ES2859484T3 - Uso de un catalizador estructurado de espinela para la producción de aldehídos - Google Patents
Uso de un catalizador estructurado de espinela para la producción de aldehídos Download PDFInfo
- Publication number
- ES2859484T3 ES2859484T3 ES11737352T ES11737352T ES2859484T3 ES 2859484 T3 ES2859484 T3 ES 2859484T3 ES 11737352 T ES11737352 T ES 11737352T ES 11737352 T ES11737352 T ES 11737352T ES 2859484 T3 ES2859484 T3 ES 2859484T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- catalyst
- methanol
- use according
- spinel
- catalysts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 35
- 239000011029 spinel Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 title abstract 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 18
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 10
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 129
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical group O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical group CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 6
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 description 10
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical class [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 239000013529 heat transfer fluid Substances 0.000 description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- -1 molybdenum cations Chemical class 0.000 description 2
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 241001279686 Allium moly Species 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002483 Cu Ka Inorganic materials 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052566 spinel group Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/847—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
- B01J23/8472—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/005—Spinels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/881—Molybdenum and iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8877—Vanadium, tantalum, niobium or polonium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/612—Surface area less than 10 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
- C07C45/38—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a primary hydroxyl group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Uso de un catalizador para la producción de aldehídos mediante oxidación selectiva de alcanol con oxígeno, caracterizado porque dicho catalizador tiene estructura de espinela y comprende hierro, oxígeno y molibdeno.
Description
DESCRIPCIÓN
Uso de un catalizador estructurado de espinela para la producción de aldehidos
La presente invención se refiere al uso de un catalizador para la producción de aldehido, en particular la producción de formaldehído o acetaldehído, mediante oxidación selectiva de alcanol, especialmente metanol o etanol, con oxígeno, dicho catalizador tiene una estructura de espinela.
El método de producción dominante de acetaldehído en la actualidad es el proceso de Wacker, que cataliza la oxidación de etileno a acetaldehído. El catalizador es un sistema de dos componentes que consta de cloruro de paladio y cloruro de cobre. Antes del proceso de Wacker, el acetaldehído se producía mediante la hidratación del acetileno. La conversión de etanol en acetaldehído mediante oxidación catalizada es una alternativa potencial al proceso de Wacker hoy en día debido a la creciente disponibilidad de etanol. La producción comercial de formaldehído a partir de metanol y oxígeno se realiza hoy en día en el proceso catalizado por óxido de metal o plata, operado en condiciones ricas en metanol y pobre en metanol, respectivamente. Históricamente, debido a los menores costes de inversión, se ha preferido el proceso de plata al proceso de óxido, pero como resultado de las mejoras del proceso y el aumento de los precios del metanol, el proceso de óxido más selectivo ha ganado cuotas de mercado y hoy es la opción más común para nuevas capacidades.
En el proceso de óxido, el formaldehído se produce en reactores de tubos múltiples. Normalmente, un reactor consta de 10-20 000 tubos llenos de catalizadores en forma de anillo y enfriados con aceite como fluido portador de calor (HTF). Dado que la reacción es altamente exotérmica (AH = -156 kJ/mol), las condiciones isotérmicas son difíciles de obtener y, en consecuencia, se forma un punto caliente en la zona de reacción. Para limitar la temperatura del punto caliente, en la primera parte del reactor, el catalizador se puede diluir con anillos inertes. El catalizador usado en el proceso de óxido es una mezcla de molibdato de hierro Fe2(MoO4)3 y trióxido de molibdeno MoO3 con una relación atómica de Mo:Fe entre 2 y 3. En la mayoría de los aspectos, el rendimiento catalítico es satisfactorio; el rendimiento de la planta es alto (88-93 %) y ni el molibdeno ni el hierro son tóxicos, lo cual es favorable considerando los aspectos ambientales y de salud humana.
Sin embargo, en la oxidación del metanol, el catalizador sufre una desactivación debido a la volatilización del molibdeno del catalizador. El molibdeno se sublima desde la parte superior del reactor donde la concentración de metanol es alta y se descompone en las partes inferiores del reactor, formando cristales de MoO3 en forma de aguja. Como resultado de la sublimación y condensación/descomposición del molibdeno, la actividad catalítica y la selectividad al formaldehído disminuyen y la caída de presión sobre el reactor aumenta. En consecuencia, después de aproximadamente 1-2 años, o incluso menos de un año, en corriente, el catalizador debe reemplazarse dependiendo de las condiciones de reacción.
Para aumentar la capacidad de las plantas existentes y disminuir el tamaño y el coste de las nuevas plantas, es deseable aumentar la producción de formaldehído por tubo de reactor y unidad de tiempo. Una posibilidad de hacerlo es aumentar la concentración de entrada de metanol. Sin embargo, como consecuencia de concentraciones más altas de metanol, la temperatura del punto caliente podría aumentar ya que se deben convertir más moléculas de metanol. Dado que las temperaturas más altas y la concentración de metanol facilitan la volatilización del molibdeno del presente catalizador, cualquier intento de aumentar la capacidad de la planta aumentando la concentración de entrada de metanol correría el riesgo de acelerar la volatilización del molibdeno.
Por tanto, los catalizadores alternativos que muestran una menor volatilidad de los elementos activos son de interés siempre que sean activos y muestren una selectividad comparable al formaldehído. Además, debido a la preocupación por los aspectos ambientales y de salud, es preferible limitar la cantidad de sustancias nocivas en el catalizador.
E acuerdo con la patente de EE.UU. No. 7 193 117, los vanadatos metálicos a granel son activos y selectivos como catalizadores para la oxidación de metanol con selectividades para formaldehído entre 89.3 % y 96.6 % informadas con alta conversión de metanol. Aunque estos catalizadores muestran una alta selectividad por el formaldehído, se sabe poco sobre la estabilidad de los catalizadores, en particular la volatilidad del vanadio. Además, la cantidad de vanadio tóxico en los catalizadores es generalmente alta, lo que los hace menos apropiados como alternativas a los catalizadores comerciales de MoO3/ Fe2(MoO4)3.
De acuerdo con la presente invención, el catalizador utilizado para la producción de aldehídos mediante oxidación selectiva de alcanol con oxígeno tiene una estructura de espinela, que comprende hierro, oxígeno y molibdeno. El catalizador comprende preferiblemente una estructura de espinela Fea+qVb+x Moc+yAzO4 en la que A es una vacante catiónica opcional y en la que z = 3-q-x-y y q * a x * b y * c = 8 en concentraciones correspondientes a 0.6 < q < 3, 0 < x < 1.5, 0 < y < 1 y 0 < z < 1.3 y 2 < a < 3, 3 < b < 5 y 3 < c < 6. Z puede ser > 0 y < 0.9. Las concentraciones de, q, x, y y z pueden ser además 1.4 < q < 3, 0 < x < 1, 0 < y < 0.3, 0 < z < 0.9 o más específicamente 0.57 < q < 3, 0 < x < 1.5, 0 < y < 1 y 0 < z < 1.29; 1.33 < q < 3, 0 < x < 1.5, 0 < y < 1 y 0 < z < 1; 0.57 < q < 3, 0 < x < 1, 0 < y < 1 y 0 < z < 1.29; 1.33 < q < 3, 0 < x < 1, 0 < y < 1 y 0 < z < 1; 0.75 < q < 3, 0 < x < 1.5, 0 < y < 0.3 y 0 < z < 1.14; 1.42 < q < 3, 0 < x < 1.5, 0 < y < 0.3 y 0 < z < 0.88; 1.14 < q < 3, 0 < x < 1, 0 < y < 0.3 y 0 < z < 0.98; 1.42 < q < 3, 0 < x < 1, 0 < y < 0.3 y 0 < z < 0.88; 0.57 < q < 3, 0 < x < 1.5, 0 < y < 1 y 0 < z < 1.29; 1.33 < q < 3, 0 < x < 1.5, 0 < y < 1 y 0 < z < 1; 0.57 <
q < 3, 0 < x < 1, 0 < y < 1 y 0 < z < 1.29; 1.33 < q < 3, 0 < x < 1, 0 < y < 1 y 0 < z < 1; 0.75 < q < 3, 0 < x < 1.5, 0 < y < 0.3 y 0 < z < 1.14; 1.42 < q < 3, 0 < x < 1.5, 0 < y < 0.3 y 0 < z < 0.88; 1.14 < q < 3, 0 < x < 1, 0 < y < 0.3 y 0 < z < 0.98; o 1.42 < q < 3, 0 < x < 1, 0 < y < 0.3 y 0 < z < 0.88. El catalizador puede tener vacantes de cationes en la estructura según lo determinado por la desviación de la estequiometría en las espinelas, que está determinada por las valencias de los metales constituyentes y, en consecuencia, las condiciones de reacción, es decir, la temperatura de reacción y la composición del gas de reacción. Los cationes de, por ejemplo, Al, Ca, Co, Cr, Cu, Mg, Mn, Ni, Zn y Ti también pueden formar estructuras de espinela con Fe y, por lo tanto, también podrían usarse con éxito en catalizadores para la oxidación de alcanol a aldehído.
Este hallazgo, que un catalizador con una estructura de espinela que consiste en una combinación de ciertas concentraciones de cationes de hierro, vanadio y/o molibdeno tiene todas estas propiedades deseadas, es un efecto bastante inesperado. Además de mostrar una alta selectividad al formaldehído (> 90 %) de metanol y oxígeno en un agente inerte, la volatilización de ni vanadio ni molibdeno del catalizador de la presente invención puede detectarse después de 5 días en corriente a 300 °C con un flujo de gas de Metanol al 10 % y oxígeno al 10 % en nitrógeno. Otra ventaja de la presente invención es que se pueden preparar catalizadores altamente selectivos con un bajo contenido de vanadio en comparación con, por ejemplo, los catalizadores divulgados en la patente de EE.UU. No. 7 193 117, haciendo que el primero sea más apropiado desde los aspectos medioambientales y humanos.
Los catalizadores Fea+qVb+x Moc+yAzO4 se preparan por precipitación a partir de una solución de agua homogénea que contiene las cantidades deseadas de Fe, V y Mo. La solución homogénea se prepara a partir de una, dos o tres soluciones de agua separadas, que contienen Fe(NO3)3 ■ 9 H2O disuelto, NH4VO3 y (NH4)6Mo7O24 ■ 4 H2O, respectivamente a las concentraciones apropiadas.
Si se desea más de un elemento en el catalizador, las dos o tres soluciones bien agitadas se mezclan juntas antes de la homogeneización. Si es necesario, para obtener una mezcla homogénea de los elementos, se puede calentar la solución y/o bajar el pH agregando ácidos como HNO3 , H2SO4 y/o HCl.
A continuación, se obtiene un precipitado sólido cuando el pH se eleva lo suficiente mediante la adición de bases como NH3 y/o NaOH. Si es necesario, para simplificar la separación del sólido de la fase líquida aumentando el tamaño de los precipitados, la temperatura del líquido que contiene el precipitado se eleva a 35-100 °C, normalmente 40-70 °C.
Las partículas se separan por centrifugación y luego se lavan con agua y acetona. Como alternativa, las partículas se separan por filtración y luego se lavan con agua y acetona. A continuación, las partículas lavadas obtenidas por centrifugación o filtración se secan en un horno.
Finalmente, las partículas secas se calcinan a temperaturas de 300 a 650 °C, preferiblemente de 400 a 550 °C, en una atmósfera de agentes reductores como H2 y/o CO junto con agentes oxidantes como H2O y/o o CO2 en uno o más agentes inertes tales como He, Ne, N2 , Ar y/o Kr. La composición del gas de los agentes reductores, oxidantes e inertes puede variar entre 0-50 % en volumen, 0-50 % en volumen y 99.99-0 % en volumen, respectivamente. La reducción dura generalmente al menos tres horas. El catalizador final tiene un área de superficie específica (BET) de 2-25 m2/g, más preferiblemente 3-10 m2/g, lo más preferiblemente 4-7 m2/g.
El alcanol puede ser metanol y el aldehído puede ser formaldehído. El alcanol puede ser etanol y el aldehído puede ser acetaldehído.
La presente invención se refiere al uso de dicho catalizador en un reactor multitubo enfriado para la oxidación selectiva de alcanol, que es preferiblemente metanol o etanol con oxígeno a aldehído, preferiblemente formaldehído o acetaldehído. En la mezcla de gases en la entrada del reactor, cuando el alcanol es metanol, el metanol está presente en concentraciones de 6 a 13 % y oxígeno en concentraciones de 8 a 15 % junto con un gas inerte, más típicamente nitrógeno. El catalizador de la presente invención se puede utilizar solo o junto con otros catalizadores en cualquier posición del reactor.
La presente invención se explica adicionalmente con referencia a ejemplos de realización adjuntos, que deben interpretarse como ilustrativos y no limitantes de ninguna manera.
El ejemplo 1 ilustra la preparación de catalizadores en fase de espinela.
El ejemplo 2 es un ejemplo comparativo que ilustra la preparación de un catalizador FeVO4.
El ejemplo 3 ilustra el comportamiento catalítico de los catalizadores en fase de espinela.
El ejemplo 4 ilustra el envejecimiento de los catalizadores de la fase de espinela mostrado por el cambio en la actividad específica y la composición del elemento antes y después del uso en la oxidación del metanol.
El ejemplo 5 es un ejemplo comparativo que ilustra el envejecimiento del catalizador de FeVO4 en fase triclínica (preparado en el ejemplo 2) que se muestra al cambiar la actividad específica y la composición del elemento antes y después del uso en la oxidación del metanol.
Ejemplo 1
Preparación de catalizadores en fase de espinela
Con las composiciones definidas en la Tabla 1, se prepararon ocho muestras por precipitación a partir de una solución de agua homogénea que contenía Fe disuelto solo (muestra 1) o junto con V (muestra 2-5) o junto con Mo (muestra 6-7). o junto con V y Mo (muestra 8). La solución homogénea se preparó a partir de una (muestra 1), dos (muestra 2 7) o tres (muestra 8) soluciones de agua separadas, una solución de 0.5 M de Fe(NO3)3 ■ 9 H2O, (Merck), una solución de 0.04 M de NH4VO3 (Merck) y una solución de 0.5 M y (NH4)6Mo7O24 ■ 4 H2O (Riedel-de Haen). Para la preparación de la muestra 2-8, se mezclaron las dos o tres soluciones bien agitadas y el pH se redujo a 1.0 añadiendo 3 M HNO3. También para la preparación de la muestra 1, el pH se redujo a 1.0. Después de bajar el pH a 1.0, todas las soluciones eran homogéneas. Luego se obtuvo un precipitado sólido cuando el pH se elevó rápidamente a 4.0 mediante la adición de 3 M NH3. Se llevó a cabo un engrosamiento de las partículas para estimular la recuperación de las partículas calentando la solución turbia durante 2 horas a 50 °C con agitación mantenida. Las partículas se separaron por centrifugación (3000 rpm, 3 min) y luego se lavaron tres veces con agua, acetona y nuevamente agua, respectivamente. Finalmente, las muestras se secaron durante 16 horas a 80 °C y posteriormente se redujeron durante 15 horas a 450 °C en una atmósfera mixta H2/H2O/Ar.
Las composiciones de fase de los catalizadores se determinaron mediante análisis de difracción de rayos X en polvo (XRD) en un difractómetro Seifert XRD 3000 TT usando radiación Cu Ka filtrada con Ni y un portamuestras giratorio. Los datos se recogieron entre 5 y 80 grados 20 en pasos de 0.1 ° (2.0 segundos/etapa). Como se muestra en la Tabla 1, todas las muestras 1-8 fueron preparadas (indicadas frescas) de fase única con un tipo de estructura de espinela Fea+qVb+xMoc+yAzO4, similar a Fe3O4. El difractograma de la muestra fresca 3 se muestra en la Fig. 1.
Ejemplo 2
Preparación de catalizadores FeVO4
Para comparar las muestras 1-8 descritas en el Ejemplo 1 con un catalizador de vanadato conocido, se preparó vanadato de hierro (FeVO4) divulgado en la Patente de EE.UU. No. 7,193,117 y se denominó muestra 9. El procedimiento de preparación fue el mismo que el descrito anteriormente en Ejemplo 1 excepto por una calcinación final diferente. En lugar de realizar la calcinación en una atmósfera reductora, la calcinación se realizó en aire a 580 °C durante 6 horas. Según lo determinado por difracción de rayos X y mostrado en la Fig. 2, el catalizador obtenido era FeVO4 triclínico (Pl).
Ejemplo 3
Rendimiento catalítico de catalizadores de fase espinela
Se midió el rendimiento en la oxidación de metanol de las muestras preparadas 1-8 del Ejemplo 1 en un reactor de flujo de pistón de acero inoxidable a 300 °C y presión atmosférica. Para asegurar condiciones isotérmicas, el reactor se embebió en un bloque de aluminio colocado en un horno tubular. Antes de las mediciones, el catalizador se molió cuidadosamente hasta obtener un polvo fino y se prensó para formar comprimidos, que se trituraron y se tamizaron en partículas con diámetros en el intervalo de 0.250 a 0.425 mm. El reactor se cargó con la cantidad deseada de catalizador. El catalizador se calentó hasta la temperatura de reacción en un flujo de 80 ml/min de N2. Cuando se alcanzó la temperatura de reacción de 300 °C, se añadió un flujo de 10 ml/min de O2 y 10 ml/min de metanol gaseoso al flujo de nitrógeno. Todos los catalizadores se hicieron funcionar durante la noche y se presentan las actividades y selectividades obtenidas después de 16 h en funcionamiento.
Las actividades catalíticas se determinaron a baja conversión de metanol (< 10 %) para asegurar condiciones diferenciales, mientras que los datos de selectividad presentados se recogen a alta conversión de metanol (90 %). Se analizaron en línea metanol, formaldehído (FA), dimetiléter (DME), formiato de metilo (MF), dimetoximetano (DMM) y CO2 en un cromatógrafo de gases equipado con una columna Haysep C y un detector FID y TCD. El CO se analizó en línea en un instrumento IR (Rosemount Binos 100).
Los resultados se presentan en la Tabla 2.
Ejemplo 4
El envejecimiento de los catalizadores de la fase de espinela se muestra por el cambio en la actividad específica y la composición del elemento antes y después del uso en la oxidación del metanol.
De cada muestra 1-8 preparada, se trataron 0.02 g de catalizador durante 5 días a 300 °C en un flujo de N2 con metanol al 10 % y O2 al 10 %. La cantidad de catalizador se seleccionó para asegurar la conversión diferencial de metanol (< 10 %), correspondiente a las condiciones de entrada al reactor. Previamente, se ha informado que la pérdida de Mo es más severa en la parte de entrada del lecho catalítico [A. Andersson, M. Hernelind, O. Augustsson, Catal. Today 112 (2006) 40]. Antes (catalizadores nuevos) y después del tratamiento (catalizadores usados), los catalizadores se sometieron a análisis elemental con ICP-AES. La actividad específica de las muestras utilizadas 1-8 también se midió como se describe en el Ejemplo 3.
Los resultados de una selección de las muestras se presentan en la Tabla 3.
Ejemplo 5
El envejecimiento del catalizador de FeVO4 en fase triclínica se muestra por el cambio en la actividad específica y la composición del elemento antes y después del uso en la oxidación del metanol.
La muestra 9 se trató como se describe para la muestra 1-8 en el Ejemplo 4 anterior y se sometió a análisis elemental con ICP-AES tanto fresco como usado. La actividad específica de la muestra 9 usada también se midió como se describe en el Ejemplo 3.
Los resultados se presentan en la Tabla 3.
Figura 1. Patrón de difracción de rayos x para la muestra 3 como se preparó
Figura 2. Patrón de difracción de rauyos x para la muestra 9 como se preparó
6
Tabla 1. Composición de elementos (relación molar) de los catalizadores preparados y la composición de las fases determinada por difracción de rayos X de los catalizadores preparados y después de 5 días en oxidación con metanol (Metanol/O2/N2 = 10/10/80% vol. a 300 °C). Las muestras 1-8 son los catalizadores de espinela de óxido de Fe-V-Mo y la muestra 9 es el catalizador triclínico de FeVO4.
Composición como se diseñó Composición de fase Muestra Muestras Formula a) V:Fe Mo:Fe rango z b) Muestras
frescas utilizadas 1 Fe3.00-zAzO4 0.00 0.00 0-0.333 Espinela Espinela 2 Fe2.94(1 -z/3)V 0.06(1 -z/3)AzO4 0.02 0.00 0-0.368 Espinela Espinela 3 Fe2.80(1 -z/3)V 0.20(1 -z/3)AzO4 0.07 0.00 0-0.447 Espinela Espinela 4 Fe2.00(1 -z/3)V 1.00(1 -z/3)AzO4 0.50 0.00 0-0.818 Espinela Espinela 5 Fe1.50(1-z/3)V1.50(1-z/3)AzO4 1.00 0.00 0-1.000 Espinela Espinela 6 Fe2.80(1 -z/3)Mo0.20(1 -z/3)AzO4 0.00 0.07 0-0.500 Espinela Espinela 7 Fe2.50(1 -z/3)Mo0.50(1 -z/3)AzO4O4 0.00 0.20 0-0.714 Espinela Espinela 8 Fe2.50(1-z/3)V0.20(1-z/3)Mo0.30(1- 0.08 0.12 0-0.670 Espinela Espinela z/3)AzO4
9 FeVO4 1.00 0.00 0-0.368 Triclínico Espinela a) En la fórmula general Fea+qVb+x Moc+yAzO4, el número de cationes vacantes z viene dado por el balance de carga de acuerdo con z = 3-q-x-y y q x a x x b y x c = 8.
Tabla 2. Actividad específica y selectividad para productos para muestras frescas 1-8 medidas a 300 °C con una alimentación que consiste en 10 % de metanol y 10 % de O2 en N2.
Actividad específica a) Selectividad % b
Muestra (|jmol/m2,s) 
1 1.02 0 0 0 100
2 2.33 18.3 0.4 10.3 71.1
3 1.60 90.6 0.9 0.9 7.6
4 1.63 81.9 0.7 2.4 15.0
5 1.42 70.1 0.6 2.5 26.8
6c) 0.90 70.8 23.5 0 5.7
7c) 1.96 90.0 5.6 0 4.4
8 0.62 83.8 4.0 6.0 6.2
a) Determinado en condiciones diferenciales (conversión de metanol < 10 %).
b) Se midió la selectividad a los productos formaldehído (FA), dimetiléter (DME), formiato de metilo (MF) y óxidos de carbono (COx) al 90 % de conversión del metanol.
c) Actividad específica y selectividad para productos determinada a una conversión de metanol del 10-25 %.
Tabla 3. Composición (relación molar) de una selección de los catalizadores preparados antes y después de su uso en la oxidación de metanol medida por ICP-AES y el cambio correspondiente en la actividad específica (relación de actividad).
Composición como se Catalizadores frescos Catalizadores utilizados b) diseñó a)
Muestra V:Fe Mo:Fe V:Fe Mo:Fe V:Fe Mo:Fe Relación de actividad c) 1 0 0 0 0 0 0 ND 2 0.02 0 0.02 0 0.02 0 1.18 3 0.07 0 0.08 0 0.08 0 1.07 4 0.50 0 0.49 0 0.54 0 0.99 5 1.00 0 1.04 0 1.04 0 1.04 8 0.08 0.12 0.08 0.12 0.08 0.12 1.45 9 1.00 0 0.96 0 0.89 0 0.62 a) Composición de los catalizadores como se diseñó en la síntesis.
b) Composición de los catalizadores después de su uso en oxidación de metanol durante 5 días a 300 °C con Metanol/O2/N2 = 10/10/80 % vol.
c) Actividad específica del catalizador usado dividida con actividad específica del catalizador nuevo.
Claims (13)
1. Uso de un catalizador para la producción de aldehidos mediante oxidación selectiva de alcanol con oxígeno, caracterizado porque dicho catalizador tiene estructura de espinela y comprende hierro, oxígeno y molibdeno.
2. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho catalizador también comprende vanadio. 3. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho catalizador comprende una estructura de espinela Fea+qVb+xMoc+yAzO4 , en la que A es una vacante catiónica opcional y en la que z = 3-q-x-y y q * a x * b y * c = 8 en concentraciones correspondientes a 0.6 < q < 3, 0 < x < 1.5, 0 < y < 1 y 0 < z < 1.3 y 2 < a < 3,
3 < b < 5 y 3 < c < 6.
4. Uso de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizada porque 1.4 < q < 3.
5. Uso de acuerdo con la reivindicación 3 o 4, caracterizado porque 0 < x < 1.
6. Uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 3-5, caracterizado porque 0 < y < 0.3.
7. Uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 3-6, caracterizado porque 0 < z < 0.9.
8. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho aldehido es formaldehído y dicho alcanol es metanol.
9. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho aldehido es acetaldehído y dicho alcanol es etanol.
10. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho catalizador tiene un área superficial específica (BET) de 2 a 25 m2/g, más preferiblemente de 3 a 10 m2/g, lo más preferiblemente de 4 a 7 m2/g.
11. Uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-10, en el que el uso es en un reactor multitubo refrigerado.
12. Uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-11, en el que el alcanol es metanol o etanol y el aldehído es formaldehído o acetaldehído.
13. Uso de acuerdo con la reivindicación 11, caracterizado porque dicho alcanol es metanol y está presente en concentraciones de 6 a 13 % y oxígeno en concentraciones de 8 a 15 % en una mezcla de gases junto con un gas inerte, más típicamente nitrógeno, en la entrada del reactor.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE1000070A SE1000070A1 (sv) | 2010-01-26 | 2010-01-26 | Katalysator för framställning av aldehyd |
| PCT/SE2011/000007 WO2011093763A1 (en) | 2010-01-26 | 2011-01-19 | Spinel structured catalyst for aldehyde production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2859484T3 true ES2859484T3 (es) | 2021-10-04 |
Family
ID=44106378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES11737352T Active ES2859484T3 (es) | 2010-01-26 | 2011-01-19 | Uso de un catalizador estructurado de espinela para la producción de aldehídos |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9056304B2 (es) |
| EP (1) | EP2528883B1 (es) |
| CN (1) | CN102811991B (es) |
| ES (1) | ES2859484T3 (es) |
| PL (1) | PL2528883T3 (es) |
| PT (1) | PT2528883T (es) |
| SE (1) | SE1000070A1 (es) |
| WO (1) | WO2011093763A1 (es) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2997397B1 (fr) * | 2012-10-29 | 2014-11-07 | Arkema France | Procede de synthese directe d'aldehydes insatures a partir de melanges d'alcools |
| CN111548330A (zh) * | 2020-04-29 | 2020-08-18 | 南京工业大学 | 锰基尖晶石催化剂上选择氧化5-羟甲基糠醛制备2,5-呋喃二甲醛的方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1932892A1 (de) | 1969-06-28 | 1971-01-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Formaldehyd |
| US4141861A (en) * | 1975-01-16 | 1979-02-27 | Institut Francais Du Petrole | Gels containing iron and molybdenum |
| FR2411169A1 (fr) | 1977-12-12 | 1979-07-06 | Shell France | Procede de deshydrogenation sans oxydation et composition catalytique pour la mise en oeuvre de ce procede |
| US5106811A (en) | 1990-10-01 | 1992-04-21 | Texaco Inc. | Composition involving V2 O3 -FeO-SiO2 and process for making composition |
| AU2002360681A1 (en) | 2001-12-20 | 2003-07-09 | Lehigh University | Methanol oxidation over bulk metal vanadate catalysts |
| DE10361517A1 (de) | 2003-12-23 | 2005-07-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Formaldehyd |
| JP4650354B2 (ja) | 2006-06-28 | 2011-03-16 | 住友化学株式会社 | 不飽和アルデヒド及び／又は不飽和カルボン酸製造用触媒の再生方法、並びに不飽和アルデヒド及び／又は不飽和カルボン酸の製造方法 |
| JP5555872B2 (ja) | 2006-06-28 | 2014-07-23 | プレジデント アンド フェローズ オブ ハーバード カレッジ | 金属（ｉｖ）テトラ−アミジネート化合物ならびに蒸着においての使用 |
| DE102008048698A1 (de) | 2008-09-24 | 2010-04-08 | Süd-Chemie AG | Katalysator zur Oxidation von Methanol zu Formaldehyd |
| CN101564692B (zh) * | 2009-06-01 | 2011-05-25 | 西北大学 | 苯甲醇选择性氧化催化剂及其制备方法和应用 |
-
2010
- 2010-01-26 SE SE1000070A patent/SE1000070A1/sv unknown
-
2011
- 2011-01-19 EP EP11737352.2A patent/EP2528883B1/en active Active
- 2011-01-19 WO PCT/SE2011/000007 patent/WO2011093763A1/en active Application Filing
- 2011-01-19 PL PL11737352T patent/PL2528883T3/pl unknown
- 2011-01-19 ES ES11737352T patent/ES2859484T3/es active Active
- 2011-01-19 PT PT117373522T patent/PT2528883T/pt unknown
- 2011-01-19 CN CN201180007361.3A patent/CN102811991B/zh active Active
- 2011-01-19 US US13/520,083 patent/US9056304B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE534233C2 (sv) | 2011-06-07 |
| US20130006019A1 (en) | 2013-01-03 |
| US9056304B2 (en) | 2015-06-16 |
| PL2528883T3 (pl) | 2021-07-05 |
| WO2011093763A1 (en) | 2011-08-04 |
| EP2528883B1 (en) | 2021-01-13 |
| EP2528883A1 (en) | 2012-12-05 |
| CN102811991A (zh) | 2012-12-05 |
| EP2528883A4 (en) | 2013-11-06 |
| PT2528883T (pt) | 2021-03-15 |
| SE1000070A1 (sv) | 2011-06-07 |
| CN102811991B (zh) | 2017-04-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Huang et al. | Hierarchically nanostructured MnCo 2 O 4 as active catalysts for the synthesis of N-benzylideneaniline from benzyl alcohol and aniline | |
| Wen et al. | Reaction temperature controlled selective hydrogenation of dimethyl oxalate to methyl glycolate and ethylene glycol over copper-hydroxyapatite catalysts | |
| ES2768079T3 (es) | Oxidos mixtos de metales de transición y procedimiento de preparación | |
| ES2383378T3 (es) | Método de obtención de catalizadores de hidrodesulfuración de elevada actividad | |
| Shen et al. | Gas phase oxidehydration of glycerol to acrylic acid over Mo/V and W/V oxide catalysts | |
| Schurz et al. | Octahedral molecular sieves of the type K-OMS-2 with different particle sizes and morphologies: Impact on the catalytic properties in the aerobic partial oxidation of benzyl alcohol | |
| Bienholz et al. | Hydrogenolysis of glycerol over a highly active CuO/ZnO catalyst prepared by an oxalate gel method: influence of solvent and reaction temperature on catalyst deactivation | |
| ES2436752T3 (es) | Catalizador para la oxidación de metanol a formaldehído | |
| WO2016177924A1 (es) | SÍNTESIS DIRECTA DE Cu-CHA MEDIANTE LA COMBINACIÓN DE UN COMPLEJO DE Cu Y TETRAETILAMONIO Y APLICACIONES EN CATÁLISIS | |
| WO2014001595A1 (es) | Catalizador para la obtención de alcoholes superiores | |
| JP2014226614A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法及びメタクリル酸の製造方法 | |
| ES2859484T3 (es) | Uso de un catalizador estructurado de espinela para la producción de aldehídos | |
| WO2016075353A1 (es) | Procedimiento de obtención de 1-octanol | |
| Elamathi et al. | Catalytic oxidation of vanillyl alcohol using FeMCM-41 nanoporous tubular reactor | |
| WO2017203089A1 (es) | Procedimiento de obtención de 1-octanol | |
| EP0151912B1 (en) | Phosphorus-vanadium-mixed oxide oxidation catalysts and processes for the preparation and use thereof | |
| US4172051A (en) | Catalyst for producing methacrylic acid | |
| Pradhan et al. | Morphology controlled phosphate grafted SnO 2–ZrO 2 nanocomposite oxides prepared by a urea hydrolysis method as efficient heterogeneous catalysts towards the synthesis of 3-substituted indoles | |
| CN115996794A (zh) | 用于脂肪酯氢解/氢化的无铬铜催化剂 | |
| JP5761940B2 (ja) | アクリロニトリルの製造方法 | |
| Migliorero et al. | New niobium heteropolyacid included in a silica/alumina matrix: Application in selective sulfoxidation | |
| WO2015004446A1 (en) | Catalyst for aldehyde production | |
| GB2518274A (en) | Catalyst for aldehyde production | |
| ES2638719B1 (es) | Procedimiento para la valorización de compuestos oxigenados presentes en fracciones acuosas derivadas de biomasa | |
| Rogacheva et al. | TiO2–NiO and TiO2–Co3O4 spheres: synthesis and characterization |