. En realizaciones adicionales de los métodos descritos en este documento, la cantidad del compuesto de fórmula I aplicada a una masa de agua a tratar puede aplicarse en una forma concentrada de modo que el nivel de dilución final del compuesto de fórmula I sea menor de 6 ppmm, menor de 7 ppmm, menor de 8 ppmm, menor de 9 ppmm, menor de 10 ppmm, menor de 12 ppmm, menor de 14 ppmm, menor de 16 ppmm, menor de 18 ppmm, menor de 20 ppmm, menor de 22 ppmm, menor de 24 ppmm, menor de 26 ppmm, menor de 28 ppmm, menor de 30 ppmm, menor de 32 ppmm, menor de 34 ppmm, menor de 36 ppmm, menor de 38 ppmm, menor de 40 ppmm, menor de 42 ppmm, menor de 44 ppmm, menor de 46 ppmm, menor de 48 ppmm, menor de 50 ppmm, menor de 55 ppmm, menor de 60 ppmm, menor de 65 ppmm, menor de 70 ppmm, menor de 75 ppmm, menor de 80 ppmm, menor de 85 ppmm, menor de 90 ppmm, menor de 95 ppmm, menor de 100 ppmm, menor de 110 ppmm, menor de 120 ppmm, menor de 130 ppmm, menor de 140 ppmm, menor de 150 ppmm, menor de 160 ppmm, menor de 170 ppmm, menor de 180 ppmm, menor de 190 ppmm, menor de 200 ppmm, menor de 210 ppmm, menor de 220 ppmm, menor de 230 ppmm, menor de 240 ppmm, menor de 250 ppmm, menor de 275 ppmm, menor de 300 ppmm, menor de 325 ppmm, menor de 350 ppmm, menor de 400 ppmm, menor de 450 ppmm, menor de 500 ppmm, menor de 550 ppmm, menor de 600 ppmm, menor de 650 ppmm, menor de 700 ppmm, menor de 750 ppmm, menor de 800 ppmm, menor de 850 ppmm, menor de 900 ppmm, menor de 950 ppmm o menor de 1000 ppmm.
Como se describe en este documento, los compuestos de fórmula I son inesperadamente eficaces cuando se aplican a plantas acuáticas a concentraciones muy bajas, y/o pueden usarse para mejorar la selectividad por malas hierbas acuáticas diana, teniendo, por tanto, menos efectos sobre especies de plantas que no son el objetivo debido a la concentración reducida de, o exposición a, los agentes herbicidas.
B. Otros activos
Las mezclas descritas en este documento pueden aplicarse junto con uno o más herbicidas distintos para controlar una diversidad más amplia de vegetación indeseable. Cuando se usa junto con otros herbicidas, la composición puede formularse con el otro u otros herbicidas, mezclarse en depósito con el otro u otros herbicidas o aplicarse secuencialmente con el otro u otros herbicidas. Algunos de los herbicidas que pueden emplearse junto con las composiciones y métodos descritos en este documento incluyen, aunque sin limitación, formas ácidas, salinas y de éster de los siguientes herbicidas: 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, 3,4-DA, 2,4-D, sal de colina de 2,4-D, 2,4-DB, 3,4-DB, 3,4-DP, 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4,5-TB, acetoclor, acifluorfén, aclonifén, acroleína, alaclor, alidocloro, aloxidim, alcohol alílico, alorac, ametridiona, ametrina, amibuzina, amicarbazona, amidosulfurón, aminociclopiracloro, aminopiralid, amiprofós-metilo, amitrol, sulfamato de amonio, anilofós, anisurón, asulam, atratón, atrazina, azafenidina, azimsulfurón, aziprotrina, barban, BCPC, beflubutamid, benazolina, bencarbazona, benfluralina, benfuresato, bensulfurón-metilo, bensulida, bentazona, bentiocarb, benzadox, benzfendizona, benzipram, benzobiciclón, benzofenap, benzofluor, benzoilprop, benztiazurón, biciclopirona, bifenox, bilanafós, bispiribaco-sodio, bórax, bromacil, bromobonil, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinil, brompirazon, butaclor, butafenacil, butamifós, butenaclor, butidazol, butiurón, butralina, butroxidim, buturón, butilato, ácido cacodílico, cafenstrol, clorato de calcio, cianamida de calcio, cambendiclor, carbasulam, carbetamida, carboxazol, clorprocarb, carfentrazona (por ejemplo, carfentrazona-etilo), CDEA, CEPC, clometoxifén, clorambén, cloranocril, clorazifop, clorazina, clorbromurón, clorbufam, cloreturón, clorfenac, clorfenprop, clorflurazol, clorflurenol, cloridazón, clorimurón, clornitrofén, cloropón, clorotolurón, cloroxurón, cloroxinil, clorprofam, clorsulfurón, clortal, clortiamid, cinidón (por ejemplo, cinidón-etilo), cinmetilín, cinosulfurón, cisanilida, cletodim, cliodinato, clodinafop-propargilo, clofop, clomazona, clomeprop, cloprop, cloproxidim, clopiralid, cloransulam-metilo, CMA, sulfato de cobre, CPMF, CPPC, credazina, cresol, cumilurón, cianatrín, cianazina, cicloato, ciclopirimorato, ciclosulfamurón, cicloxidim, ciclurón, cihalofop (por ejemplo, cihalofop-butilo), cipercuat, ciprazina, ciprazol, cipromid, daimurón, dalapón, dazomet, delaclor, desmedifam, desmetrina, di-alato, dicamba, diclobenil, dicloralurea, diclormato, diclorprop, diclorprop-P, diclofop-metilo, diclosulam, dietamcuat, dietatil, difenopentén, difenoxurón, difenzocuat, diflufenicán, diflufenzopir, dimefurón, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamid, dimetenamid-P, dimexano, dimidazón, dinitramina, dinofenato, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinoterb, difenamid, dipropetrina, dicuat, disul, ditiopir, diurón, DMPA, DNOC, DSMA, EBEP, eglinazina, endotal, epronaz, EPTC, erbon, esprocarb, etbenzamida, etalfluralina, etametsulfurón, etidimurón, etiolato, etobenzamid, etobenzamid, etofumesato, etoxifén, etoxisulfurón, etinofén, etnipromid, etobenzanid, EXD, fenasulam, fenoprop, fenoxaprop (por ejemplo, fenoxaprop-P-etilo), fenoxaprop-P-etilo isoxadifén-etilo, fenoxasulfona, fenquinotriona, fenteracol, fentiaprop, fentrazamida, fenurón, sulfato ferroso, flamprop, flamprop-M, flazasulfurón, florasulam, fluazifop (por ejemplo, fluazifop-P-butilo), fluazolato, flucarbazona, flucetosulfurón, flucloralín, flufenacet, flufenicán, flufenpir (por ejemplo, flufenpir-etilo), flumetsulam, flumezina, flumicloraco (por ejemplo, flumicloraco-pentilo), flumioxazina, flumipropin, fluometurón, fluorodifén, fluoroglicofén, fluoromidina, fluoronitrofén, fluotiurón, flupoxam, flupropacil, flupropanato, flupirsulfurón, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, flurtamona, flutiacet, fomesafén, foramsulfurón, fosamina, fumicloraco, furiloxifén, halauxifén, halosafén, halosulfurón (por ejemplo, halosulfurón-metilo), haloxidina, haloxifop-metilo, haloxifop-P (por ejemplo, haloxifop-P-metilo), hexacloroacetona, hexaflurato, hexazinona, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquín, imazosulfurón, indanofán, indaziflam, yodobonil, yodometano, yodosulfurón, yodosulfurón-etil-sodio, iofensulfurón, ioxinil, ipazina, ipfencarbazona, iprimidam, isocarbamid, isocil, isometiozina, isonorurón, isopolinato, isopropalín, isoproturón, isourón, isoxabén, isoxaclortol, isoxaflutol, isoxapirifop, carbutilato, cetospiradox, lactofén, lenacil, linurón, MAA, MAMA, ésteres y aminas de MCPA, MCPA-tioetilo, MCPB, mecoprop, mecoprop-P, medinoterb, mefenacet, mefluidida, mesoprazina, mesosulfurón, mesotriona, metam, metamifop, metamitrón, metazaclor, metazosulfurón, metflurazón, metabenztiazurón, metalpropalín, metazol, metiobencarb, metiozolín, metiurón, metometón, metoprotrina, bromuro de metilo, isotiocianato de metilo, metildimrón, metobenzurón, metobromurón, metolacloro, metosulam, metoxurón, metribuzina, metsulfurón, metsulfurón-metilo, molinato, monalida, monisourón, ácido monocloroacético, monolinurón, monurón, morfamcuat, MSMA, naproanilida, napropamida, napropamida-M, naptalam, neburón, nicosulfurón, nipiraclofén, nitralín, nitrofén, nitrofluorfén, norflurazón, norurón, OCH, orbencarb, orto-diclorobenceno, ortosulfamurón, orizalín, oxadiargil, oxadiazón, oxapirazón, oxasulfurón, oxaziclomefona, oxifluorfén, paraflufén-etilo, paraflurón, paracuat, pebulato, ácido pelargónico, pendimetalín, penoxsulam, pentaclorofenol, pentanocloro, pentoxazona, perfluidona, petoxamid, fenisofam, fenmedifam (por ejemplo, fenmedifam-etilo), fenobenzurón, acetato de fenilmercurio, picloram, picolinafén, pinoxadén, piperofós, arsenito de potasio, acida de potasio, cianato de potasio, pretilaclor, primisulfurón (por ejemplo, primisulfurón-metilo), prociazina, prodiamina, profluazol, profluralín, profoxidim, proglinazina, prohexadiona-calcio, prometón, prometrín, propacloro, propanil, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazona, propirisulfurón, propizamida, prosulfalín, prosulfocarb, prosulfurón, proxán, prinaclor, pidanón, piraclonil, piraflufén (por ejemplo, piraflufén-etilo), pirasulfotol, pirazogil, pirazolinato, pirazosulfurón-etilo, pirazoxifén, piribenzoxim, piributicarb, piriclor, piridafol, piridato, piriftalid, piriminobac, pirimisulfán, piritiobac-sodio, piroxasulfona, piroxsulam, quincloraco, quinmeraco, quinoclamina, quinonamid, quizalofop, quizalofop-P-etilo, rodetanil, rimsulfurón, saflufenacil, S-metolacloro, sebutilazina, secbumetón, setoxidim, sidurón, simazina, simetón, simetrín, SMA, arsenito de sodio, acida de sodio, clorato de sodio, sulcotriona, sulfalato, sulfentrazona, sulfometurón, sulfosato, sulfosulfurón, ácido sulfúrico, sulglicapín, swep, TCA, tebutam, tebutiurón, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacil, terbucarb, terbuclor, terbumetón, terbutilazina, terbutrín, tetraflurón, tenilcloro, tiazaflurón, tiazopir, tidiazimin, tidiazurón, tiencarbazona-metilo, tifensulfurón, tifensulfurón-metilo, tiobencarb, tiafenacil, tiocarbazil, tioclorim, tolpiralato, topramezona, tralcoxidim, triafamona, tri-alato, triasulfurón, triaziflam, tribenurón (por ejemplo, tribenurón-metilo), tricamba, triclopir (por ejemplo, sal de colina de triclopir), ésteres y sales de triclopir, tridifano, trietazina, trifloxisulfurón, trifludimoxazina, trifluralín, triflusulfurón, trifop, trifopsima, trihidroxitriazina, trimeturón, tripropindán, tritac tritosulfurón, vernolato, xilacloro, 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)piridin-2-carboxilato de bencilo y sales, sales de colina, ésteres, isómeros ópticamente activos y mezclas de los mismos.
Plaguicidas adicionales ejemplares incluyen, aunque sin limitación, dibromuro de dicuat, sales de cobre, endotal, flumioxazina, carfentrazona-etilo, fluridona, topramezona, 2,4-D, sal de colina de 2,4-D, triclopir, sal de colina de triclopir, penoxsulam, imazamox y bispiribaco-sodio incluyendo, con respecto a los plaguicidas que contienen ácido carboxílico, sales o ésteres agrícolamente aceptables de los mismos.
C. Protectores
En algunas realizaciones, las composiciones descritas en este documento se emplean en combinación con uno o más protectores de herbicidas, tales como AD-67 (MON 4660), benoxacor, bentiocarb, brasinolida, cloquintocet (mexilo), ciometrinil, daimurón, diclormid, diciclonon, dimepiperato, disulfotón, fenclorazol-etilo, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, proteínas harpin, isoxadifeno-etilo, jiecaowan, jiecaoxi, mefenpir-dietilo, mefenato, anhídrido naftálico (NA), oxabetrinilo, R29148 y amidas del ácido W-fenil-sulfonilbenzoico, para potenciar su selectividad.
D. Adyuvantes/vehículos
En algunas realizaciones, las composiciones proporcionadas en este documento comprenden además al menos uno o más adyuvantes o vehículos agrícolamente aceptables. Los adyuvantes o vehículos adecuados no deben ser fitotóxicos para las especies de plantas valiosas, particularmente a las concentraciones empleadas al aplicar las composiciones para el control selectivo de malas hierbas acuáticas, y no deben reaccionar químicamente con los componentes herbicidas u otros ingredientes de la composición. Dichas mezclas pueden diseñarse para su aplicación directamente a malas hierbas o su emplazamiento o pueden ser concentrados o formulaciones que se diluyen normalmente con vehículos y adyuvantes adicionales antes de la aplicación. Pueden ser sólidos tales como, por ejemplo, polvos finos, gránulos, gránulos dispersables en agua o polvos humectables, o líquidos tales como, por ejemplo, concentrados emulsionables, soluciones, emulsiones o suspensiones. También pueden proporcionarse como una premezcla o mezclarse en tanque.
Los adyuvantes y vehículos agrícolas adecuados incluyen, aunque sin limitación, concentrado de aceite de cultivo; etoxilato de nonilfenol; sal de amonio cuaternario de bencilcocoalquildimetilo; mezcla de hidrocarburos del petróleo, ésteres alquílicos, ácido orgánico y tensioactivo aniónico; alquilpoliglucósido C9-C11; etoxilato de alcohol fosfatado; etoxilato de alcohol primario natural (C12-C16); copolímero de bloque de EO-PO de di-sec-butilfenol; cobertura de polisiloxano-metilo; etoxilato de nonilfenol nitrato de amonio de urea; aceite de semilla metilado emulsionado; etoxilato (8 EO) de alcohol tridecílico (sintético); etoxilato (15 EO) de amina de sebo; dioleato-99 de PEG(400); aceite parafínico, tensioactivo no iónico de alcohol alcoxilado; aceite de vaselina, mezcla de tensioactivos.
Los vehículos líquidos que pueden emplearse incluyen agua y disolventes orgánicos. Los disolventes orgánicos incluyen, aunque sin limitación, fracciones o hidrocarburos del petróleo tales como aceite de vaselina, disolventes aromáticos, aceites parafínicos y similares; aceites vegetales tales como aceite de soja, aceite de colza, aceite de oliva, aceite de ricino, aceite de girasol, aceite de coco, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón, aceite de linaza, aceite de palma, aceite de cacahuete, aceite de cártamo, aceite de sésamo, aceite de tung y similares; ésteres de los aceites vegetales anteriores; ésteres de monoalcoholes o polialcoholes dihídricos, trihídricos u otros polialcoholes inferiores (que contiene 4-6 hidroxi), tales como estearato de 2-etil hexilo, oleato de n-butilo, miristato de isopropilo, dioleato de propilenglicol, succinato de dioctilo, adipato de dibutilo, ftalato de dioctilo y similares; ésteres de ácidos mono-, di- y policarboxílicos y similares. Disolventes orgánicos específicos incluyen, aunque sin limitación, tolueno, xileno, nafta del petróleo, aceite de cultivo, acetona, metil etil cetona, ciclohexanona, tricloroetileno, percloroetileno, acetato de etilo, acetato de amilo, acetato de butilo, éter monometílico de propilenglicol y éter monometílico de dietilenglicol, alcohol metílico, alcohol etílico, alcohol isopropílico, alcohol amílico, etilenglicol, propilenglicol, glicerina, W-metil-2-pirrolidinona, W,W-dimetil alquilamidas, dimetilsulfóxido, fertilizantes líquidos y similares. En determinadas realizaciones, el agua es el vehículo para la dilución de los concentrados.
Los vehículos sólidos adecuados incluyen, aunque sin limitación, talco, arcilla de pirofilita, sílice, arcilla de atapulgita, arcilla de caolín, tierra de infusorios, tiza, tierra diatomácea, cal, carbonato de calcio, arcilla de bentonita, tierra de batán, cáscaras de semilla de algodón, harina de trigo, harina de soja, piedra pómez, harina de madera, harina de cáscaras de nuez, lignina, celulosa y similares.
En algunas realizaciones, las composiciones descritas en este documento comprenden además uno o más agentes tensioactivos. En algunas realizaciones, dichos agentes tensioactivos se emplean tanto en composiciones sólidas como en composiciones líquidas y, en determinadas realizaciones, en aquellas diseñadas para diluirse con vehículo antes de su aplicación. Los agentes tensioactivos pueden tener carácter aniónico, catiónico o no iónico y pueden emplearse como agentes emulsionantes, agentes humectantes, agentes de suspensión o con otros fines. Se describen tensioactivos que también pueden usarse en las presentes formulaciones, entre otros, en McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corporation: Ridgewood, NJ, 1998 y en Encyclopedia of Surfactants, Vol. I-III, Chemical Publishing Company: Nueva York, 1980-81. Los agentes tensioactivos incluyen, aunque sin limitación, sales de sulfatos de alquilo, tales como lauril sulfato de dietanolamonio; sales de alquilarilsulfonato, tales como dodecilbencenosulfonato de calcio; productos de adición de alquilfenol-óxido de alquileno, tales como etoxilato de nonilfenol C18; productos de adición de alcohol-óxido de alquileno, tales como etoxilato de alcohol C16 tridecílico; jabones, tales como estearato de sodio; sales de alquilnaftaleno-sulfonato, tales como dibutilnaftalenosulfonato de sodio; ésteres dialquílicos de sales de sulfosuccinato, tales como di(2-etilhexil) sulfosuccinato de sodio; ésteres de sorbitol, tales como oleato de sorbitol; aminas cuaternarias, tales como cloruro de lauril trimetilamonio; ésteres de polietilenglicol de ácidos grasos, tales como estearato de polietilenglicol; copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno; sales de ésteres de fosfato de mono- y dialquilo; aceites vegetales o de semillas tales como aceite de soja, aceite de colza/nabina, aceite de oliva, aceite de ricino, aceite de girasol, aceite de coco, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón, aceite de linaza, aceite de palma, aceite de cacahuete, aceite de cártamo, aceite de sésamo, aceite de tung y similares; y ásteres de los aceites vegetales anteriores y, en determinadas realizaciones, ásteres metílicos.
En algunas realizaciones, estos materiales, tales como aceites vegetales o de semillas y sus ésteres, pueden usarse indistintamente como adyuvante agrícola, como un vehículo líquido o como un agente tensioactivo.
Otros aditivos ejemplares para su uso en las composiciones proporcionadas en este documento incluyen, aunque sin limitación, agentes compatibilizantes, agentes antiespumantes, agentes secuestrantes, agentes neutralizantes y tampones, inhibidores de la corrosión, tintes, odorizantes, agentes de diseminación, auxiliares de penetración, agentes adhesivos, agentes dispersantes, agentes espesantes, depresores del punto de congelación, agentes antimicrobianos y similares. Las composiciones también pueden contener otros componentes compatibles, por ejemplo, otros herbicidas, reguladores del crecimiento vegetal, fungicidas, insecticidas y similares, y pueden formularse con fertilizantes líquidos o vehículos fertilizantes sólidos en partículas tales como nitrato de amonio, urea y similares. III. Métodos de uso
Métodos de control de malas hierbas acuáticas en una masa de agua, que incluyen proporcionar en la masa de agua una composición que contiene una cantidad eficaz como herbicida de un compuesto de fórmula I
Figure imgf000012_0001
en la que
Q1 representa H o F;
Q2 representa un halógeno con la condición de que cuando Q1 es H entonces Q2 sea Cl o Br;
R1 y R2 representan independientemente H, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, hidroxi, alcoxi C1-C6, amino, acilo C1-C6, carboalcoxi C1-C6, alquilcarbamilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, trialquilsililo C1-C6 o dialquil fosfonilo C1-C6 o R1 y R2 tomados junto con N representan un anillo saturado de 5 o 6 miembros; y
Ar representa un grupo arilo polisustituido seleccionado del grupo que consiste en
a)
Figure imgf000012_0002
en la que
W1 representa halógeno;
X1 representa F, Cl, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquilo C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, -CN, -NR3R4 o acetilo fluorado o propionilo;
Y1 representa alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, halógeno o -CN o, cuando X1 e Y1 se toman juntos, representa -O(CH2)nO- en el que n = 1 o 2; y
R3 y R4 representan independientemente H o alquilo C1-C4;
b)
Figure imgf000013_0001
en la que
W2 representa F o Cl;
X2 representa F, Cl, -CN, -NO2, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquilo C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, -NR3R4 o acetilo fluorado o propionilo;
Y2 representa halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o -CN o, cuando W2 representa F, X2 e Y2 tomados juntos representan -O(CH2)nO- en el que n = 1 o 2; y
R3 y R4 representan independientemente H o alquilo C1-C6; y
c)
Figure imgf000013_0002
en la que
Y3 representa halógeno, -CN o -CF3;
Z3 representa F, Cl, -CN, -NO2, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquilo C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, -NR3R4 o acetilo fluorado o propionilo; y
R3 y R4 representan independientemente H o alquilo C1-C6;
y derivados agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico,
en la que las malas hierbas acuáticas se seleccionan de plantas acuáticas sumergidas.
Compuestos preferidos de fórmula I incluyen
Figure imgf000013_0003
en la que
Q1 representa H o F;
Q2 representa un halógeno con la condición de que cuando Q1 es H entonces Q2 sea Cl o Br;
R1 y R2 representan independientemente H, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, hidroxi, alcoxi C1-C6, amino, acilo C1-C6, carboalcoxi C1-C6, alquilcarbamilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, trialquilsililo C1-C6 o dialquil fosfonilo C1-C6 o R1 y R2 tomados junto con N representan un anillo saturado de 5 o 6 miembros; y
Ar representa un grupo arilo polisustituido
Figure imgf000013_0004
en la que
W2 representa F o Cl;
X2 representa F, Cl, -CN, -NO2, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquilo C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, -NR3R4 o acetilo fluorado o propionilo;
Y2 representa halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o -CN o, cuando W2 representa F, X2 e Y2 tomados juntos representan -O(CH2)nO- en el que n = 1 o 2; y R3 y R4 representan independientemente H o alquilo C1-C6;
y derivados agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico.
Compuestos particularmente preferidos de fórmula I incluyen
Figure imgf000014_0001
en la que
Q1 representa H o F;
Q2 representa Cl;
R1 y R2 representan H; y
Ar representa un grupo arilo polisustituido
Figure imgf000014_0002
en la que
W2 representa F;
X2 representa alcoxi C1-C4;
Y2 representa Cl;
y derivados agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico, se describen en este documento. En algunas realizaciones, X2 es metoxi. En determinadas realizaciones, los métodos emplean las composiciones descritas en este documento.
Los métodos y composiciones de la invención pueden usarse en el control completo o parcial de muchas plantas acuáticas sumergidas nocivas y pastos de la línea de costa. Por ejemplo, las plantas sumergidas incluyen, aunque sin limitación, col de vejigas (Utricularia spp.), lágrimas de bebé (Micranthemum spp.), cola de zorro (Ceratophyllum demersum), elodea común (Elodea canadensis), elodea brasileña (Egeria densa), ortiga acuática (Cabomba caroliniana), hidrilla (Hydrilla verticillata), náyade (Najas spp.), hierba de estanque (Potamogeton spp.) y más específicamente rizos de agua (Potamogeton crispus) y hierba de estanque de Illinois (P. illinoensis), pasto de agua (Zannichellia palustris), bacopa (Bacopa spp.), milenrama de agua (Myriophyllum spp.) incluyendo milenrama de agua eurasiática (M. spicatum), pasto acuático gigante o pasto marino americano (Vallisneria americana) y milenrama de agua de hoja variable (Myriophyllum heterophyllum); y los pastos de la línea de costa para de gallo (Echinochloa crusgalli) y carrizo sureño (Hydrochloa caroliniensis). Los tipos de plantas particularmente preferidos para su control de acuerdo con la invención incluyen hidrilla, milenrama de agua eurasiática y rizos de agua.
Las masas de agua a tratar con los métodos innovadores serán típicamente masas de agua dulce tales como estanques, lagos, humedales, lagos artificiales, ríos, torrentes, acequias o canales de riego, aunque también pueden tratarse otras masas de agua de acuerdo con la invención. En determinadas realizaciones, las masas de agua no incluyen arrozales o campos de arroz.
En algunas realizaciones, puede usarse 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metox¡fen¡l)p¡r¡d¡n-2-carbox¡lato de metilo (halauxifén-metilo) y 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)piridin-2-carboxilato de bencilo para controlar malas hierbas resistentes o tolerantes a herbicidas. En otras realizaciones, los métodos que emplean la combinación de 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)piridin-2-carboxilato de metilo (halauxifén-metilo) o 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)piridin-2-carboxilato de bencilo y las composiciones descritas en este documento también pueden emplearse para controlar malas hierbas resistentes o tolerantes a herbicidas. Malas hierbas resistentes o tolerantes ejemplares incluyen, aunque sin limitación, biotipos resistentes o tolerantes a inhibidores de la acetolactato sintasa (ALS) o acetohidroxi ácido sintasa (AHAS) (por ejemplo, imidazolinonas, sulfonilureas, pirimidiniltiobenzoatos, dimetoxi-pirimidinas, triazolopirimidinsulfonamidas, sulfonilaminocarboniltriazolinonas), inhibidores del fotosistema II (por ejemplo, fenilcarbamatos, piridazinonas, triazinas, triazinonas, uracilos, amidas, ureas, benzotiadiazinonas, nitrilos, fenilpiridazinas), inhibidores de la acetil CoA carboxilasa (ACCasa) (por ejemplo, ariloxifenoxipropionatos, ciclohexanodionas, fenilpirazolinas), auxinas sintéticas (por ejemplo, ácidos benzoicos, ácidos fenoxicarboxílicos, ácidos piridincarboxílicos, ácidos quinolincarboxílicos), inhibidores del transporte de auxinas (por ejemplo, ftalamatos, semicarbazonas), inhibidores del fotosistema I (por ejemplo, bipiridilios), inhibidores de la 5-enolpiruvilshikimato-3-fosfato (EPSP) sintasa (por ejemplo, glifosato), inhibidores de la glutamina sintetasa (por ejemplo, glufosinato, bialafós), inhibidores del ensamblaje de microtúbulos (por ejemplo, benzamidas, ácidos benzoicos, dinitroanilinas, fosforamidatos, piridinas), inhibidores de la mitosis (por ejemplo, carbamatos), inhibidores de ácidos grasos de cadena muy larga (VLCFA) (por ejemplo, acetamidas, cloroacetamidas, oxiacetamidas, tetrazolinonas), inhibidores de la síntesis de ácidos grasos y lípidos (por ejemplo, fosforoditioatos, tiocarbamatos, benzofuranos, ácidos clorocarbónicos), inhibidores de la protoporfirinógeno oxidasa (PPO) (por ejemplo, éteres difenílicos, W-fenilftalimidas, oxadiazoles, oxazolidinadionas, fenilpirazoles, pirimidinadionas, tiadiazoles, triazolinonas), inhibidores de la biosíntesis de carotenoides (por ejemplo, clomazona, amitrol, aclonifén, fluridona), inhibidores de la fitoeno desaturasa (PDS) (por ejemplo, amidas, anilidex, furanonas, fenoxibutano-amidas, piridiazinonas, piridinas), inhibidores de la 4-hidroxifenilpiruvato-dioxigenasa (HPPD) (por ejemplo, calistemonas, isoxazoles, pirazoles, tricetonas), inhibidores de la biosíntesis de celulosa (por ejemplo, nitrilos, benzamidas, quincloraco, triazolocarboxamidas), herbicidas con múltiples modos de acción tales como quincloraco, y herbicidas no clasificados tales como ácidos arilaminopropiónicos, difenzocuat, endotal y compuestos de organoarsénico. Malas hierbas resistentes o tolerantes ejemplares incluyen, aunque sin limitación, biotipos con resistencia o tolerancia a uno solo o múltiples herbicidas, biotipos con resistencia o tolerancia a una sola o múltiples clases químicas, biotipos con resistencia o tolerancia a uno solo o múltiples modos de acción de herbicida, y biotipos con uno solo o múltiples mecanismos de resistencia o tolerancia (por ejemplo, resistencia de sitio diana o resistencia metabólica).
Los compuestos de fórmula I utilizados deben permanecer a niveles eficaces como herbicida en la masa de agua en contacto con la planta diana para conseguir su control. Por tanto, de acuerdo con métodos preferidos de la invención, los agentes herbicidas permanecerán en la zona de tratamiento o masa de agua en tratamiento durante aproximadamente 1 a 4 semanas y, en realizaciones preferidas, durante al menos aproximadamente cuatro semanas, y típicamente en el intervalo de aproximadamente cuatro a dieciséis semanas o más. La concentración del agente herbicida pueden mantenerse, cuando sea necesario, con la planta diana para garantizar la eficacia, por ejemplo, mediante el uso de tratamientos secuenciales o irregulares, o inyección continua, usando el mismo agente. Las realizaciones descritas y los siguientes ejemplos son con fines ilustrativos.
Ejemplos
Ejemplo 1. Control de hidrilla
Se plantaron secciones apicales (de 12 a 15 centímetros (cm) de longitud) de hidrilla (HYLLI) en macetas pequeñas (13,5 cm de longitud x 3,75 cm de diámetro) que contenían mantillo modificado con fertilizante Osmocote® de liberación lenta 14-14-14 (~2,5 gramos (g) de Osmocote por kilogramo (kg) de tierra). Aproximadamente de 5 a 7 cm de la sección apical se prolongó por encima del sedimento en el momento de plantarla, y se puso una cobertura de arena sobre la tierra de siembra en maceta (~2 cm de profundidad). Las plantas entonces se transfirieron a depósitos acrílicos de 12 litros (l) llenados con agua de pozo. Los depósitos se mantuvieron en una sal de crecimiento con un fotoperiodo de 14:10 horas (h) a 26 °C (±2 °C). Se dejó que las plantas crecieran durante 17 días (d) antes de iniciar los tratamientos por triplicado. Las plantas se trataron con compuesto 1 (halauxifén-metilo) a 0, 10, 100, 1000 partes por mil millones (ppmm) con tres réplicas cada uno. Los tratamientos se aplicaron solamente una vez. Las plantas se recolectaron en el día 33 después del tratamiento inicial. En la recolección, las plantas se aclararon para eliminar las algas y se pusieron en sacos de papel en un horno de secado durante 2 d a 70 °C de temperatura. Se determinaron los pesos secos medios y las medias se separaron usando las mínimas diferencias significativas (tabla 1).
Tabla 1. Pesos secos finales sobre el nivel del suelo de hidrilla (HYLLI) a los treinta y tres días después de exposición sumergida a tres concentraciones diferentes de compuesto 1.
Figure imgf000016_0001
Se plantaron secciones apicales de hidrilla (HYLLI) en tierra para siembra en maceta modificada con fertilizante Osmocote® en macetas pequeñas (13,5 cm de longitud x 3,75 cm de diámetro). Se puso una capa de arena de 2,54 cm sobre la parte superior de la tierra de siembra en maceta. Las macetas que contenían hidrilla se pusieron en cilindros acrílicos de 14 l llenados con agua de pozo y se dejó que establecieran ligero crecimiento antes del tratamiento. Los cilindros entonces se trataron con compuesto 1 (96 gramos de equivalentes ácidos por litro (g ae/l) de halauxifén-metilo, concentrado de suspensión (SC)) o compuesto 2 (4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)piridin-2-carboxilato de bencilo (125 gramos de ingrediente activo por litro (g ai/l), SC)) a 50, 100 y 200 partes por mil millones (ppmm). Todos los tratamientos se replicaron 4 veces. Después de 25 d de exposición, las plantas se recolectaron y se midieron los pesos y se compararon con un tratamiento de control sin tratar (tabla 2).
Tabla 2. Pesos secos finales sobre el nivel del suelo de hidrilla (HYLLI) a las cuatro semanas después de exposición de 24 horas a tres concentraciones diferentes de compuestos 1 y 2.
Figure imgf000016_0002
Ejemplo 2. Control de milenrama de agua eurasiática y rizos de agua
Se plantaron secciones apicales (de 12 a 15 cm de longitud) de milenrama de agua eurasiática (MYPSP) y rizos de agua (PTMCR) en macetas pequeñas (13,5 cm de longitud x 3,75 cm de diámetro) que contenían mantillo modificado con fertilizante Osmocote® de liberación lenta 14-14-14 (~2,5 g Osmocote/kg de tierra). Aproximadamente de 5 a 7 cm de la sección apical se prolongó por encima del sedimento en el momento de plantarla, y se puso una cobertura de arena sobre la tierra de siembra en maceta (~2 cm de profundidad). Las plantas entonces se transfirieron a depósitos acrílicos de 12 l llenados con agua de pozo. Se dejó que las plantas crecieran durante 7 d antes de iniciar el tratamiento por triplicado. Las plantas se trataron con compuesto 1 (halauxifén-metilo 96 g ae/l SC) a 50, 100, 500 y 1000 ppmm. Las plantas se recolectaron a los 40 días. En la recolección, las plantas se aclararon para eliminar las algas, las raíces y los brotes se separaron y se pusieron en sacos de papel en un horno de secado durante 4 días a 70 °C de temperatura, y se midieron los pesos secos y se compararon con un tratamiento de control sin tratar (tabla 3).
Tabla 3. Pesos secos sobre el nivel del suelo de milenrama de agua eurasiática (MYPSP) y rizos de agua (PTMCR) a los treinta días después de una exposición de 24 horas a compuesto 1.
Figure imgf000017_0001

Claims (13)

REIVINDICACIONES
1. Un método para controlar malas hierbas acuáticas en una masa de agua, que comprende proporcionar en la masa de agua una composición que comprende una cantidad eficaz como herbicida de un compuesto de fórmula I
Figure imgf000018_0001
en la que
Q1 representa H o F;
Q2 representa un halógeno con la condición de que cuando Q1 es H entonces Q2 sea Cl o Br;
R1 y R2 representan independientemente H, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, hidroxi, alcoxi C1-C6, amino, acilo C1-C6, carboalcoxi C1-C6, alquilcarbamilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, trialquilsililo C1-C6 o dialquil fosfonilo C1-C6 o R1 y R2 tomados junto con N representan un anillo saturado de 5 o 6 miembros; y
Ar representa un grupo arilo polisustituido seleccionado del grupo que consiste en
a)
Figure imgf000018_0002
en la que
W1 representa halógeno;
X1 representa F, Cl, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, halo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquilo C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, -CN, -NR3R4 o acetilo fluorado o propionilo;
Y1 representa alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, halógeno o -CN o, cuando X1 e Y1 se toman juntos, representa -O(CH2)nO- en el que n = 1 o 2; y
R3 y R4 representan independientemente H o alquilo C1-C4;
b)
Figure imgf000018_0003
en la que
W2 representa F o Cl;
X2 representa F, Cl, -CN, -NO2, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquilo C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, -NR3R4 o acetilo fluorado o propionilo;
Y2 representa halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o -CN o, cuando W2 representa F, X2 e Y2 tomados juntos representan -O(CH2)nO- en el que n = 1 o 2; y
R3 y R4 representan independientemente H o alquilo C1-C6; y
c)
Figure imgf000019_0001
en la que
Y3 representa halógeno, -CN o -CF3;
Z3 representa F, Cl, -CN, -NO2, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4,
haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquilo C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4,
-NR3R4 o acetilo fluorado o propionilo; y
R3 y R4 representan independientemente H o alquilo C1-C6;
y derivados agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico,
en la que las malas hierbas acuáticas se seleccionan de plantas acuáticas sumergidas.
2. El método de la reivindicación 1, en el que el compuesto de fórmula I
Figure imgf000019_0002
en la que
Q1 representa H o F;
Q2 representa un halógeno con la condición de que cuando Q1 es H entonces Q2 sea Cl o Br;
R1 y R2 representan independientemente H, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, hidroxi, alcoxi C1-C6, amino,
acilo C1-C6, carboalcoxi C1-C6, alquilcarbamilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, trialquilsililo C1-C6 o dialquil fosfonilo C1-C6
o R1 y R2 tomados junto con N representan un anillo saturado de 5 o 6 miembros; y
Ar representa un grupo arilo polisustituido
Figure imgf000019_0003
en la que
W2 representa F o Cl;
X2 representa F, Cl, -CN, -NO2, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4,
haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquilo C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4, alcoxi C1-C4 sustituido con alcoxi C1-C4,
-NR3R4 o acetilo fluorado o propionilo;
Y2 representa halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o -CN o, cuando
Figure imgf000019_0004
representa F, X2 e representan -O(CH2)nO- en el que n = 1 o 2; y
R3 y R4 representan independientemente H o alquilo C1-C6;
y derivados agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico.
3. El método de la reivindicación 1, en el que el compuesto de fórmula I
Figure imgf000020_0001
en la que
Q1 representa H o F;
Q2 representa Cl;
R1 y R2 representan H; y
Ar representa un grupo arilo polisustituido
Figure imgf000020_0002
en la que
W2 representa F;
X2 representa alcoxi C1-C4;
Y2 representa Cl;
y derivados agrícolamente aceptables del grupo ácido carboxílico.
4. El método de la reivindicación 1, en el que las malas hierbas acuáticas incluyen hidrilla, rizos acuáticos o milenrama de agua eurasiática.
5. El método de cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en el que el compuesto de fórmula I es 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)piridin-2-carboxilato de metilo (halauxifén-metilo).
6. El método de cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en el que el compuesto de fórmula I es 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)piridin-2-carboxilato de bencilo.
7. El método de cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en el que el nivel de dilución final del compuesto de fórmula I en la masa de agua es de aproximadamente 5 partes por mil millones (ppmm) a aproximadamente 2000 ppmm, preferiblemente de aproximadamente 5 partes por mil millones (ppmm) a aproximadamente 200 ppmm.
8. El método de cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en el que el nivel de dilución final del compuesto de fórmula I en la masa de agua es menor de aproximadamente 1000 partes por mil millones (ppmm), preferiblemente menor de aproximadamente 200 ppmm.
9. El método de cualquiera de las reivindicaciones 1-8, en el que el compuesto de fórmula I se aplica junto con uno o más herbicidas distintos para controlar una diversidad más amplia de vegetación indeseable.
10. El método de la reivindicación 9, en el que el herbicida adicional incluye uno o más herbicidas seleccionados del grupo que consiste en dibromuro de dicuat, sales de cobre, endotal, flumioxazina, carfentrazona-etilo, fluridona, topramezona, 2,4-D, sal de colina de 2,4-D, triclopir, sal de colina de triclopir, penoxsulam, imazamox, bispiribacosodio y sales y ésteres agrícolamente aceptables de los mismos.
11. El método de cualquiera de las reivindicaciones 1-10, en el que las malas hierbas acuáticas comprenden malas hierbas resistentes o tolerantes a herbicidas.
12. El método de la reivindicación 11, en el que la mala hierba resistente o tolerante es un biotipo con resistencia o tolerancia a uno solo o múltiples herbicidas o una sola o múltiples clases químicas, o inhibidores de uno solo o múltiples modos de acción de herbicida.
13. El método de la reivindicación 11 o reivindicación 12, en el que la mala hierba resistente o tolerante es un biotipo resistente o tolerante a inhibidores de la acetolactato sintasa (ALS) o acetohidroxi ácido sintasa (AHAS), inhibidores del fotosistema II, inhibidores de la acetil CoA carboxilasa (ACCasa), inhibidores del fotosistema I, inhibidores de la 5-enolpiruvil-shikimato-3-fosfato (EPSP) sintasa, inhibidores del ensamblaje de microtúbulos, inhibidores de la síntesis de lípidos, inhibidores de la protoporfirinógeno oxidasa (PPO), inhibidores de la síntesis de carotenoides, blanqueadores, inhibidores de ácidos grasos de cadena muy larga (VLCFA), inhibidores de la fitoeno desaturasa (PDS), inhibidores de la glutamina sintetasa, inhibidores de la 4-hidroxifenil-piruvato-dioxigenasa (HPPD), inhibidores de la mitosis, inhibidores de la biosíntesis de celulosa, herbicidas con múltiples modos de acción, quincloraco, ácidos arilaminopropiónicos, difenzocuat, endotal o compuestos de organoarsénico.
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