CN105939604A - 使用除草4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸防治水生杂草的方法 - Google Patents

使用除草4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸防治水生杂草的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105939604A
CN105939604A CN201580006296.0A CN201580006296A CN105939604A CN 105939604 A CN105939604 A CN 105939604A CN 201580006296 A CN201580006296 A CN 201580006296A CN 105939604 A CN105939604 A CN 105939604A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
represent
alkoxyl
inhibitor
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201580006296.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105939604B (zh
Inventor
R·K·曼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kedihua Agricultural Technology Co ltd
Original Assignee
Dow AgroSciences LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow AgroSciences LLC filed Critical Dow AgroSciences LLC
Publication of CN105939604A publication Critical patent/CN105939604A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105939604B publication Critical patent/CN105939604B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

描述了防治水生杂草的方法，包括使用4‑氨基‑3‑氯‑6‑(4‑氯‑2‑氟‑3‑甲氧基苯基)吡啶‑2‑羧酸及其农业上可接受的酯或盐。优选的除草组合物当处理水体时允许有效防治和/或选择性，以防止目标水生杂草种群，例如黑藻，欧亚狐尾藻和/或卷叶水池草。

Description

使用除草4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶- 2-羧酸防治水生杂草的方法
相关申请的交叉引用
本申请要求2014年1月31日提交的美国临时专利申请61/934,007的权益，其明确通过参考并入本申请。
背景技术
水生植物通常作为水和沼泽地中的不需要杂草出现在美国和其它国家。三种这样的外来杂草是黑藻(hydrilla)，卷叶水池草(curlyleaf pondweed)和狐尾藻(watermilfoil)(包括欧亚狐尾藻(Eurasian watermilfoil))，它们出现在池塘、湖泊和其它水体。处理这些水体以除去或防治不需要水生杂草或外来水生杂草通常是复杂的，因为用于防治不需要杂草的试剂也会不利地影响需要植物或本土植物的生命健康。水生除草剂须与水生或植物或生长在水中的水生植物接触一段时间(暴露时间)，这取决于每种试剂及其使用浓度。一些除草剂需要长的暴露时间(一个月或以上)以防治某些生长在水中的、浸没在水中的或漂浮在水中的植物，它们可不利地影响非目标物种。长的暴露时间可能难以在液体环境中实现。不足的暴露可导致功效差或处理失败。因此，减少用于防治用于防治生长在水中的杂草的暴露时间和/或降低用于防治用于防治生长在水中的杂草的浓度的方法或技术可有益于功效和/或选择性。
除草剂对抗目标水生杂草的功效取决于几种因素，包括施用剂量，具体制剂，植物类型，气候条件，水沙条件，除草剂暴露时间等。有时，仅通过增加特定除草剂的施用率或浓度就可以克服无法防治不需要杂草。但是，情况并非总是如此，且较高的施用率可能会加重对有益植物和水生生物的不利或不需要影响，并且可能不足以补偿与目标植物的接触不足。
发明内容
本申请描述了防治水体中的水生杂草的方法。所述方法包括在所述水体中提供包含除草有效量的式I化合物以及羧酸基团的农业可接受衍生物的组合物
其中
Q1表示H或F；
Q2表示卤素，条件是当Q1为H时，则Q2为Cl或Br；
R1和R2独立地表示H，C1-C6烷基，C3-C6烯基，C3-C6炔基，羟基，C1-C6烷氧基，氨基，C1-C6酰基，C1-C6烷氧羰基，C1-C6烷基氨基甲酰基，C1-C6烷基磺酰基，C1-C6三烷基甲硅烷基或C1-C6二烷基膦酰基，或者R1和R2与N共同表示5元或6元饱和环；和
Ar表示多取代的芳基，其选自
a)
其中
W1表示卤素；
X1表示F，Cl，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫基，C1-C4烷基亚硫酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基，-CN，-NR3R4或氟化的乙酰基或丙酰基；
Y1表示C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、卤素或-CN，或者，当X1和Y1放在一起时，Y1表示-O(CH2)nO-，其中n＝1或2；和
R3和R4独立地表示H或C1-C4烷基；
b)
其中
W2表示F或Cl；
X2表示F，Cl，-CN，-NO2，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫基，C1-C4烷基亚硫酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基，-NR3R4或氟化的乙酰基或丙酰基；
Y2表示卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或-CN，或者，当W2表示F时，X2和Y2共同表示-O(CH2)nO-，其中n＝1或2；和
R3和R4独立地表示H或C1-C6烷基；和
c)
其中
Y3表示卤素，-CN或-CF3；
Z3表示F，Cl，-CN，-NO2，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫基，C1-C4烷基亚硫酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基，-NR3R4或氟化的乙酰基或丙酰基；和
R3和R4独立地表示H，或C1-C6烷基。
优选的式I化合物包括
其中
Q1表示H或F；
Q2表示卤素，条件是当Q1为H时，则Q2为Cl或Br；
R1和R2独立地表示H，C1-C6烷基，C3-C6烯基，C3-C6炔基，羟基，C1-C6烷氧基，氨基，C1-C6酰基，C1-C6烷氧羰基，C1-C6烷基氨基甲酰基，C1-C6烷基磺酰基，C1-C6三烷基甲硅烷基或C1-C6二烷基膦酰基，或者R1和R2与N共同表示5元或6元饱和环；和
Ar表示多取代的芳基
其中
W2表示F或Cl；
X2表示F，Cl，-CN，-NO2，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫基，C1-C4烷基亚硫酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基，-NR3R4或氟化的乙酰基或丙酰基；
Y2表示卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或-CN，或者，当W2表示F时，X2和Y2共同表示-O(CH2)nO-，其中n＝1或2；和
R3和R4独立地表示H或C1-C6烷基；
以及羧酸基团的农业可接受衍生物。
特别优选的式I化合物包括
其中
Q1表示H或F；
Q2表示Cl；
R1和R2表示H；和
Ar表示多取代的芳基
其中
W2表示F；
X2表示C1-C4烷氧基；
Y2表示Cl；
以及羧酸基团的农业可接受衍生物。在一些实施方式中，X2为甲氧基。
在这些方法中，式I化合物当以极低浓度施用于水生植物时出乎意料地有效和/或可以用于改善目标水生杂草的选择性，因此对非目标植物品种具有较小的不利影响，这是由于除草剂的浓度降低和/或暴露时间减少。在一种实施方式中，式I化合物在水体中的最终稀释浓度为约5份每十亿份(ppb)至约2000ppb，优选为约5份每十亿份(ppb)至约200ppb。
在某些特定的实施方式中，水生杂草例如黑藻、卷叶水池草和狐尾藻可以有效地由式I化合物防治。优选的式I化合物是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯(氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl))和4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸苄酯。
在其它实施方式中，该方法进一步包括使用另外的杀虫剂及其农业上可接受的盐或酯，例如，敌草快二溴化物(diquat dibromide)，铜盐，草藻灭(endothal)，丙炔氟草胺(flumioxazin)，氟酮唑草-乙基(carfentrazone-ethyl)，氟草同(fluridone)，苯吡唑草酮(topramezone)，2,4-D，绿草定(triclopyr)，五氟磺草胺(penoxsulam)，甲氧咪草烟(imazamox)，双嘧苯甲酸-钠(bispyribac-sodium)。
具体实施方式
I.定义
式I化合物属于对木本植物、阔叶杂草、禾本杂草、和莎草杂草具有广谱杂草防治活性的化合物家族，其描述于美国专利7,314,849(B2)，其全部通过参考并入本申请。如本申请使用，式I化合物具有以下结构：
其中
Q1表示H或F；
Q2表示卤素，条件是当Q1为H时，则Q2为Cl或Br；
R1和R2独立地表示H，C1-C6烷基，C3-C6烯基，C3-C6炔基，羟基，C1-C6烷氧基，氨基，C1-C6酰基，C1-C6烷氧羰基，C1-C6烷基氨基甲酰基，C1-C6烷基磺酰基，C1-C6三烷基甲硅烷基或C1-C6二烷基膦酰基，或者R1和R2与N共同表示5元或6元饱和环；和
Ar表示多取代的芳基，其选自
a)
其中
W1表示卤素；
X1表示F，Cl，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫基，C1-C4烷基亚硫酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基，-CN，-NR3R4或氟化的乙酰基或丙酰基；
Y1表示C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、卤素或-CN，或者，当X1和Y1放在一起时，Y1表示-O(CH2)nO-，其中n＝1或2；和
R3和R4独立地表示H或C1-C4烷基；
b)
其中
W2表示F或Cl；
X2表示F，Cl，-CN，-NO2，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫基，C1-C4烷基亚硫酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基，-NR3R4或氟化的乙酰基或丙酰基；
Y2表示卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或-CN，或者，当W2表示F时，X2和Y2共同表示-O(CH2)nO-，其中n＝1或2；和
R3和R4独立地表示H或C1-C6烷基；和
c)
其中
Y3表示卤素，-CN或-CF3；
Z3表示F，Cl，-CN，-NO2，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫基，C1-C4烷基亚硫酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基，-NR3R4或氟化的乙酰基或丙酰基；和
R3和R4独立地表示H，或C1-C6烷基；
以及羧酸基团的农业可接受衍生物。
优选的式I化合物包括
其中
Q1表示H或F；
Q2表示卤素，条件是当Q1为H时，则Q2为Cl或Br；
R1和R2独立地表示H，C1-C6烷基，C3-C6烯基，C3-C6炔基，羟基，C1-C6烷氧基，氨基，C1-C6酰基，C1-C6烷氧羰基，C1-C6烷基氨基甲酰基，C1-C6烷基磺酰基，C1-C6三烷基甲硅烷基或C1-C6二烷基膦酰基，或者R1和R2与N共同表示5元或6元饱和环；和
Ar表示多取代的芳基
其中
W2表示F或Cl；
X2表示F，Cl，-CN，-NO2，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫基，C1-C4烷基亚硫酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基，-NR3R4或氟化的乙酰基或丙酰基；
Y2表示卤素，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基或-CN，或者，当W2表示F时，X2和Y2共同表示-O(CH2)nO-，其中n＝1或2；和
R3和R4独立地表示H或C1-C6烷基；
以及羧酸基团的农业可接受衍生物。
特别优选的式I化合物包括
其中
Q1表示H或F；
Q2表示Cl；
R1和R2表示H；和
Ar表示多取代的芳基
其中
W2表示F；
X2表示C1-C4烷氧基；
Y2表示Cl；
以及羧酸基团的农业可接受衍生物。
在一些实施方式中，X2是甲氧基。式I化合物的一些包括，例如，4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸(氟氯吡啶酯(酸)(halauxifen))及其农业上可接受的盐和酯，例如氟氯吡啶酯，其为4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-2-吡啶甲酸甲酯。
术语除草剂在本申请用于表示杀死、防治或以其它方式不利地改变植物生长的活性成分。如本申请使用，除草有效量或者植被防治量是活性成分的量，该量可引起“除草效果”，即引起不利的改变影响，且包括偏离自然发育，杀死，调节，脱水，和阻止。
如本申请使用，选择性防治不需要植被表示阻止、减少、杀死、或以其它方式不利地改变水体中处于任何生长阶段的不需要植被的发育。
如本申请使用，术语“植物”和“制备”包括但不限于，发芽的种子，新出现的幼苗，从无性繁殖体发芽的植物，和长成的植被。
如本申请使用，不成熟的植被是指在生殖期之前的小的无性植物(vegetativeplant)，成熟的植被是指在生殖期期间和之后的无性植物。
如本申请使用，式I化合物的农业上可接受的盐和酯是指(a)不显著影响除草活性和(b)已经或可以例如在植物或固体中水解、氧化、代谢、或以其它方式转化为相应羧酸的盐或酯，所述羧酸根据pH可以呈现为解离或未解离的形式。示例性的盐包括源自碱金属或碱土金属的那些以及源自氨和胺的那些。示例性的阳离子包括钠，钾，镁，以及具有下式的铵阳离子：
R1R2R3R4N+
其中R1、R2、R3和R4各自独立地表示氢或C1-C12烷基，C3-C12烯基或C3-C12炔基，其各自任选取代有一个或多个羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫基或苯基，条件是R1、R2、R3和R4是空间相容的。另外，R1、R2、R3和R4中的任何两个可以共同表示包含一个至十二个碳原子和至多两个氧或硫原子的脂族二官能部分。盐可以通过用以下物质处理来制备：金属氢氧化物，例如氢氧化钠；胺，例如氨，三甲胺，二乙醇胺，2-甲基-硫代丙胺，二烯丙基胺，2-丁氧基-乙胺，吗啉，环十二烷基胺，或苄胺；或四烷基氢氧化铵，例如四甲基氢氧化铵或氢氧化胆碱。
示例性的酯包括源自以下的那些：C1-C12烷基，C3-C12烯基，C3-C12炔基或C7-C10芳基-取代的烷基醇，例如甲醇，异丙醇，1-丁醇，2-乙基己醇，丁氧基乙醇，甲氧基丙醇，烯丙基醇，炔丙基醇，环己醇或未取代或取代的苄醇。苄醇可以取代有1-3个取代基，所述取代基独立地选自卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。酯可以如下制备：使用任何数目适宜的活化剂例如用于肽偶联的那些例如二环己基碳二亚胺(DCC)或羰基二咪唑(CDI)使酸与醇偶联；使酸与烷基化剂例如烷基卤化物或烷基磺酸酯/盐在碱例如三乙胺或碳酸锂的存在下反应；使酸的相应酰氯与适当的醇反应；使相应的酸与适当的醇在酸催化剂的存在下或通过酯交换反应。
II.组合物
A.化合物
当将化合物在生长的任何阶段施用于包含待防治植物的水体时，该化合物表现出除草活性。观察到的效应取决于有待防治的植物品种、植物的生长阶段、稀释的施用参数、固体组分的颗粒大小、使用时的环境条件、使用的具体化合物、使用的具体辅料和载体等、以及化学品的施用量。这些和其它因素可以进行调节从而促进除草作用。在本发明的方法中，将本申请所述的组合物施用至相对不成熟和成熟的不需要植被以达到对杂草的最大防治。
在一些实施方式中，式I化合物或其盐或酯和补充除草剂或作为组合制剂或罐混合物在相同的时间施用，或先后施用。
在本申请所述的方法中，式I组合物可以通过使用常规喷粉机、喷雾器、和粒料施用器，通过添加到喷射水，和通过本领域技术人员已知的其它常规方法施用于待处理的水体。
在一些实施方式中，活性成分在本申请除草组合物中的浓度为0.0005至98重量％。在一些实施方式中，该浓度为0.0006至90重量％。在设计用作浓缩物的组合物中，活性成分的存在浓度在某些实施方式中为0.1至98重量％，在某些实施方式中为0.5至90重量％。在某些实施方式中，这样的组合物在施用前用惰性载体例如水稀释。通常施用至杂草或杂草所在地的稀释的组合物在某些实施方式中包含0.0006至3.0重量％活性成分，在某些实施方式中包含0.01至0.3重量％活性成分。
在本申请所述的方法中，施用于待处理水体的式I化合物的量可以按浓缩形式施用，使得式I化合物的最终稀释浓度为1份每十亿份(ppb)至2000ppb。在本申请所述方法的另外实施方式中，施用于待处理水体的式I化合物的量可以按浓缩形式施用，使得式I化合物的最终稀释浓度为1ppb至1500ppb，1ppb至1250ppb，1ppb至1000ppb，1ppb至900ppb，1ppb至800ppb，1ppb至700ppb，1ppb至600ppb，1ppb至500ppb，1ppb至450ppb，1ppb至400ppb，1ppb至375ppb，1ppb至350ppb，1ppb至325ppb，1ppb至300ppb，1ppb至275ppb，1ppb至250ppb，1ppb至225ppb，1ppb至200ppb，1ppb至190ppb，1ppb至180ppb，1ppb至170ppb，1ppb至160ppb，1ppb至150ppb，1ppb至140ppb，1ppb至130ppb，1ppb至120ppb，1ppb至110ppb，1ppb至100ppb，1ppb至90ppb，1ppb至80ppb，1ppb至70ppb，1ppb至60ppb，1ppb至50ppb，1ppb至40ppb，1ppb至30ppb，1ppb至20ppb，1ppb至10ppb，10ppb至200ppb，10ppb至150ppb，10ppb至100ppb，10ppb至90ppb，10ppb至80ppb，10ppb至70ppb，10ppb至60ppb，10ppb至50ppb，10ppb至40ppb，10ppb至30ppb，10ppb至20ppb，20ppb至200ppb，20ppb至150ppb，20ppb至100ppb，20ppb至90ppb，20ppb至80ppb，20ppb至70ppb，20ppb至60ppb，20ppb至50ppb，20ppb至40ppb，20ppb至30ppb，30ppb至200ppb，30ppb至150ppb，30ppb至100ppb，30ppb至90ppb，30ppb至80ppb，30ppb至70ppb，30ppb至60ppb，30ppb至50ppb，30ppb至40ppb，40ppb至200ppb，40ppb至150ppb，40ppb至100ppb，40ppb至90ppb，40ppb至80ppb，40ppb至70ppb，40ppb至60ppb，40ppb至50ppb，50ppb至200ppb，50ppb至150ppb，50ppb至100ppb，50ppb至90ppb，50ppb至80ppb，50ppb至70ppb，或50ppb至60ppb。在本申请所述方法的进一步实施方式中，施用于待处理水体的式I化合物的量可以按浓缩形式施用，使得式I化合物的最终稀释浓度为0.1ppb，0.25ppb，0.5ppb，1ppb，2ppb，3ppb，4ppb，5ppb，6ppb，7ppb，8ppb，9ppb，10ppb，12ppb，14ppb，16ppb，18ppb，20ppb，22ppb，24ppb，26ppb，28ppb，30ppb，32ppb，34ppb，36ppb，38ppb，40ppb，42ppb，44ppb，46ppb，48ppb，50ppb，55ppb，60ppb，65ppb，70ppb，75ppb，80ppb，85ppb，90ppb，95ppb，100ppb，110ppb，120ppb，130ppb，140ppb，150ppb，160ppb，170ppb，180ppb，190ppb，200ppb，220ppb，240ppb，260ppb，280ppb，300ppb，320ppb，340ppb，360ppb，380ppb，400ppb，420ppb，440ppb，460ppb，480ppb，或500ppb。
在本申请所述方法的其它实施方式中，施用于待处理水体的式I化合物的量可以按浓缩形式施用，使得式I化合物的最终稀释浓度小于5ppb。在本申请所述方法的另外实施方式中，施用于待处理水体的式I化合物的量可以按浓缩形式施用，使得式I化合物的最终稀释浓度小于6ppb，小于7ppb，小于8ppb，小于9ppb，小于10ppb，小于12ppb，小于14ppb，小于16ppb，小于18ppb，小于20ppb，小于22ppb，小于24ppb，小于26ppb，小于28ppb，小于30ppb，小于32ppb，小于34ppb，小于36ppb，小于38ppb，小于40ppb，小于42ppb，小于44ppb，小于46ppb，小于48ppb，小于50ppb，小于55ppb，小于60ppb，小于65ppb，小于70ppb，小于75ppb，小于80ppb，小于85ppb，小于90ppb，小于95ppb，小于100ppb，小于110ppb，小于120ppb，小于130ppb，小于140ppb，小于150ppb，小于160ppb，小于170ppb，小于180ppb，小于190ppb，小于200ppb，小于210ppb，小于220ppb，小于230ppb，小于240ppb，小于250ppb，小于275ppb，小于300ppb，小于325ppb，小于350ppb，小于400ppb，小于450ppb，小于500ppb，小于550ppb，小于600ppb，小于650ppb，小于700ppb，小于750ppb，小于800ppb，小于850ppb，小于900ppb，小于950ppb，或小于1000ppb。
如本申请使用，式I化合物当以极低浓度施用于水生植物时出乎意料地有效和/或可以用于改善目标水生杂草的选择性，因此对非目标植物品种具有较小的不利影响，这是由于除草剂的浓度降低和/或暴露时间减少。
B.其它活性物质
本申请所述的混合物可以与一种或多种其它除草剂联合施用以防治更广范围的不需要植被。当与其它除草剂联合使用时，组合物可以与一种或多种其它除草剂配制、与一种或多种其它除草剂罐混合、或与一种或多种其它除草剂相继施用。可以与本申请所述组合物合方法联合使用的除草剂中的一些包括但不限于以下除草剂的酸、盐和酯形式：4-CPA，4-CPB，4-CPP，3,4-DA，2,4-D，2,4-D胆碱盐，2,4-DB，3,4-DB，3,4-DP，2,3,6-TBA，2,4,5-T，2,4,5-TB，乙草胺(acetochlor)，三氟羧草醚(acifluorfen)，苯草醚(aclonifen)，丙烯醛(acrolein)，甲草胺(alachlor)，草毒死(allidochlor)，禾草灭(alloxydim)，烯丙醇(allyl alcohol)，五氯戊酮酸(alorac)，特津酮(ametridione)，莠灭净(ametryn)，特草嗪酮(amibuzin)，氨唑草酮(amicarbazone)，酰嘧磺隆(amidosulfuron)，环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)，氯氨基吡啶酸(aminopyralid)，甲基胺草磷(amiprofos-methyl)，杀草强(amitrole)，氨基磺酸铵(ammonium sulfamate)，莎稗磷(anilofos)，疏草隆(anisuron)，磺草灵(asulam)，莠去通(atraton)，莠去津(atrazine)，唑啶炔草(azafenidin)，四唑嘧磺隆(azimsulfuron)，叠氮净(aziprotryne)，燕麦灵(barban)，BCPC，氟丁酰草胺(beflubutamid)，草除灵(benazolin)，bencarbazone，氟草胺(benfluralin)，呋草磺(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)，地散磷(bensulide)，灭草松(bentazon)，禾草丹(benthiocarb)，噻草平(bentazone)，胺酸杀(benzadox)，双苯嘧草酮(benzfendizone)，苄草胺(benzipram)，苯并双环酮(benzobicyclon)，吡草酮(benzofenap)，氟磺胺草(benzofluor)，新燕灵(benzoylprop)，噻草隆(benzthiazuron)，bicyclopyrone，治草醚(bifenox)，双丙氨酰膦(bilanafos)，双嘧苯甲酸-钠(bispyribac-sodium)，硼砂(borax)，除草定(bromacil)，糠草腈(bromobonil)，溴丁酰草胺(bromobutide)，杀草全(bromofenoxim)，溴苯腈(bromoxynil)，杀莠敏(brompyrazon)，丁草胺(butachlor)，氟丙嘧草酯(butafenacil)，抑草膦(butamifos)，丁烯草胺(butenachlor)，特咪唑草(buthidazole)，丁噻隆(buthiuron)，地乐胺(butralin)，丁苯草酮(butroxydim)，炔草隆(buturon)，苏达灭(butylate)，二甲胂酸(cacodylic acid)，苯酮唑(cafenstrole)，氯酸钙(calcium chlorate)，氰氨化钙(calcium cyanamide)，克草胺酯(cambendichlor)，卡巴草灵(carbasulam)，长杀草(carbetamide)，特噁唑威(carboxazole)，草败死(chlorprocarb)，氟酮唑草(carfentrazone)(例如氟酮唑草-乙基(carfentrazone-ethyl))，CDEA，CEPC，氯硝醚(chlomethoxyfen)，草灭平(chloramben)，丁酰草胺(chloranocryl)，炔禾灵(chlorazifop)，可乐津(chlorazine)，氯溴隆(chlorbromuron)，氯炔灵(chlorbufam)，乙氧苯隆(chloreturon)，伐草克(chlorfenac)，燕麦酯(chlorfenprop)，氟嘧杀(chlorflurazole)，氯甲丹(chlorflurenol)，氯草敏(chloridazon)，氯嘧磺隆(chlorimuron)，草枯醚(chlornitrofen)，三氯丙酸(chloropon)，氯麦隆(chlorotoluron)，枯草隆(chloroxuron)，羟敌草腈(chloroxynil)，氯苯胺灵(chlorpropham)，氯磺隆(chlorsulfuron)，氯酞酸(chlorthal)，草克乐(chlorthiamid)，吲哚酮草酯(酸)(cinidon)(例如，吲哚酮草酯(cinidon-ethyl))，环庚草醚(cinmethylin)，醚磺隆(cinosulfuron)，咯草隆(cisanilide)，烯草酮(clethodim)，碘氯啶酯(cliodinate)，炔草酯-炔丙基(clodinafop-propargyl)，氯丁草(clofop)，异噁草酮(clomazone)，稗草胺(clomeprop)，调果酸(cloprop)，环丁烯草酮(cloproxydim)，二氯吡啶酸(clopyralid)，氯酯磺草胺-甲基(cloransulam-methyl)，CMA，硫酸铜(coppersulfate)，CPMF，CPPC，醚草敏(credazine)，甲酚(cresol)，苄草隆(cumyluron)，氰草净(cyanatryn)，氰草津(cyanazine)，草灭特(cycloate)，cyclopyrimorate，环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)，噻草酮(cycloxydim)，环莠隆(cycluron)，氰氟草酯(cyhalofop)(例如，氰氟草酯-丁基(cyhalofop-butyl))，牧草快(cyperquat)，环丙津(cyprazine)，三环塞草胺(cyprazole)，环酰草胺(cypromid)，香草隆(daimuron)，茅草枯(dalapon)，棉隆(dazomet)，敌草乐(delachlor)，甜菜安(desmedipham)，敌草净(desmetryn)，燕麦敌(di-allate)，麦草畏(dicamba)，敌草腈(dichlobenil)，氯全隆(dichloralurea)，苄胺灵(dichlormate)，2,4-滴丙酸(dichlorprop)，精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)，氯甲草-甲基(diclofop-methyl)，唑嘧磺胺(diclosulam)，二乙除草双(diethamquat)，安塔(diethatyl)，氟苯戊烯酸(difenopenten)，枯莠隆(difenoxuron)，苯敌快(difenzoquat)，吡氟酰草胺(diflufenican)，二氟吡隆(diflufenzopyr)，噁唑隆(dimefuron)，哌草丹(dimepiperate)，克草胺(dimethachlor)，戊草津(dimethametryn)，二甲吩草胺(dimethenamid)，精二甲吩草胺(dimethenamid-P)，敌灭生(dimexano)，敌米达松(dimidazon)，敌乐胺(dinitramine)，地乐特(dinofenate)，丙硝酚(dinoprop)，戊硝酚(dinosam)，地乐酚(dinoseb)，特乐酚(dinoterb)，草乃敌(diphenamid)，杀草净(dipropetryn)，敌草快(diquat)，2,4-滴硫酸(disul)，氟硫草定(dithiopyr)，敌草隆(diuron)，DMPA，DNOC，DSMA，EBEP，甘草津(eglinazine)，草藻灭(endothal)，磺唑草(epronaz)，EPTC，抑草蓬(erbon)，禾草畏(esprocarb)，乙柳酰胺(ethbenzamide)，丁氟消草(ethalfluralin)，胺苯磺隆脱甲基酸(ethametsulfuron)，噻二唑隆(ethidimuron)，抑草威(ethiolate)，ethobenzamid，乙氧苯草胺(etobenzamid)，乙呋草磺(ethofumesate)，氯氟草醚(ethoxyfen)，乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)，硝草酚(etinofen)，乙胺草醚(etnipromid)，乙氧苯酰草(etobenzanid)，EXD，酰苯磺威(fenasulam)，2,4,5-涕丙酸(fenoprop)，噁唑禾草灵(fenoxaprop)(例如，精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl))，精噁唑禾草灵+双苯噁唑酸(fenoxaprop-P-ethyl+isoxadifen-ethyl)，fenoxasulfone，fenquinotrione，氯苯氧乙醇(fenteracol)，噻唑禾草灵(fenthiaprop)，四唑草胺(fentrazamide)，非草隆(fenuron)，硫酸亚铁(ferrous sulfate)，氟燕灵(flamprop)，强氟燕灵(flamprop-M)，啶嘧磺隆(flazasulfuron)，双氟磺草胺(florasulam)，吡氟禾草灵(fluazifop)(例如，精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl))，异丙吡草酯(fluazolate)，氟酮磺隆(flucarbazone)，氟吡磺隆(flucetosulfuron)，氟消草(fluchloralin)，氟噻草胺(flufenacet)，氟苯吡草(flufenican)，氟哒嗪草酯(flufenpyr)(例如，氟哒嗪草酯-乙基(flufenpyr-ethyl))，氟唑啶草(flumetsulam)，三氟噁嗪(flumezin)，氟烯草酸(flumiclorac)(例如，氟烯草酸-戊基(flumiclorac-pentyl))，丙炔氟草胺(flumioxazin)，炔草胺(flumipropyn)，伏草隆(fluometuron)，消草醚(fluorodifen)，乙羧氟草醚(fluoroglycofen)，唑啶草(fluoromidine)，氟除草醚(fluoronitrofen)，氟苯隆(fluothiuron)，氟胺草唑(flupoxam)，flupropacil，四氟丙酸(flupropanate)，氟啶嘧磺隆脱甲基酸(flupyrsulfuron)，氟草同(fluridone)，氟咯草酮(flurochloridone)，氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)，呋草酮(flurtamone)，达草氟(fluthiacet)，氟磺胺草醚(fomesafen)，甲酰胺磺隆(foramsulfuron)，膦铵素(fosamine)，fumiclorac，氟呋草醚(furyloxyfen)，氟氯吡啶酯(halauxifen)，氟硝磺酰胺(halosafen)，氯吡嘧磺隆(酸)(halosulfuron)(氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl))，卤草定(haloxydine)，氟吡甲禾灵(haloxyfop-methyl)，高效氟吡甲禾灵(酸)(haloxyfop-P)(例如，高效氟吡甲禾灵(haloxyfop-P-methyl))，六氯丙酮(hexachloroacetone)，六氟胂酸盐(hexaflurate)，六嗪酮(hexazinone)，咪草酯(imazamethabenz)，咪草啶酸(imazamox)，甲咪唑烟酸(imazapic)，灭草烟(imazapyr)，灭草喹(imazaquin)，唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)，茚草酮(indanofan)，indaziflam，碘草腈(iodobonil)，碘甲烷(iodomethane)，碘磺隆(iodosulfuron)，碘磺隆-乙基钠(iodosulfuron-ethyl-sodium)，iofensulfuron，碘苯腈(ioxynil)，抑草津(ipazine)，ipfencarbazone，丙草定(iprymidam)，丁咪胺(isocarbamid)，异草定(isocil)，丁嗪草酮(isomethiozin)，异草完隆(isonoruron)，氮草(isopolinate)，异丙乐灵(isopropalin)，异丙隆(isoproturon)，异恶隆(isouron)，异噁酰草胺(isoxaben)，异噁氯草酮(isoxachlortole)，异噁氟草酮(isoxaflutole)，噁草醚(isoxapyrifop)，特胺灵(karbutilate)，ketospiradox，乳氟禾草灵(lactofen)，环草定(lenacil)，利谷隆(linuron)，MAA，MAMA，MCPA酯和胺(MCPA esters and amines)，酚硫杀(MCPA-thioethyl)，MCPB，2甲4氯丙酸(mecoprop)，精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)，丁硝酚(medinoterb)，苯噻酰草胺(mefenacet)，氟磺酰草胺(mefluidide)，灭莠津(mesoprazine)，甲磺胺磺隆脱甲基酸(mesosulfuron)，甲基磺草酮(mesotrione)，威百亩(metam)，噁唑酰草胺(metamifop)，苯嗪草酮(metamitron)，吡草胺(metazachlor)，双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)，氟哒草(metflurazon)，噻唑隆(methabenzthiazuron)，氟烯硝草(methalpropalin)，灭草定(methazole)，甲硫苯威(methiobencarb)，methiozolin，灭草恒(methiuron)，醚草通(methometon)，盖草津(methoprotryne)，溴甲烷(methylbromide)，异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)，苯丙隆(methyldymron)，色满隆(metobenzuron)，溴谷隆(metobromuron)，异丙甲草胺(metolachlor)，唑草磺胺(metosulam)，甲氧隆(metoxuron)，嗪草酮(metribuzin)，甲磺隆脱甲基酸(metsulfuron)，甲磺隆(metsulfuron-methyl)，草达灭(molinate)，庚酰草胺(monalide)，特噁唑隆(monisouron)，单氯代乙酸(monochloroacetic acid)，绿谷隆(monolinuron)，灭草隆(monuron)，伐草快(morfamquat)，MSMA，萘丙胺(naproanilide)，敌草胺(napropamide)，napropamide-M，萘草胺(naptalam)，草不隆(neburon)，烟嘧磺隆(nicosulfuron)，吡氯草胺(nipyraclofen)，甲磺乐灵(nitralin)，除草醚(nitrofen)，三氟甲草醚(nitrofluorfen)，达草灭(norflurazon)，草完隆(noruron)，八氯酮(OCH)，坪草丹(orbencarb)，邻-二氯苯(ortho-dichlorobenzene)，嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)，黄草消(oryzalin)，炔丙噁唑草(oxadiargyl)，噁草灵(oxadiazon)，噁杀草敏(oxapyrazon)，环丙氧磺隆(oxasulfuron)，氯噁嗪草(oxaziclomefone)，乙氧氟草醚(oxyfluorfen)，吡草醚(paraflufen-ethyl)，对伏隆(parafluron)，百草枯(paraquat)，克草猛(pebulate)，壬酸(pelargonic acid)，胺硝草(pendimethalin)，五氟磺草胺(penoxsulam)，五氯酚(pentachlorophenol)，甲氯酰草胺(pentanochlor)，戊噁唑草(pentoxazone)，氟草磺胺(perfluidone)，烯草胺(pethoxamid)，棉胺宁(phenisopham)，甜菜宁(phenmedipham)(例如，甜菜宁-乙基(phenmedipham-ethyl))，稀草隆(phenobenzuron)，乙酸苯汞(phenylmercury acetate)，氨氯吡啶酸(picloram)，氟吡草胺(picolinafen)，pinoxaden，哌草磷(piperophos)，亚砷酸钾(potassium arsenite)，叠氮化钾(potassium azide)，氰酸钾(potassium cyanate)，pretilachlor，氟嘧磺隆(酸)(primisulfuron)(例如，氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl))，环氰津(procyazine)，氨氟乐灵(prodiamine)，氟唑草胺(profluazol)，环丙氟灵(profluralin)，环苯草酮(profoxydim)，丙草止津(proglinazine)，调环酸钙(prohexadione-calcium)，扑灭通(prometon)，扑草净(prometryn)，毒草安(propachlor)，敌稗(propanil)，喔草酯(propaquizafop)，扑灭津(propazine)，苯胺灵(propham)，异丙草胺(propisochlor)，丙苯磺隆(propoxycarbazone)，嗪咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)，炔苯酰草胺(propyzamide)，磺亚胺草(prosulfalin)，苄草丹(prosulfocarb)，氟磺隆(prosulfuron)，扑灭生(proxan)，广草胺(prynachlor)，比达农(pydanon)，双唑草腈(pyraclonil)，吡草醚(pyraflufen)(例如，吡草醚-乙基(pyraflufen-ethyl))，pyrasulfotole，双唑草腈(pyrazogyl)，吡唑特(pyrazolynate)，吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)，苄草唑(pyrazoxyfen)，嘧苯草肟(pyribenzoxim)，稗草丹(pyributicarb)，氯草定(pyriclor)，pyridafol，哒草特(pyridate)，环酯草醚(pyriftalid)，嘧草醚(pyriminobac)，pyrimisulfan，嘧硫草醚-钠(pyrithiobac-sodium)，pyroxasulfone，甲氧磺草胺(pyroxsulam)，二氯喹啉酸(quinclorac)，氯甲喹啉酸(quinmerac)，灭藻醌(quinoclamine)，氯藻胺(quinonamid)，喹禾灵(quizalofop)，精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)，硫氰苯乙胺(rhodethanil)，砜嘧磺隆(rimsulfuron)，苯嘧磺草胺(saflufenacil)，S-异丙甲草胺(S-metolachlor)，另丁津(sebuthylazine)，密草通(secbumeton)，稀禾定(sethoxydim)，环草隆(siduron)，西玛津(simazine)，西玛通(simeton)，西草净(simetryn)，SMA，亚砷酸钠(sodium arsenite)，叠氮化钠(sodium azide)，氯酸钠(sodium chlorate)，磺草酮(sulcotrione)，草克死(sulfallate)，磺胺草唑(sulfentrazone)，甲嘧磺隆脱甲基酸(sulfometuron)，sulfosate，磺酰磺隆(sulfosulfuron)，硫酸(sulfuric acid)，吖庚磺酯(sulglycapin)，灭草灵(swep)，三氯醋酸(TCA)，牧草胺(tebutam)，丁唑隆(tebuthiuron)，tefuryltrione，tembotrione，吡喃草酮(tepraloxydim)，特草定(terbacil)，特草灵(terbucarb)，猛杀草(terbuchlor)，甲氧去草净(terbumeton)，特丁津(terbuthylazine)，去草净(terbutryn)，氟氧隆(tetrafluron)，噻醚草胺(thenylchlor)，赛唑隆(thiazafluron)，噻草啶(thiazopyr)，噻二唑胺(thidiazimin)，赛二唑素(thidiazuron)，噻酮磺隆-甲基(thiencarbazone-methyl)，噻吩磺隆脱甲基酸(thifensulfuron)，噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)，禾草丹(thiobencarb)，tiafenacil，丁草威(tiocarbazil)，嘧草胺(tioclorim)，tolpyralate，topramezone，苯草酮(tralkoxydim)，triafamone，野麦畏(tri-allate)，醚苯磺隆(triasulfuron)，三嗪氟草胺(triaziflam)，苯磺隆脱甲基酸(tribenuron)(例如，苯磺隆(tribenuron-methyl))，杀草畏(tricamba)，三氯吡氧(triclopyr)(例如，三氯吡氧胆碱盐)，三氯吡氧酯和盐(triclopyr esters and salts)，灭草环(tridiphane)，草达津(trietazine)，三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)，trifludimoxazin，氟乐灵(trifluralin)，氟胺磺隆(triflusulfuron)，三氟苯氧丙酸(trifop)，三氟禾草肟(trifopsime)，三羟基三嗪(trihydroxytriazine)，三甲隆(trimeturon)，茚草酮(tripropindan)，草达克(tritac)，三氟甲磺隆(tritosulfuron)，灭草猛(vernolate)，二甲苯草胺(xylachlor)，4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸苄基酯(benzyl4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-car boxylate)，及其盐、胆碱盐、酯、光学活性异构体以及混合物。
示例性的另外的杀虫剂包括但不限于，敌草快二溴化物(diquat dibromide)，铜盐，草藻灭(endothal)，丙炔氟草胺(flumioxazin)，氟酮唑草-乙基(carfentrazone-ethyl)，氟草同(fluridone)，苯吡唑草酮(topramezone)，2,4-D，2,4-D胆碱盐，绿草定(triclopyr)，绿草定胆碱盐，五氟磺草胺(penoxsulam)，甲氧咪草烟(imazamox)，和双嘧苯甲酸-钠(bispyribac-sodium)，对于含羧酸的杀虫剂包括其农业上可接受的盐或酯。
C.安全剂
在一些实施方式中，本申请所述组合物与一种或多种除草剂安全剂组合使用以增强它们的选择性，所述除草剂安全剂例如为AD-67(MON 4660)，解草嗪(benoxacor)、杀草丹(benthiocarb)、芸薹素内酯(brassinolide)、解草酯(cloquintocet(mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、杀草隆(daimuron)、烯丙酰草胺(dichlormid)、dicyclonon、哌草丹(dimepiperate)、乙拌磷(disulfoton)、解草唑(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草呋(furilazole)、harpin蛋白质、双苯唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、jiecaowan、jiecaoxi、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、mephenate，萘二甲酐(naphthalic anhydride(NA))、解草腈(oxabetrinil)、R29148和N-苯基-磺酰基苯甲酸酰胺。
D.辅料/载体
在一些实施方式中，本申请提供的组合物进一步包含至少一种农业上可接受的辅料或载体。适宜的辅料或载体不应该对有价值的植物品种产生植物性毒素，特别是在施用杂草控制选择性组合物所使用的浓度下，并且不应该与除草组分或其它组合物成分发生化学反应。可以设计这样的混合物以便于直接施用于杂草或它们的所在地，或者可以是通常在施用前用另外的载体和辅料稀释的浓缩物或制剂。它们可以是固体，例如，粉剂、颗粒、可用水分散的细粒、和可润湿的粉末；或液体，例如，可乳化的浓缩物、溶液、乳液和悬浮液。也可以将它们作为预混物提供或将它们罐混合。
适宜的农业辅料和载体包括但不限于，作物油浓缩物；壬基酚乙氧基化物；苄基椰油烷基二甲基季铵盐；石油烃、烷基酯、有机酸、和阴离子表面活性剂的共混物；C9-C11烷基聚糖苷；磷酸化的醇乙氧基化物；天然伯醇(C12-C16)乙氧基化物；二-仲-丁基苯酚EO-PO嵌段共聚物；聚硅氧烷-甲基封端物；壬基酚乙氧基化物+脲硝酸铵；乳化的甲基化的种子油；十三烷基醇(合成)乙氧基化物(8EO)；牛油胺乙氧基化物(15EO)；PEG(400)二油酸酯-99；石蜡油，烷氧基化醇非离子表面活性剂；矿物油，表面活性剂共混物。
可采用的液体载体包括水和有机溶剂。有机溶剂包括但不限于石油级分或者烃例如矿物油，芳族溶剂，石蜡油，等；植物油例如大豆油，葡萄籽油，橄榄油，蓖麻油，葵花籽油，椰子油，玉米油，棉花子油，亚麻子油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油等；以上植物油的酯；一元醇或者二元醇、三元醇或者其它较低级的多元醇(含有4-6个羟基)的酯，例如硬脂酸2-乙基己基酯，油酸正丁酯，豆蔻酸异丙基酯，丙二醇二油酸酯，丁二酸二辛基酯，己二酸二丁酯，邻苯二甲酸二辛酯等；单、二和多羧酸的酯等。具体的有机溶剂包括但不限于甲苯，二甲苯，石脑油，作物油(crop oil)，丙酮，甲基乙基酮，环己酮，三氯乙烯，全氯代乙烯，乙酸乙酯，乙酸戊基酯，乙酸丁基酯，丙二醇单甲基醚和乙二醇单甲基醚，甲基醇，乙基醇，异丙基醇，戊基醇，乙二醇，丙二醇，甘油，N-甲基-2-吡咯烷酮，N,N-二甲基烷基酰胺，二甲亚砜，液体肥料等。在某些实施方式中，水是用于稀释浓缩物的载体。
适宜的固体载体包括但不限于滑石、叶蜡石粘土、二氧化硅、凹凸棒石粘土(attapulgus clay)、高岭土、硅藻土、白垩、硅藻土、石灰、碳酸钙、膨润土、漂白土、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、胡桃壳粉、木质素、纤维素等。
在一些实施方式中，本申请所述的组合物进一步包含一种或多种表面活性剂。在一些实施方式中，这样的表面活性剂用于固体组合物和液体组合物两者，在某些实施方式中是设计成在施用之前用载体稀释的那些。表面活性剂性质上可以是阴离子的、阳离子的或非离子的，可以用作乳化剂、润湿剂、悬浮剂、或针对其它目的的试剂。也可以用于本发明制剂的表面活性剂尤其描述于McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual，MCPublishing Corporation:Ridgewood，NJ，1998和Encyclopedia of Surfactants，Vol.I-III，Chemical Publishing Company:New York，1980-81。表面活性剂包括但不限于烷基硫酸酯的盐，例如月桂基硫酸二乙醇铵；烷基芳基磺酸盐，例如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚-环氧烷烃加成产物，例如壬基酚-C18乙氧基化物；醇-环氧烷烃加成产物，例如十三烷基醇-C16乙氧基化物；皂，例如硬脂酸钠；烷基萘-磺酸盐，例如二丁基萘磺酸钠；磺基琥珀酸盐的二烷基酯，例如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠；山梨糖醇酯，例如油酸山梨糖醇酯；季胺，例如月桂基三甲基氯化铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，例如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；和磷酸一烷基酯和磷酸二烷基酯的盐；植物油或种子油，例如大豆油、油菜子/低芥酸菜子油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、椰油、玉米油、棉籽油、亚麻子油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油等；以及以上植物油的酯，在某些实施方式中是甲酯。
在一些实施方式中，这些物质例如植物或种子油和它们的酯可以互换地用作农业辅料，用作液体载体或用作表面活性剂。
用于本申请提供的组合物的其它示例性添加剂包括但不限于增容剂、消泡剂、隐蔽剂(sequestering agent)、中和剂和缓冲液、防腐蚀剂、染料、增香剂、铺展剂、渗透助剂、粘着剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、抗菌剂等。组合物也可以包含其它相容组分，例如，其它除草剂、植物生长调节剂(plant growth regulants)、杀真菌剂、杀昆虫剂等，并且可以与液体肥料或固体颗粒状肥料载体例如硝酸铵、脲等配制。
III.使用方法
防治水体中水生杂草的方法包括在所述水体中提供包含除草有效量的式I化合物以及羧酸基团的农业可接受衍生物的组合物
其中
Q1表示H或F；
Q2表示卤素，条件是当Q1为H时，则Q2为Cl或Br；
R1和R2独立地表示H，C1-C6烷基，C3-C6烯基，C3-C6炔基，羟基，C1-C6烷氧基，氨基，C1-C6酰基，C1-C6烷氧羰基，C1-C6烷基氨基甲酰基，C1-C6烷基磺酰基，C1-C6三烷基甲硅烷基或C1-C6二烷基膦酰基，或者R1和R2与N共同表示5元或6元饱和环；和
Ar表示多取代的芳基，其选自
a)
其中
W1表示卤素；
X1表示F，Cl，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫基，C1-C4烷基亚硫酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基，-CN，-NR3R4或氟化的乙酰基或丙酰基；
Y1表示C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、卤素或-CN，或者，当X1和Y1放在一起时，Y1表示-O(CH2)nO-，其中n＝1或2；和
R3和R4独立地表示H或C1-C4烷基；
b)
其中
W2表示F或Cl；
X2表示F，Cl，-CN，-NO2，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫基，C1-C4烷基亚硫酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基，-NR3R4或氟化的乙酰基或丙酰基；
Y2表示卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或-CN，或者，当W2表示F时，X2和Y2共同表示-O(CH2)nO-，其中n＝1或2；和
R3和R4独立地表示H或C1-C6烷基；和
c)
其中
Y3表示卤素，-CN或-CF3；
Z3表示F，Cl，-CN，-NO2，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫基，C1-C4烷基亚硫酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基，-NR3R4或氟化的乙酰基或丙酰基；和
R3和R4独立地表示H，或C1-C6烷基。
优选的式I化合物包括
其中
Q1表示H或F；
Q2表示卤素，条件是当Q1为H时，则Q2为Cl或Br；
R1和R2独立地表示H，C1-C6烷基，C3-C6烯基，C3-C6炔基，羟基，C1-C6烷氧基，氨基，C1-C6酰基，C1-C6烷氧羰基，C1-C6烷基氨基甲酰基，C1-C6烷基磺酰基，C1-C6三烷基甲硅烷基或C1-C6二烷基膦酰基，或者R1和R2与N共同表示5元或6元饱和环；和
Ar表示多取代的芳基
其中
W2表示F或Cl；
X2表示F，Cl，-CN，-NO2，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫基，C1-C4烷基亚硫酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基，-NR3R4或氟化的乙酰基或丙酰基；
Y2表示卤素，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基或-CN，或者，当W2表示F时，X2和Y2共同表示-O(CH2)nO-，其中n＝1或2；和
R3和R4独立地表示H或C1-C6烷基；
以及羧酸基团的农业可接受衍生物。
本申请描述的特别优选的式I化合物包括
其中
Q1表示H或F；
Q2表示Cl；
R1和R2表示H；和
Ar表示多取代的芳基
其中
W2表示F；
X2表示C1-C4烷氧基；
Y2表示Cl；
以及羧酸基团的农业可接受衍生物。在一些实施方式中，X2是甲氧基。在某些实施方式中，方法施用本申请所述的组合物。
在另一种实施方式中，本发明的方法和组合物可以用于完全或部分防治很多有害的漂浮的、伸出水面的和生长在水中的植物和岸草。例如，漂浮植物包括但不限于浮萍(common duckweed)(浮萍(Lemna minor))，石龙尾(limnophila)(石龙尾(Limnophilasessiliflora))，蟾蜍水鳖(frog’s bit)(南美海绵(Limnobium spongia))，满江红(mosquito fern)(Azoila caroliniana)，水蕨(water fern)(小槐叶苹(Salviniaminima)和S.molesta)，槐叶萍(salvinia)(槐叶萍属(Salvinia spp.))，水葫芦(waterhyacinth)(凤眼莲(Eichhornia crassipes))，水浮莲(water lettuce)(大薸(Pistiastratiotes))和普通无根萍(common watermeal)(Woffia columbiana)；伸出水面的植物包括但不限于睡莲(spatterdock)(欧亚萍蓬草(Nuphar luteum))，水百合(water-lily)(睡莲属(Nymphaea spp.))，喜旱莲子草(alligatorweed)(空心莲子草(Alternantheraphiloxeroides))，黄莲花(American lotus)(美洲黄莲(Nelumbo lutea))，香蒲(cattail)(香蒲属(Typha spp.))，水龙(creeping waterprimrose)(过江藤(Ludwigiapeploides))，粉绿狐尾藻(parrotfeather)(粉绿狐尾藻(Myriophyllum aquaticum))，蓼车(smartweed)(蓼属(Polygonum spp.))，荸荠(spikerush)(荸荠属(Eleocharis spp.))，水马齿苋(waterpurslane)(叶底红(Ludwigia palustris))，伞形天胡荽(waterpennywort)(伞形天胡荽(Hydrocotyle umbellate))，浮心菜(floating heart)(莕菜属(Nymphoides spp.))，芦苇(bulrush)(水葱属(Schoenoplectus spp.))，披针叶梭鱼草(lanceleaf pickerelweed)(梭鱼草属(Pontederia spp.))，慈姑(arrowhead)(慈姑属(Sagittaria spp.))和莼(watershield)(莼菜(Brasenia schreberi))；生长在水中的植物包括但不限于狸藻(bladderwart)(狸藻属(Utricularia spp.))，绿珠草(baby’stears)(水晶草属(Micranthemum spp.))，金鱼藻(common coontail)(金鱼藻(Ceratophyllum demersum))，普通伊乐藻(common elodea)(伊乐藻(Elodeacanadensis))，巴西伊乐藻(Brazilian elodea)(水蕴草(Egeria densa))，水盾草属(fanwort)(水盾草(Cabomba caroliniana))，黑藻(hydrilla)(黑藻(Hydrillaverticillata))，茨藻(naiad)(茨藻属(Najas spp.))，水池草(pondweed)(眼子菜属(Potamogeton spp.))，更特别的为卷叶水池草(curlyleaf pondweed)(菹草(Potamogetoncrispus))和伊利诺斯眼子菜(Illinois pondweed)(伊利诺斯眼子菜(P.illinoensis))，沼生角果藻(horned pondweed)(角果藻(Zannichellia palustris))，假马齿苋(bacopa)(假马齿苋属(Bacopa spp.))，狐尾藻(watermilfoil)(狐尾藻属(Myriophyllum spp.))，包括欧亚狐尾藻(Eurasian watermilfoil)(M.spicatum)，苦草(tapegrass)或美国大叶藻(American eelgrass)(美国苦草(Vallisneria americana))，和异叶狐尾藻(variableleaf watermilfoil)(异叶狐尾藻(Myriophyllum heterophyllum))；和岸草稗草(shoreline grasses barnyardgrass)(稗草(Echinochloa crus-galli))，和南方水草(southern watergrass)(Hydrochloa caroliniensis)。根据本发明特别优选的防治植物类型包括黑藻，欧亚狐尾藻和卷叶水池草。
待用本发明方法处理的水体通常是新鲜水体，例如池塘，湖泊，湿地，水库，江河，溪流，沟渠或灌溉渠，但是其它水体也可以根据本发明处理。在某些实施方式中，水体不包括水稻田或稻田。
在一些实施方式中，4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯(氟氯吡啶酯)和4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸苄酯可以用于防治具有除草剂抗性或耐受性的杂草。在其它实施方式中，使用4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯(氟氯吡啶酯)或4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸苄酯的组合以及本申请所述组合物的方法也可以用于防治具有除草剂抗性或耐受性的杂草。示例性的抗性或耐受性杂草包括但不限于，对以下物质具有抗性或耐受性的生物型：乙酰乳酸合酶(ALS)或乙酰羟酸合酶(AHAS)抑制剂(例如，咪唑啉酮，磺脲，嘧啶基硫代苯甲酸酯，二甲氧基嘧啶，三唑并嘧啶，磺酰胺，磺酰基氨基羰基三唑啉酮)，光合系统II抑制剂(例如，氨基甲酸苯基酯，哒嗪酮，三嗪，三嗪酮，尿嘧啶，酰胺，脲，苯并噻二嗪酮，腈，苯基哒嗪)，乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂(例如，芳氧基苯氧基丙酸酯，环己烷二酮，苯基吡唑啉)，人工茁长素(例如，苯甲酸，苯氧基羧酸，吡啶羧酸，喹啉羧酸)，茁长素运输抑制剂(例如，phthalamates，半卡巴腙)，光合系统I抑制剂(例如，二吡啶(bipyridyliums))，5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸(EPSP)合酶抑制剂(例如，草甘膦)，谷氨酰胺合酶抑制剂(例如，草丁膦，bialafos)，微管组装抑制剂(例如，苯甲酰胺，苯甲酸，二硝基苯胺，氨基磷酸酯，吡啶)，有丝分裂抑制剂(例如，氨基甲酸酯)，极长链脂肪酸(VLCFA)抑制剂(例如，乙酰胺，氯乙酰胺，氧乙酰胺，四唑啉酮)，脂肪酸和脂质生物合成抑制(例如，磷硫酰，硫代氨基甲酸酯，苯并呋喃，氯碳酸)，原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂(例如，二苯基醚，N-苯基邻苯二甲酰亚胺，二唑，唑烷二酮，苯基吡唑，嘧啶二酮，噻二唑，三唑啉酮)，类胡萝卜素生物合成抑制剂(例如，异草酮(clomazone)，杀草强(amitrole)，苯草醚(aclonifen)，氟啶草酮(fluridone))，番茄红素脱氢酶(PDS)抑制剂(例如，酰胺，anilidex，呋喃酮，苯氧基丁烷酰胺，哒嗪酮，吡啶)，4-羟基苯基-丙酮酸加双氧酶(HPPD)抑制剂(例如，红千层属(callistemones)，异唑，吡唑，三酮)，纤维素生物合成抑制剂(例如，腈，苯甲酰胺，二氯喹啉酸(quinclorac)，三唑并甲酰胺)，具有多种作用模式的除草剂例如二氯喹啉酸(quinclorac)，和未分类的除草剂例如芳基氨基丙酸、野燕枯(difenzoquat)、茵多酸(endothall)、和有机砷物质。示例性的抗性或耐受性杂草包括但不限于，对一种或多种除草剂具有抗性或耐受性的生物型，对一种或多种化学品类别具有抗性或耐受性的生物型，对一种或多种除草剂作用模式具有抗性或耐受性的生物型，以及具有一种或多种抗性或耐受性机理(例如，目标位点抗性或代谢抗性)的生物型。
使用的式I化合物应该在与目标植物接触的水体中保持在除草有效量以实现防治。因此，更本发明的优选方法，除草剂将在进行处理的处理区域或水体中保持约1至4周，在优选的实施方式中保持至少约4周，通常保持约4至16周或更久。当必要时，对于目标植物可以保持除草剂的浓度以确保功效，例如，通过使用顺序处理或交错处理、或连续注射、使用相同试剂进行。所述实施方式和以下实施例用于说明的目的，不意图限制权利要求的范围。在不背离请求保护主体的精神和范围的情况下，本领域技术人员可以想到对于本申请所述组合物的其它修改、用途、或组合。
实施例
实施例1.防治黑藻
将黑藻(HYLLI)的顶端部分(长度为12至15厘米(cm))种植在小罐(13.5cm长度x3.75cm直径)中，该小罐包含用14-14-14缓释肥料(～2.5克(g)奥绿肥每千克(kg)土壤)加强的表土层。约5至7cm的顶端部分延伸超出种植底泥，将砂盖放在盆栽土(～2cm深)上。然后将植物转移到12升(L)充满井水的丙烯酸塑料罐。将罐在生长室中在26℃(±2℃)静置，该生长室具有14:10小时(h)光周期。在开始施用处理物之前，使植物生长17天(d)，重复三次。用浓度为0份每十亿份(ppb)、10ppb、100ppb、1000ppb的化合物1(氟氯吡啶酯)处理植物，每种浓度重复三次。仅施用一次处理物。在开始施用处理物33d后收获植物。收获时，冲洗植物，使其不带有水藻，将其放进大纸袋中在干燥烘箱中在70℃温度放置2d。使用最小显著差确定平均干重并分离平均值(means separated)(表1)。
表1.黑藻(HYLLI)在水中暴露于三种不同浓度的化合物1后第33天的最终地上干重。
*后面带有相同字母的平均值是差异不显著的(P＝0.5，LSD)
将黑藻(HYLLI)的顶端部分种植在小罐(13.5cm长度x 3.75cm直径)中的盆栽土中，该盆栽土用肥料加强。将2.54cm砂土层放在盆栽土的顶部上。将包含黑藻的罐放进14L充满井水的丙烯酸塑料筒中，使其在处理之前建立小幅的生长。然后用50份每十亿份(ppb)、100ppb和200ppb的化合物1(氟氯吡啶酯96克酸等价物每升(g ae/L)悬浮浓缩物(SC))或化合物2(4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸苄酯(125克活性成分每升(g ai/L)SC))处理筒。所有处理物重复4次。在25d的暴露之后，收获植物并测量重量，将其与未处理的对照处理物进行比较(表2)。
表2.黑藻(HYLLI)在水中24-小时暴露于三种不同浓度的化合物1和2后第4周的最终地上干重。
*字母表示统计学上等效的处理物(独立t检验)
对于未处理的参照物N＝4，对于处理物N＝3
实施例2.防治欧亚狐尾藻和卷叶水池草
将欧亚狐尾藻(MYPSP)和卷叶水池草(PTMCR)的顶端部分(长度为12至15厘米(cm))种植在小罐(13.5cm长度x 3.75cm直径)中，该小罐包含用14-14-14缓释肥料(～2.5g奥绿肥/kg土壤)加强的表土层。约5至7cm的顶端部分延伸超出种植底泥，将砂盖放在盆栽土(～2cm深)上。然后将植物转移到12升(L)充满井水的丙烯酸塑料罐。在开始施用处理前，使植物生长7d，重复三次。用50ppb、100ppb、500ppb和1000ppb的化合物1(氟氯吡啶酯96g ae/L SC)处理植物。在第40d收获植物。收获时，冲洗植物，使其不带有水藻，分离根和幼苗，将其放进大纸袋中在干燥烘箱中在70℃温度放置4d，测量干燥并将其与未处理的对照处理物进行比较(表3)。
表3.欧亚狐尾藻(MYPSP)和卷叶水池草(PTMCR)在24-小时暴露于化合物1后第30天的地上干重。
*后面带有相同字母的平均值是差异不显著的(P＝0.5，LSD)
黑藻(Hydrilla)＝黑藻(Hydrilla verticillata(L.f.)Royle)(HYLLI))
欧亚狐尾藻(Eurasian Watermilfoil)＝穗状狐尾藻(Myriophyllum spicatumL.)(MYPSP)
卷叶水池草(Curlyleaf Pondweed)＝菹草(Potamogeton crispus L.)(PTMCR)
化合物1＝4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯(氟氯吡啶酯)
化合物2＝4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸苄酯
ppb＝份每十亿份
所附权利要求的组合物和方法不限于本申请所述的具体组合物和方法的范围，本申请所述的具体组合物和方法意在说明权利要求的几个方面，功能等价的任何组合物和方法也落入权利要求的范围内。除了所示那些和本申请所述那些之外的组合物和方法的各种变型也落入所附权利要求的范围内。此外，尽管仅具体描述了本申请公开的某些代表性组合物和方法步骤，但是组合物和方法步骤的其它组合也落入所附权利要求的范围内，即使没有特别陈述。因此，步骤、要素、组分、或构成部分的组合可以在本申请明确或未明确提及，但是即使未明确陈述，步骤、要素、组分、或构成部分的其它组合也包括在内。术语“包含”以及本申请使用的其变型与术语“包括”及其变型可同义使用，并且是开放式的非限制性术语。尽管术语“包含”和“包括”已经在本申请或用于描述各种实施方式，但是术语“基本上由…组成”和“由…组成”可替代“包含”和“包括”使用，从而使得也可公开更具体的实施方式。除了在实施例、或是标注的其它地方，在说明书和权利要求书中使用的所有表示成分、反应条件等的量的数值均应理解为至少该数值，并且根据有效数字的数值和普通的四舍五入法理解不意图限制对权利要求范围应用等同原则。

Claims (13)

1.防治水体中水生杂草的方法，其包括：在所述水体中提供包含除草有效量的式I化合物以及羧酸基团的农业可接受衍生物的组合物
其中
Q1表示H或F；
Q2表示卤素，条件是当Q1为H时，则Q2为Cl或Br；
R1和R2独立地表示H，C1-C6烷基，C3-C6烯基，C3-C6炔基，羟基，C1-C6烷氧基，氨基，C1-C6酰基，C1-C6烷氧羰基，C1-C6烷基氨基甲酰基，C1-C6烷基磺酰基，C1-C6三烷基甲硅烷基或C1-C6二烷基膦酰基，或者R1和R2与N共同表示5元或6元饱和环；和
Ar表示多取代的芳基，其选自
a)
其中
W1表示卤素；
X1表示F，Cl，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫基，C1-C4烷基亚硫酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基，-CN，-NR3R4或氟化的乙酰基或丙酰基；
Y1表示C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、卤素或-CN，或者，当X1和Y1放在一起时，Y1表示-O(CH2)nO-，其中n＝1或2；和
R3和R4独立地表示H或C1-C4烷基；
b)
其中
W2表示F或Cl；
X2表示F，Cl，-CN，-NO2，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫基，C1-C4烷基亚硫酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基，-NR3R4或氟化的乙酰基或丙酰基；
Y2表示卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或-CN，或者，当W2表示F时，X2和Y2共同表示-O(CH2)nO-，其中n＝1或2；和
R3和R4独立地表示H或C1-C6烷基；和
c)
其中
Y3表示卤素，-CN或-CF3；
Z3表示F，Cl，-CN，-NO2，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫基，C1-C4烷基亚硫酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基，-NR3R4或氟化的乙酰基或丙酰基；和
R3和R4独立地表示H，或C1-C6烷基。
2.权利要求1的方法，其中式I化合物以及羧酸基团的农业可接受衍生物
其中
Q1表示H或F；
Q2表示卤素，条件是当Q1为H时，则Q2为Cl或Br；
R1和R2独立地表示H，C1-C6烷基，C3-C6烯基，C3-C6炔基，羟基，C1-C6烷氧基，氨基，C1-C6酰基，C1-C6烷氧羰基，C1-C6烷基氨基甲酰基，C1-C6烷基磺酰基，C1-C6三烷基甲硅烷基或C1-C6二烷基膦酰基，或者R1和R2与N共同表示5元或6元饱和环；和
Ar表示多取代的芳基
其中
W2表示F或Cl；
X2表示F，Cl，-CN，-NO2，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷基硫基，C1-C4烷基亚硫酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4卤代烷基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基，-NR3R4或氟化的乙酰基或丙酰基；
Y2表示卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或-CN，或者，当W2表示F时，X2和Y2共同表示-O(CH2)nO-，其中n＝1或2；和
R3和R4独立地表示H或C1-C6烷基。
3.权利要求1的方法，其中式I化合物以及羧酸基团的农业可接受衍生物
其中
Q1表示H或F；
Q2表示Cl；
R1和R2表示H；和
Ar表示多取代的芳基
其中
W2表示F；
X2表示C1-C4烷氧基；
Y2表示Cl。
4.权利要求1的方法，其中所述水生杂草包括黑藻，卷叶水池草或欧亚狐尾藻。
5.权利要求1-4任一项的方法，其中式I化合物是4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯(氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl))。
6.权利要求1-4任一项的方法，其中式I化合物是4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸苄酯。
7.权利要求1-6任一项的方法，其中式I化合物在所述水体中的最终稀释浓度为约5份每十亿份(ppb)至约2000ppb，优选为约5份每十亿份(ppb)至约200ppb。
8.权利要求1-6任一项的方法，其中式I化合物在所述水体中的最终稀释浓度为小于约1000份每十亿份(ppb)，优选小于约200ppb。
9.权利要求1-8任一项的方法，其中式I化合物与一种或多种其它除草剂联合施用以防治较广种类的不需要植被。
10.权利要求9的方法，其中所述另外的除草剂包括一种或多种选自以下的除草剂及其农业上可接受的盐或酯：敌草快二溴化物(diquat dibromide)，铜盐，草藻灭(endothal)，丙炔氟草胺(flumioxazin)，氟酮唑草-乙基(carfentrazone-ethyl)，氟草同(fluridone)，苯吡唑草酮(topramezone)，2,4-D，2,4-D胆碱盐，绿草定(triclopyr)，绿草定胆碱盐，五氟磺草胺(penoxsulam)，甲氧咪草烟(imazamox)，双嘧苯甲酸-钠(bispyribac-sodium)。
11.权利要求1-10任一项的方法，其中所述水生杂草包括具有除草剂抗性或耐受性的杂草。
12.权利要求11的方法，其中所述抗性或耐受性杂草是对一种或多种除草剂或一种或多种化学品类别具有抗性或耐受性的生物型，或一种或多种除草剂作用模式的抑制剂。
13.权利要求11或权利要求12的方法，其中所述抗性或耐受性杂草是对以下物质具有抗性或耐受性的生物型：乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂或乙酰羟基酸合酶(AHAS)抑制剂，光合系统II抑制剂，乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂，光合系统I抑制剂，5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸(EPSP)合酶抑制剂，微管组装抑制剂，脂质合成抑制剂，原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂，类胡萝卜素生物合成抑制剂，漂白剂，极长链脂肪酸(VLCFA)抑制剂，番茄红素脱氢酶(PDS)抑制剂，谷氨酰胺合酶抑制剂，4-羟基苯基-丙酮酸加双氧酶(HPPD)抑制剂，有丝分裂抑制剂，纤维素生物合成抑制剂，具有多种作用模式的除草剂，二氯喹啉酸(quinclorac)，芳基氨基丙酸，草吡唑(difenzoquat)，草藻灭(endothall)，或有机砷。
CN201580006296.0A 2014-01-31 2015-01-29 使用除草4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸防治水生杂草的方法 Active CN105939604B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201461934007P 2014-01-31 2014-01-31
US61/934,007 2014-01-31
PCT/US2015/013396 WO2015116745A1 (en) 2014-01-31 2015-01-29 Methods for control of aquatic weeds using herbicidal 4-amino-3-chloro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-carboxylic acids

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105939604A true CN105939604A (zh) 2016-09-14
CN105939604B CN105939604B (zh) 2020-10-02

Family

ID=53754254

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580006296.0A Active CN105939604B (zh) 2014-01-31 2015-01-29 使用除草4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸防治水生杂草的方法

Country Status (17)

Country Link
US (1) US20150218099A1 (zh)
EP (1) EP3099169B1 (zh)
JP (1) JP6708550B2 (zh)
KR (1) KR102376101B1 (zh)
CN (1) CN105939604B (zh)
AR (1) AR099453A1 (zh)
AU (2) AU2015211026A1 (zh)
BR (1) BR112016016473B8 (zh)
CA (1) CA2936580A1 (zh)
ES (1) ES2862023T3 (zh)
MY (1) MY179287A (zh)
NZ (1) NZ721874A (zh)
PH (1) PH12016501498A1 (zh)
RU (1) RU2662198C2 (zh)
SG (1) SG11201605488PA (zh)
TW (1) TWI680717B (zh)
WO (1) WO2015116745A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107156132A (zh) * 2017-06-13 2017-09-15 南京高正农用化工有限公司 一种包含氯氟吡啶酯和双环磺草酮的除草组合物及其用途

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2447874T3 (es) * 2007-08-27 2014-03-13 Dow Agrosciences Llc Composición herbicida sinérgica que contiene ciertos ácidos carboxílicos de piridina y ciertos herbicidas de cereal y arroz
EP3201223A4 (en) 2014-10-01 2018-06-27 Plant Health Care, Inc. Elicitor peptides having disrupted hypersensitive response box and use thereof
US10856546B2 (en) 2014-10-01 2020-12-08 Plant Health Care, Inc. Hypersensitive response elicitor peptides and use thereof
EP3325445B1 (en) * 2015-07-17 2021-04-14 Dow AgroSciences LLC Control of aquatic weeds using combinations of halauxifen, florpyrauxifen and other aquatic herbicides
US20190008149A1 (en) * 2015-12-29 2019-01-10 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions containing 4-amino-3-chloro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and a cell membrane disruptor herbicide or a derivative thereof
CN108883148A (zh) 2016-04-06 2018-11-23 植物保健公司 过敏反应激发子来源的肽及其用途
WO2017176588A1 (en) 2016-04-06 2017-10-12 Plant Health Care, Inc. Beneficial microbes for delivery of effector peptides or proteins and use thereof
US9963750B2 (en) 2016-05-13 2018-05-08 Colorado State University Research Foundation High throughput method to genotype plants
WO2023126621A1 (en) * 2021-12-31 2023-07-06 UPL Corporation Limited Method of controlling weeds

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101360713A (zh) * 2006-01-13 2009-02-04 美国陶氏益农公司 6-(多取代芳基)-4-氨基吡啶甲酸酯及其作为除草剂的用途
CN101808520A (zh) * 2007-08-27 2010-08-18 陶氏益农公司 含某些吡啶羧酸或嘧啶羧酸和某些谷物和稻除草剂的协同性除草组合物
US20130143738A1 (en) * 2011-12-06 2013-06-06 Dow Agrosciences Llc Herbicidal composition containing certain pyridine carboxylic acids and (2,4-dichlorophenoxy)acetic acid
US20140031209A1 (en) * 2012-07-24 2014-01-30 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and a sulfonylaminocarbonyltriazolinone

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BRPI0619639A2 (pt) 2005-12-23 2012-12-11 Basf Se método para controlar ervas daninhas aquáticas, e, uso de uma composição
US8791048B2 (en) * 2012-07-24 2014-07-29 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and clomazone
US8841233B2 (en) * 2012-07-24 2014-09-23 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and 4-hydroxyphenyl-pyruvate dioxygenase (HPPD) inhibitors
US8912120B2 (en) * 2012-07-24 2014-12-16 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and synthetic auxin herbicides

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101360713A (zh) * 2006-01-13 2009-02-04 美国陶氏益农公司 6-(多取代芳基)-4-氨基吡啶甲酸酯及其作为除草剂的用途
CN101808520A (zh) * 2007-08-27 2010-08-18 陶氏益农公司 含某些吡啶羧酸或嘧啶羧酸和某些谷物和稻除草剂的协同性除草组合物
US20130143738A1 (en) * 2011-12-06 2013-06-06 Dow Agrosciences Llc Herbicidal composition containing certain pyridine carboxylic acids and (2,4-dichlorophenoxy)acetic acid
US20140031209A1 (en) * 2012-07-24 2014-01-30 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and a sulfonylaminocarbonyltriazolinone

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"《水资源环境规划、管理与开发（下）》" *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107156132A (zh) * 2017-06-13 2017-09-15 南京高正农用化工有限公司 一种包含氯氟吡啶酯和双环磺草酮的除草组合物及其用途

Also Published As

Publication number Publication date
JP2017504645A (ja) 2017-02-09
PH12016501498A1 (en) 2017-02-06
AR099453A1 (es) 2016-07-27
KR20160118248A (ko) 2016-10-11
RU2662198C2 (ru) 2018-07-24
US20150218099A1 (en) 2015-08-06
BR112016016473B8 (pt) 2022-08-23
WO2015116745A1 (en) 2015-08-06
ES2862023T3 (es) 2021-10-06
NZ721874A (en) 2017-05-26
SG11201605488PA (en) 2016-08-30
MY179287A (en) 2020-11-03
RU2016135232A (ru) 2018-03-07
TW201613470A (en) 2016-04-16
KR102376101B1 (ko) 2022-03-18
CN105939604B (zh) 2020-10-02
EP3099169B1 (en) 2020-11-25
JP6708550B2 (ja) 2020-06-10
BR112016016473B1 (pt) 2021-04-20
TWI680717B (zh) 2020-01-01
EP3099169A4 (en) 2017-07-26
EP3099169A1 (en) 2016-12-07
CA2936580A1 (en) 2015-08-06
AU2018241038A1 (en) 2018-10-25
AU2018241038B2 (en) 2019-08-29
RU2016135232A3 (zh) 2018-05-25
AU2015211026A1 (en) 2016-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2018241038B2 (en) Methods for control of aquatic weeds using herbicidal 4-amino-3-chloro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-carboxylic acids
CN102740694B (zh) 包含五氟磺草胺和乙氧氟草醚的协同除草组合物
AU2019201551B2 (en) Control of aquatic weeds using combinations of halauxifen, florpyrauxifen and other aquatic herbicides
AU2014225487B2 (en) Herbicidal compositions comprising isoxaben and flufenacet
CN103889228B (zh) 包含五氟磺草胺和双氟磺草胺的协同除草组合物
CN104936454A (zh) 选择性的杂草防治方法
CN105828609B (zh) 包含甲咪唑烟酸、氯氨吡啶酸以及任选的甲磺隆脱甲基酸的除草组合物
AU2014225501B2 (en) Herbicidal compositions comprising isoxaben and aminopyralid
CN103764280A (zh) 包含五氟磺草胺和胺硝草的协同除草组合物
AU2014225854B2 (en) Method for controlling weeds in turf

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Indiana, USA

Patentee after: Kedihua Agricultural Technology Co.,Ltd.

Address before: Indiana, USA

Patentee before: DOW AGROSCIENCES LLC

CP01 Change in the name or title of a patent holder