ES2844724T3 - Método para reforzar película resistente a contaminación - Google Patents

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ES2844724T3 ES15864886T ES15864886T ES2844724T3 ES 2844724 T3 ES2844724 T3 ES 2844724T3 ES 15864886 T ES15864886 T ES 15864886T ES 15864886 T ES15864886 T ES 15864886T ES 2844724 T3 ES2844724 T3 ES 2844724T3
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Yurie Urano
Hideyuki Tanaka
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Abstract

Método para reforzar un recubrimiento de control de incrustación, que comprende las etapas de: (i) formar un recubrimiento de refuerzo (O) aplicando y curando una composición de recubrimiento de refuerzo [o] que comprende - un organopolisiloxano (AO) que tiene dos o más grupos silanol o grupos hidrolizables en la molécula, y - un compuesto de sal de piritiona (BO) de fórmula [I]: **(Ver fórmula)** en la que cada R1 es independientemente H, alquilo C1-6 opcionalmente halogenado, cicloalquilo C3-6, alquenilo C2-6, arilo C6 o alcoxilo C1-6, M es un metal seleccionado de Cu, Zn, Na, Mg, Ca, Ba, Fe y Sr, y n es la valencia del metal M; y (ii) proporcionar, sobre el recubrimiento de refuerzo (O), un recubrimiento de control de incrustación (X) formado aplicando y curando una composición de recubrimiento de control de incrustación [x] que comprende - un organopolisiloxano (AX) que tiene dos o más grupos silanol o grupos hidrolizables en la molécula, y - un agente antiincrustante (BX); en el que el contenido del compuesto de sal de piritiona (BO) en el recubrimiento de refuerzo (O) no es mayor del 10% en peso, en el que el recubrimiento de refuerzo (O) proporciona refuerzo al recubrimiento de control de incrustación (X), y en el que el contenido (% en peso) del compuesto de sal de piritiona (BO) en el recubrimiento de refuerzo (O) es menor que el del agente antiincrustante (BX) en el recubrimiento de control de incrustación (X).

Description

DESCRIPCIÓN
Método para reforzar película resistente a contaminación
Campo técnico
La presente invención se refiere a un método de refuerzo que otorga una excelente durabilidad a recubrimientos de control de incrustación.
Antecedentes de la técnica
En los últimos años, los estudios dirigidos a la prevención de la adhesión de organismos acuáticos a objetos, tales como embarcaciones marinas y estructuras subacuáticas, se centran a menudo en recubrimientos de control de incrustación que combinan un agente antiincrustante que tiene bioactividad frente a organismos marinos con un recubrimiento de organopolisiloxano que tiene la capacidad de impedir la adhesión y sedimentación de organismos marinos.
Sin embargo, los recubrimientos de organopolisiloxano son propensos a sufrir daños físicos externos debido a sus características materiales. Además, la adición de agentes antiincrustantes da como resultado una disminución de la resistencia del recubrimiento y los recubrimientos de control de incrustación resultantes se vuelven más frágiles. Como resultado, los recubrimientos se dañan fácilmente por factores físicos externos, tales como impactos durante el lavado a alta presión de embarcaciones marinas atracadas, y colisiones de embarcaciones marinas y estructuras submarinas con objetos que flotan en el mar. Los consiguientes daños destruyen las propiedades antiincrustantes y provocan desventajas económicas tales como la necesidad de aplicar un recubrimiento de reparación.
Los documentos de patente 1 y 2 presentan composiciones de recubrimiento de control de incrustación que incluyen un aglutinante a base de polisiloxano, un polisiloxano modificado de forma hidrófila y un biocida. Sin embargo, los documentos de patente 1 y 2 no abordan el problema de los daños a recubrimientos obtenidos a partir de las composiciones de recubrimiento de control de incrustación.
El documento de patente 3 describe un sistema de recubrimiento de silicona que incluye un organopolisiloxano y 3-isotiazolonas como biocida. En un aspecto, se describe un sistema de recubrimiento doble que tiene una capa de unión y una capa de liberación. La capa de unión en el sistema de recubrimiento doble es un producto de reacción que incluye, con respecto al peso del mismo, del 10 al 80% de organopolisiloxano, del 30 al 80% de monómero monofuncional, menos del 5% de iniciador de radicales libres, menos del 2% de monómero polifuncional y del 0,5 al 25% de biocida dispersado a través del mismo. Sin embargo, según el conocimiento de los presentes inventores, la adición de 3-isotiazolonas a composiciones de recubrimiento de organopolisiloxano a menudo da como resultado, dependiendo de las condiciones, anomalías superficiales y fallos de adhesión adscritos a las 3-isotiazolonas. Por tanto, es difícil aplicar de manera amplia y general la técnica divulgada a recubrimientos de control de incrustación de organopolisiloxano.
El documento de patente 4 describe una estructura recubierta con una primera capa de recubrimiento que contiene un biocida y una capa de recubrimiento posterior dispuesta sobre la primera capa de recubrimiento y que contiene menos biocida que la primera capa de recubrimiento. La primera capa de recubrimiento y/o la capa de recubrimiento posterior incluye un poliorganosiloxano.
El documento de patente 5 describe un sistema de recubrimiento que incluye un primer recubrimiento y un segundo recubrimiento que incluye cada uno una matriz de aglutinante a base de polisiloxano que incluye restos oligoméricos/poliméricos hidrófilos o un aceite de polisiloxano modificado de forma hidrófila.
Sin embargo, los documentos de patente 4 y 5 no describen específicamente métodos para impedir daños al recubrimiento tales como separaciones.
Lista de referencias
Bibliografía de patentes
Documento de patente 1: JP-A-2013-515122
Documento de patente 2: JP-A-2014-524949
Documento de patente 3: JP-A-H10-501272
Documento de patente 4: JP-A-2004-519978
Documento de patente 5: WO 2014/117786
Sumario de la invención
Problema técnico
La presente invención se ha realizado para resolver los problemas en la técnica comentados anteriormente. Por tanto, es un objeto de la invención proporciona una excelente durabilidad a recubrimientos de control de incrustación a base de organopolisiloxano.
Solución al problema
La presente invención se refiere a los siguientes puntos [1] a [13].
[1] Un método para reforzar un recubrimiento de control de incrustación, que comprende:
una etapa de formar un recubrimiento de refuerzo (O) aplicando y curando una composición de recubrimiento de refuerzo [o], y
una etapa de proporcionar, sobre el recubrimiento de refuerzo (O), un recubrimiento de control de incrustación (X) formado aplicando y curando una composición de recubrimiento de control de incrustación [x],
comprendiendo la composición de recubrimiento de refuerzo [o] un organopolisiloxano (AO) que tiene dos o más grupos silanol o grupos hidrolizables en la molécula y un compuesto de sal de piritiona (BO) representado por la siguiente fórmula general [I]:
[Fórm. quím. 1]
Figure imgf000003_0001
(en la fórmula [I], R1 es independientemente en cada caso un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 6 átomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, un grupo arilo que tiene 6 átomos de carbono, un grupo alcoxilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo alquilo halogenado que tiene de 1 a 6 átomos de carbono,
M es un metal seleccionado de Cu, Zn, Na, Mg, Ca, Ba, Fe y Sr, y
n es la valencia del metal M),
comprendiendo la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] un organopolisiloxano (AX) que tiene dos o más grupos silanol o grupos hidrolizables en la molécula y un agente antiincrustante (BX),
siendo el contenido del compuesto de sal de piritiona (BO) en el recubrimiento de refuerzo (O) no mayor del 10% en peso,
proporcionando el recubrimiento de refuerzo (O) refuerzo al recubrimiento (X) que se adhiere al mismo, en el que el contenido (% en peso) del compuesto de sal de piritiona (BO) en el recubrimiento de refuerzo (O) es menor que el contenido (% en peso) del agente antiincrustante (BX) en el recubrimiento de control de incrustación (X).
[2] El método para reforzar un recubrimiento de control de incrustación descrito en el punto [1], en el que el contenido del compuesto de sal de piritiona (BO) en el recubrimiento de refuerzo (O) no es mayor del 5,5% en peso.
[3] El método para reforzar un recubrimiento de control de incrustación descrito en el punto [1] ó [2], en el que M en la fórmula general [I] es Cu y/o Zn.
[4] El método para reforzar un recubrimiento de control de incrustación descrito en cualquiera de los puntos [1] a [3], en el que el agente antiincrustante (BX) en el recubrimiento de control de incrustación (X) es un compuesto de sal de piritiona representado por la fórmula general [I], en la que M es Cu.
[5] El método para reforzar un recubrimiento de control de incrustación descrito en cualquiera de los puntos [1] a [4], en el que el compuesto de sal de piritiona (BO) en el recubrimiento de refuerzo (O) es un compuesto representado por la fórmula general [I], en la que M es Zn.
[6] El método para reforzar un recubrimiento de control de incrustación descrito en cualquiera de los puntos [1] a [5] en el que el organopolisiloxano (AO) y/o el organopolisiloxano (AX) está representado por la siguiente fórmula general [II]:
(W)rR2(3-r)Si-O-(SiR22-O)s-SiR2(3-r)(W)r ■■■ [II]
(en la fórmula [II], W es independientemente en cada caso un grupo hidroxilo o un grupo hidrolizable,
R2 es independientemente en cada caso un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 10 átomos de carbono, un grupo arilo que tiene de 6 a 10 átomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 10 átomos de carbono, un grupo alcoxilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono o un grupo alquilo halogenado que tiene de 1 a 10 átomos de carbono,
r es un número entero de 1 a 3, y
s es un número entero de 10 a 10.000.
[7] El método para reforzar un recubrimiento de control de incrustación descrito en cualquiera de los puntos [1] a [6], en el que la composición de recubrimiento de refuerzo [o] comprende además uno o más organopolisiloxanos (C), distintos del organopolisiloxano (AO), representados por la siguiente fórmula general [III]:
R3-(SiR32-O)u-SiR33 ■ ■ [III]
(en la fórmula [III], u es un número entero de 1 a 10.000, y
R3 es independientemente en cada caso un grupo alquilo que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 30 átomos de carbono, un grupo arilo que tiene de 6 a 30 átomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 10 átomos de carbono o un grupo alquilo halogenado que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, y puede contener -O-, -S- o -NR- entre átomos de carbono, en el que R es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono).
[8] El método para reforzar un recubrimiento de control de incrustación descrito en el punto [7], en el que los R3 en la fórmula general [III] son grupos alquilo y/o arilo.
[9] El método para reforzar un recubrimiento de control de incrustación descrito en cualquiera de los puntos [1] a [8], que se aplica a un sustrato usado en el agua.
[10] Un sustrato de control de incrustación obtenido aplicando el método para reforzar un recubrimiento de control de incrustación descrito en cualquiera de los puntos [1] a [9] a al menos parte de una superficie de un sustrato.
[11] El sustrato de control de incrustación descrito en el punto [10], en el que el sustrato es cualquiera de una embarcación marina, una estructura subacuática y un aparejo de pesca.
[12] El sustrato de control de incrustación descrito en el punto [10] u [11], que se usa en el agua.
Efectos ventajosos de la invención
Según la presente invención, puede otorgarse una alta resistencia al impacto a recubrimientos de control de incrustación. Como resultado, pueden remediarse el descascarillado, el desconchado y la pérdida de los recubrimientos por daños físicos externos que se encuentran a menudo en los recubrimientos convencionales, y puede obtenerse un rendimiento antiincrustante estable. Otras ventajas que pueden disfrutarse incluyen la reducción del área que va a recubrirse en el momento de aplicar un recubrimiento de reparación.
Descripción de las realizaciones
La presente invención se describirá con detalle a continuación en el presente documento.
Un método para reforzar un recubrimiento de control de incrustación según la presente invención comprende: una etapa de formar un recubrimiento de refuerzo (O) aplicando y curando una composición de recubrimiento de refuerzo [o], y
una etapa de proporcionar, sobre el recubrimiento de refuerzo (O), un recubrimiento de control de incrustación (X) formado aplicando y curando una composición de recubrimiento de control de incrustación [x].
La composición de recubrimiento de refuerzo [o] comprende un organopolisiloxano (AO) que tiene dos o más grupos silanol o grupos hidrolizables en la molécula y un compuesto de sal de piritiona (BO) específico.
La composición de recubrimiento de control de incrustación [x] comprende un organopolisiloxano (AX) que tiene dos o más grupos silanol o grupos hidrolizables en la molécula y un agente antiincrustante (BX).
El contenido del compuesto de sal de piritiona (BO) en el recubrimiento de refuerzo (O) no es mayor del 10% en peso. El recubrimiento de refuerzo (O) proporciona refuerzo al recubrimiento de control de incrustación (X).
(Componentes)
A continuación en el presente documento, se describirán los componentes de la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y la composición de recubrimiento de control de incrustación [x].
(AO) y (AX): Organopolisiloxanos que tienen dos o más grupos silanol o grupos hidrolizables en la molécula La composición de recubrimiento de refuerzo [o] de la invención contiene un organopolisiloxano (AO) que tiene dos o más grupos silanol o grupos hidrolizables en la molécula. La composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención contiene un organopolisiloxano (AX) que tiene dos o más grupos silanol o grupos hidrolizables en la molécula. Estos organopolisiloxanos (AO) y (AX) pueden ser del mismo tipo o de tipos diferentes.
Los organopolisiloxanos (AO) y (AX) que tienen dos o más grupos silanol o grupos hidrolizables en la molécula pueden ser cualquiera de los compuestos que incluyen una estructura de cadena -Si-O-Si-O- en la cadena principal y tienen dos o más grupos silanol o grupos hidrolizables en la molécula.
Preferiblemente, los organopolisiloxanos (AO) y (AX) usados en la invención son cada uno un compuesto representado por la siguiente fórmula general [II]:
(W)rR2(3-r)Si-O-(SiR22-O)s-SiR2(3.r)(W)r ■■■ [II]
(En la fórmula [II], W es independientemente en cada caso un grupo hidroxilo o un grupo hidrolizable,
R2 es independientemente en cada caso un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 10 átomos de carbono, un grupo arilo que tiene de 6 a 10 átomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 10 átomos de carbono, un grupo alcoxilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono o un grupo alquilo halogenado que tiene de 1 a 10 átomos de carbono,
r es un número entero de 1 a 3, y
s es un número entero de 10 a 10.000.)
En la fórmula general [II], W es independientemente en cada caso un grupo hidroxilo o un grupo hidrolizable.
Los ejemplos de los grupos hidrolizables incluyen grupos alcoxilo, grupos oxima, grupos acetiloxilo, grupos aciloxilo, grupos alqueniloxilo, grupos iminoxilo, grupos amino, grupos amida y grupos aminoxilo, siendo preferibles los grupos alcoxilo y grupos oxima.
Los grupos alcoxilo preferidos son aquellos que tienen un número total de átomos de carbono de 1 a 10, y puede estar presente un átomo de oxígeno entre uno o más pares de átomos de carbono. Los ejemplos de tales grupos alcoxilo incluyen grupo metoxilo, grupo etoxilo, grupo propoxilo, grupo butoxilo, grupo metoxietoxilo y grupo etoxietoxilo. Los grupos oxima preferidos son aquellos que tienen un número total de átomos de carbono de 1 a 10, con ejemplos que incluyen dimetil cetoxima, metil etil cetoxima, dietil cetoxima y metil isopropil cetoxima.
Los grupos acetiloxilo preferidos son grupos acetiloxilo alifáticos que tienen un número total de átomos de carbono de 1 a 10 y grupos acetiloxilo aromáticos que tienen un número total de átomos de carbono de 6 a 12, con ejemplos que incluyen grupo acetoxilo, grupo propiloxilo, grupo butiloxilo y grupo benzoiloxilo.
Los grupos aciloxilo preferidos son grupos aciloxilo alifáticos o aromáticos representados por la fórmula: RCOO- (en la que R es un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono o un grupo aromático que tiene de 6 a 12 átomos de carbono), con ejemplos que incluyen grupo acetoxilo, grupo propionoxilo, grupo butiloxilo y grupo benzoiloxilo. Los grupos alqueniloxilo preferidos son aquellos que tienen un número total de átomos de carbono de 3 a 10, con ejemplos que incluyen grupo isopropeniloxilo, grupo isobuteniloxilo y grupo 1 -etil-2-metilviniloxilo.
Los grupos iminoxilo preferidos (=N-OH, otros nombres son grupos oxiimino y grupos cetoxima) son aquellos que tienen un número total de átomos de carbono de aproximadamente 3 a 10, con ejemplos que incluyen grupo cetoxima, grupo dimetil cetoxima, grupo metil etil cetoxima, grupo dietil cetoxima, grupo ciclopentanoxima y grupo ciclohexanoxima.
Los grupos amino preferidos son aquellos que tienen un número total de átomos de carbono de 1 a 10, con ejemplos que incluyen grupo N-metilamino, grupo N-etilamino, grupo N-propilamino, grupo N-butilamino, grupo N,N-dimetilamino, grupo N,N-dietilamino y grupo ciclohexilamino.
Los grupos amida preferidos son aquellos que tienen un número total de átomos de carbono de 2 a 10, con ejemplos que incluyen grupo N-metilacetamida, grupo N-etilacetamida y grupo N-metilbenzamida.
Los grupos aminoxilo preferidos son aquellos que tienen un número total de átomos de carbono de 2 a 10, con ejemplos que incluyen grupo N,N-dimetilaminoxilo y grupo N,N-dietilaminoxilo.
En la fórmula general [II], R2 es independientemente en cada caso un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 10 átomos de carbono, un grupo arilo que tiene de 6 a 10 átomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 10 átomos de carbono, un grupo alcoxilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono o un grupo alquilo halogenado que tiene de 1 a 10 átomos de carbono.
Los ejemplos de los grupos alquilo incluyen grupo metilo, grupo etilo, grupo propilo, grupo butilo, grupo pentilo, grupo hexilo y grupo heptilo.
Los ejemplos de los grupos alquenilo incluyen grupo vinilo, grupo alilo, grupo propenilo, grupo isopropenilo, grupo butenilo, grupo isobutenilo, grupo pentenilo, grupo heptenilo, grupo hexenilo y grupo ciclohexenilo.
Los ejemplos de los grupos arilo incluyen grupo fenilo, grupo tolilo, grupo xililo y grupo naftilo.
Los ejemplos de los grupos aralquilo incluyen grupo bencilo y grupo 2-feniletilo.
Los ejemplos de los grupos alcoxilo incluyen grupo metoxilo, grupo etoxilo, grupo propoxilo, grupo butoxilo, grupo metoxietoxilo y grupo etoxietoxilo.
Los ejemplos de los grupos alquilo halogenado incluyen grupos resultantes de la sustitución de los grupos alquilo anteriores con átomos de halógeno tales como átomos de flúor, átomos de cloro, átomos de bromo y átomos de yodo en lugar de parte o todos de los átomos de hidrógeno.
Los R2 son, en particular, preferiblemente grupos metilo.
En la fórmula general [II], r es un número entero de 1 a 3. Cuando W es un grupo hidroxilo, r es preferiblemente 1. Cuando W es un grupo hidrolizable, r es preferiblemente 2.
En la fórmula general [II], s es un número entero de 10 a 10, 000, y preferiblemente de 100 a 1.000.
En los organopolisiloxanos (AO) y (AX) que tienen dos o más grupos silanol o grupos hidrolizables en la molécula, el peso molecular promedio en peso medido mediante cromatografía de permeación en gel (CPG) en relación con poliestireno es preferiblemente de 500 a 1.000.000, más preferiblemente de 5.000 a 100.000 y todavía más preferiblemente de 10.000 a 50.000. La viscosidad de los mismos a 23°C es preferiblemente de 20 a 100.000 MPas, más preferiblemente de 100 a 10.000 MPa s y todavía más preferiblemente de 500 a 5.000 MPa s. Estos, el peso molecular promedio en peso y la viscosidad, son ventajosos porque las composiciones de recubrimiento usadas para formar un apilamiento de recubrimientos antiincrustantes logran una excelente trabajabilidad de producción, capacidad de pulverización y curabilidad del recubrimiento y forman recubrimientos con una resistencia excelente.
Los organopolisiloxanos (AO) y (AX) que tienen dos o más grupos silanol o grupos hidrolizables en la molécula están habitualmente presentes en la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y la composición de recubrimiento de control de incrustación [x], respectivamente, en una cantidad del 20 al 90% en peso y preferiblemente del 50 al 70% en peso. Los organopolisiloxanos (AO) y (AX) representan cada uno habitualmente del 30 al 95% en peso y preferiblemente del 60 al 90% en peso del peso de los sólidos contenidos en la composición de recubrimiento de refuerzo [o] o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x], concretamente, el peso del recubrimiento de refuerzo (O) o el recubrimiento de control de incrustación (X), respectivamente. Cuando el contenido de los organopolisiloxanos (AO) y (AX) se encuentra en estos intervalos, el apilamiento de recubrimientos antiincrustantes que puede obtenerse logra una buena resistencia del recubrimiento y elasticidad de caucho y muestra propiedades antiincrustantes a largo plazo.
Los organopolisiloxanos (AO) y (AX) pueden producirse o adquirirse. Los ejemplos de los productos comerciales incluyen “DMS-S35” (fabricado porGELEST).
El organopolisiloxano (AO) presente en la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y el organopolisiloxano (AX) presente en la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] pueden ser del mismo tipo o de tipos diferentes.
(BO): Compuestos de sal de piritiona
En la invención, la composición de recubrimiento de refuerzo [o] para formar un recubrimiento de refuerzo (O) contiene un compuesto de sal de piritiona (BO) representado por la siguiente fórmula general [I]:
[Fórm. quím. 2]
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(en la fórmula [I], R1 es independientemente en cada caso un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 6 átomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 6 átomos de carbono, un grupo arilo que tiene 6 átomos de carbono, un grupo alcoxilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo alquilo halogenado que tiene de 1 a 6 átomos de carbono,
M es un metal seleccionado de Cu, Zn, Na, Mg, Ca, Ba, Fe y Sr, y
n es la valencia del metal M).
En la general fórmula [I], M es preferiblemente Cu y/o Zn, y más preferiblemente Zn.
El compuesto de sal de piritiona (BO) está presente en una cantidad no mayor del 10% en peso en relación con el peso de los sólidos en la composición de recubrimiento de refuerzo [o], concretamente, el peso del recubrimiento de refuerzo (O) obtenido curando la composición de recubrimiento de refuerzo [o]. La cantidad es preferiblemente no mayor del 5,5% en peso y más preferiblemente del 2 al 5% en peso. Este contenido del compuesto de sal de piritiona (BO) garantiza que la composición proporcionará un excelente refuerzo al recubrimiento de control de incrustación. El contenido (% en peso) del compuesto de piritiona (BO) en el recubrimiento de refuerzo (O) es menor que el contenido (% en peso) del agente antiincrustante (BX) en el recubrimiento de control de incrustación (X) descrito más adelante. En este caso, el recubrimiento de refuerzo (O) proporciona un mayor refuerzo al recubrimiento de control de incrustación (X).
(BX): Agentes antiincrustantes
En la invención, la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] para formar un recubrimiento de control de incrustación (X) contiene un agente antiincrustante (BX).
El agente antiincrustante (BX) puede ser orgánico o inorgánico.
Los ejemplos de los agentes antiincrustantes orgánicos incluyen compuestos de sal de piritiona representados por la general fórmula [I], p-isopropilpiridina-metildifenilborano, piridina-trifenilborano, disulfuro de tetrametiltiuram, compuestos a base de carbamato (por ejemplo: dimetilditiocarbamato de zinc, etilenbisditiocarbamato de manganeso (II)), 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrilo, 2-(p-clorofenil)-3-ciano-4-bromo-5-trifluorometilpirrol, (RS)-4-[1-(2,3-dimetilfenil)etil]-3H-imidazol y 4,5-dicloro-N-octil-4-isotiazolin-3-ona. Es preferible que el/los agente(s) antiincrustante(s) (BX) usado(s) incluya(n) un compuesto de sal de piritiona representado por la general fórmula [I], más preferiblemente que incluya(n) un compuesto de sal de piritiona representado por la general fórmula [I], en la que M es Cu y/o Zn, y todavía más preferiblemente que sea(n) un compuesto de sal de piritiona representado por la general fórmula [I], en la que M es Cu. También es preferible que, cuando el compuesto de sal de piritiona (BO) en el recubrimiento de refuerzo (O) es un compuesto de la fórmula general [I], en la que M es Zn, el agente antiincrustante (BX) en el recubrimiento de control de incrustación (X) sea un compuesto de la fórmula general [I], en la que M es Cu.
Los agentes antiincrustantes (BX) pueden usarse individualmente, o puede usarse una pluralidad de tipos diferentes en combinación.
El agente antiincrustante (BX) está presente habitualmente en una cantidad del 0,5 al 30% en peso, preferiblemente del 2 al 15% en peso y más preferiblemente del 2,5 al 10% en peso en relación con el peso de los sólidos en la composición de recubrimiento de control de incrustación [x], concretamente, el peso del recubrimiento de control de incrustación (X) obtenido aplicando y curando la composición de recubrimiento de control de incrustación [x]. Es preferible que el contenido (% en peso) del agente antiincrustante (BX) en el recubrimiento de control de incrustación (X) sea mayor que el contenido (% en peso) del compuesto de piritiona (BO) en el recubrimiento de refuerzo (O) descrito anteriormente en el presente documento. Este contenido del agente antiincrustante (BX) garantiza que el recubrimiento de control de incrustación que puede obtenerse tendrá altas propiedades antiincrustantes y excelente durabilidad.
Componentes opcionales
La composición de recubrimiento de refuerzo [o] y la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención pueden contener cada una componentes opcionales distintos del organopolisiloxano (AO) o (AX) y el compuesto de sal de piritiona (BO) o el agente antiincrustante (BX). Los ejemplos de tales componentes opcionales incluyen (C) organopolisiloxanos distintos de los organopolisiloxanos (AO) o (AX), (D) catalizadores de curado, (E) organosilanos que tienen dos o más grupos hidrolizables en la molécula y/o condensados hidrolíticos parciales de los mismos, (F) agentes de acoplamiento de silanos, (G) sílices, (H) cargas, (I) disolventes orgánicos, (J) agentes anticaída y antisedimentación, (K) componentes de recubrimiento adicional, (L) agentes deshidratantes inorgánicos y (M) otros componentes aditivos.
(C): Organopolisiloxanos distintos de (AO) o (AX)
Cuando sea necesario, la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención pueden contener cada una un organopolisiloxano (C) distinto de (AO) o (AX).
Un organopolisiloxano (C) preferido distinto de (AO) o (AX) puede estar representado por la siguiente fórmula general [III]:
R3-(SiR32-O)u-SiR33 ■■■ [III]
(en la fórmula [III], u es un número entero de 1 a 10.000, y
R3 es independientemente en cada caso un grupo alquilo que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 30 átomos de carbono, un grupo arilo que tiene de 6 a 30 átomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene de 7 a 10 átomos de carbono o un grupo alquilo halogenado que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, y puede contener -O-, -S- o -NR- entre átomos de carbono, en el que R es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 5 átomos de carbono).
Tales organopolisiloxanos (C) pueden producirse o adquirirse. Los ejemplos de los organopolisiloxanos (C) comerciales incluyen poliorganosiloxanos de la fórmula [III], en la que los R3 son grupos metilo y grupos fenilo (tales como, en nombres comerciales, “KF-54”, “KF-56” y “KF-50” (fabricados por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd ), “SH510” y “SH550” (fabricados por Dow Corning Toray Co., Ltd.) y “TSF431” (fabricado por Toshiba Silicone)); y poliorganosiloxanos de la fórmula [III], en la que los R3 son grupos alquilo y grupos alquilo que contienen éter (tales como, en nombre comercial, “KF- 6017” (fabricado por Shin-Etsu Chemical Co. , Ltd.)).
En la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x], el contenido del organopolisiloxano (C) es habitualmente del 0 al 20% en peso y preferiblemente del 0 al 7% en peso. Este contenido del organopolisiloxano (C) garantiza que la composición de recubrimiento de refuerzo [o] de la invención logra una buena adhesión con el sustrato y la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] consigue una buena adhesión con respecto a la base y muestra buenas propiedades antiincrustantes.
(D): Catalizadores de curado
Cuando sea necesario, la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] pueden contener cada una un catalizador de curado (D).
El catalizador de curado (D) puede ser de manera adecuada un catalizador curable. Por ejemplo, pueden usarse de manera adecuada los catalizadores descritos en la patente japonesa n.° 2522854. Los ejemplos específicos incluyen carboxilatos de estaño, tales como naftenato de estaño y oleato de estaño; compuestos de estaño, tales como diacetato de dibutilestaño, acetoacetonato de dibutilestaño, dioctoato de dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño, dioleato de dibutilestaño, óxido de dibutilestaño, dimetóxido de dibutilestaño, dipentanoato de dibutilestaño, dioctoato de dibutilestaño, dineodecanoato de dibutilestaño, dineodecanoato de dioctilestaño, óxido de bis(laurato de dibutilestaño), dibutil-bis(trietoxisiloxi)estaño, óxido de bis(acetato de dibutilestaño), bis(maleato de etilo) de dibutilestaño y bis(maleato de etilo) de dioctilestaño; ésteres de titanato o compuestos quelados con titanio, tales como tetraisopropoxititanio, tetra-n-butoxititanio, tetrakis(2-etilhexoxi)titanio, dipropoxibis(acetilacetonato)titanio y isopropoxioctilglicol de titanio; compuestos organometálicos, tales como naftenato de zinc, estearato de zinc, 2-etiloctoato de zinc, 2-etilhexoato de hierro, 2-etilhexoato de cobalto, 2-etilhexoato de manganeso, naftenato de cobalto y compuestos de alcoxialuminio; alcoxisilanos sustituidos con grupos aminoalquilo, tales como 3-aminopropiltrimetoxisilano y N-p-(aminoetil)-y-aminopropiltrimetoxisilano; compuestos de amina y sales de los mismos, tales como hexilamina, fosfato de dodecildodecilamina, dimetilhidroxilamina y dietilhidroxilamina; sales de amonio cuaternario, tales como acetato de benciltrietilamonio; sales de ácidos grasos inferiores de metales alcalinos, tales como acetato de potasio, acetato de sodio y oxalato de litio; y silanos o siloxanos que contienen grupos guanidilo, tales como tetrametilguanidilpropiltrimetoxisilano, tetrametilguanidilpropilmetildimetoxisilano y tetrametilguanidilpropiltris(trimetilsiloxi)silano.
Los catalizadores de curado (D) pueden adquirirse en el mercado. Los ejemplos de tales productos comerciales incluyen “NEOSTANU-100” (fabricado por NITTO KASEI CO., LTD.).
El catalizador de curado (D) se añade preferiblemente a la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención en el intervalo del 0,01 al 3% en peso y más preferiblemente en el intervalo del 0,2% en peso al 1% en peso.
Cuando se añade en la cantidad anterior, el catalizador de curado (D) fomenta la formación de recubrimientos y permite que se obtengan recubrimientos secos más rápidamente. Cuando se usa en la cantidad anterior en la composición de recubrimiento de refuerzo [o], el catalizador proporciona una adhesión potenciada con respecto al sustrato.
(E): Organosilanos que tienen dos o más grupos hidrolizables en la molécula y/o condensados hidrolíticos parciales de los mismos
Cuando sea necesario, la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] pueden contener cada una (E) un organosilano que tiene dos o más grupos hidrolizables en la molécula y/o un condensado hidrolítico parcial del mismo.
Un organosilano preferido que tiene dos o más grupos hidrolizables en la molécula y/o un condensado hidrolítico parcial del mismo (E) es uno representado por la siguiente fórmula general [IV]:
R4dSiY4-d ■ [IV]
En la fórmula general [IV], R4 es independientemente en cada caso un grupo hidrocarbonado que tiene de 1 a 6 átomos de carbono.
En la fórmula general [IV], Y es independientemente en cada caso un grupo hidrolizable. Los grupos hidrolizables son similares a aquellos en la fórmula general [II]. Son preferibles los grupos alcoxilo y grupos oxima.
En la fórmula general [IV], d es un número entero de 0 a 2.
Los organosilanos y/o condensados hidrolíticos parciales de los mismos (E) pueden adquirirse en el mercado. Los ejemplos de ortosilicatos de tetraetilo comerciales incluyen “silicato de etilo 28” (fabricado por COLCOAT CO., LTD.) y “ortosilicato de etilo” (fabricado por TAMA CHEMICALS CO., LTD.). Los ejemplos de hidrolizados parciales comerciales de ortosilicatos de tetraetilo incluyen “silicato 40” (fabricado por TAMA CHEMICALS CO., LTD.) y “TES40 WN” (fabricado por WACKER ASAHIKASEI SILICONE CO., LTD.). Los ejemplos de alquiltrialcoxisilanos comerciales incluyen “KBM-13” (fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
En la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención, el contenido del organosilano y/o condensado hidrolítico parcial del mismo (E) es habitualmente del 0,1 al 50% en peso, preferiblemente del 1 al 30% en peso y más preferiblemente del 3 al 15% en peso. Este contenido garantiza que la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención mantendrán una tasa de curado apropiada y que los recubrimientos obtenidos curando las composiciones lograrán una excelente resistencia del recubrimiento y propiedades de caucho.
(F): Agentes de acoplamiento de silanos
Cuando sea necesario, la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención pueden contener cada una un agente de acoplamiento de silanos (F).
Un agente de acoplamiento de silanos (F) preferido es uno representado por la siguiente fórmula general [V]:
(R5O)w R6(3-w)Si-R7-Z ■■■ [V]
En la fórmula general [V], R5 y R6 son cada uno independientemente en cada caso un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, un grupo alquenilo que tiene de 2 a 10 átomos de carbono, un grupo arilo que tiene de 6 a 10 átomos de carbono o un grupo alquilo halogenado que tiene de 1 a 10 átomos de carbono. R5 es preferiblemente un grupo metilo o un grupo etilo.
Los grupos alquilo, los grupos alquenilo, los grupos arilo y los grupos alquilo halogenado son similares a los grupos en la fórmula general [II].
En la fórmula general [V], R7 es un grupo hidrocarbonado bifuncional que tiene de 1 a 20 átomos de carbono que puede contener un grupo amino, un grupo éter, un grupo tioéter, un grupo éster o un grupo amida entre átomos de carbono, y es preferiblemente un grupo alquileno que tiene de 4 a 11 átomos de carbono que contiene un grupo amino entre átomos de carbono.
En la fórmula general [V], Z es un grupo polar, preferiblemente un grupo amino, un grupo imino, un grupo glicidilo, un grupo isocianato, un grupo tiol, un grupo hidrosililo o un grupo (met)acrilato, y más preferiblemente un grupo amino. En la fórmula general [V], w es un número entero de 2 ó 3, y preferiblemente 3.
Los ejemplos de los agentes de acoplamiento de silanos (F) incluyen 3-(2-aminoetil)aminopropiltrimetoxisilano, 3-aminopropiltrimetoxisilano, 3-aminopropiltrietoxisilano, 3-(2-(2-aminoetil)aminoetil)aminopropiltrimetoxisilano, 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano, 3-isocianatopropiltrimetoxisilano, 3-mercaptopropiltrimetoxisilano y N-fenilpropiltrimetoxisilano.
Los agentes de acoplamiento de silanos (F) pueden usarse individualmente, o puede usarse una pluralidad de tipos en combinación.
En la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención, el contenido del agente de acoplamiento de silanos (F) es habitualmente del 0,01 al 10% en peso y preferiblemente del 0,05 al 2% en peso.
Este contenido del agente de acoplamiento de silanos (F) garantiza que los recubrimientos que pueden obtenerse mostrarán una buena adhesión con respecto al recubrimiento de base o al sustrato y conseguirán una buena resistencia a daños.
(G): Sílices
Cuando sea necesario, la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención pueden contener cada una una sílice (G).
Los ejemplos de las sílices (G) incluyen sílices hidrófilas (sílices no tratadas en superficie), tales como sílice de procedimiento en húmedo (sílice hidratada) y sílice de procedimiento en seco (sílice pirogénica, sílice anhidra), y sílices hidrófobas tratadas en superficie, tales como sílice húmeda hidrófoba y sílice pirogénica hidrófoba. Las sílices pueden usarse individualmente, o pueden usarse dos o más en combinación.
La sílice de procedimiento en húmedo no está particularmente limitada. Por ejemplo, puede usarse la que tiene un contenido de agua adsorbida de aproximadamente el 4 al 8%, una densidad aparente de 200 a 300 g/l, un diámetro de partícula primario de 10 a 30 |im y un área de superficie específica (un área de superficie de BET) no menor de 10 m2/g.
La sílice de procedimiento en seco no está particularmente limitada. Por ejemplo, puede usarse la que tiene un contenido de agua no mayor del 1,5%, una densidad aparente de 50 a 100 g/l, un diámetro de partícula primario de 8 a 20 |im y un área de superficie específica no menor de 10 m2/g.
La sílice pirogénica hidrófoba se obtiene mediante tratamiento en superficie de la sílice de procedimiento en seco con compuestos de organosilicio, tales como metiltriclorosilano, dimetildiclorosilano, hexametildisilazano, hexametilciclotrisiloxano y octametilciclotetrasiloxano. La sílice pirogénica hidrófoba adsorbe poca agua con el tiempo, y el contenido de agua es habitualmente no mayor del 0,3% y, con mayor frecuencia, del 0,1 al 0,2%. La sílice pirogénica hidrófoba no está particularmente limitada. Por ejemplo, puede usarse la que tiene un diámetro de partícula primario de 5 a 50 |im, una densidad aparente de 50 a 100 g/l y un área de superficie específica no menor de 10 m2/g. El agua adsorbida a la superficie de la sílice pirogénica hidrófoba se reduce o retira físicamente mediante tratamiento térmico junto con el organopolisiloxano descrito anteriormente en el presente documento. Como resultado, el contenido de agua en la sílice pirogénica hidrófoba sometida a tratamiento térmico es habitualmente no mayor del 0,2%, preferiblemente no mayor del 0,1% y todavía más preferiblemente del 0,05 al 0,1%. Otras propiedades, tales como la densidad aparente, no varían de los valores de la sílice hidrófoba antes del tratamiento térmico.
Las sílices (G) pueden adquirirse en el mercado. Los ejemplos de sílices comerciales incluyen “R974” y “RX200”, fabricadas por NIPPON AEROSIL CO., LTD.
La sílice (G) puede amasarse, antes del uso de la composición de recubrimiento, con un componente que incluye el organopolisiloxano (AO) o (AX) que tiene dos o más grupos silanol o grupos hidrolizables en la molécula o un componente que incluye el organopolisiloxano (C) distinto de los organopolisiloxanos (A). Alternativamente, la sílice (G) puede amasarse con el organopolisiloxano antes de la preparación de un componente que incluye cualquiera de los organopolisiloxanos anteriores para la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención.
Cuando la sílice (G) se usa en forma de un producto amasado con el organopolisiloxano descrito anteriormente, el producto amasado es preferiblemente un producto sometido a tratamiento térmico formado sometiendo a tratamiento térmico el organopolisiloxano y la sílice (G) de antemano, o es preferiblemente una mezcla del producto sometido a tratamiento térmico con otra porción del organopolisiloxano que no se somete a tratamiento térmico. Una manera de uso de este tipo es preferible porque el tratamiento térmico de la sílice (G) con parte o la totalidad del organopolisiloxano potencia la afinidad entre los dos componentes y, por tanto, proporciona efectos ventajosos, tales como impedir la agregación de la sílice. Por ejemplo, este tratamiento térmico puede realizarse a presión normal o presión reducida y a una temperatura no menor de 100°C y no mayor de las temperaturas de descomposición de los componentes que están mezclándose, preferiblemente a una temperatura de 100 a 300°C o más preferiblemente de 140 a 200°C, habitualmente durante de aproximadamente 3 a 30 horas.
La sílice (G) se añade habitualmente en una razón del 1 al 100% en peso, preferiblemente del 2 al 50% en peso y más preferiblemente del 5 al 30% en peso en relación con el peso de los organopolisiloxanos. Este contenido de la sílice garantiza que la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención mostrarán buenas propiedades tixotrópicas y pueden lograr un grosor deseado aplicándose en una vez, en particular, pulverizándose en una vez para formar un recubrimiento con una mayor resistencia y una mayor dureza. En este caso, el peso de los organopolisiloxanos significa el peso total del organopolisiloxano (AO) o (AX) y el opcional organopolisiloxano (C) opcional.
El uso de la sílice (G) descrita anteriormente proporciona efectos ventajosos, tales como que se potencia la estabilidad de la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención durante su preparación o almacenamiento, que se obtienen buenas propiedades de fluidez y tixotrópicas para que sea posible formar recubrimientos lo suficientemente gruesos mediante un pequeño número de operaciones de recubrimiento incluso sobre superficies verticales o similares, y que los recubrimientos que pueden obtenerse logran propiedades excelentes y bien equilibradas, tales como dureza, resistencia a la tracción y alargamiento.
(H) : Cargas
Cuando sea necesario, la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención pueden contener cada una una carga (H).
Las cargas (H) pueden ser cualquier pigmento orgánico o inorgánico y otras cargas conocidos.
Los ejemplos de los pigmentos orgánicos incluyen negro de humo, azul de ftalocianina y azul de Prusia.
Los ejemplos de los pigmentos inorgánicos incluyen pigmentos neutros y no reactivos, tales como blanco de titanio (óxido de titanio), óxido rojo, polvo de barita, talco, tiza y polvo de óxido de hierro; y pigmentos básicos (pigmentos activos) reactivos con sustancias ácidas en el recubrimiento, tales como plomo blanco, plomo rojo, polvo de zinc y polvo de subóxido de plomo. Los ejemplos de las otras cargas incluyen óxidos de metales, tales como tierra de diatomeas y alúmina; carbonatos de metales, tales como carbonato de calcio, carbonato de magnesio y carbonato de zinc; y otras, tales como asbestos, fibras de vidrio, polvo de cuarzo, hidróxido de aluminio, polvo de oro, polvo de plata, carbonato de calcio tratado en superficie y globos de vidrio. La superficie de estas cargas puede tratarse con compuestos de silano. Estas cargas pueden usarse individualmente, o pueden usarse dos o más en combinación. Incidentalmente, las cargas pueden incluir diversos colorantes, tales como tintes.
La adición de la carga (H) a la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención da como resultado un aumento de la resistencia del recubrimiento. Además, la carga puede ocultar un recubrimiento inferior y evita que el recubrimiento inferior se degrade por UV.
En la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención, el contenido de la carga (H) es preferiblemente del 0,1 al 30% en peso.
(I): Disolventes orgánicos
Cuando sea necesario, la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención pueden contener cada una un disolvente orgánico (I).
Los ejemplos de los disolventes orgánicos (I) incluyen hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos alifáticos, hidrocarburos alicíclicos, cetonas y ésteres. Son preferibles los hidrocarburos aromáticos.
Los ejemplos de los disolventes orgánicos de hidrocarburos aromáticos incluyen tolueno, xileno, estireno y mesitileno.
Los ejemplos de los disolventes orgánicos de hidrocarburos alifáticos incluyen pentano, hexano, heptano y octano.
Los ejemplos de los disolventes orgánicos de hidrocarburos alicíclicos incluyen ciclohexano, metilciclohexano y etilciclohexano.
Los ejemplos de los disolventes orgánicos de cetonas incluyen acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona y carbonato de dimetilo.
Los ejemplos de los disolventes orgánicos de ésteres incluyen acetato de monometil éter de propilenglicol.
La adición del disolvente orgánico (I) disminuye la viscosidad de la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención, dando como resultado una potenciación de la trabajabilidad del recubrimiento.
Un contenido preferido del disolvente orgánico (I) en la composición de recubrimiento de refuerzo [o] o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] se determina basándose en la viscosidad deseada dependiendo de factores tales como la manera en la que se aplica la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención. El contenido en la composición de recubrimiento es habitualmente del 0 al 50% en peso. Si el contenido es excesivamente alto, a menudo se producen problemas tales como malas propiedades anticaída.
(J): Agentes anticaída y antisedimentación
Cuando sea necesario, la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención pueden contener cada una un agente anticaída y antisedimentación (J).
Los ejemplos de los agentes anticaída y antisedimentación (J) incluyen ceras orgánicas (tales como cera de polietileno, cera de polietileno oxidado, cera de amida, cera de poliamida y cera de aceite de ricino hidrogenado), ceras de arcillas orgánicas (tales como sales de estearato, sales de lecitina y sales de alquilsulfonato de Al, Ca y Zn), mezclas de ceras de arcillas orgánicas y ceras orgánicas, y organopolisiloxanos que contienen grupos polares (excepto grupos hidrolizables).
Los agentes anticaída y antisedimentación (J) pueden adquirirse en el mercado. Los ejemplos de tales ceras orgánicas comerciales incluyen las vendidas con los nombres comerciales de “Disparlon 305” y “Disparlon 4200-20”, fabricadas por Kusumoto Chemicals, Ltd. Los ejemplos de organopolisiloxanos que contienen grupos polares comerciales incluyen “FZ-2191” (aceite de silicona modificada con alquilenglicol fabricado por Dow Corning Toray Co., Ltd.) y “BY16-839” (aceite de silicona modificada con epóxido alicíclico fabricado por Dow Corning Toray Co., Ltd.).
En la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención, el contenido del agente anticaída y antisedimentación (J) es habitualmente del 0,01 al 10% en peso y preferiblemente del 0,1 al 3% en peso. Este contenido del agente anticaída y antisedimentación (J) garantiza que la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención se potenciarán en cuanto a las propiedades anticaída y puedan aplicarse en un grosor grande, y también garantiza que se obtendrá una buena adhesión con respecto al sustrato.
(K): Componentes de recubrimiento adicional
Mientras que todavía se consiguen los objetos de la invención, la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención pueden contener un componente de recubrimiento adicional (K) distinto de los organopolisiloxanos que son los componentes de resina principales.
Los ejemplos de los componentes de recubrimiento adicional (K) incluyen resinas que son poco solubles o insolubles en agua, tales como resinas acrílicas, resinas de silicona acrílica, resinas de poliéster insaturado, resinas fluoradas, resinas de polibuteno, cauchos de silicona, resinas (cauchos) de uretano, resinas de poliamida, resinas de copolímero de cloruro de vinilo, cauchos (resinas) clorados, resinas de olefina clorada, resinas de copolímero de estireno butadieno, resinas de copolímero de etileno-acetato de vinilo, resinas de cloruro de vinilo, resinas alquídicas, resinas de cumarona, (co)polímeros de acrilato de trialquilsililo (resinas de sililo) y resinas de vaselina.
(L): Agentes deshidratantes inorgánicos
Cuando sea necesario, la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención pueden contener cada una un agente deshidratante inorgánico (L).
Los ejemplos de los agentes deshidratantes inorgánicos (L) incluyen yeso anhidro (CaSO4), adsorbentes de zeolita sintética (tales como Molecular Sieve (nombre comercial)) y silicatos. Se usan preferiblemente yeso anhidro y Molecular Sieve. Los agentes deshidratantes inorgánicos pueden usarse individualmente, o pueden usarse dos o más en combinación.
El agente deshidratante inorgánico (L) también sirve como estabilizante. En la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención, este componente impide la degradación de la composición por el agua presente en la misma y, por tanto, proporciona una potenciación adicional de la estabilidad en almacenamiento. En la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención, el contenido del agente deshidratante inorgánico (L) es preferiblemente del 0,1 al 10% en peso.
(M): Otros aditivos
La composición de recubrimiento de refuerzo [o] y la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención pueden contener cada una otros aditivos (M) en cantidades que no hacen que sea imposible conseguir los objetos de la invención. Tales aditivos (M) pueden ser cualquier aditivo conocido usado en pinturas, con ejemplos que incluyen retardadores de la llama, agentes tixotrópicos y mejoradores de la conductividad térmica.
Los ejemplos de los retardadores de la llama incluyen óxido de antimonio y parafina oxidada.
Los ejemplos de los agentes tixotrópicos incluyen polietilenglicol, polipropilenglicol y derivados de los mismos.
Los ejemplos de los mejoradores de la conductividad térmica incluyen nitruro de boro y óxido de aluminio.
(Preparación de la composición de recubrimiento de refuerzo [o]/composición de recubrimiento de control de incrustación [x])
La composición de recubrimiento de refuerzo [o] y la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] pueden prepararse cada una mezclando los componentes descritos anteriormente en el presente documento.
La composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] pueden proporcionarse cada una como pintura monocomponente que se compone de un solo componente, o como pintura multicomponente que se compone de dos o más componentes. En el caso de una pintura bicomponente o multicomponente, la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención se prepara mezclando juntos los componentes. La composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] pueden prepararse mezclando las materias primas mencionadas anteriormente de manera simultánea o sucesiva mediante agitación. Cuando el componente o la composición de recubrimiento se prepara mediante la adición sucesiva de las materias primas, el orden de adición no está particularmente limitado. Cuando la composición de recubrimiento implica la sílice (G), es preferible que la sílice (G) se añada en forma de un organopolisiloxano que contiene sílice preparado mezclando la sílice (G) con al menos parte del organopolisiloxano o calentando una mezcla de este tipo.
Kits para reforzar la composición de recubrimiento [ol/composición de recubrimiento de control de incrustación [x]
Cuando la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención se proporcionan como una pintura bicomponente o multicomponente, cada uno de los componentes (líquidos) contiene uno o más componentes, y se envasa por separado y se almacena en un recipiente tal como una lata. En el momento de la operación de recubrimiento, se mezclan juntos los contenidos en los componentes mediante agitación para dar una composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o una composición de recubrimiento de control de incrustación [x]. Es decir, en un aspecto, la presente invención proporciona un(os) kit(s) que incluye(n) tales componentes para preparar la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención.
Tal como ya se describió, la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención contienen el organopolisiloxano (AO) o (AX) que tiene 2 o más grupos silanol o grupos hidrolizables en la molécula, y opcionalmente contienen además el organopolisiloxano (C) adicional. Un/os kit(s) de pintura multicomponente preferido(s) para la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] incluye(n) un “componente de base” que contiene el organopolisiloxano, que es la resina aglutinante principal de la composición de recubrimiento, y un “componente de agente de curado” que contiene un compuesto que reacciona con el poliorganosiloxano para formar una estructura reticulada. Pueden añadirse aditivos para la composición de recubrimiento al componente de base o al componente de agente de curado. Se añade preferiblemente al kit de pintura un componente adicional, tal como un “componente de aditivo”, que incluye un compuesto que es reactivo con los compuestos presentes en el componente de base y en el componente de agente de curado y que va a almacenarse por separado con el fin de evitar problemas tales como el deterioro. El uso de un componente de aditivo de este tipo también es preferible cuando es necesario controlar la cantidad de los aditivos durante su adición dependiendo de la aplicación de uso. Es decir, la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención pueden proporcionarse en forma de, por ejemplo, un kit bicomponente que incluye un componente de base y un componente de agente de curado, o como un kit tricomponente que incluye un componente de base, un componente de agente de curado y un componente de aditivo.
(Recubrimientos de control de incrustación y sustratos de control de incrustación)
Pueden obtenerse un recubrimiento de refuerzo (O) y un recubrimiento de control de incrustación (X) de la invención aplicando y curando la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y la composición de recubrimiento de control de incrustación [x], respectivamente.
La invención implica una etapa de formar un recubrimiento de refuerzo (O) aplicando y curando la composición de recubrimiento de refuerzo [o], y una etapa de proporcionar, sobre el recubrimiento de refuerzo (O), un recubrimiento de control de incrustación (X) formado aplicando y curando la composición de recubrimiento de control de incrustación [x]. El recubrimiento de control de incrustación (X) puede formarse aplicando directamente la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] sobre el recubrimiento de refuerzo (O) y curando la composición, o la composición puede aplicarse y curarse por separado y el recubrimiento de control de incrustación (X) resultantes puede unirse sobre el recubrimiento de refuerzo (O). Puede disponerse una capa de recubrimiento aglutinante entre el recubrimiento de refuerzo (O) y el recubrimiento de control de incrustación (X). El recubrimiento de refuerzo (O) de la invención se dispone debajo del recubrimiento de control de incrustación (X).
En la invención, las composiciones de recubrimiento se aplican y curan. En la invención, el término operación de recubrimiento implica métodos generales que extienden las composiciones de recubrimiento, tales como aplicación con brochas o rodillos, pulverización, impregnación y colada.
Específicamente, la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] pueden aplicarse sobre un sustrato o se les puede dejar que impregnen un sustrato mediante un método en el que la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x], después de agitarse suficientemente, se aplican al sustrato o se le deja que impregnen el sustrato mediante pulverización u otra técnica. Un ejemplo de método específico para curar la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] extendidas sobre el sustrato mediante aplicación o impregnación es dejar reposa la composición en el aire a temperatura normal durante de aproximadamente 0,5 a 3 días o calentar la composición mientras se hace soplar aire de manera forzada. Cuando sea necesario, puede aplicarse un recubrimiento inferior al sustrato antes de la aplicación de la composición de recubrimiento de refuerzo [o].
Un recubrimiento de refuerzo (O) y/o un recubrimiento de control de incrustación (X) de la invención pueden formarse de antemano y luego unirse sobre un sustrato. Es decir, la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] pueden aplicarse y curarse sucesivamente sobre tal como una película, y la película de control de incrustación resultante puede unirse sobre un sustrato. Un ejemplo de método es de tal manera que una película de control de incrustación obtenida curando la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] se une sobre un sustrato usando una técnica conocida, tal como una descrita en el documento JP-A-2013-129724. Un método de este tipo, de manera similar a los métodos descritos anteriormente, da como resultado un sustrato antiincrustante en el que se recubre un sustrato con un recubrimiento antiincrustante.
El recubrimiento de refuerzo (O) y/o el recubrimiento de control de incrustación (X) de la invención pueden formarse en un grosor deseado según factores tales como la aplicación de uso. Habitualmente, la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] se aplican cada una una o más veces en un grosor de 30 a 400 |im por operación de recubrimiento, o preferiblemente de 50 a 300 |im por operación de recubrimiento, y después de eso se curan. En este caso, puede obtenerse un recubrimiento compuesto que tiene resistencia del recubrimiento y rendimiento antiincrustante excelentes garantizando que el grosor total de la película después del curado es, por ejemplo, de 100 a 1000 |im.
La composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención pueden aplicarse usando una amplia gama de técnicas de aplicación conocidas, tales como brochas, rodillos, pulverizadores y recubridores de inmersión. La composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención tienen características adecuadas para la pulverización.
En una amplia gama de campos industriales, tales como generación de energía, construcción de ingeniería de puertos y civil y embarcaciones marinas (construcción y reparación), los recubrimientos compuestos que incluyen el recubrimiento de refuerzo (O) y el recubrimiento de control de incrustación (X) de la invención pueden usarse para proteger la superficie de sustratos que van a ponerse en contacto con agua marina o agua dulce contra la adhesión de organismos marinos y, de ese modo, permitir que los sustratos mantengan sus funciones normales durante periodos prolongados. Los ejemplos de tales sustratos incluyen embarcaciones marinas (tales como forros de embarcaciones marinas), materiales de pesca (tales como cabos, redes de pesca, aparejos de pesca, flotadores y boyas), estructuras subacuáticas tales como entradas y drenajes de suministro de agua en centrales térmicas y centrales nucleares, equipos marinos (tales como bombas marinas), megaflotadores, carreteras costeras, túneles submarinos, instalaciones portuarias y películas de prevención de la difusión de lodos en diversos trabajos de construcción en alta mar para construir estructuras tales como canales y vías navegables.
La composición de recubrimiento de refuerzo [o] de la invención puede aplicarse directamente al sustrato para recubrir o impregnar el sustrato. Incluso en el caso en el que la composición de recubrimiento de refuerzo [o] de la invención se aplique directamente a sustratos elaborados de materiales tales como plásticos reforzados con fibras (FRP), acero, madera y aleaciones de aluminio, por ejemplo, las entradas y drenajes de suministro de agua en centrales nucleares, megaflotadores y embarcaciones marinas, la composición muestra una buena adhesión con respecto a la superficie de estos sustratos (materiales).
Además, la superficie del sustrato a la que se aplicará la composición de recubrimiento de refuerzo [o] de la invención ya puede estar recubierta con un recubrimiento inferior. Es decir, la composición de recubrimiento de refuerzo [o] de la invención puede aplicarse a la superficie de sustratos tales como embarcaciones marinas o estructuras subacuáticas ya recubierta con recubrimientos de base (recubrimientos inferiores), tales como imprimaciones o agentes antioxidantes. Además, la composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención pueden aplicarse como recubrimientos superiores para reparar la superficie de sustratos tales como embarcaciones marinas, en particular barcos de FRP, y estructuras subacuáticas que ya se han recubierto con recubrimientos antiincrustantes convencionales o con los recubrimientos de control de incrustación (X) de la invención. La composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] de la invención pueden ponerse en contacto directo con cualquier tipo de recubrimiento sin limitación. De manera similar a las pinturas antiincrustantes de organopolisiloxanos generales, por ejemplo, las composiciones de recubrimiento de la invención pueden aplicarse a recubrimientos formados a partir de pinturas a base de resinas tales como resinas epoxídicas, resinas uretano y resinas de silicona. La composición de recubrimiento de refuerzo [o] y/o la composición de recubrimiento de control de incrustación [x] según la presente invención pueden prepararse para mostrar una buena adhesión con respecto a la superficie de tales recubrimientos.
El recubrimiento de refuerzo (O) se encuentra debajo del recubrimiento de control de incrustación (X) de la invención. Siempre que se cumpla este requisito, el recubrimiento de refuerzo (O) y el recubrimiento de control de incrustación (X) pueden tener un recubrimiento distinto, tal como un recubrimiento aglutinante entre los mismos.
Ejemplos
A continuación en el presente documento, la presente invención se describirá con mayor detalle basándose en ejemplos sin limitar el alcance de la invención a tales ejemplos.
Métodos de evaluación
En los ejemplos y ejemplos comparativos a continuación, las propiedades se midieron y evaluaron mediante los siguientes métodos.
[Ensayo de resistencia a daños]
Se fijó una placa de ensayo a 50 cm de una boquilla de pulverización de un limpiador de alta presión (GCT-2015 (fabricado por Komatsu Fork Lift Japan Ltd.)). Se ajustó el patrón de pulverización al mínimo y se lavó la placa de ensayo con agua a una presión de descarga de 10 MPa y una velocidad de movimiento de 7 cm/s.
Después del lavado, se evaluó la proporción (%) del área de la porción del recubrimiento de control de incrustación (X) como el recubrimiento superior que se había perdido y que mostraba el recubrimiento inferior de uretano o el recubrimiento de refuerzo (O).
[Evaluación del rendimiento de control de incrustación]
Se sumergieron las placas de ensayo recubiertas fabricadas en los ejemplos y ejemplos comparativos en agua de mar de la bahía de Miyajima, Hiroshima, Japón, en condiciones estáticas. Después de 12 meses, se evaluaron las áreas incrustados por organismos sobre la superficie de las placas de ensayo mediante observación visual y se clasificaron de la siguiente manera.
(Clasificación del ensayo del rendimiento de control de incrustación)
0: no se habían adherido organismos acuáticos.
1: se habían adherido organismos acuáticos localmente.
2: se habían adherido organismos acuáticos en toda la superficie.
Composiciones de recubrimiento de refuerzo [o] y composiciones de recubrimiento de control de incrustación [x] Componentes
Los componentes usados en la preparación de las composiciones de recubrimiento de refuerzo [o-1] a [o-13] y las composiciones de recubrimiento de control de incrustación [x-1] a [x-12] se describen en la tabla 1.
Los organopolisiloxanos que contienen sílice I, II y III incluían cada uno el organopolisiloxano y sílice hidrófoba o la sílice descrita en la tabla 1. Se muestra el contenido (% en peso) de la sílice hidrófoba o la sílice, siendo la parte restante el organopolisiloxano.
[Tabla 1]
Tabla 1
Figure imgf000016_0001
*En la tabla 1, MEKO indica metil cetoxima.
[Ejemplos de producción 1 a 13] (Producción de las composiciones de recubrimiento de refuerzo [o-1] a [o-13]) Se prepararon kits para una composición de recubrimiento de refuerzo (kits tricomponente) que incluyen tres componentes: un componente de base (1), un componente de agente de curado (2) y un componente de aditivo (3) mezclando juntos los componentes descritos en la tabla 2 mediante agitación en las cantidades (partes en peso) mostradas en la tabla.
Para aplicaciones de recubrimiento, se prepararon las composiciones de recubrimiento de refuerzo ([o-1], [o-2], [o-3], [o-4], [o-5], [o-6], [o-7], [o-8], [o-10] y [o-11]) usando los kits obtenidos anteriormente. Específicamente, se mezclaron juntos, suficientemente hasta uniformidad, el componente de base (1), el componente de agente de curado (2) y el componente de aditivo (3) en las cantidades mostradas en la tabla 2 mediante agitación con el uso de un dispersador.
Además, se prepararon las composiciones de recubrimiento de refuerzo monocomponente ([o-9], [o-12] y [o-13]) mezclando juntos los componentes descritos en la tabla 2 mediante agitación en las cantidades (partes en peso) mostradas en la tabla.
La tabla 2 también describe el contenido (% en peso) de compuesto de sal de piritiona en cada una de las composiciones de recubrimiento de refuerzo obtenidas y el contenido (% en peso) de compuesto de sal de piritiona en los sólidos de la pintura (el recubrimiento).
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000019_0001
[Ejemplos de producción 14 a 25] (Producción de las composiciones de recubrimiento de control de incrustación [x-1] a [x-12])
Se prepararon kits para una composición de recubrimiento de control de incrustación (kits bicomponente) que incluyen dos componentes: un componente de base (1) y un componente de agente de curado (2) mezclando juntos los componentes descritos en la tabla 3 mediante agitación en las cantidades (partes en peso) mostradas en la tabla.
Para aplicaciones de recubrimiento, se prepararon las composiciones recubrimiento de control de incrustación [x-1] a [x-12] usando los kits obtenidos anteriormente. Específicamente, se mezclaron juntos, suficientemente hasta uniformidad, el componente de base (1) y el componente de agente de curado (2) en las cantidades mostradas en la tabla 3 mediante agitación con el uso de un dispersador.
La tabla 3 también describe el contenido (% en peso) de agente antiincrustante en cada una de las composiciones de recubrimiento de control de incrustación obtenidas y el contenido (% en peso) de agente antiincrustante en los sólidos de la pintura (el recubrimiento).
Figure imgf000021_0001
Figure imgf000022_0001
[Ejemplos 1 a 20 y ejemplos comparativos 1 a 7] (Fabricación de placas de ensayo)
Se recubrieron placas de acero pulidas con chorro de arena con una pintura anticorrosiva epoxídica (nombre comercial: BANNOH 500, fabricada por CHUGOKU MARINE PAINTS, LTD.) como pintura de recubrimiento inferior 1, de modo que el grosor en seco de la película curada sería de 100 |im. Se secaron las películas húmedas y se recubrieron adicionalmente los recubrimientos resultantes con, como pintura de recubrimiento inferior 2, A: una pintura de uretano (nombre comercial: CMP BIOCLEAN SG, fabricada por CHUGOKU MARINE PAINTS, LTD., en los ejemplos 1 a 12 y 14 a 20 y los ejemplos comparativos 1 a 3 y 7), o B: una pintura epoxídica (nombre comercial: CMP BIOCLEAN SG-R, fabricada por Ch Ug OKU MARINE PAINTS, Lt D., en el ejemplo 13 y los ejemplos comparativos 4, 5 y 6), de modo que el grosor en seco de la película curada sería de 100 |im. Se secaron las películas húmedas. Por tanto, se formaron recubrimientos anticorrosivos.
A continuación, sobre los recubrimientos anticorrosivos, se pulverizaron las composiciones de recubrimiento de refuerzo [o] descritas en la tabla 4 con un pulverizador a temperatura normal, de modo que el grosor en seco sería de 100 |im. Después de dejarse reposar a temperatura normal durante un día, se recubrieron los recubrimientos de refuerzo (O) resultantes mediante pulverización de las composiciones de recubrimiento de control de incrustación [x] descritas en la tabla 4 con el uso de un pulverizador a temperatura normal, de modo que el grosor en seco sería de 200 |im. Se secaron las películas húmedas a temperatura normal durante una semana para formar recubrimientos de control de incrustación (X). Por tanto, se prepararon placas de ensayo.
Se sometieron las placas de ensayo obtenidas al ensayo de resistencia a daños y a la evaluación del rendimiento de control de incrustación. Los resultados se describen en la tabla 4. Los ejemplos 1-4, 6-13 y 18 son según la invención. Los ejemplos 5, 14-17, 19 y 20 son ejemplos ilustrativos.
Figure imgf000024_0001
Aplicabilidad industrial
En las estructuras y los sustratos usados en el agua, tales como embarcaciones marinas (tales como forros de embarcaciones marinas), materiales de pesca (tales como cabos, redes de pesca, aparejos de pesca, flotadores y boyas), estructuras subacuáticas tales como las entradas y drenajes de suministro de agua en centrales térmicas y centrales nucleares, equipos marinos (tales como bombas marinas), megaflotadores, carreteras costeras, túneles submarinos, instalaciones portuarias y películas de prevención de la difusión de lodos en diversos trabajos de construcción en alta mar para construir estructuras tales como canales y vías navegables, la invención puede otorgar una excelente durabilidad a los recubrimientos de control de incrustación de organopolisiloxano que protegen la superficie de estas estructuras y estos sustratos contra la adhesión de organismos acuáticos.

Claims (12)

  1. REIVINDICACIONES
    i. Método para reforzar un recubrimiento de control de incrustación, que comprende las etapas de:
    (i) formar un recubrimiento de refuerzo (O) aplicando y curando una composición de recubrimiento de refuerzo [o] que comprende
    - un organopolisiloxano (AO) que tiene dos o más grupos silanol o grupos hidrolizables en la molécula, y - un compuesto de sal de piritiona (BO) de fórmula [I]:
    Figure imgf000026_0001
    en la que
    cada R1 es independientemente H, alquilo C1-6 opcionalmente halogenado, cicloalquilo C3-6, alquenilo C2-6 , arilo C6 o alcoxilo C1-6 ,
    M es un metal seleccionado de Cu, Zn, Na, Mg, Ca, Ba, Fe y Sr, y
    n es la valencia del metal M; y
    (ii) proporcionar, sobre el recubrimiento de refuerzo (O), un recubrimiento de control de incrustación (X) formado aplicando y curando una composición de recubrimiento de control de incrustación [x] que comprende - un organopolisiloxano (AX) que tiene dos o más grupos silanol o grupos hidrolizables en la molécula, y - un agente antiincrustante (BX);
    en el que el contenido del compuesto de sal de piritiona (BO) en el recubrimiento de refuerzo (O) no es mayor del 10% en peso,
    en el que el recubrimiento de refuerzo (O) proporciona refuerzo al recubrimiento de control de incrustación (X), y
    en el que el contenido (% en peso) del compuesto de sal de piritiona (BO) en el recubrimiento de refuerzo (O) es menor que el del agente antiincrustante (BX) en el recubrimiento de control de incrustación (X).
  2. 2. Método según la reivindicación 1, en el que el contenido del compuesto de sal de piritiona (BO) en el recubrimiento de refuerzo (O) es < 5,5% en peso.
  3. 3. Método según la reivindicación 1 ó 2, en el que M en la fórmula [I] es Cu y/o Zn.
  4. 4. Método según cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en el que el agente antiincrustante (BX) es un compuesto de sal de piritiona de fórmula [I], en la que M es Cu.
  5. 5. Método según cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en el que el compuesto de sal de piritiona (BO) es un compuesto de fórmula [I], en la que M es Zn.
  6. 6. Método según cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en el que el organopolisiloxano (AO) y/o el organopolisiloxano (AX) está representado por la fórmula [II]:
    (W)rR2(3-r)Si-O-(SiR22-O)s-SiR2(3-r)(W)r [II]
    en la que
    cada W es independientemente OH o un grupo hidrolizable,
    cada R2 es independientemente H, alquenilo C2-10, arilo C6-10, aralquilo C7-10, alcoxilo C1-10 o alquilo C1-10 opcionalmente halogenado,
    r es un número entero de 1-3, y
    s es un número entero de 10-10.000.
  7. 7. Método según cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en el que la composición de recubrimiento de refuerzo [o] comprende además uno o más organopolisiloxanos (C), distintos del organopolisiloxano (AO), de fórmula [III]:
    R3-(SiR32-O)u-SiR33 [III]
    en la que u es un número entero de 1-10.000, y cada R3 es independientemente alquenilo C2-30, arilo C6-30, aralquilo C7-10 o alquilo C1-30 opcionalmente halogenado, y puede contener -O-, -S- o -NR- entre átomos de carbono, en el que R es H o alquilo C1-5.
  8. 8. Método según la reivindicación 7, en el que los R3 en la fórmula [III] son alquilo y/o arilo.
  9. 9. Método según cualquiera de las reivindicaciones 1-8, que se aplica a un sustrato usado en el agua.
  10. 10. Sustrato de control de incrustación obtenido realizando el método según cualquiera de las reivindicaciones 1-9 sobre al menos parte de una superficie de un sustrato.
  11. 11. Sustrato de control de incrustación según la reivindicación 10, que es cualquiera de una embarcación marina, una estructura subacuática y un aparejo de pesca.
  12. 12. Sustrato de control de incrustación según la reivindicación 10 u 11, que se usa en el agua.
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